JPH10503181A - 除草剤としてのピラゾール誘導体 - Google Patents

除草剤としてのピラゾール誘導体

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JPH10503181A
JPH10503181A JP8503653A JP50365396A JPH10503181A JP H10503181 A JPH10503181 A JP H10503181A JP 8503653 A JP8503653 A JP 8503653A JP 50365396 A JP50365396 A JP 50365396A JP H10503181 A JPH10503181 A JP H10503181A
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alkyl group
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ネーベル，クルト
ブルンナー，ハンス−ゲオルク
ピシオタス，ゲオルク
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ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト
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Abstract

(57)【要約】 次式Ｉ （式中、Ｗ，Ｒ100，Ｒ101およびＲ102は請求項１に定義されたと同じ意味を表す。）で表される化合物および式Ｉで表される化合物のピラゾールＮ−オキシド、塩、錯体および立体異性体は良好な発芽前または発芽後除草特性を有する。これらの化合物の製造および除草剤活性化合物としてのそれらの使用を記載する。

Description

【発明の詳細な説明】 除草剤としてのピラゾール誘導体 本発明は新規な除草剤活性をもつ、ピラゾール誘導体、それらの化合物の製造 方法、それらを含む組成物、ならびに特に有用植物の作物において雑草を防除す るためのまたは植物の成長を抑制するためのそれらの使用に関する。 除草作用を持つピラゾール化合物は公知であり、例えば、特開平３−９３７７ ４号、特開平２−３００１３７号および特開平３−１６３０６３号に記載されて いる。 除草剤特性および成長抑制特性をもつ新規なピラゾール誘導体が今見いだされ た。 従って、本発明は下記式Ｉ ｛式中、Ｒ100は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ ないし８のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−炭素原 子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基，炭素原子 数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル −炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアル キニル基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基またはシ アノ基を表すが，それぞれの場合，Ｒ100として挙げられたグループは水素原子 とシアノ基とを除き，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素 原子数１ないし６のハロゲノアルキル基，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3,−Ｘ3 Ｒ04，−ＣＯＲ8,−ＮＲ56Ｒ57もしくは−ＮＲ56ＯＲ57により置換することが でき； 上記基中、Ｒ56とＲ57は互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし８のアル キル基，炭素原子数１ないし８のハロゲノアルキル基，炭素原子数３ないし８の アルケニル基，炭素原子数３ないし８のハロゲノアルケニル基，炭素原子数３な いし８のアルキニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ない し８のアルキル基，シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基，炭素原子数１ ないし８のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原 子数３ないし７のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基，ベンジル基；−Ｎ−モルホリノ基，−Ｎ− チオモルホリノ基もしくは−Ｎ−ピペラジノ基により置換された炭素原子数１な いし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４の アルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ ないし４のアルコキシカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアルキルカル ボニル基を表すか；或いは Ｒ56とＲ57とは一緒になって５−，６−，或いは７員環の炭素環または複素環を 形成し； Ｒ3はハロゲン原子，−Ｘ4−Ｒ5，アミノ基，炭素原子数１ないし４のアルキル アミノ基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基，炭素原子数２ないし ４のハロゲノアルキルアミノ基，ジ−炭素原子数２ないし４のハロゲノアルキル アミノ基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数子数２ないし４のア ルキルアミノ基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数２ないし ４のアルキルアミノ基，炭素原子数３又は炭素原子数４のアルケニルアミノ基， ジアリルアミノ基，−Ｎ−ピロリジノ基，−Ｎ−ピペリジノ基，−Ｎ−モルホリ ノ基，−Ｎ−チオモルホリノ基，−Ｎ−ピペラジノ基或は−Ｏ＝Ｎ−Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＨ3を表し； 上記において Ｘ4は酸素原子または硫黄原子を表し；および Ｒ5は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，炭素原子数１ないし４ のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数２ないし８のハ ロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ないし ４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ない し４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，シアノ−炭素原子 数１ないし８のアルキル基，炭素原子数３ないし，８のアルケニル基，炭素原子 数３ないし８のハロゲノアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基， 炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，オキセタン−３−イル基，炭素原子 数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ハロゲノ −炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基またはベンジル基（該基は未置換で あるかまたはフェニル環上で同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数 １ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原 子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基によって３回まで置換されている）；アルカリ金属，アルカリ土類金属ま たはアンモニウムイオン；または炭素原子数１ないし６のアルキル−ＣＯＯＲ7 （基中、Ｒ7は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３な いし８のアルケニル基，炭素原子数３ない８のアルキニル基，炭素原子数１ない し８のアルコキシ−炭素原子数２ないし８のアルキル基，炭素原子数１ないし８ のアルキルチオ−炭素原子数１ないし８のアルキルまたは炭素原子数３ないし７ のシクロアルキル基を表す。）を表し； Ｒ04は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６の シアノアルキル基，炭素原子数 ２ないし７のアルコキシカルボニル基またはオキセタン−３−イル基を表し； Ｘ3は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ3は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ101はシアノ基， −ニトロ基または−ＮＨ−ＣＨＯ若しくは−ＮＣ〔各式中，Ｘ9は酸素原子また は硫黄原子を表し； Ｒ61はＲ5と同じ定義を表し； Ｒ62とＲ63は互いに独立してＲ56と同じ定義を表し； ハロゲンはフッ素原子，塩素原子または臭素原子を表し； Ｒは水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキルまたはトリフルオロメチル基を 表し； Ｒ64は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基， 炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素 原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭 素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭 素原子数１ないし８のハロゲノアルキル基，炭素原子数２ないし８のアルケニル 基，炭素原子数２ないし８のハロゲノアルケニル基，炭素原子数３ないし８のア ルキニル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，オキセタン−３−イル 基，ハロゲノ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，炭素原子数１ないし ８のアルキルカルボニル基，アリルカルボニル基，炭素原子数３ないし７のシク ロアルキルカルボニル基，ベンゾイル基（該基は未置換であるかまたはフェニル 環上で同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル 基，炭素原子数１ないし４のハロゲンノアルキル基，炭素原子数１ないし４のハ ロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって３回 まで置換されている）；シアノ基，ニトロ基，カルボキシル基，炭素原子数１な いし８のアルキルチオ−炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基，フェ ニル基，ハロゲノフェニル基，炭素原子数１ないし４のアルキルフェニル基，炭 素原子数１ないし４のアルコキシフェニール基，炭素原子数１ないし４のハロゲ ノアルキルフェニル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシフェニル基 ，炭素原子数１ないし６のアル コキシカルボニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし ８のアルコキシカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルオキシカルボ ニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニルオキシカルボニル基，炭素原子数１ ないし８のアルキルチオカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルチオ オカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニルチオカルボニル基，カルバ モイル基，炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基，ジ−炭素原子 数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基により置換された炭素原子数１ない し４のアルキル基；フェニルアミノカルボニル基（該基は未置換であるかまたは フェニル環上で同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ない４のア ルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし４ のハロゲノアルコキシもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって３ 回まで，またはシアノ基もしくはニトロ基によって１回置換されている。）；未 置換であるかまたは１または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換さ れたジオキソラン−２−イル基；または未置換であるかまたは１もしくは２個の 炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたジオキサニル基を表し；および Ｒ9とＲ10は互いに独立してそれぞれ炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素 原子数２ないし４のハロゲノアルキルまたは炭素原子数２ないし８のアルコキシ アルキ ル基を表すか；或いは Ｒ9とＲ10とはー一緒になってエチレン−，プロピレン−又はシクロヘキサン− １，２−ジイル橋を表すが，これらの基は未置換であるか、または炭素原子数１ ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキルもしくは炭素 原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基からなる群からの一つまたは二つの基 によって置換されてよい〕で表される基を表し； Ｒ102は水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素 原子数３ないし６のシクロアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキ ル基，シアノ基，炭素原子数２ないし４のアルケニル基，炭素原子数２ないし４ のハロゲノアルケニル基，炭素原子数２ないし４のアルキニル基，炭素原子数２ ないし４のハロゲノアルキニル基，ニトロ基，アミノ基， （上記基中、Ｘ10は酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ650は水素原子，炭素原 子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のハロゲノアルキルを 表し；および Ｒ14は炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のハロゲノア ルキル基，炭素原子数１ないし ６のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表 す。）を表し；ならびにＷは芳香族系を表すが，フェニル基および２，４−ジク ロロフェニルの両方は除かれる。｝で表される化合物，ならびに式Ｉで表される 化合物のピラゾールＮ−オキシド，塩，錯体または立体異性体に関する。 上記定義においては、他に言及しない限り、ハロゲン原子またはハロゲノ基は 、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子、好ましくはフッ素原子、 塩素原子および臭素原子を意味すると理解されるべきである。 アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は直鎖または分枝していてもよ く、このことは、ハロゲノアルキル基、ハロゲノアルケニル基、ハロゲノアルキ ニル基、ハロゲノアルキルフェニル基、ハロゲノアルコキシフェニル基、アルコ キシアルキル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキル−アルキル基、シクロ アルケニル−アルキル基、フェニル−アルキル基、アルキル−フェニル基、フェ ニルアルケニル基、フェニルアルキニル基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ ノ基、ジアルキルアミノ−アルキル基、アルキルアミノカルボニル−アルキル基 、ハロゲノアルキルアミノ基、ジハロゲノアルキルアミノ基、アルコキシアルキ ルアミノ基、シアノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基 、アルキルチオ−アルキル基、アルキルチオアルコキシカルボニ ル基、アルキルチオカルボニル−アルキル基、アルケニルチオカルボニル基、ア ルキニルチオカルボニル基、ハロゲノアルコキシカルボニル−アルキル基、アル ケニルオキシ−アルキル基、アルキルカルボニル基、アルケニルオキシカルボニ ル基、アルキニルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル−アルキル基およ びヘテロシクリル−アルキル基のアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分に もあてはまる。 アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、 ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ならびに種々の異 性ペンチル基またはヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基およびデシ ル基であり、好ましいのは炭素原子数１ないし４のアルキル基である。 アルケニル基の例は、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−メチルビニル基 、ブテ−２−エニ−１−イル基、ペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘプテ ニル基および４−オクテニル基であり、好ましくは炭素原子数３ないし５の鎖長 をもつアルケニル基である。 アルキニル基の例はエチニル基、プロパルギル基、１−メチルプロパルギル基 、３−ブチニル基、ブチ−２−ニイ−１−イル基、２−メチルブチニ−２−イル 基、ブチ−３−イニ−２−イル基、１−ペンチニル基、ペンチ−４−イニ−１− イル基または２−ヘキシニル基であり、好ましくは炭素原子数２ないし４の鎖長 をもつアルキニ ル基である。 ハロゲノアルキル基はハロゲン原子（ここで、ハロゲン原子は特別にヨウ素原 子であり、特にフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。）によって一置換もし くは多置換、好ましくは一ないし三置換されたアルキル基であり、例えばフルオ ロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジ クロロメチル基、トリクロロメチル基、。２，２，２−トリフルオロエチル基、 ２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基および２，２，２−トリクロロエチ ル基である。 シアノアルキル基は、例えば、シアノメチル基、シアノエチル基、シアノエチ −１−イル基およびシアノプロピル基である。 ヒドロキシアルキル基は、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチ ル基および３−ヒドロキシプロピル基である。 カルボキシアルキル基は、例えばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、 カルボキシエチ−１−イル基およびカルボキシプロピル基である。 例えば、アルコキシアルキル基は、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プ ロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基 、ブトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基またはプロポキ シプロピル基である。 ハロゲノアルケニル基は、ハロゲン原子（ここでハロ ゲン原子は臭素原子、ヨウ素原子であり、特にフッ素原子および塩素原子である 。）によって一置換または多置換されたアルケニル基であり、例えば２，２−ジ フルオロ−１−メチルビニル基、３−フルオロプロペニル基、３−クロロプロベ ニル基、３−ブロモプロペニル基、２，３，３−トリフルオロプロペニル基、２ ，３，３−トリクロロプロペニル基および４，４，４−トリフルオロ−ブテ−２ −エニ−１−イル基である。好ましいハロゲン原子によって一、二または三置換 された炭素原子数２ないし１０のアルケニル基は炭素原子数３および４の鎖長を もつものである。 ハロゲノアルキニル基は、ハロゲン原子（ここでハロゲン原子は臭素原子、ヨ ウ素原子であり、特にフッ素原子および塩素原子である。）によって一置換また は多置換されたアルキニル基であり、例えば３−フルオロプロピニル基、３−ク ロロプロピニル基、３−ブロモプロピニル基、３，３，３−トリフルオロプロピ ニル基および４，４，４−トリフルオロ−ブチ−２−イニ−１−イル基である。 好ましいハロゲン原子によって一置換もしくは多置換されたアルキニル基は炭素 原子数３および４の鎖長をもつものである。 アルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、第二ブトキシ基または第三ブトキ シ基である。 アルコキシカルボニル基は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ ニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基およびｎ− ブトキシカルボニル基であり、好ましくは、メトキシカルボニル基およびエトキ シカルボニル基である。 アルケニルオキシカルボニル基は、例えばアリルオキシカルボニル基、メタリ ルオキシカルボニル基、ブテ−２−エニ−１−イルオキシカルボニル基、ペンテ ニルオキシカルボニル基、２−ヘキセニルオキシカルボニル基および３−ヘプテ ニルオキシカルボニル基である。 アルキニルオキシカルボニル基は、例えばプロパルギルオキシカルボニル基、 ３−ブチニルオキシカルボニル基、ブチ−２−イニ−１−イルオキシカルボニル 基および２−メチルブチニ−２−イル−オキシカルボニル基である。 アルキルアミノ基は、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基および異性プロ ピル−およびジブチルアミノ基である。 ジアルキルアミノ基は、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基および異 性ジプロピル−およびジブチルアミノ基である。 アルケニルアミノ基は、例えば、アリルアミノ基、メタリルアミノ基およびブ テ−２−エニ−１−イル−アミノ基である。 置換基であるシクロアルキル基は、例えばシクロプロ ピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチ ル基またはシクロオクチル基である。 シクロアルケニル基は、例えばシクロブテニル基、シクロペンテニル基、シク ロヘキセニル基、シクロヘプテニル基およびシクロオクテニル基である。 置換基であるハロゲノシクロアルキル基は、例えばモノ、ジもしくは過ハロゲ ン化までのハロゲン化シクロアルキル基、例えば、フルオロシクロプロピル基、 ２，２−ジクロロシクロプロピル基、ペンタクロロシクロヘキシル基またはパー フルオロシクロペンチル基である。 アルコキシアルコキシアルキル基は、例えば、メトキシメトキシメチル基、エ トキシメトキシエチル基、エトキシエトキシメチル基、プロポキシメトキシメチ ル基、プロポキシエトキシエチル基、プロポキシプロポキシメチル基、ブトキシ エトキシエチル基およびブトキシブトキシエチル基である。 ハロゲノアルコキシ基は、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ 基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１， ２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエト キシ基、および２，２，２−トリクロロエトキシ基を表す。 ハロゲノアルキルアミノ基は、例えば、クロロエチルアミノ基、トリフルオロ エチルアミノ基および３−クロ ロプロピルアミノ基である。 ジハロゲノアルキルアミノ基は例えば、ジ（クロロエチル）アミノ基である。 アルキルチオアルキル基は、例えば、メチルチオエチル基、エチルチオエチル 基、メチルチオプロピル基およびエチルチオプロピル基である。 アルケニルチオカルボニル基は例えば、アリルチオカルボニル基、メタリルチ オカルボニル基、ブテ−２−エニ−１−イルチオカルボニル基、ペンテニルチオ カルボニル基および２−ヘキセニルチオカルボニル基である。 アルキニルチオカルボニル基は、例えばプロパルギルチオカルボニル基、１− メチルプロパルギルチオカルボニル基およびブチ−２−イニ−１−イル−チオカ ルボニル基である。 フェニルアルキル基、フェニルアルケニル基またはフェニルアルキニル基のよ うな置換基の部分としてのフェニル基は未置換であるかまたは置換されている。 これら置換基は、環の結合部位に関してｏ−、ｍ−、もしくはｐ−位にあってよ い。好ましい置換基は、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン 原子、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ヒド ロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ ロゲノアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、 ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、カルボキシル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数１ないし４の アルキルアミノカルボニル基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ カルボニル基である。 ５もしくは６−員の複素環基は、不飽和または完全にまたは部分的に飽和され た複素環基、例えばピロリジノ基、ピペリジノ基、テトラヒドロフラノ基、テト ラヒドロピラノ基、モルホリノ基、チオモルホニリノ基およびピペラジノ基およ び、特に芳香族複素環、例えば２−、３−もしくは４−ピリジル基、ピリミジル 基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ リル基、チアゾリル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、 チアゾリル基およびイソオキサゾリル基である。これらの複素環基は順次置換さ れていてよい：置換基は例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン 原子、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ヒド ロキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロ ゲノアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ− 炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、カルボキシル基、炭素原子数１ない し４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数１ないし４のアル キルアミノカルボニル基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミ ノカルボニル基である。 ３−ないし６−員炭素環または複素環の実例は、シクロプロパノ基、シクロブ タノ基、シクロペンタノ基、シクロヘキサノ基、オキセタノ基、Ｎ−メチルピロ リジノ基、Ｎ−メチルビペリジノ基、チエタノ基、テトラヒドロフラノ基および テトラヒドロピラノ基である。 対応する意味はまた、複合体の定義の置換基に当てはめ得て、例えば、シクロ アルキル−アルキル基、シクロアルキルカルボニル基、シクロアルキル−アルコ キシカルボニル−アルキル基、シクロアルケニル−アルキル基、シクロアルキル 基、フェニルアルキル基、フェニルアルケニル基、アルコキシカルボニル−アル キル基、ジアルキルアミノ−アルキル基、ハロゲノアルコキシフェニル基、アル キルアミノカルボニル−アルキル基、ジアルキルアミノカルボニル−アルキル基 、アルコキシアルキルアミノ基、ジアルコキシアルキルアミノ基、アルコキシア ルコキシカルボニル−アルキル基、アルコキシカルボニル−アルコキシカルボニ ル−アルキル基、アルキルアミノカルボニル基、アルキルチオカルボニル−アル キル基、ジ−アルキルアミノカルボニル−アルキル基、アルキルチオ−アルコキ シカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アルキルチオカルボニル−アルキ ル基、ハロゲノアルコキシカルボニル−アルキル基およびアルケニルオキシ−ア ルキル基である。 酸水素をもつ式Ｉで表される化合物の塩は、特にカル ボン酸基をもつ誘導体（例えばカルボキシル置換アルキル基、フェニル基および ピラゾリル基）の塩は、例えば、アルカリ金属塩、例えばナトリウムおよびカリ ウム塩；アルカリ土類金属塩、例えばカルシウムおよびマグネシウム塩、アンモ ニウム塩、即ち置換されないアンモニウム塩、および一または多置換アンモニウ ム塩、例えばトリエチルアンモニウムおよびメチルアンモニウム塩；または他の 有機塩基との塩である。 塩形成剤としてのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、 例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウムの水酸 化物、および特にナトリウムもしくはカリウムのこれらのものである。 