JPH1059906A - 第１級アミンの製法 - Google Patents
第１級アミンの製法Info
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- JPH1059906A JPH1059906A JP22082896A JP22082896A JPH1059906A JP H1059906 A JPH1059906 A JP H1059906A JP 22082896 A JP22082896 A JP 22082896A JP 22082896 A JP22082896 A JP 22082896A JP H1059906 A JPH1059906 A JP H1059906A
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- aliphatic nitrile
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- primary amine
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 誘導体化した時に濁りを生じない、高品質の
第１級アミンの製法の提供。 【解決手段】 脂肪族ニトリルを、水素化触媒存在下、
下記の条件（イ）、好ましくは更に下記の条件（ロ）を
満足させるように接触水素化して第１級アミンを得る。 条件（イ）： (Ｔmax−Ｔmin ）≧10℃ 条件（ロ）：10≦Ｘ≦100 において、(0.5Ｘ＋70）≦Ｔ
≦(0.5Ｘ＋100) 〔式中、Ｔmax は10≦Ｘ≦100 における反応温度Ｔ
（℃）の最高温度、Ｔmin は10≦Ｘ≦100 におけるＴの
最低温度を示し、Ｘは脂肪族ニトリルを基準とした反応
率（％）を示す。〕
第１級アミンの製法の提供。 【解決手段】 脂肪族ニトリルを、水素化触媒存在下、
下記の条件（イ）、好ましくは更に下記の条件（ロ）を
満足させるように接触水素化して第１級アミンを得る。 条件（イ）： (Ｔmax−Ｔmin ）≧10℃ 条件（ロ）：10≦Ｘ≦100 において、(0.5Ｘ＋70）≦Ｔ
≦(0.5Ｘ＋100) 〔式中、Ｔmax は10≦Ｘ≦100 における反応温度Ｔ
（℃）の最高温度、Ｔmin は10≦Ｘ≦100 におけるＴの
最低温度を示し、Ｘは脂肪族ニトリルを基準とした反応
率（％）を示す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は第１級アミンの製法
に関する。更に詳しくは、誘導体化した時に濁りが生じ
ないような高品質の第１級アミンの製法に関するもので
ある。
に関する。更に詳しくは、誘導体化した時に濁りが生じ
ないような高品質の第１級アミンの製法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】第１級
アミンは、家庭用、工業用分野において重要な中間体で
ある。特に脂肪族第１級アミンを誘導体化したものは、
繊維柔軟仕上げ剤、帯電防止剤、ガソリン添加剤、シャ
ンプー、リンス、殺菌剤、洗浄剤など幅広い用途に用い
られている。
アミンは、家庭用、工業用分野において重要な中間体で
ある。特に脂肪族第１級アミンを誘導体化したものは、
繊維柔軟仕上げ剤、帯電防止剤、ガソリン添加剤、シャ
ンプー、リンス、殺菌剤、洗浄剤など幅広い用途に用い
られている。
【０００３】従来、脂肪族第１級アミンの製造方法とし
て、ラネーニッケルやラネーコバルト等の水素化触媒の
存在下、反応補助剤としてアルカリ金属水酸化物などの
アルカリ又はアンモニウムを用い、脂肪族ニトリルを水
素化する方法が知られている（特公昭38−21353 号公
報）。
て、ラネーニッケルやラネーコバルト等の水素化触媒の
存在下、反応補助剤としてアルカリ金属水酸化物などの
アルカリ又はアンモニウムを用い、脂肪族ニトリルを水
素化する方法が知られている（特公昭38−21353 号公
報）。
【０００４】しかしながら、この方法で得られる第１級
アミンに、例えばエチレンオキサイド付加、アミド化等
の誘導体化を行うと、得られる誘導体が濁り等を生じ好
ましくない。
アミンに、例えばエチレンオキサイド付加、アミド化等
の誘導体化を行うと、得られる誘導体が濁り等を生じ好
ましくない。
【０００５】従って、本発明の目的は、誘導体化しても
濁り等を生じないような、高品質の第１級アミンを製造
する方法を提供することにある。
濁り等を生じないような、高品質の第１級アミンを製造
