JPH10510269A - 水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、モノアリールジハロフォスフェート、例えばモノフェニルジクロロフォスフェート、と芳香族ジオール、例えば、レゾルシノール、とのハロゲン末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートへの最初の反応と該ハロゲン末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートと芳香族ジオールとの水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートへの引続く反応による水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートの製造方法である。最初の及びそれに続く反応は好ましくはルイス酸触媒、例えば２塩化マグネシウムを採用する。

Description

【発明の詳細な説明】 水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートの製造方法発明の背景 水酸基末端を持たない芳香族オリゴマー状フォスフェート組成物は当業者に知 られており、その代表的な例は欧州特許第509,506号公報、第521,628号公報及び 日本特許第227,632号（1988年）公報に記載されている。 水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートは日本特許出願公開第22 3,158号（1989年）公報に記載されている製造方法により作られる生成物の１つ として表されている。所望される生成物は、２２重量％〜６５重量％の反応性の 、水酸基末端を持つモノフォスフェートエステル、１５重量％〜３０重量％の非 反応性の、水酸基末端でないフォスフェートエステル、及び、５重量％〜６３重 量％の水酸基末端を持つオリゴマー状フォスフェートエステルの混合物である。 日本特許出願公開第223,158号（1989年）公報の特許権者が所望する生成物の製 造に使用された方法は、例えば、フェノールと芳香族ジオール（例えば、レゾル シノール）の混合物とオキシ塩化燐の、触媒（例えば塩化アルミニウム）存在下 における反応に依存する。発明の概要 本発明は、モノアリールジハロフォスフェート、例えばモノフェニルジクロロ フォスフェート、と芳香族ジオール、例えば、レゾルシノール、とのハロゲン末 端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートへの最初の反応、及び該ハロゲン末 端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートと芳香族ジオールとの水酸基末端を 持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートへの引続く反応による水酸基末端を持つ 芳香族オリゴマー状フォスフェートの製造方法である。最初の及びそれに続く反 応は好ましくはルイス酸触媒、例えば２塩化マグネシウムを採用する。好ましい実施の態様 水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートの本製造方法における最 初の工程は、モノフェニルジハロフォスフェートと芳香族ジオールとの、ハロゲ ン末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェートへの最初の反応である。モノフ ェニルジハロフォスフェートは構造式ＡｒＯＰ（Ｏ）Ｘ₂であり、ここでＡｒは 置換された又は非置換のフェニルを表し、Ｘはハロ、例えばクロロ又はブロモを 表す。使用するのに好ましい反応剤は、モノフェニルジクロロフォスフェートで ある。芳香族ジオールは、構造式ＨＯＲＯＨであり、ここでＲはヒドロカルビル 基、例えばフェニル、ジフェニル、４，４´−イソプロピリデンジフェニル等で ある。特に好ましいジオールはレゾルシノールで ある。使用できる他のものにはハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノ ールＳ、及び４，４´−ジフェノールが含まれる。この最初の反応工程は、好ま しくは約５０℃から約１３０℃までの高められた温度で、ルイス酸触媒、例えば ２塩化マグネシウム、の効果的な量（ジハロフォスフェートの約０．１重量％か ら約０．５重量％）を用いて行われる。本反応により得られるハロゲン末端を持 つ生成物は下記の構造の芳香族オリゴマー状フォスフェートである： ここでＡｒ及びＸは上記で規定したとおりであり、ｎは１から約１０の範囲であ る。ｎが小数である混合物も意図されている。 このハロゲン末端を持つ反応生成物は次に、続く反応工程で追加のジオールと 反応させられて、ハロゲン末端をジオールからのＨＯ−Ｒ−Ｏ−基で置換され、 所望される水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォスフェート生成物が得られ る。 この第２の反応工程も又、好ましくは約１１０℃から約１８０℃までの高めら れた温度で行われる。 得られた生成物はポリカーボネート樹脂組成物の形成において、反応性難燃剤 として使用できる。これは、本願と同日出願の共に係属中の米国特許出願第３５ ０，６０１号明細書に記載され特許請求されているようにポリカーボネート樹脂 組成物の添加難燃剤としても使用できる。 本発明は以下の実施例により詳細に記載される。実施例１ 1403g(6.65モル)のモノフェニルジクロロフォスフェートに3.5gの塩化マグネ シウムと366gのレゾルシノールを加えた。反応混合物を撹拌しながら３０分に亘 り110 ℃まで加熱し、さらに２時間この温度に維持した。該時間の終りに、すべ ての水酸基は反応した。反応混合物を50℃まで冷却し、追加のノゾルシノール75 0g(6.82 モル)を反応混合物に加えた。温度を110 ℃まで上げたところ、混合物 は暗紫色になった。温度を６時間に亘り徐々に150 ℃まで上げ、そこでさらに２ 時間維持した。終了時には、反応混合物は橙色であった。それを70℃まで冷却し 、５％炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄し、水で３回洗浄した。 80℃減圧下で痕跡量の水を除去した後、1380.5g の非常に粘性で室温では流動 しない橙色の油状物質が残った。収率は82％であった。該物質は下記の組成を有 していた： Ｐ₁−（ＯＨ）₃：２％ Ｐ₁−（ＯＨ）₂：２２％ Ｐ₂−（ＯＨ）₂：２９％ Ｐ₃−（ＯＨ）₂：１４％ Ｐ₄−（ＯＨ）₂：９％ Ｐ₅−（ＯＨ）₂：５％ Ｐ₆−（ＯＨ）₂からＰ₁₀−（ＯＨ）₂：５％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．モノアリールジハロフォスフェートと芳香族ジオールとのハロゲン末端を持 つ芳香族オリゴマー状フォスフェートへの最初の反応、及び該ハロゲン末端を持 つフォスフェートと芳香族ジオールとの水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フ ォスフェートへの引続く反応とを含む水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状フォ スフェートの製造方法。 ２．モノアリージハロフォスフェートがモノフェニルジクロロフォスフェートで ある請求項１記載の方法。 ３．芳香族ジオールがレゾルシノールである請求項１記載の方法。 ４．モノアリールジハロフォスフェートがモノフェニルジクロロフォスフェート であり且つ芳香族ジオールがレゾルシノールである請求項１記載の方法。 ５．最初の反応及びそれに続く反応においてルイス酸触媒を用いる請求項１記載 の方法。 ６．触媒が２塩化マグネシウムである請求項５記載の方法。 ７．モノアリールジハロフォスフェートがモノフェニルジ クロロフォスフェートであり且つ芳香族ジオールがレゾルシノールである請求項 ５記載の方法。 ８．触媒が２塩化マグネシウムであり、モノアリールジハロフォスフェートがモ ノフェニルジクロロフォスフェートであり、且つ芳香族ジオールがレゾルシノー ルである請求項５記載の方法。