アンモニウム塩形成に適当なアミンの例は、アンモニアおよびまた第一、第二 および第三級炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ、炭素原子数１ないし４ のヒドロキシアルキルアミンおよび炭素原子数２ないし４のアルコキアルキルア ミンであり、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプ ロピルアミン、４個の異性体ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソ−アミルア ミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシ ルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オ クタデシルアミン、メチル−エチルアミン、メチル−イソプロピルアミン、メチ ル−ヘキシルアミン、メチル −ノニルアミン、メチル−ペンタデシルアミン、メチル−オクタデシルアミン、 エチル−ブチルアミン、エチル−ヘプチルアミン、エチル−オクチルアミン、ヘ キシル−ヘプチルアミン、ヘキシル−オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチ ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プチ ルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジ−イソ−アミルアミン、ジヘキシルアミン 、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノール アミン、イソ−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ− エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ− ブテニル−２−アミン、ｎ−ペンチル−２−アミン、２，３−ジメチル−ブチル −２−アミン、ジ−ブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキシル−２−アミン、プロピ レンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミ ン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−イソ−ブチルアミン、トリ−第二ブチルア ミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミンおよびエトキシエチルア ミン；複素環アミン例えば、ピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、 チオモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−チオモルホリン、ピペリ ジン、ピロリドン、インドール、キヌクリジンおよびアゼピン；第一アリールア ミン例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ− トルイジン、フェニレンジアミ ン、ベンジジン、ナフチルアミンおよびｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリン；特に トリエチルアミン、イソプロピルアミンおよびジ−イソプロピルアミンである。 塩基性基をもつ式Ｉで表される化合物、特にアミノ基、例えばアルキルアミノ 基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキルアミノ基またはアルケニルアミノ 基をもつ誘導体、あるいは塩基性複素環、例えばピリジル環またはピラゾリル環 をもつ誘導体との塩は、例えば、無機および有機酸、例えばフッ化水素酸、塩化 水素酸、臭化水素酸またはヨウ化水素酸のようなハロゲン化水素酸ならびに硫酸 、リン酸、硝酸および、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン 酸、グリコール酸、チオシアン酸、クエン酸、安息香酸、シュウ酸、蟻酸、ベン ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸およびサリチル酸 のような有機酸との塩である。 金属錯体もまた式Ｉで表される化合物により製造できる。 例えば、基Ｗ1においてＡが−Ｘ3Ｒ4（基中、Ｒ4がアルキル基、またはアルコ キシカルボニル基で置換されたアルキル基である。）である、式Ｉで表される化 合物において、少なくとも１つの不斉炭素原子が存在できる場合、光学活性のあ る種々の異性体とラセミ体混合物の形態の両方を生ずることができる化合物を生 ずる。本発明では、式Ｉで表される有効成分は純粋な光学対掌体、およびラセミ 体もしくはジアステレオマーの両方を意味 すると理解するべきである。 脂肪族Ｃ＝Ｃ−またはＣ＝Ｎ−Ｏ−二重結合（シン／アンチ異性）が存在する 場合には、位置異性が生じ得る。本発明はまたこれらの異性体にも関する。 式Ｉで表される好ましい化合物は 式中、Ｗが下記の基Ｗ1，ないしＷ11： ｛式中，Ｒ1，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24，Ｒ27Ｒ30，Ｒ33，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ41およびＲ5 5 とは互いに独立しては水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ2はシアノ基，アミノ基，ニトロ基，ハロゲン原子，ヒドロキシル基，炭素原 子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ基，炭素原子 数１ないし４のハロゲノアルコキシ基または炭素原子数１ないし４のハロゲノア ルキル基を表し； Ａは水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし８のシ クロアルキル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数３な いし８のシクロアルキル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数４な いし８のシクロアルケニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数２ ないし６のアルケニル基，炭素原子数２ないし６のアルキニル基，フェ ニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，フェニル−炭素原子数 ２ないし６のアルケニル基，フェニル−炭素原子数２ないし６のアルキニル基， ５−もしくは６−員の複素環または５もしくは６−員の複素環−炭素原子数１な いし６のアルキル基を表し； 上記Ａとして挙げた基は炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ない し６のハロアルキル基，炭素原子数２ないし６のアルケニル基，炭素原子数２な いし６のアルキニル基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3 Ｒ4， −ＮＲ56Ｒ57またはＮＲ56ＯＲ57によって置換されていてもよく、或いは Ａはハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3， を表し； 上記基において、 Ｒ3，Ｘ3，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ56，Ｒ57およびＲ14とは請求項１で定義したもの と同じ定義を表し； Ｒ4は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基， 炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素 原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭 素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭 素原子数１ないし８のハロゲノアルキル基，炭素原子数２ないし８のアルケニル 基，炭素原子数２ないし８のハロゲノアルケニル基，炭素原子数３ないし８のア ルキニル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，オキセタン−３−イル 基，ハロゲノ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，炭素原子数１ないし ８のアルキルカルボニル基，炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基， アリルカルボニル基，−ＳＯ2ＣＦ3，−ＳＯ2Ｃ6Ｈ5，炭素原子数３ないし７の シクロアルキルカルボニル基，ベンソイル基（該基は未置換であるかまたは、フ ェニル環上で同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のア ルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし４ のハロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって ３回まで置換されている。）；シアノ基，ニトロ基，カルボキシル基，炭素原子 数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基 ，フェニル基，ハロゲノフェニル基，炭素原子数１ないし４のアルキルフェニル 基，炭素原子数１ないし４のアルコキシフェニル基，炭素原子数１ないし４のハ ロゲノアルキルフェニル 基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシフェニル基，炭素原子数１ない し６のアルコキシカルボニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子 数１ないし４のアルコキシル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子 数１ないし８のアルコキシカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルオ キシカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニルオキシカルボニル基，炭 素原子数１ないし８のアルキルチオカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアル ケニルチオカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニルチオカルボニル基 ，カルバモイル基，炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基，ジ− 炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基，炭素原子数３ないし８の アルケニルアミノ−カルボニル基，ジ−炭素原子数３ないし８のアルケニルアミ ノカルボニル基，炭素原子数１ないし４のアルキル−炭素原子数３ないし８のア ルケニルアミノカルボニル基，フェニルオキシカルボニル基若しくはフェニル− 炭素原子数１ないし８のアルキルオキシカルボニル基（該基は未置換であるかま たは，フェニル環上，同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ない し４のアルキル基，シアノ基，ニトロ基もしくはアミノ基によって３回まで置換 されている）によって置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基；フェニル アミノカルボニル基（該基は未置換であるかまたは，フェニル環上，同一かまた は異なった，ハロゲン原子，炭素原子 数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素 原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアル コキシ基によって３回まで置換されているか，またはシアノ基もしくはニトロ基 によって一回置換される）；未置換であるかまたは１または２個の炭素原子数１ ないし４のアルキル基で置換ざれたジオキソラン−２−イル基；または未置換で あるかまたは１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された ジオキサニル基を表し； Ｒ43はＲ4と同じ定義を表し； Ｒ44は水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４の ハロゲノアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１な いし４のアルキル基を表し； Ｒ45は水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４の ハロゲノアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１な いし４のアルキル基を表し； Ｒ42はＲ43と前記と同じ定義を表し； ｎ3は０，１，２，３又は４を表し； Ｒ12は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し； Ｒ13は水素原子，炭素原子数１ないし５のアルキル基， ベンジル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数３ないし ８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，−ＳＯ2Ｒ14， を表し； Ａ1はシアノ基または−ＣＯＲ16 〔基中、 Ａ16は塩素，−Ｘ5−Ｒ17，アミノ基，炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ 基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基，炭素原子数２ないし４のハ ロゲノアルキルアミノ基，ジ−炭素原子数２ないし４のハロゲノアルキルアミノ 基，炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミノ基，ジ−炭素原子数１な いし４のアルコキシアルキルアミノ基，炭素原子数３ないし４のアルケニルアミ ノ基，ジアリルアミノ基，−Ｎ−ピロリジノ基，−Ｎ−ピペリジノ基，−Ｎ−モ ルホリノ基，−Ｎ−チオモルホリノ基，−Ｎ−ピペラジノ基，或いは基： −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ3，または −Ｎ（ＯＲ46）−Ｒ6 （式中、Ｘ5は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ17は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，炭素原子数１ないし４ のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数２ないし８のハ ロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ−炭素原子数１ない し４のアルキル基，ジ−炭素原子数１な いし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，シアノ−炭素原 子数１ないし８のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子 数３ないし８のハロゲノアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基， 炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし７のシクロアル キル−炭素原子数１なし４のアルキル基，ハロゲノ−炭素原子数３ないし７のシ クロアルキル基又はベンジル基（該基は未置換であるかまたはフェニル環上で同 一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素 原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアル コキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって３回まで置換さ れている）；アルカリ金属，アルカリ土類金属またはアンモニウムイオン；ある いは基： −〔ＣＨＲ47−（ＣＨ2）m〕−ＣＯＯＲ48または −〔ＣＨＲ49−（ＣＨ2）t−Ｓｉ（Ｒ18）3〕を表し； ｍは０，１，２，３または４を表し； ｔは０，１，２，３または４を表し； Ｒ18は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ47とＲ49は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基 を表し；および Ｒ48は請求項１に記載したＲ7と同じ定義を表し； Ｒ6とＲ46とは互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル 基を表す。）を表す。