する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、脂肪族ニトリルを特定の反
応条件で水素化することにより、上記目的を達成し得る
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意研究の結果、脂肪族ニトリルを特定の反
応条件で水素化することにより、上記目的を達成し得る
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち本発明は、脂肪族ニトリルを、水素化
触媒存在下、下記の条件（イ）にて接触水素化すること
を特徴とする第１級アミンの製法を提供するものであ
る。
触媒存在下、下記の条件（イ）にて接触水素化すること
を特徴とする第１級アミンの製法を提供するものであ
る。
【０００８】条件（イ）： (Ｔmax−Ｔmin ）≧10℃ 〔式中、Ｔmax：10≦Ｘ≦100 における反応温度Ｔ
（℃）の最高温度 Ｔmin：10≦Ｘ≦100における反応温度Ｔ（℃）の最低温
度を示す。
（℃）の最高温度 Ｔmin：10≦Ｘ≦100における反応温度Ｔ（℃）の最低温
度を示す。
【０００９】但し、Ｘは脂肪族ニトリルを基準とした反
応率（％）である。〕 また、本発明は、脂肪族ニトリルを、水素化触媒存在
下、上記の条件（イ）及び下記の条件（ロ）にて接触水
素化することを特徴とする第１級アミンの製法を提供す
るものである。
応率（％）である。〕 また、本発明は、脂肪族ニトリルを、水素化触媒存在
下、上記の条件（イ）及び下記の条件（ロ）にて接触水
素化することを特徴とする第１級アミンの製法を提供す
るものである。
【００１０】条件（ロ）： 10≦Ｘ≦100 において (0.5Ｘ＋70）≦Ｔ≦(0.5Ｘ＋100) 〔式中、Ｔ及びＸは前記の意味を示す。〕
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１２】本発明に使用される原料物質である脂肪族
ニトリルとしては、特に限定されないが、直鎖状又は分
岐鎖状の炭素数８〜36の飽和又は不飽和脂肪族ニトリル
が好ましく、更には飽和脂肪族ニトリル、特には炭素数
８〜18の直鎖飽和脂肪族ニトリルが好ましい。これら脂
肪族ニトリルの具体例としては、カプリロニトリル、カ
プリニトリル、ラウロニトリル、ヤシ脂肪族ニトリル、
牛脂脂肪族ニトリル、ステアロニトリル、オレオニトリ
ル、リノロニトリル、リノレオニトリル、エルコニトリ
ル及びベヘノニトリルなど、並びにそれらの混合物な
ど、及び／又はオキソ法、ゲルベ合成法などによって得
られる分岐鎖を含む合成脂肪酸から誘導される分岐鎖を
有するニトリルなどが挙げられる。
ニトリルとしては、特に限定されないが、直鎖状又は分
岐鎖状の炭素数８〜36の飽和又は不飽和脂肪族ニトリル
が好ましく、更には飽和脂肪族ニトリル、特には炭素数
８〜18の直鎖飽和脂肪族ニトリルが好ましい。これら脂
肪族ニトリルの具体例としては、カプリロニトリル、カ
プリニトリル、ラウロニトリル、ヤシ脂肪族ニトリル、
牛脂脂肪族ニトリル、ステアロニトリル、オレオニトリ
ル、リノロニトリル、リノレオニトリル、エルコニトリ
ル及びベヘノニトリルなど、並びにそれらの混合物な
ど、及び／又はオキソ法、ゲルベ合成法などによって得
られる分岐鎖を含む合成脂肪酸から誘導される分岐鎖を
有するニトリルなどが挙げられる。
【００１３】また、本発明で用いられる水素化触媒とし
ては、ラネーコバルト系触媒、ラネーニッケル系触媒、
白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等の１種又は
２種以上が用いられ、特にラネーコバルト系触媒及びラ
ネーニッケル系触媒よりなる群から選ばれる１種又は２
種以上が好ましい。ラネーコバルト系触媒としては、ラ
ネーコバルト及びラネーコバルト・マンガン等が、また
ラネーニッケル系触媒としては、ラネーニッケル及びラ
ネーニッケル・マンガン等が挙げられ、これらはそれぞ
れアルミニウムとの合金をアルカリにて常法で展開した
ものである。
ては、ラネーコバルト系触媒、ラネーニッケル系触媒、
白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等の１種又は
２種以上が用いられ、特にラネーコバルト系触媒及びラ
ネーニッケル系触媒よりなる群から選ばれる１種又は２
種以上が好ましい。ラネーコバルト系触媒としては、ラ
ネーコバルト及びラネーコバルト・マンガン等が、また
ラネーニッケル系触媒としては、ラネーニッケル及びラ
ネーニッケル・マンガン等が挙げられ、これらはそれぞ