〕を表 し； ｎ4は０，１，２，３または４で示され； Ｒ15は水素原子，フッ素原子，塩素原子，臭素原子，炭素原子数１ないし４のア ルキル基又はトリフルオロメチル基を表し； Ｘ7は酸素原子，硫黄原子又は−ＮＲ8−（式中、Ｒ8は上で示したのと同じ定義 である）を表し； Ｒ53とＲ54とは互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基， 炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数２ないし６のアルケニ ル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基を表すか，或いは Ｒ53とＲ54はそれらが結合する炭素原子と一緒になって３−ないし６−員の炭素 環を形成し； Ｘ8は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ5は請求項１で定義されたのと同じであり；および Ｒ59とＲ60は互いに独立して請求項１におけるＲ56と同じ定義を表し； Ｘ1は酸素原子または硫黄原子を表し； ｎ2は０，１，２，３または４を表し； Ｒ19は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数２ないし４の アルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基；ハロゲン−置換炭素 原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数２ないし４のアルケニル基もしくは 炭素原子数３ないし６のアルキニル 基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基， 炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ−炭素 原子数１ないし２のアルキル基，１−フェニルプロペン−３−イル基，シアノ基 または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−置換炭素原子数１ないし６のア ルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ない し６のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数 ２ないし６のハロゲノアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル 基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルコキシカ ルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし６のアルコ キシカルボニル−炭素原子数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ ないし４のアルキル基，炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子数１ ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原 子数１ないし５のアルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル 基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアル キル基，ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ ないし４のアルキル基，炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基，炭素原子数 １ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ベンジル基も しくはハロゲン−置換ベンジル 基，炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基，炭素原子数３ないし，６の アルケニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４ のアルコキシカルボニル基，炭素原子数１ないし８のアルキルカルボニル基， ，炭素原子数１ないし４のアルキルチオカルボニル−炭素原子数１ないし４のア ルキル基，または基： −〔ＣＨＲ47−(ＣＨ2)m〕ＣＯＸ6−ＣＨＲ47−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ48（基中、 Ｒ47，Ｒ48およびｍとは上で定義したのと同じ意味を表す。）を表し； Ｘ6は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ51，Ｒ50，Ｒ26，Ｒ28，Ｒ32，Ｒ34，Ｒ39およびＲ40は互いに独立しで水素原 子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ20および21は互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基ま たはフッ素原子を表し； Ｘ2は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ25，Ｒ29，Ｒ31，Ｒ35，Ｒ36およびＲ52とはＲ56として定義したのと同じであ り；ならびに Ｒ53およびＲ54とは上で定義したのと同様である。｝を表す化合物である。 同様に好ましい式Ｉで表される化合物は 式中、Ｒ100が水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＯＲ3（式中 ，Ｒ3は−Ｘ4−Ｒ5を表し；Ｘ4は酸素原子または硫黄原子を表し，およびＲ5は 炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）により置換された炭素原子数１ ないし６のアルキル基，または炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基を表す 化合物である。 また好ましい式Ｉで表される化合物は 式中、Ｒ101がシアノ基， （基中、Ｘ9，Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，Ｒ，Ｒ64，Ｒ9およびＲ10は請求項１と同じ定 義を表す。）を表す化合物である。 好ましい化合物はまた、式中、Ｒ101がシアノ基である化合物である。 さらに好ましい式Ｉで表される化合物は 式中、Ｒ102は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、 炭素原子数１ないし４のハロゲ ノアルキル基、シアノ基または炭素原子数１ないし４のアルキニル基である化合 物である。 特に好ましい式Ｉで表される化合物はＷが基Ｗ1またはＷ2で表される化合物で ある。 最も特別に好ましい式Ｉで表される化合物は式中，基Ｗ1において Ｒ1が水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ2がシアノ基，ニトロ基またはハロゲン原子を表し；ならびに Ａが炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数２ないし６のアルキニ ル基を表すが、これらの基は−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ4， 〔式中，Ｒ3が−Ｘ4−Ｒ5（基中，Ｘ4は酸素原子または硫黄原子を表し；および Ｒ5は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）を表し； Ｘ3が酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ4が水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，シアノ基，カルボキシ ル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル基によって置換された 炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｘ7が酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ53およびＲ54は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ ル基を表し； Ｘ8は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ5は炭素原子数原子数１ないし１０のアルキル基を表し；ならびに Ｒ59とＲ60とは，互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし８のアルキル基 又は炭素原子数１ないし８のハロゲノアルキル基を表す。〕によって置換されて いてもよい化合物である。 式で表される好ましい化合物は 式Ｉ0 （式中，Ｗ，Ｒ100，Ｒ101およびＲ102は式Ｉで定義したのと同じである。）を 有する化合物である。 非常に特別に重要なものを与える式Ｉで表される化合物の群は 式中，Ｗが基Ｗ1を表し；およびＲ1がフッ素原子を表すものである。 非常に重要なものは 式中，Ｗが基Ｗ1を表し；およびＲ1が水素原子を表す式Ｉで表される化合物の群 につながる。 非常に特別に好ましい式Ｉで表される他の群は 式中，Ｗが基Ｗ1を表し；Ｒ1が塩素原子を表し；Ａが−Ｘ4Ｒ4，−ＮＲ56Ｒ57， −ＮＲ56ＯＲ57または−Ｎ（Ｒ13）−ＳＯ2−Ｒ14を表し； Ｘ4が酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ4，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ56とＲ57とは式Ｉにおけると同じに定義を表すが，但し， Ｒ56が水素原子を表す場合，Ｒ57は炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニ ル−炭素原子数１ないし，４のアルキル基となり得ない，ものである。 式Ｉで表される化合物の非常に重要な他の群は式中，Ｗが基Ｗ1を表し；Ｒ1が 塩素原子を表し；Ａが炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし ８のシクロアルキル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子 数３ないし８のシクロアルキル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子 数４ないし８のシクロアルケニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原 子数２ないし６のアルケニル基，炭素原子数２ないし６のアルキニル基，フェニ ル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，フェニル−炭素原子数２ ないし６のアルケニル基，フェニル−炭素原子数２ないし６のアルキニル基，５ −もしくは６−員のヘテロシクリル基または５−もしくは６−員環のヘテロシク リル−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；上記Ａに対して挙げた基は炭 素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６のハロアルキル基， 炭素原子数２ないし６のアルケニル基，炭素原子数２ないし６のアルキニル基， ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ4，−ＣＯＲ8，−ＮＲ56 Ｒ57または−ＮＲ56ＯＲ57によって置換されていてもよく、或いは Ａはハロゲン原子，シアノ基，−ＣＯＲ3，−ＣＯＲ44， （基中，Ｒ3ないしＲ5，Ｒ8，Ｒ44，Ｒ53，Ｒ54，Ｒ56，Ｒ57，Ｒ59，Ｒ60，Ｘ3 ，Ｘ7およびＸ8は式Ｉにおいて定義されたのと同じ定義を表す。）を表すもので ある。 非常に特別に好ましい式Ｉで表される別の群は式中，Ｒ100がメチル基を表し ；Ｒ101はシアノ基を表し，Ｒ102が臭素原子を表し，そしてＷが式Ｉにおいて定 義されたのと同じ定義を表すものである。 非常に特別に重要な式Ｉで表される他の群は （基中，その式中62とＲ63とは式Ｉにおいて定義されたと同じ定義を表す。）を 表す化合物である。 非常に特別に重要なものは 式中，ＷがＷ2ないしＷ11から選ばれた基を表す式Ｉで表される化合物の群によ るものである。 非常に特別に重要な別の群は 式中，Ｒ100が水素原子，炭素原子数２ないし６のアルキル基，炭素原子数３な いし８のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−炭素原子 数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基，炭素原子数 ４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル− 炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルキニル基，フ ェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキルまたはシアノ基を表すが ，上記Ｒ100に対して挙げた基は，水素原子及びシアノ基を除いて，ハロゲン原 子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６のハロゲノアル キル基，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ04，−ＣＯＲ8，−ＮＲ56Ｒ5 7 ，もしくは−ＮＲ56ＯＲ57によって置換されていてもよい（基中，Ｒ3，Ｒ04， Ｒ8，Ｒ56，Ｒ57およびＸ3は請求項１で定義したのと同じ定義を表す。）式Ｉで 表される化合物を含む。 さらには式中，Ｒ100は炭素原子数２ないし６のアルキル基，炭素原子数３な いし８のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−炭素原子 数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基，炭素原子数 ４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル− 炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルキ ニル基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基またはシア ノ基を表し；上記Ｒ100として挙げられた基は，シアノ基を除いて，ハロゲン原 子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６のハロゲノアル キル基，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ04，−ＣＯＲ8，−ＮＲ56Ｒ5 7 もしくは−ＮＲ56ＯＲ57，により置換されていてもよい（基中，Ｒ3，Ｒ04，Ｒ8 ，Ｒ56，Ｒ57又はＸ8は式Ｉの下において定義したのと同じ定義を表す。），非 常に特別に好ましい式Ｉで表されるこれらの化合物の群がある。 式中，Ｗ，Ｒ100とＲ102とは式Ｉにおいて定義されたと同じ定義であり，およ びＲ101は基−ＣＮを表す、式Ｉで表される化合物はそれ自体公知の方法によっ て製造でき；例えば ａ）次式ＸＸIIａまたはＸＸIIｂ （式中，Ｗ，Ｒ100とＲ102とは前記と同じ定義である。）で表される化合物を脱 水させること；または ｂ）次式ＸＸIIIａまたはＸＸIIIｂ （式中，Ｗ，Ｒ100とＲ102は前記と同じ定義である。）化合物を最初にジアゾ化 させ，そして次に，得られたジアゾニウム塩を次式ＸＸＸＩ 遷移金属イオンを表す。）で表される化合物と反応させること；或は ｃ）次式ＸＸIVａまたはＸＸIVｂ （式中、Ｗ，Ｒ100とＲ102とは前記と同じ定義である。）で表される化合物をヒ ドロキシルアミンと反応させそして中間体として形成されたオキシムを脱水する こと；或いは ｄ）次式ＸＸＶａ又はＸＸＶｂ （式中、Ｗ，Ｒ61，Ｒ100およびＲ102は式Ｉにおいて定義されたと同じ定義であ る。）で表される化合物を不活性有機溶媒の存在下，ジメチルアルミニウムアミ ドと反応させることからなる方法によって製造できる。 式中，Ｗ，Ｒ100Ｒ102は式において定義されたの を表す式Ｉで表される化合物は ａ）次式（ＸＸＩａ）又は（ＸＸＩｂ）を （式中，Ｗ，Ｒ100およびＲ102は前記と同じ定義である。）で表される化合物を ，塩基触媒の下，有機溶媒中で硫化水素と，または酸触媒の下，硫化水素源と反 応させるか；或は ｂ）次式ＸＸIIａ又はＸＸIIｂ （式中，Ｗ，Ｒ100及びＲ102は前記と同じ定義である。）で表される化合物を， 溶媒中で適当な硫化試薬と反応させることによって得られる。 式中，Ｗは式Ｉにおいて定義されたのと同じ定義であり； Ｒ100が炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニ ル基または炭素原子数３ないし ６のアルキニル基を表し； Ｒ102がハロゲン原子，特に塩素原子，臭素原子またはヨウ素原子を表し；およ び Ｒ101が基−ＣＯＯＲ61（基中，Ｒ61は炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭 素原子数３ないし６のアルケニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基 を表す。）を表す、式Ｉで表される化合物は 下式II （式中，ＷおよびＲ61は前記と同じ定義である）で表される化合物から出発して ； ａ）前記化合物をヒドラジンにより式VIII の化合物に変換させ，続いてこの化合物を，相当する炭素原子数１ないし６のア ルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基または炭素原子数３ないし６の アルキニル基を含有する，次式ＸＸIXａ Ｒ100−Ｌ1 （ＸＸIXａ） または次式ＸＸIXｂ Ｒ100ＯＳＯ2ＯＲ100 （ＸＸIXｂ） （上記において、式ＸＸIXａおよびＸＸIXｂで表される化合物中Ｒ100は前記と 同じ定義でありおよびＬ1は脱離基，好ましくは塩素原子，臭素原子，ヨウ素 を表す。）で表される化合物の存在下でアルキル化させで，式ＩＸａおよびＩＸ ｂ で表されるの化合物を得て，そしてこれらを塩素化，臭素化またはヨウ素化させ ることにより；或いは ｂ）前記化合物を式ＸＸＸ ＮＨ2ＮＨ−Ｒ100 （ＸＸＸ） （式中、Ｒ100は前記と同じ定義である。）で表される化合物によって環化させ て式ＩＸａとＩＸｂ とで表される化合物を得て，そしてこれらを塩素化，臭素化又はヨウ素化させる ことによって得ることができる。 式中，Ｗは式Ｉにおいて定義されたのと同じ定義であり； Ｒ100が炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニ ル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表し； Ｒ102が水素原子を表し；および Ｒ101が基−ＣＨ（ＯＲ9）2（基中，Ｒ9は炭素原子数１ないし４のアルキル基， 炭素原子数２ないし４のハロゲノアルキル基または炭素原子数２ないし８のアル コキシアルキル基を表す。）を表す、式Ｉで表される化合物は 次式Ｖ （式中，ＷおよびＲ9は前記と同じ定義である。）で表される化合物を， ａ）ヒドラジンと一緒に環化させ，式ＸII で表される化合物を得て，次いで相当する炭素数１ないし６のアルキル基，炭素 原子数３ないし６のアルケニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を 含有する，次式ＸＸIXａ Ｒ100−Ｌ1 （ＸＸIXａ） または次式ＸＸIXｂ Ｒ100ＯＳＯ2ＯＲ100 （ＸＸIXｂ） （上記において、式ＸＸIXａおよびＸＸIXｂで表される化合物中Ｒ100は前記と 同じ定義でありおよびＬ1は脱離基，好ましくは塩素原子，臭素原子，ヨウ素 を表す。）で表される化合物の存在下でこれをアルキル化すること；或いは ｂ）式ＸＸＸ ＮＨ2ＮＨ−Ｒ100 （ＸＸＸ） （式中、Ｒ100は前記と同じ定義である。）で表される化合物によって環化させ ることにより得ることができる。 式Ｉで表される化合物の製造方法は以下の反応スキーム０１，３，５ないし７ および９ないし１１により詳細に説明される。 反応方程式０１において、基Ｗ，Ｒ61およびＲ100は式Ｉの下で定義されたと 同じ意味でありそしてＲ102（Ｈａｌ）はハロゲン基Ｒ102、特に塩素原子、臭素 原子またはヨウ素原子を表す。 反応方程式０１における式IIIで表される出発化合物は例えば、以下の反応方 程式１に挙げられる方法ａ），ｂ），ｃ），ｄ）およびｅ）による、公知の方法 と同様に製造できる。 反応スキーム１においては基Ｗは、式Ｉのもとに定義される芳香族系Ｗ，ない しＷ11（そこにおいて置換基ごとの定義は記載された全ての方法と一致しないこ とを記憶するべきである）と同じである。適当な製造方法の選択は特別な中間体 の置換基の特性（反応性）に依存する。 反応スキーム１における方法ａ）による反応は、例えば、Organic Reaction 1 8,1(1970)、Organic Synthesis 49,81(1969)および'Comprehensive Organic Tra nsformations',Bditor R.C.Larock,VCH 1989,685頁と同様に、不活性溶媒、例え ばジエチルエーテルの存在下、−１００℃ないし５０℃の温度で、メチルリチウ ムまたはグリニャール化合物（塩化または臭化メチルマグネシウム）を用いて式 VIａのカルボン酸から出発して行われる。 反応スキーム１における方法ｂ）による反応は、乾塩化マグネシウムの存在下 で、不活性溶媒中、例えばトルエン、ジエチルエーテル中、−２０℃ないし５０ ℃で、式IVｂで表される酸塩化物をマロン酸ジエステル（ＸVII）、好ましくは 式ＸVIIａのジメチルマロネートと反応させることにより、Tetrahedron 48,9233 (1992)と同様に行われる。次に、得られた粗生成物は２０℃ないし１５０℃の温 度において水性ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に導入され、そして慣用の 方法により仕上げられる。 反応スキーム１における方法ｃ）による反応は、J．C hem．Soc.1954,1297と同様に行われる。式IVｃで表されるアミンをまずジアゾ化 して相当するジアゾニウム塩を得てそしてこれらをアセトアルデヒドオキシム（ ＣＨ3ＣＨ＝ＮＯＨ）と反応させる。次いで、例えば水性酢酸ナトリウムおよび 硫酸銅による加水分解により、相当する式IIIで表されるメチルケトンを得る。 反応スキーム１における方法ｄ）による反応は、'Vogel's Textbook of Pract ical Organic Chemistry’Longman 1989,1006頁以降と同様に製造される。この 反応では、式IVで表される芳香族化合物を酢酸誘導体、例えばアセチルクロリド 、および酸、例えば、塩化アルミニウムのようなルイス酸の存在下、溶媒ととも にもしくは溶媒なしで、温度０ないし１５０℃で反応させる。 反応スキーム１における方法ｅ）による反応は、’Advanced Organic Chemist ry’Edtor J.March，McGraw-Hill Book Company,NewYork,1985,第816以降および 1057頁以降と同様に、式IVｄで表されるアルデヒドから出発して、グリニャール 試薬、例えば塩化もしくは臭化メチルマグネシウムによって、またはメチルリチ ウムによって不活性溶媒、好ましくはジエチルエーテル中で、−８０℃ないし２ ５℃の温度で行われ、次いでアルコールからケトンへの酸化が行われる。酸化剤 の具体例は、過マンガン酸カリウム、重クロム酸ピリジニウムおよび重クロム酸 ナトリウムである。 式IV，IVａ，IVｂ，IVｃおよびIVｄの出発化合物は公 知でありおよび開示された方法によって使用できる。 式II，Ｖ，VIおよびVIIで表される中間体は上記に記載された式IIIのメチルケ トンから公知の方法、例えば以下の反応スキーム２に挙げられる方法ａ）、ｂ） 、ｃ）およびｄ）に従う方法と同様に製造できる。 反応スキーム２では、基Ｗ，Ｒ9およびＲ61は式Ｉの下に定義された意味を表 しそしてＲ01は炭素原子数２ないし５のアルキル基、特にメチル基またはエチル 基を表す。 反応スキーム２において方法ａ）による反応では、経路ａ）：式IIIで表され るメチルケトンを式ＸVIIIで表されるシュウ酸ジアルキルエステル、好ましくは ジメチルマロネートと、塩基特に相当するナトリウムアルコラートの存在下、溶 媒例えば相当するアルコールＲ61ＯＨと第二の溶媒、例えばエーテルまたは炭化 水素とを一緒にした中で、０℃ないしその溶媒の沸点までの温度で反応させるこ とによるか；あるいは 経路ｂ）：式IIIで表されるメチルケトンを式ＸVIIIａで表されるヘキサアルコ キシエタン、好ましくはヘキサメトキシもしくはヘキサエトキシエタンと、溶媒 の存在下または不在下で、２０℃ないしその反応媒体の沸点までの温度で反応さ せることによるかの何れかにより、式IIで表されるジケトエステルを得る。反応 が溶媒中で行われる場合は、トルエンが好ましい。反応は、酸、例えば塩酸、硫 酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはトリフルオロ酢酸によっ て触媒され得る。 反応スキーム２における方法ｃ）およびｄ）による反応は反応ａ）の下に記載 されたと同様に進行しそして式VIおよびVIIで表される中間体を得る。式IIIで表 されるメチルケトンを、一方で式ＸIXｂで表されるＮ，Ｎ−ジメ チルホルムアミドのアセタール、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメ チルまたはジエチルアセテタールと反応させる場合は、式VIで表される中間体が 形成され、あるいは他方で式ＸＸで表される蟻酸オルトエステル、好ましくはメ チルもしくはエチルオルトホルメートと反応させる場合は式VIIで表される中間 体が形成される。 反応スキーム２における方法ｂ）による式IIIで表されるメチルケトンと、式 ＸIXａで表されるアセタールエステル、好ましくはメチルジメトキシアセテート もしくはエチルジエトキシアセテートとの、塩基、好ましくはナトリウムメトキ シドもしくはナトリウムエトキシドおよび溶媒、特にメタノールもしくはエタノ ールの存在下で、０℃ないしの反応混合物の沸点までの温度における反応により 、式Ｖで表されるジケトアセタールが得られる。ある場合では別の溶媒、例えば エーテルを添加することも可能である。 ピラゾール環に対する製造方法は以下の反応スキーム３，４および５により詳 細に説明される。 窒素原子上で置換されていない、式VIII（反応スキーム３，方法ａ））および 式Ｘ（反応スキーム４，方法ａ））で表されるピラゾール環の製造は式II，VIま たはVIIで表される化合物とヒドラジンもしくはヒドラジン水和物とを高温で反 応させることにより行われる。 式VIIIで表される化合物の製造のために、緩やかな還流下で溶媒として氷酢酸 またはアルコールが好ましく使用され、そして式Ｘで表される化合物の製造のた めに、高温でトルエンが好ましく使用される。適当ならば、酸例えば硫酸または ｐ−トルエンスルホン酸が触媒として添加できる。 窒素原子上で置換されていない、式ＸIIで表されるピラゾール環の製造（反応 スキーム５，方法ａ））はヒドラジン水和物用いてアルコール系溶液中、高温で 式Ｖで表される化合物から出発して好ましく行われる。 窒素原子上で置換されているピラゾール環の製造（反応スキーム３，４および ５，方法ｂ））に対しては、この工程は式ＸＸＸで表される化合物、例えばＮ− アルキルヒドラジン、好ましくはＮ−メチルヒドラジンを試薬として使用して、 方法ａ）の下に記載されたと同様である。方法ｂ）による工程は異性体混合物IX ａおよびIXｂ、ＸＩａおよびＸＩｂまたは、ＸIIIａおよびＸIIIｂを生じ、２つ の異性体の比は一方では反応条件に依存し、他方では式II、VI、VIIおよびＶで 表される相当する化合物の中間体に依存する。 式IXａおよび式IXｂで表される異性ピラゾールエステルの混合物はシリカゲル クロマトグラフィーおよび／または再結晶化によって純粋な異性体に容易に分離 できる。ＸＩａおよびＸＩｂならびに、ＸIIIａおよびＸIIIｂの異性体混合物に ついても一般的に同様に適用される。 ある場合では、式VIII、ＸまたはＸIIで表される相当する非置換のピラゾール のＮ−アルキル化によって、Ｎ−アルキル置換ピラゾール誘導体、特にＮ−メチ ル−置換ピラゾール誘導体を製造することは有利である。反応スキーム６はこの ことを説明する。 反応スキーム３ないし６においては、基Ｗは式Ｉの下で定義したと同じ芳香族 系Ｗ1ないしＷ11を表し、Ｒ9は式Ｉの下で定義した意味を表し、Ｒ61、Ｒ100お よびＲ01は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケ ニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表しおよびＬ1は脱離基、 例えば塩素原子基、臭素原子基、ヨウ素原子基、ＣＨ3ＳＯ2Ｏ−または である。 反応スキーム６における、式VIII、Ｘ、ＸII、ＸＸＸIIおよびＸＸＸIVで表さ れる化合物のピラゾール環のＮ−アルキル化は、溶媒、例えばアセトン、メチル エチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはジ メチルスルホキシド、塩基、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナト リウムまたは水酸化カリウム、および式ＸＸIXａまたはＸＸIXｂで表されるアル キル化試薬、例えばメチルヨーダイトまたはジメチルスルフェートの存在下で、 室温または僅かな高温において行われる。 ピラゾール環のＮ−アルキル化は、式IXａおよび式IXｂ、ＸＩａおよびＸＩｂ 、ＸIIIａおよびＸIIIｂ、式ＸＸＸIIIａおよび式ＸＸＸIIIｂ、ならびに式ＸＸ ＸＶａおよ び式ＸＸＸＶｂで表される異性体混合物を生じ、それらは一般に慣用の手順によ って純粋な異性体に分離できる。 ピラゾール環の４−位のハロゲン化は反応スキーム７，８，および９により詳 細に説明する。 反応スキーム７ないし９においては、基Ｗは上記で定義した芳香族系Ｗ1ない しＷ11を表し；Ｈａｌはハロゲン原子、特に塩素原子および臭素原子を表し；Ｒ9 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基 または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表し；Ｒ61およびＲ100は水素原 子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基 または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表す。 反応スキーム７における、式IXａおよびIXｂで表される異性体ピラゾールカル ボン酸誘導体のハロゲン化はジハロゲン分子、好ましくはＣｌ2，Ｂｒ2，Ｉ2， Ｆ−Ｉ，Ｃｌ−Ｉ、主に最後の２つの試薬により形成されるヨウ素誘導体によっ て、適当な溶媒中、好ましくは氷酢酸または四塩化炭素中、１０℃ないしその反 応混合物の還流温度で行われる。ある場合では塩基例えば酢酸ナトリウムの存在 下、でハロゲン化を行うことは有利であり、該塩基はハロゲン化の前または最中 の何れかに添加することが可能である。適当ならば、ハロゲン化を促進するため に、触媒、例えば塩化アルミニウム、塩化鉄（II）または鉄粉を反応混合物に添 加できる。 反応スキーム８における、式ＸＩａおよびＸＩｂ、式ＸＸＸIIIａおよびＸＸ ＸIIIｂ、ならびに式ＸＸＸＶａおよびＸＸＸＶｂで表される異性ピラゾール誘 導体のハロゲン化はピラゾール環の４位で反応スキーム７の下に記 載されたと同様に行われ、式ＸＶａおよびＸＶｂの異性体ハロゲノピラゾールを 与える。最終生成物は慣用の方法、例えばシリカゲルクロマトグラフィーおよび ／または再結晶化によりにより純粋な形態に製造できる 反応スキーム９における、式XIIIａおよびXIIIｂで表される異性アセタール− ピラゾールのハロゲン化は、例えば、適当ならば、酢酸ナトリウムの添加ととも に氷酢酸中で、１５℃ないしその反応混合物の還流温度で好ましく行われる。式 ＸVIａおよびＸVIｂで表される４−位でハロゲン化された異性ピラゾール−アル デヒドが生成物として得られる。 式ＸＸIIａ、ＸＸIIIａ、ＸＸIVａおよびＸＸＶａで表される種々の中間体か ら出発する、３位においてニトリルによって置換された式ＸＸＩａで表されるピ ラゾール誘導体の製造は、反応スキーム１０で説明する。