れアルミニウムとの合金をアルカリにて常法で展開した
ものである。
【００１４】これらの水素化触媒は通常用いられるいか
なる形態でもよく、例えば上述の金属単体、金属酸化
物、金属水酸化物、その他種々の金属塩あるいはそれら
の混合物をそのまま触媒として用いてもよい。また、上
記触媒構成金属が、アルミナ、シリカアルミナ、ケイソ
ウ土、シリカ、活性炭、天然及び人工ゼオライト等の適
当な担体上に担持されたものでもよい。更に、水素化触
媒は触媒構成金属の脂肪族カルボン酸の塩又は適当な配
位子により安定化された錯体であってもよい。必要に応
じ、上記種々の触媒形態を混合して用いてもよい。
なる形態でもよく、例えば上述の金属単体、金属酸化
物、金属水酸化物、その他種々の金属塩あるいはそれら
の混合物をそのまま触媒として用いてもよい。また、上
記触媒構成金属が、アルミナ、シリカアルミナ、ケイソ
ウ土、シリカ、活性炭、天然及び人工ゼオライト等の適
当な担体上に担持されたものでもよい。更に、水素化触
媒は触媒構成金属の脂肪族カルボン酸の塩又は適当な配
位子により安定化された錯体であってもよい。必要に応
じ、上記種々の触媒形態を混合して用いてもよい。
【００１５】本発明の製法において、水素化触媒の使用
量は特に限定されないが、通常は原料物質のニトリルに
対し0.05〜10重量％が好ましい。
量は特に限定されないが、通常は原料物質のニトリルに
対し0.05〜10重量％が好ましい。
【００１６】本発明の製法においては、上記条件
（イ）、好ましくは上記条件（イ）及び（ロ）を満足す
るような反応温度で反応させることが必要である。即
ち、脂肪族ニトリルを基準とした反応率Ｘが10〜100 ％
の範囲内における反応温度の最高値と最低値との差が10
℃以上、好ましくは15〜75℃、特に20〜40℃であること
が必要であり、更に反応率Ｘが10〜100 ％の範囲内にお
いて、反応温度Ｔが、(0.5Ｘ＋70）℃以上、(0.5Ｘ＋10
0)℃以下であることが好ましい。上記の条件（イ）を満
足しない条件にて、昇温を行った場合は、本発明の所望
の効果である、高品質の第１級アミンは得られない。
（イ）、好ましくは上記条件（イ）及び（ロ）を満足す
るような反応温度で反応させることが必要である。即
ち、脂肪族ニトリルを基準とした反応率Ｘが10〜100 ％
の範囲内における反応温度の最高値と最低値との差が10
℃以上、好ましくは15〜75℃、特に20〜40℃であること
が必要であり、更に反応率Ｘが10〜100 ％の範囲内にお
いて、反応温度Ｔが、(0.5Ｘ＋70）℃以上、(0.5Ｘ＋10
0)℃以下であることが好ましい。上記の条件（イ）を満
足しない条件にて、昇温を行った場合は、本発明の所望
の効果である、高品質の第１級アミンは得られない。
【００１７】さらに、本発明においては、反応温度Ｔを
連続的及び／又は段階的に上昇させることが好ましく、
このように上昇させることにより、より高品質な、即
ち、誘導体化した時に濁りの生じない第１級アミンが得
られる。また、反応温度が75℃になるまで、昇温速度
1.4℃／分以上で昇温させることが特に好ましい。
連続的及び／又は段階的に上昇させることが好ましく、
このように上昇させることにより、より高品質な、即
ち、誘導体化した時に濁りの生じない第１級アミンが得
られる。また、反応温度が75℃になるまで、昇温速度
1.4℃／分以上で昇温させることが特に好ましい。
【００１８】本発明の製法においては上記水素化触媒の
他に、選択性の向上の目的のためにアルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属あるいは
アルカリ土類金属アルコラート、もしくはアンモニアの
存在下に反応を行うのが好ましい。アルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属水酸化物としては、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙
げられ、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属アルコ
ラートとしては、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラート、カリウムメチラート、カリウムエチラート、
カルシウムメチラート、カルシウムエチラート等が挙げ
られる。これらのうち特にアルカリ金属水酸化物又はア
ンモニアが好ましい。
他に、選択性の向上の目的のためにアルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属あるいは