適当な製造方法および 相当する反応条件の選択はここでは、その中間体における置換基の特性（反応性 ）に依存する。 反応スキーム１０おいては、基ＷおよびＲ61は式Ｉで定義した意味を表し；Ｒ100 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル 基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表し；およびＲ102はフッ素原 子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＨ8、ＣＦ3、ＣＮまたは−ＣＨ≡ＣＨ を表す。 反応スキーム１０における、方法ａ）による反応は’Advanced Organic Chemi stry’Edtor J.March，McGraw-Hill Book Company,NeW York,1985,第932 頁以降 と同様に行われ、例えば、適当ならば、不活性溶媒の存在下、高温で五酸化二リ ン（Ｐ2Ｏ5）、オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ3）または四塩化炭素／トリフェニル ホスフィン（ＣＣｌ4／Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3）による脱水によって、式ＸＸIIａで表さ れる第一級アミドを式ＸＸＩａで表されるニトリロピラゾールに変換する。 反応スキーム１０における方法ｂ）による反応は'Vogel's Textbook of Pract ical Organic Chemistry',1989,第938頁と同様に、式ＸＸIIIａで表されるアミ ノピラゾールを最初に亜硝酸ナトリウムにより水性塩化水素酸中で低温で例えば −１０℃ないし１５℃においてジアゾ化し、形成されたジアゾニウム塩を式ＸＸ ＸＩ 移金属イオンを表す。）、例えばシアン化銅（Ｉ）またはシアン化カリウム、で 表される塩の水溶液により式Ｘ ＸＩａで表されるニトリル誘導体に変換させること（ザンドマイヤー（Sandmeye r）反応）により、行われる。 反応スキーム１０における方法ｃ）による反応は'Vogel's Textbook of Pract ical Organic Chemistry',1989,第1084頁と同様に行われ、式ＸＸIVａで表され るピラゾール−アルデヒドと塩酸ヒドロキシルアミンとをプロトン性溶媒中で反 応させてオキシムを得て、それを無水酢酸中、高温下で脱水して式ＸＸＩａで表 されるニトロピラゾールを得る。 反応スキーム１０における方法ｄ）による反応は式ＸＸＶａで表されるエステ ル−ピラゾールを使用し、それは不活性溶媒、好ましくはヘキサン、ヘプタン、 塩化メチレンまたはキシレンの混合物中で還流温度での加熱により、市販により 入手できるトリメチルアルミニウムから公知の方法により新たに製造できるジメ チル−アルミニウムアミド（（ＣＨ3）2ＡｌＮＨ2）の助けにより式ＸＸＩａで 表されるニトリルに直接変換できる。 使用される式ＸＸIXａ、ＸＸIXｂ、ＸＸＸおよびＸＸＸＩは公知である。 次式ＸＸＶｃ で表されるピラゾールカルボン酸は公知の方法と同様に： ａ）好ましくは水性アルコール、水性テトラヒドロフランまたは水性Ｎ，Ｎ−ジ メチルホルムアミドによる、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムの存在下 、中温、例えば０℃ないし反応混合物の還流温度における加水分解、および次い で式ＸＸＶａ （式ＸＸＶａおよびＸＸＶｃで表される化合物中、Ｗ，Ｒ61，Ｒ100およびＲ102 は式Ｉの下に定義されたと同じ意味を表す。）で表される相当するエステル誘導 体から酸を仕上げることによって、あるいは ｂ）式ＸＸIVａ で表されるアルデヒドの、例えば過マンガン酸カリウムによる酸化によって得ら れる。 式ＸＸＶｄ で表されるピラゾールカルボン酸塩化物は、公知の方法、例えば'Organikum'.Ed .J.A.Barth,Leipzig,,1993,439 頁以降と同様に、式ＸＸＶｃ （式中、式ＸＸＶｃおよびＸＸＶｄで表される化合物において、基Ｗ，Ｒ100お よびＲ102は上記で定義されたと同じ意味を表す。）で表される相当するピラゾ ールカルボン酸から、無機酸塩化物、例えば三塩化リンまたは塩化チオニルによ って、高温で、適当ならば、不活性溶媒の存在下で製造できる。 式ＸＸVIａ で表されるピラゾールカルボン酸アミドは公知の方法、例えば'Organikum'.Ed.J .A.Barth,Leipzig,1993,425 頁以降と同様に、 ａ）式ＸＸＶｄ で表される相当するカルボン酸塩化物および、式ＸＸVII ＨＮＲ62Ｒ63 （ＸＸVII） で表されるアミンから、溶媒の存在下、適当ならば塩基、例えばトリエチルアミ ン、アルカリ金属水酸化物またはピリジンの添加とともに、中温において；ある いは ｂ）式ＸＸＶａ で表されるあるエステル誘導体から、式ＸＸVII ＨＮＲ62Ｒ63 （ＸＸVII） （式ＸＸVIａ、ＸＸＶｄ，ＸＸVIIおよびＸＸＶａ中、基Ｗ，Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63 、Ｒ100およびＲ102は式Ｉの下に定義されたと同じ意味を表し、Ｒ61はとりわけ メチル基を表す。）で表されるアミンの存在下で加熱することによって製造でき る。 式ＸＸIIａ で表される第一級ピラゾール−アミドの製造のためには式ＸＸＶｄで表される相 当する酸塩化物をアンモニア水溶液で反応させる。 式ＸＸIVａ で表されるピラゾール−アルデヒドは、例えばArch.Pharm.264,337(1926)および Liebigs Annalen 437,297(1924)に記載される公知の方法によって、 ａ）式ＸＸＶｄ で表される相当する酸塩化物から；または ｂ）式ＸIIIｃ （式ＸＸIVａ、ＸＸＶｄおよびＸIIIｃで表される化合物 中、基Ｗ，Ｒ9，Ｒ100およびＲ102は式Ｉの下で定義されたと同じ意味を表す。 ）で表される相当するアセタールから、例えば塩酸、硫酸またはｐ−トルエンス ルホン酸を用いる酸加水分解によって製造できる。 式ＸＸVIIIａで表されるピラゾールチオアミドの製造は式ＸＸＩａで表される ピラゾールニトリルまたは式ＸＸIIａで表される相当するピラゾールアミドから 、公知の方法例えば、'Methodicum Chimicum',Volume 6，Georg Thieme Verlag ，Stuttgart,1974,768 頁以降および'Methoden der Oroganishen Chemie'(Metho ds of Oroganic Chemistry)(Houben-Weyl),Volume E5,Georg Thieme Verlag,Stu ttgart,1985,1242頁以降と同様に行われ、そして反応スキーム１１に説明される 。 反応スキーム１１においては 式ＸＸＩａ、ＸＸIIａおよびＸＸVIIIａで表される化合物における基Ｗ，R100お よびＲ102は式Ｉの下で定義されたものであり、反応条件下での置換基の反応性 および安定性に配慮して選択される。 反応スキーム１１における方法ａ），経路ａ）による反応は、式ＸＸＩａで表 されるピラゾールニトリルを使用し、それは塩基触媒、例えば金属水酸化物、塩 基性イオン交換樹脂、アルカノレート、アンモニアまたは有機塩基例えばピリジ ンおよびトリエチルアミンの下で、有機溶媒中例えばビリジンおよびアルコール 中で、式ＸＸＶIIIａで表されるピラゾールチオアミドに変換できる。スルホラ ンのような溶媒中の触媒としてより強塩基、例えばテトラメチルグアニジンの使 用を示すことができる。反応温度は反応体の反応性によって大いに変化でき；適 当ならば、反応は加圧反応器中で行うこともできる。 反応スキーム１１における方法ａ），経路ｂ）による反応はまた、式ＸＸＩａ で表されるピラゾールニトリルを使用し、それは乾Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ ド中、硫化水素源、例えばチオアセタミドによって、例えば乾燥塩化水素のよう な酸触媒下、２０℃ないし１５０℃の温度で式ＸＸＶIIIａで表される相当する ピラゾールチオアミドに変換できる。 反応スキーム１１における方法ｂ）による反応は、式ＸＸIIａで表される第一 級アミドから出発しそれは、方 法ａ）において言及した硫化試薬（sulfur reagent）または他の硫化試薬、例え ばラウエッソン試薬（Lawesson reagent）、五硫化リンまたは硫化鉄の存在下、 種々の極性および非極性溶媒、例えばキシレン、テトラヒドロフラン、クロロホ ルム、ジオキサンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、２０ないし１５０ ℃の温度で式ＸＸＶIIIａで表されるピラゾールチオアミドを与える。 式Ｉの範囲から生じる他の全ての他の化合物は上記に記載された方法と同様の 手法で、また例えば”Methoden der Organischen Chemie(有機化学の方法)",(Ho uben-Weyl),Volume E 8b，Georg Thieme Verlag Stuttgart,1994,399頁以降，ま たは"Pyrazoles,Pyrazolines,Pyrazolidines,Indazoles and Condesed Rings",R .H.Wiley編,Interscience Publishers,New York,1967,1頁以降に記載されたよう な方法によってまたは公知の標準的方法による誘導体化によって記載された式Ｉ で表される化合物から製造される。 式Ｉで表される最終生成物は濃縮および／または溶媒の蒸発による慣用の方法 において単離でき、そして再結晶化または、最終生成物が容易に溶解しない場合 にエーテル、芳香族炭化水素または塩素化炭化水素のような溶媒中で固体残渣の 粉砕(trituration)によって、蒸留によって、またカラムクロマトグラフィーも しくはフラッシュカラムクロマトグラフィーおよび適当な溶離液によ って、精製できる。 （式中、Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数 ２ないし４のアルケニル基を表し；Ｒ22は水素原子またはハロゲン原子を表し； およびＲ61は水素原子または炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）で 表される化合物は新規であり、式Ｉで表される化合物の合成に対して特別に開発 されたものである。本発明は従ってこれらにも関する。 式IIｂ （式中、Ｒ19は水素原子、カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基 を表し；Ｒ22は水素原子またはハロゲン原子を表し；およびＲ61は水素原子また は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）で表される化合物は新規であ り、式Ｉで表される化合物の合成に対して特別に開発されたものである。本発明 は従ってこれらにも関する。 式IIIａ （式中、Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、カルボキシ−炭 素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニ ル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基 または炭素原子数２ないし６のアルキニル基を表し；およびＲ22は水素原子また はハロゲン原子を表す。）で表される化合物は新規であり、式Ｉで表される化合 物の合成に対して特別に開発されたものである。本発明は従ってこれらにも関す る。 式IIIｂ （式中、Ｒ19は水素原子、カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキ ニル基を表し；および Ｒ22は水素原子またはハロゲン原子を表す。）で表され る化合物は新規であり、式Ｉで表される化合物の合成に対して特別に開発された ものである。本発明は従ってこれらにも関する。 農業に慣用な全ての施用方法、例えば発芽前施用、発芽後施用および種子粉衣 （seed dressing）、ならびに種々の方法および技術、例えば有効成分の調節さ れた放出は、式Ｉで表される化合物またはそれらを含む組成物の本発明に従った 使用に対して適当である。この使用に対しては、有効成分溶液を無機質の担体粒 子または重合された粒子（尿素／ホルムアルデヒド）に適用し、乾燥させる。必 要ならば、有効物質を特定期間かけて調節された形態で放出できる被覆がさらに 適用できる（被覆された粒剤）。 式Ｉの化合物は変化なしの形態、即ち合成によって得られるそのままの形態で 使用できるが、あるいは好ましくは製剤業界で使用される補助剤と共に慣用の方 法で使用され、例えば、乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈可能な溶液、希釈 乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤およびマイクロカプセル化剤に加工される。 噴霧、霧化、散粉、湿潤、散水又は注水のような施用方法は、組成物の特性と同 様に、要求される目的および使用環境によって選ばれる。 製剤、即ち式Ｉの有効成分または式Ｉの有効成分の一種以上および一般に１ま たはそれ以上の固体又は液体の製剤助剤を含む組成物、製剤または混合物は、公 知の方 法により、例えば有効成分を溶媒および固体担体と十分に混合および／又は摩砕 することにより、製造される。 表面活性化合物（界面活性剤）が製剤の製造中にさらに使用できる。 以下のものが溶媒として可能である：芳香族炭化水素、特に炭素原子数８ない し１２の部分、例えばキシレン混合物のようなアルキルベンゼンまたはアルキル 化ナフタレンの混合物；バラフィン、シクロヘキサンまたはテトラヒドロナフタ レンのような脂肪族および脂環式炭化水素；エタノール、プロパノールまたはブ タノールのようなアルコール；プロピレングリコールまたはジプロピレングリコ ールエーテルのようなグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；シク ロヘキサノン、イソホロンまたはジアセトンアルコールのようなケトン；Ｎ−メ チル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたは水のような強極性溶媒；ナ タネ油、ヒマシ油または大豆油のような植物油、並びにそれらのエステル；適当 な場合にはシリコン油。 天然の岩粉、例えば方解石、タルク、カオリン、モンモリロライトまたはアタ パルジャイトは一般に例えば粉剤および分散剤に対する固体担体として使用でき る。高分散性ケイ酸および高分散性吸収剤ポリマーもまた物理特性を改良するの に添加できる。粒状吸着性担体粒子は多孔型であり、例えば軽石、破壊レンガ、 セピオライト、 またはベントナイトでありそして非吸着性担体材料は例えば方解石または砂であ る。多くの無機または有機の予め粉砕された材料、例えばドロマイトまたは細砕 された植物残渣がまた使用できる。 製剤化された式Ｉで表される有効成分の性質により、適する界面活性化合物は 、良好な乳化、分散および水和性を有する非イオン性、陽イオン性および／又は 陰イオン性界面活性剤である。界面活性剤はまた界面活性剤の混合物も意味する ものと理解すべきである。 適当な陰イオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石ケンまたは水溶性合成界面 活性化合物であってよい。 石ケンは高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ22）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、 または置換または非置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン 酸、あるいは例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸の混合物の ナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もまた適当である 。 