アルカリ土類金属アルコラート、もしくはアンモニアの
存在下に反応を行うのが好ましい。アルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属水酸化物としては、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙
げられ、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属アルコ
ラートとしては、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラート、カリウムメチラート、カリウムエチラート、
カルシウムメチラート、カルシウムエチラート等が挙げ
られる。これらのうち特にアルカリ金属水酸化物又はア
ンモニアが好ましい。
【００１９】これらアルカリあるいはアンモニアの使用
量は、十分な選択性を得るため及び触媒活性を低下させ
ないために、原料物質のニトリルに対して0.05〜1.0 重
量％が好ましい。
量は、十分な選択性を得るため及び触媒活性を低下させ
ないために、原料物質のニトリルに対して0.05〜1.0 重
量％が好ましい。
【００２０】また、本発明の水素化反応は、所定量の水
の存在下で行うことにより、高い選択性を阻害すること
なく、しかも水素化反応速度を向上させることができ
る。水の使用量は、原料の脂肪族ニトリルに対して、0.
005 〜等重量倍が好ましく、特に0.01〜0.5 重量倍が好
ましい。
の存在下で行うことにより、高い選択性を阻害すること
なく、しかも水素化反応速度を向上させることができ
る。水の使用量は、原料の脂肪族ニトリルに対して、0.
005 〜等重量倍が好ましく、特に0.01〜0.5 重量倍が好
ましい。
【００２１】次に、本発明の製法の好ましい実施態様を
説明する。水素を導入する管、サンプリングのための管
を備えた耐圧性の反応容器に、原料となる脂肪族ニトリ
ルと水素化触媒及びアルカリ金属水酸化物等のアルカリ
を仕込む。水素を導入して所定圧とする。水素圧は大気
圧ないし50気圧（ゲージ圧）、好ましくは５〜20気圧で
行なう。次に反応器の昇温を行なうが、この時上記条件
（イ）、好ましくは更に条件（ロ）を満たすような条件
で昇温を行う。反応が完了した後、反応生成物をそのま
ま蒸留するか、あるいは濾過することにより、反応生成
物と触媒を分離する。
説明する。水素を導入する管、サンプリングのための管
を備えた耐圧性の反応容器に、原料となる脂肪族ニトリ
ルと水素化触媒及びアルカリ金属水酸化物等のアルカリ
を仕込む。水素を導入して所定圧とする。水素圧は大気
圧ないし50気圧（ゲージ圧）、好ましくは５〜20気圧で
行なう。次に反応器の昇温を行なうが、この時上記条件
（イ）、好ましくは更に条件（ロ）を満たすような条件
で昇温を行う。反応が完了した後、反応生成物をそのま
ま蒸留するか、あるいは濾過することにより、反応生成
物と触媒を分離する。
【００２２】
【実施例】本発明について以下の実施例をもって更に詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００２３】実施例１ １リットルのオートクレーブにステアロニトリル 300ｇ
と展開ラネーニッケル触媒 0.9ｇ（展開前合金組成Ni；
Al＝40.2：59.8）、水６ｇ、水酸化ナトリウム0.3ｇを
仕込み、水素ガスで加圧し、20kg／cm2Gに維持しつつ、
1.4℃／分で100℃まで昇温した。100 ℃で反応中に反
応率（原料ニトリルの転化率）は10％に達した。反応率
が40％になった時点で反応温度を 120℃にし、更に反応
率が70％になったところで反応温度を 130℃まで昇温し
た。水素吸収は 3.0時間で停止した。さらに30分間同一
条件を保ち反応を完結させた。反応粗物の蒸留精製を行
い、ステアリルアミンを得た。このステアリルアミンに
は濁りは生じなかった。
と展開ラネーニッケル触媒 0.9ｇ（展開前合金組成Ni；
Al＝40.2：59.8）、水６ｇ、水酸化ナトリウム0.3ｇを
仕込み、水素ガスで加圧し、20kg／cm2Gに維持しつつ、
1.4℃／分で100℃まで昇温した。100 ℃で反応中に反
応率（原料ニトリルの転化率）は10％に達した。反応率
が40％になった時点で反応温度を 120℃にし、更に反応
率が70％になったところで反応温度を 130℃まで昇温し
た。水素吸収は 3.0時間で停止した。さらに30分間同一
条件を保ち反応を完結させた。反応粗物の蒸留精製を行