しかし、いわゆる合成界面活性剤は、さらに頻繁には、特に脂肪アルコールス ルホネート、脂肪アルコールスルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導 体またはアルキルアリールスルホネートが使用される。 脂肪アルコールスルホネートまたは脂肪アルコールスルフェートは一般に、ア ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または置換または非置換のアンモニウム塩 の形態であり、アシル基のアルキル部分をも含む炭素原子数８ ないし２２のアルキル基を含み、例えば、リグノスルホン酸、ドデシルスルフェ ートまたは天然脂肪酸から得られる脂肪アルコールスルフェートの混合物のナト リウムまたはカルシウム塩である。これらはまた、硫酸エステルの塩、および脂 肪酸アルコール−エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も含まれる。スルホ ン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし２ ２の炭素原子を有する一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸またはナ フタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムま たはトリエタノールアミン塩である。 対応するホスフェート、例えば、ｐ−ノニルフェノール−（４−１４）−エチ レンオキシドのオキシド付加物のリン酸エステルの塩、またはリン脂質もまた適 当である。 非イオン性界面活性剤は特に、脂肪族または脂環式アルコール、または飽和ま たは不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールの、ポリグリコールエーテル誘導体 であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、および（脂肪族） 炭化水素基に８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル 基に６ないし１８個の炭素原子を含み得る。 他の非イオン性界面活性剤は２０ないし２５０個のエ チレングリコールエーテル基、および１０ないし１００個のプロピレングリコー ルエーテル基を含む、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピ レングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含むアルキル ポリプロピレングリコールとの水溶性ポリエチレンオキシド付加物である。上記 の化合物は通常、プロピレングリコール単位当たり１ないし５のエチレングリコ ール単位を含む。 非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒ マシ油ポリグリコール・エーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加 物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールお よびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。 ポリオキシエチレンソルビタントリオレートのようなポリオキシエチレンソル ビタンの脂肪酸エステルもさらに適当である。 カチオン性界面活性剤は、特にＮ−置換基として少なくとも一つの炭素原子数 ８ないし２２のアルキル基と、他の置換基として低級ハロゲン化または未置換の アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基とを含む第四アンモニ ウム塩である。塩はハライド、メチルスルフェートまたはエチルスルフェート、 例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（２−ク ロロエチル）エチル アンモニウムブロマイ ドの形態が好ましい。 製剤業界で慣用的に使用されている界面活性剤は特に、以下の刊行物に記載さ れている。 ”McCutcheon's Detergents and Bmulsifiers Annual,Mc Publishing Corp.,R idgewood,New Jersey,1981 ；Stache,H."Tensid-Taschenbuch〔界面活性剤ハン ドブック〕,Carl Hanser-Verlag，Munich/Vienna,1981； M．and J．Ash,Encycl opedia of Surfactants,Volumel-III,Chemical Publishing Co.,New York,1980- 81。 通常、除草剤は式Ｉの有効成分０．１ないし９９％、特に０．１ないし９５％ 、固体または液体添加剤１ないし９９％、および界面活性剤０ないし２５％、特 に０．１ないし２５％を含む。。 市販の製品として原液組成物がより好ましいが、使用者は一般に希釈した組成 物を使用する。 組成物は安定剤のような他の添加剤、例えば、エポキシ化されているか、また はされていない植物油（エポキシ化ココナッツ油、ナタネ油または大豆油）、消 泡剤、例えば、シリコン油、防腐剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥 料を含むこともできる。 特に、好ましい製剤は以下の組成をもつ（％＝重量％）。乳剤原液： 有効成分 １ないし９０％、好ましくは５ないし５ ０％ 表面活性剤 ５ないし３０％、好ましくは１０ないし ２０％ 溶媒 １５ないし９４％、好ましくは７０ない し８５％粉剤： 有効成分 ０．１ないし５０％、好ましくは０．１ ないし１％ 固体担体 ９９．９ないし９０％、好ましくは９９． ９ないし９９％懸濁原液： 有効成分 ５：ないし７５％、好ましくは１０ないし ５０％ 水 ９４ないし２４％、好ましくは８８ない し３０％ 表面活性剤 １ないし４０％、好ましくは２ないし３ ０％水和剤： 有効成分 ０．５ないし９０％、好ましくは１ない し８０％ 表面活性剤 ０．５ないし２０％、好ましくは１ない し１５％ 固体担体 ５ないし９５％、好ましくは１５ないし ９０％粒剤： 有効成分 ０．１ないし３０％、好ましくは０．１ ないし１５％ 固体担体材料 ９９．５ないし７０％、好ましくは９７ ないし８５％ 一般に、式Ｉの化合物の有効物質は、０．００１ないし１０ｋｇ／ｈａ、特に ０．００５ないし２ｋｇ／ｈａの施用量で好結果に使用される。所望の作用のた めに必要とされる適用量は試験によって決定できる。それは作用の特性ならびに 、作物植物および雑草の発育段階、ならびにまた施用法（場所、時期、方法）に 依存し、これらのパラメータの結果、それは広い範囲で変化し得る。 式Ｉで表される化合物は有用植物の作物、例えば、穀類、綿、大豆、シュガー ビート、サトウキビ、農園作物(Plantations)、油料ナタネ、トウモロコシおよ びイネ、においてそれらを使用させ得る除草剤および成長−抑制特性をもつ。 作物はまた、慣用の育種法または遺伝子操作法によって除草剤また除草剤の類 への耐性を与えたものも意味すると理解するべきである。 以下の実施例は本発明を限定することなく本発明をより詳細に説明するもので ある。製造実施例： 実施例Ｈ１： ４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５− メトキシ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル ４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ−フェニル）− ２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート６．１ｇを、室温で、不 活性ガスとしてＮ2下にある乾燥装置中で、キシレン４０ｍｌ中に溶解する。J.L .Wood,N.A.Khatri and S.M.Weinreb,Tetrahedron Lett．51,4907(1979)により製 造される、塩化メチレン／ｎ−ヘキサン中のジメチルアルミニウムアミド溶液（ （ＣＨ3）2ＡｌＮＨ2溶液）３１ｍｌを攪拌しながら（激しいガスの発生）、加 える。反応混合物を引き続いて攪拌後、油浴によって１１０℃の温度までゆっく り加熱し、緩やかな還流下で一晩中、攪拌を続ける。反応混合物を次に注意深く 氷−水上に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。有機相を飽和塩化ナトリウムで洗浄し 、硫酸ナトリウムによって乾燥させ、そして真空下で濃縮する。粗生成物を酢酸 エチルからシリカゲル６０（Merck社）にかけ、トルエン／ｎ−ヘキサン４／１ によりフラッシュクロマトグラフィーカラムにおいて溶離させる。所望の生成物 を融点１５６−１５８℃の白色固 体として３．３ｇの収量で得る。実施例Ｈ２：メチル４−クロロ−５−（クロロ−２−フルオロ−フェニル）−２ −メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート 粗メチル５−（４−クロロ−２−フルオロ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ− ピラゾール−３−カルボキシレート１７．０ｇを室温で氷酢酸８５ｍｌ中に溶解 し、攪拌しながら、塩素ガスをゆっくりと黄色の溶液上に通過させる（僅かな発 熱反応）。懸濁物が除々に形成される。溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル ４／１を用いる仕上げた試料のシリカゲル６０Ｆ254(Merck)におけるＴＬＣ分析 は、出発物質が一時間後にもまだ存在することを示す。無水酢酸ナトリウム１０ ．０ｇを全て一度に加えそして攪拌を継続する。塩素ガスをさらに１時間懸濁物 上に通過させる。ＴＬＣ分析によれば、もはや出発物質は存在しない。氷酢酸を ロータリーエバポレーターで除去し、塩化メチレンおよびシリカゲル３０ｇを残 渣に添加し、そして混合物を再度ロータリーエバポレーターで濃縮する。得られ た混合物をフラッシュシリカゲルカラムにかけ、そしてｎ−ヘキサン／酢酸エチ ル７／１，５／１および最終的に１／１によりクロマトグラ フィーを行う。適切な画分を蒸発後、固体を得て、それをｎ−ヘキサン／酢酸エ チル混合物によって温浸させる(digested)。固体を吸引と共にろ過そして洗浄し 、白色固体１２．１ｇが得られる； 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）：7.50-7.40ppm(m,1H),7.30-7.15pp m(m,2H),4.22ppm(s,3H),3.98ppm(s,3H)。実施例Ｈ３：メチル４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロ −フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート 氷浴中で冷却しながら、メチル４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ −フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート（実施例 Ｈ２）４．１ｇを、不活性ガスとしてＮ2下で、濃硫酸１．８ｍｌに添加する。 硝化酸（nitrating acid）（６５％硝酸１．４ｍｌおよび濃硫酸１．６ｍｌから 製造される）を氷浴中で冷却しながら、次に添加する。添加の最中、粘稠な反応 混合物は攪拌可能になる（マグネチックスターラー）。次いで室温で３０分間攪 拌する。上記で添加した硝化酸の２．５倍の量を、３時間かけて３部分ずつ加え る。添加の間、混合物はいつも氷浴中で予冷され、 そして次いで室温に温めながら攪拌する。溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチ ル５／１を使用する仕上げた試料のシリカゲル６０Ｆ254（Merck）におけるＴＬ Ｃ分析は出発物質の全てが反応されたことを示す。氷−水を粘稠な橙色の反応混 合物に注意深く添加し、得られた混合物を攪拌し、そして少量のジエチルエーテ ルをその上に注ぐ。形成された固体を吸引とともにろ別しそしてｎ−ヘキサン／ ジエチルエーテル１０／１で数回温浸しそして吸引乾燥する。この様に得られた 固体を真空乾燥キャビネットで５０℃で一晩乾燥させる。所望の生成物が得られ る；1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：8.33ppm(d,1H),8.07ppm(d, 1H),4.17ppm(s,3H),3.91ppm(s,3H)。 実施例Ｈ４：１−（４−クロロ−２−フルオロ−フェニル）−エタンノン ４−クロロ−２−フルオロ−ベンゾイルクロリド３２６ｇを乾トルエン２５０ｍ ｌに溶解する＝溶液Ａ。 無水塩化マグネシウム１１２．５ｇを乾トルエン１．４ｌに懸濁させる。攪拌 しながら、先ず、トリエチルアミン５６６ｍｌ、次にジメチルマロネート２３３ ｍｌ（少しずつ）を添加する。ジメチルマロネートの最初の 添加後、数分の誘導期間の後、発熱反応が生じる。温度を氷浴を用いて冷却する ことにより約２５℃に保持する。添加後、混合物を次いで室温で２時間攬拌する 。その後、製造された溶液Ａを室温で９０分間かけて滴下で添加し、次いで反応 混合物を引続き１時間攪拌する。それを次に氷浴で冷却しそして塩酸１２ｍｏｌ （３００ｍｌ）を添加する。氷−水による希釈後、反応混合物を振とうによって 抽出しそして有機相を希塩酸、次にブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムによって 乾燥させ、ろ過しそして真空下で蒸発乾固させる。得られた黄色の油はジメチル スルホキシド２００ｍｌで希釈し、そして緩やかな還流（油浴温度１４０℃）下 で加熱され、充分に攪拌された水６０ｍｌおよびジメチルスルホキシド１４００ ｍｌの混合物にゆっくりと滴下で添加する（ガスの発生）。添加の後、混合物を 次いで緩やかな還流下で２時間攪拌する。室温に冷却後、氷−水上にそれを注ぎ そしてジエチルエーテルで抽出する。エーテル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム によって乾燥させ、真空下、乾固まで濃縮する。高真空下での蒸留により沸点５ ２℃／０．１５ｍｂａｒの無色の液体２５５ｇが得られる。実施例Ｈ５：１−クロロ−５−フルオロ−４−ヨード−２−イソプロポキシ−ベ ンゼン 粗４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フェニルアミン３００ｇを 水１ｌとともに最初に反応容器に導入する。攪拌しおよびドライアイス／エタノ ール冷却浴によって冷却しながら約１２ｍｏｌの塩酸水溶液１ｌを滴下で加える 。濃いが攪拌可能なスラリーがそれにより形成する。攪拌および冷却しながら、 水２５０ｍｌ中の硝酸ナトリウム１０９ｇを５℃未満の温度で４０分間かけて滴 下で添加し、そして反応混合物を次いで２℃未満の温度で３０分間攪拌する。そ の後、攪拌しながら、温度を５℃未満に保持して水３５０ｍｌ中のヨウ化カリウ ム２５９ｇの溶液を４５分間かけて滴下で添加する（ガスの発生）。形成された エマルションをジエチルエーテルで抽出しそしてエーテル相を二硫化ナトリウム 溶液（Ｎａ2Ｓ2Ｏ5溶液）でそして次にブラインで洗浄する。硫酸ナトリウムに よって乾燥後、エーテル相を濃縮しそして得られた油をｄ．０３ｍｂａｒ下の高 真空下で蒸留する。沸点８４℃による画分を集め、所望の化合物２６８ｇが黄色 の油の形態で得られる。実施例Ｈ６：４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−安息香酸 １−クロロ−５−フルオロ−４−ヨード−２−イソプロポキシベンゼン（実施 例Ｈ５）１２０ｇをＰｄＣｌ2（Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3）2２．６８ｇ、水酸化カルシウ ム３５．４ｇ、メタノール５４０ｍｌおよび水１８．９ｍｌと一緒にオートクレ ーブに最初に導入する。次に一酸化炭素ガスを２２℃において１５０ｂａｒまで 圧入する。反応混合物を攪拌しながら１００℃で１２時間保つ。その後、それを 室温に冷却し、圧を開放する。混合物をメタノールによってオートクレーブから フラッシし、ロータリーエバポレーターで濃縮する。得られた残渣を少しずつ薄 いおよび冷却した塩酸に注ぎ、そして次にジエチルエーテルで抽出する。