い、ステアリルアミンを得た。このステアリルアミンに
は濁りは生じなかった。
【００２４】得られたステアリルアミンにエチレンオキ
サイドを 160℃にて１モル、 120℃にて１モル、合計２
モル付加させ、 100mlのビーカー中、室温で外観を目視
したところ濁りの発生はみられなかった。反応率と反応
温度との関係を図１に示す。
サイドを 160℃にて１モル、 120℃にて１モル、合計２
モル付加させ、 100mlのビーカー中、室温で外観を目視
したところ濁りの発生はみられなかった。反応率と反応
温度との関係を図１に示す。
【００２５】実施例２ 展開ラネーニッケル触媒 1.5ｇ、水15ｇ、水酸化ナトリ
ウム 0.6ｇを仕込んだ以外は実施例１と同様の条件で反
応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき水素吸収
時間は 1.7時間であり、生成物には濁りは生じなかっ
た。得られたステアリルアミンに実施例１と同様にエチ
レンオキサイドを付加したところ付加物にも濁りは発生
しなかった。
ウム 0.6ｇを仕込んだ以外は実施例１と同様の条件で反
応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき水素吸収
時間は 1.7時間であり、生成物には濁りは生じなかっ
た。得られたステアリルアミンに実施例１と同様にエチ
レンオキサイドを付加したところ付加物にも濁りは発生
しなかった。
【００２６】実施例３ １リットルのオートクレーブにステアロニトリル 300ｇ
と展開ラネーニッケル触媒 0.9ｇを仕込みアンモニアガ
スで２kg／cm2Gまで加圧した。そこに水素ガスを導入
し、系内の圧力を20kg／cm2Gに維持し、実施例１と同様
の温度で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このと
き水素吸収時間は 4.2時間であり、生成物には濁りは生
じなかった。得られたステアリルアミンに実施例１と同
様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁
りは発生しなかった。
と展開ラネーニッケル触媒 0.9ｇを仕込みアンモニアガ
スで２kg／cm2Gまで加圧した。そこに水素ガスを導入
し、系内の圧力を20kg／cm2Gに維持し、実施例１と同様
の温度で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このと
き水素吸収時間は 4.2時間であり、生成物には濁りは生
じなかった。得られたステアリルアミンに実施例１と同
様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁
りは発生しなかった。
【００２７】比較例１ 反応温度を開始から終了まで 130℃にて行った以外は実
施例１と同様の条件で反応を行い、ステアリルアミンを
得た。このとき水素吸収時間は 2.1時間であり、生成物
には濁りは生じなかった。得られたステアリルアミンに
実施例１と同様にエチレンオキサイドを付加したところ
付加物には濁りが発生した。
施例１と同様の条件で反応を行い、ステアリルアミンを
得た。このとき水素吸収時間は 2.1時間であり、生成物
には濁りは生じなかった。得られたステアリルアミンに
実施例１と同様にエチレンオキサイドを付加したところ
付加物には濁りが発生した。
【００２８】比較例２ 反応温度を開始から終了まで 110℃にて行った以外は実
施例１と同様の条件で反応を行い、ステアリルアミンを
得た。このとき水素吸収は10時間経過後も続いており、
反応を10時間で中止した（反応率は85％）。10時間経過
品を蒸留精製を行い、ステアリルアミンを得た。このス
テアリルアミンには濁りは生じなかった。得られたステ
アリルアミンに実施例１と同様にエチレンオキサイドを
付加したところ付加物には濁りが発生した。
施例１と同様の条件で反応を行い、ステアリルアミンを
得た。このとき水素吸収は10時間経過後も続いており、
反応を10時間で中止した（反応率は85％）。10時間経過
品を蒸留精製を行い、ステアリルアミンを得た。このス
テアリルアミンには濁りは生じなかった。得られたステ
アリルアミンに実施例１と同様にエチレンオキサイドを
付加したところ付加物には濁りが発生した。
【００２９】実施例４ 100 ℃までの昇温を 1.2℃／分で行った以外は実施例１
と同様の条件で反応を行い、ステアリルアミンを得た。
このとき水素吸収時間は 3.1時間であり、生成物には濁
りは生じなかった。得られたステアリルアミンに実施例
１と同様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物
には少量の濁りが発生した。
と同様の条件で反応を行い、ステアリルアミンを得た。
このとき水素吸収時間は 3.1時間であり、生成物には濁
りは生じなかった。得られたステアリルアミンに実施例
１と同様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物
には少量の濁りが発生した。
【００３０】実施例５ 原料としてゲルベニトリル（炭素数36）を用いた以外は
実施例１と同様の条件で反応を行い１級アミンを得た。
このとき水素吸収時間は 4.2時間であり、生成物には濁
りは生じなかった。得られた１級アミンに実施例１と同
様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁
りは発生しなかった。
実施例１と同様の条件で反応を行い１級アミンを得た。
このとき水素吸収時間は 4.2時間であり、生成物には濁
りは生じなかった。得られた１級アミンに実施例１と同
様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁
りは発生しなかった。
【００３１】実施例６ 原料としてカプリロニトリルを用いた以外は実施例１と
同様の条件で反応を行い、オクチルアミンを得た。この
とき水素吸収時間は 4.9時間であり、生成物には濁りは
生じなかった。得られたオクチルアミンに実施例１と同
様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁
りは発生しなかった。
同様の条件で反応を行い、オクチルアミンを得た。この
とき水素吸収時間は 4.9時間であり、生成物には濁りは
生じなかった。得られたオクチルアミンに実施例１と同
様にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁
りは発生しなかった。
【００３２】実施例７ 原料としてオレオニトリルを用いた以外は実施例１と同
様の条件で反応を行い、オクタデセニルアミンを得た。
このとき水素吸収時間は 5.2時間であり、生成物には濁
りは生じなかった。得られたオクタデセニルアミンに実
施例１と同様にエチレンオキサイドを付加したところ付
加物にも濁りは発生しなかった。
様の条件で反応を行い、オクタデセニルアミンを得た。
このとき水素吸収時間は 5.2時間であり、生成物には濁
りは生じなかった。得られたオクタデセニルアミンに実
施例１と同様にエチレンオキサイドを付加したところ付
加物にも濁りは発生しなかった。
【００３３】実施例８ 触媒として展開ラネーコバルト触媒（展開前合金組成C
o：Al＝49.6：50.4）を用いた以外は実施例１と同様の
条件で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき
水素吸収時間は 4.8時間であり、生成物には濁りは生じ
なかった。得られたステアリルアミンに実施例１と同様
にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁り
は発生しなかった。
o：Al＝49.6：50.4）を用いた以外は実施例１と同様の
条件で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき
水素吸収時間は 4.8時間であり、生成物には濁りは生じ
なかった。得られたステアリルアミンに実施例１と同様
にエチレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁り
は発生しなかった。
【００３４】実施例９ 反応率と反応温度との関係が図２に示す関係になるよう
に、反応温度を変化させる以外は実施例１と同様の条件
で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき水素
吸収時間は 4.2時間であり、生成物には濁りは生じなか
った。得られたステアリルアミンに実施例１と同様にエ
チレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁りは発
生しなかった。
に、反応温度を変化させる以外は実施例１と同様の条件
で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき水素
吸収時間は 4.2時間であり、生成物には濁りは生じなか
った。得られたステアリルアミンに実施例１と同様にエ
チレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁りは発
生しなかった。
【００３５】実施例10 反応率と反応温度との関係が図３に示す関係になるよう
に、反応温度を変化させる以外は実施例１と同様の条件
で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき水素
吸収時間は 6.1時間であり、生成物には濁りは生じなか
った。得られたステアリルアミンに実施例１と同様にエ
チレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁りは発
生しなかった。
に、反応温度を変化させる以外は実施例１と同様の条件
で反応を行い、ステアリルアミンを得た。このとき水素
吸収時間は 6.1時間であり、生成物には濁りは生じなか
った。得られたステアリルアミンに実施例１と同様にエ
チレンオキサイドを付加したところ付加物にも濁りは発
生しなかった。
【図１】 実施例１における反応率と反応温度との関係
を示す図である。
を示す図である。
【図２】 実施例９における反応率と反応温度との関係
を示す図である。
を示す図である。
【図３】 実施例10における反応率と反応温度との関係
を示す図である。
を示す図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 脂肪族ニトリルを、水素化触媒存在下、
下記の条件（イ）にて接触水素化することを特徴とする
第１級アミンの製法。 条件（イ）： (Ｔmax−Ｔmin ）≧10℃ 〔式中、Ｔmax：10≦Ｘ≦100 における反応温度Ｔ
（℃）の最高温度 Ｔmin：10≦Ｘ≦100における反応温度Ｔ（℃）の最低温
度を示す。 但し、Ｘは脂肪族ニトリルを基準とした反応率（％）で
ある。〕 - 【請求項２】 脂肪族ニトリルを下記の条件（ロ）にて
接触水素化する請求項１記載の製法。 条件（ロ）： 10≦Ｘ≦100 において (0.5Ｘ＋70）≦Ｔ≦(0.5Ｘ＋100) 〔式中、Ｔ及びＸは前記の意味を示す。〕 - 【請求項３】 反応温度Ｔを連続的及び／又は段階的に
上昇させることを特徴とする請求項１又は２記載の製
法。 - 【請求項４】 反応温度が75℃になるまで、昇温速度
1.4℃／分以上で昇温させることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか一項に記載の製法。 - 【請求項５】 脂肪族ニトリルが、直鎖状又は分岐鎖状
の炭素数８〜36の飽和又は不飽和脂肪族ニトリルである
請求項１〜４のいずれか一項に記載の製法。 - 【請求項６】 水素化触媒がラネーコバルト系触媒及び
ラネーニッケル系触媒よりなる群から選ばれる１種又は
２種以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載の製
法。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP22082896A JP3973719B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 第１級アミンの製法 |
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| JP (1) | JP3973719B2 (ja) |
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| DE4343891A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Degussa | Verfahren zur Beeinflussung des cis-/trans-Isomerenverhältnisses von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin bei dessen Herstellung aus 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon |
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| EP0825174A1 (en) | 1998-02-25 |
| EP0825174B1 (en) | 2001-11-07 |
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