エーテ ル相をブラインで洗浄後、それを硫酸ナトリウムによって乾燥しそして乾固まで 濃縮する。僅かに褐色の固体６７．４ｇが得られる；融点１３２−１３７℃。実施例Ｈ７：１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニル） −４，４−ジエトキシ−ブタン−１，３−ジオン ４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−アセトフェノン１２．０ｇを 、氷によって冷却しながら、エチルジエトキシアセテート１１．０ｇと一緒に乾 ジエチルエーテルに溶解する。激しく攪拌しながらも温度を５℃以下に保って、 ナトリウムエタノレートの２１％溶液２９ｍｌを滴下で添加する。氷浴を取り除 きそして油浴に置き換える。次いで緩やかな還流下で加熱しながら反応混合物を 一晩中攪拌する。次に混合物を室温に冷却しそして酢酸エチルで希釈する。攪拌 しそして氷浴中で冷却しつつ、１モルの塩酸の過剰量を加える。振とうによる抽 出および相の分離後、有機相を水で洗浄しそして硫酸ナトリウムによって乾燥さ せ、ろ過しそして蒸発させる。得られた固体残渣は次の反応段階に直接使用でき る。実施例Ｈ８：３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロピル−フェニル） −５−ジエチトキシメチル−１Ｈ−ピラゾール 粗１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フェニル）−４， ４−ジエトキシブタン−１，３−ジオン（実施例Ｈ７）を最初に乾エタノール１ ５０ｍ ｌに導入する。攪拌しながら、ヒドラジン一水和物を室温で滴下で添加する。次 に混合物を、緩やかな還流下で加熱しながら４時間攪拌し、次いでそれを冷却し そしてアルコールを真空下、ロータリーエバポレーターで除去する。得られた残 渣を重炭酸ナトリウム水溶液および酢酸エチルに分配する。振とうによる抽出お よび相の分離後、有機相を水で洗浄し、次に硫酸ナトリウムによって乾燥させそ して濃縮する。暗黄色の油１７．５ｇを得る。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）：7.48ppm(d,1H),7.19ppm(d,1H),6. 72ppm(d,1H),5.70ppm(s,1H),4.55ppm(septet,1H),3.75-3.55ppm(m,4H),1.36ppm( d,6H),1.29-1.23ppm(t,6H)。実施例Ｈ９：メチル４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フ ェニル）−２，４−ジオキソ−ブチレート １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フェニル）−エタノ ン３１．５ｇを乾ジエチルエーテル３００ｍｌに溶解する。氷浴中で冷却後、ジ メチルオキザレート１９．３ｇを滴下で加える。攪拌しながら、メタノール中の ナトリウムメチレートの５．４モル溶液 ３８ｍｌを０−５℃で、４０分間かけて滴下で添加する。続いて混合物を記載し た温度で２時間攪拌する。この橙−茶色懸濁物を希塩酸によって酸性にし、そし て酢酸エチルで希釈する。相の分離後、有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリ ウムによって乾燥させ、ろ過しおよび濃縮する。真空乾燥キャビネット内で乾燥 後、次の反応段階に直接使用できる、橙ないし茶色の固体４２．３ｇが得られる 。実施例Ｈ１０：メチル５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ− フェニル）−２Ｈ−ピラゾールカルボキシレート 粗メチル４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロピル−フェニル）−２ ，４−ジオキソ−ブチレート（実施例Ｈ９）４２．３ｇを室温で氷酢酸１５０ｍ ｌ中のヒドラジン一水和物８．５ｍｌの溶液に添加する。混合物を次に油浴にお いて１００℃で２時間攪拌する。仕上げた試料のＴＬＣ分析（シリカゲル６０Ｆ254 ：溶離液ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１）は全ての出発物質が反応された ことを示す。氷酢酸をロータリーエバポレ ーターで除去しそして得られた残渣を希塩酸およびジエチルエーテルに分配する 。相の分離後、エーテル相を希塩酸ですすぐ。ベージュ色の固体が操作の間に沈 澱しそしてそれをろ別し、水とジエチルエーテルによって洗浄する。水相を除去 しそしてエーテル相をブラインですすぎ、それを硫酸ナトリウムによって乾燥さ せ、ろ過しそして濃縮する。得られた固体は吸引フィルター上の物質と一緒にし そしてｎ−ヘキサン／酢酸エチル１０／１の混合物に温浸する。懸濁物を吸引ろ 過しそして生成物を洗浄する。真空乾燥キャビネット中、４０℃で乾燥後、所望 の化合物３０．３ｇを得る。 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：14.45 -13.90ppm(ブロードシグナル,1 H)，7.64ppm(d,1H),7.57ppm(d,1H),7.14ppm(d,1H),4.72ppm(m,1H),3.85ppm(s,3H ),1.31ppm(d,6H)。実施例Ｈ１１：３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フェニ ル）−５−ジエトキシメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール ３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フェニル）−５−ジ エトキシメチル−１Ｈ−ピラゾール（実施例Ｈ８）１７．５ｇを乾Ｎ−メチルピ ロリドン（ＮＭＰ）６５ｍｌに溶解しそして炭酸カリウム２０．４ｇを添加する 。攪拌しながら混合物を５０℃に加熱し、そして乾ＮＭＰ１０ｍｌ中のヨウ化メ チル３．７０ｍｌの溶液をゆっくりと滴下で加える。混合物を次に５０℃で一晩 中攪拌しそして次の日に室温に冷却する。それを水およびジエチルエーテルに分 配する。エーテル相を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムによって乾燥させそして 蒸発させる。フラッシュクロマトグラフィーおよび溶離液としてのｎ−ヘキサン ／酢酸エチル５／１および４／１による、得られた粗生成物の精製により、静置 したままの場合緩やかに晶出する、黄色い油１２．１ｇが得られる。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）：7.58ppm(d,1H),7.15ppm(d,1H),6. 73ppm(d,1H),5.58ppm(s,1H),4.61ppm(m,1H),3.95ppm(s,3H),3.75-3.50ppm(m,4H) ,1.38ppm(d,6H)。実施例Ｈ１２：メチル５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ− フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−カルボキシレート メチル５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロピル−フェニル）−２ Ｈ−ピラゾール−カルボキシレート（実施例１０）３０．３ｇおよび炭酸カリウ ム４０．２ｇを乾Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１００ｍｌに懸濁させる。攪 拌しながら、５５℃の温度で、乾ＮＭＰ１０ｍｌ中のヨウ化メチル９．１ｍｌの 溶液を滴下で加える（僅かに発熱反応）。得られた懸濁物を５５℃で２．５時間 攪拌する。試料のＴＣＬ分析（シリカゲル６０Ｆ254，ｎ−ヘキサン／酢酸エチ ル１／１）は出発物質の完全な変換を示す。混合物を氷水に注ぎそしてジエチル エーテルで抽出する。エーテル相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムによって 乾燥しそしてろ過する。シリカゲル６０ｇをエーテル溶液に添加しそして混合物 を蒸発乾固する。シリカゲル−生成物混合物のフラッシュクロマトグラフィーへ の適用後、カラムをｎ−ヘキサン／酢酸エチル８／１，５／１および１／１によ り溶離する。所望の化合物９．１ｇが固体として得られる； 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：7.60-7.50ppm(m,2H),7.20ppm (d,1H),4.67ppm(m,1H),4.17ppm(s,３H),3.87ppm(s,3H),1.31ppm(d,6H)。 式： で表される異性体のメチル５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロピル −フェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾールカルボキシレートは副生成物とし てフラッシュクロマトグラフィーの続く画分から得られる； 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：7.65ppm(d,1H),7.34ppm(d,1H ),6.96ppm(s,1H),4.72ppm(m,1H),3.85ppm(s,3H),3.80ppm(s,3H),1.28ppm(d,6H) 。実施例Ｈ１３：メチル−４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−フェニ ル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート 粗メチル５−（４−クロロ−２−フルオロ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ− ピラゾール−３−カルボキシレート１７．０ｇを室温で氷酢酸８５ｍｌに溶解す る。攪拌しながら、塩素ガスを黄色の溶液の上にゆっくりと通過させる。僅かな 加熱作用が検出できる。懸濁物が徐 々に形成される。仕上がった試料のＴＬＣ分析（シリカゲル６０Ｆ254(Merck社) ,ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１）は出発物質が１時間後もまだ存在すること を示す。無水酢酸ナトリウム１０ｇの全てを一度に添加しそして攪拌を続ける。 塩素ガスをさらに１時間懸濁物の上に通過させる。ＴＬＣ分析によれば出発物質 はもはや存在しない。氷酢酸をロータリーエバポレーターで除去し、塩化メチレ ンおよびシリカゲル３０ｇを得られた残渣に添加し、そして混合物をロータリー エバポレーターで蒸発させる。得られた混合物をｎ−ヘキサン／酢酸エチル７／ １，５／１および１／１によるフラッシュクロマトグラフィーカラムにおいてク ロマトグラフィーにかける。沈澱物を得て、ｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル混 合物で温浸する。固形分を吸引によるろ別および洗浄し、白色固体１２．１ｇを 得る； 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）：7.50-7.40ppm(m,1H),7.30-7.15pp m(m,2H),4.22ppm(s,3H),3.98ppm(S,3H)。実施例Ｈ１４：メチル４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニト ロ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート 氷浴中で冷却しながら、メチル４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ −フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート（実施例 Ｈ１３）４．１ｇを、不活性ガスとしてＮ2下で、濃硫酸１．８ｍｌに添加する 。硝化酸（６５％硝酸１．４ｍｌおよび濃硫酸１．６ｍｌから製造される）を氷 浴中で冷却しながら、次に添加する。添加の最中、粘稠な反応混合物は攪拌可能 になる（マグネチックスターラー）。攪拌を室温で３０分間続ける。上記で添加 した硝化酸の２．５倍の量を、３時間かけて３部分ずつ再度加える。硝化酸の添 加の間、混合物はいつも氷浴中で予冷され、そして次いで室温まで温めながら攪 拌する。仕上げた試料のＴＬＣ分析（シリカゲル６０Ｆ254（Merck），ｎ−ヘキ サン／酢酸エチル５／１）は出発物質の全てが反応されたことを示す。氷−水を 粘稠な反応混合物に注意深く添加する。得られた混合物を攪拌し、そして少量の ジエチルエーテルをその上に注ぐ。形成された固体を吸引によりろ別しそして吸 引フィルター上でｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル１０／１で数回温浸しそして 吸引乾燥する。得られた固体を真空乾燥キャビネットで５０℃で一晩乾燥させる 。所望の固体４．４ｇが得られる； 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：8.33ppm(d,1H),8.07ppm(d,1H ),4.17ppm(s,3H),3.91ppm(s,3 H）。実施例Ｈ１５：メチル４−クロロ−５−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオ ロ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート 攪拌しながら、メチル４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニ トロ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート（実 施例Ｈ１４）５．８８ｇを氷酢酸１００ｍｌに懸濁させる。混合物を油浴（油浴 温度１００℃）により加熱する。鉄粉３．７６ｇをゆっくりと導入し次いで混合 物を１００℃の油浴において１時間攪拌する。仕上げた試料のＴＬＣ分析（シリ カゲル６０Ｆ254：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル５／２）は全ての出発物質もはや 存在しないことを示す。室温に冷却後、氷酢酸を真空ロータリーエバポレーター で留去しそして得られた残渣を酢酸エチルおよび水に分配する。相の分離後、有 機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムによって乾燥し、ろ過しそして蒸発乾 固させる。この褐色の油を四塩化炭素の添加および真空における蒸発に数回かけ る。得られた粗生成物は直接次の反応段階に使用できる（実施例Ｈ１６）。実施例Ｈ１６：メチル４−クロロ−５−（４−クロロ− ２−フルオロ−５−ヨード−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシレート 粗メチル４−クロロ−５−（４−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−フェニ ル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート４．３ｇ（実施例 １５）を水２５ｍｌ中の１２ｍｄ１塩酸２５ｍｌの溶液に導入する。攪拌しなが ら、混合物を０−５℃の温度にさせ、そして亜硝酸ナトリウム１．０ｇをこの温 度で添加する。引続き混合物を５０分間攪拌する。次に２．５ｍｌ中のヨウ化カ リウム２．３７ｇを上記温度範囲で滴下で添加する。３０分後、氷水を反応混合 物に添加する。水相を酢酸エチルで抽出しそして有機相を二硫化ナトリウム水溶 液（Ｎａ2Ｓ2Ｏ溶液）で処理し次いでブラインで洗浄する。硫酸ナトリウムによ る乾燥後，有機相をろ別し，シリカゲル１０ｇを添加しそして混合物を蒸発乾固 させる。このシリカゲル−生成物混合物をフラッシュクロマトグラフィーカラム にかけた後，カラムをｎ−ヘキサン／酢酸エチル２０／１次いで１０／１で溶出 する。適当な画分を集め、蒸発させる。残渣はｎ−ヘキサンの温浸によって精製 形態に調製できる。吸引によるろ過および ｎ−ヘキサンによる洗浄後，生成物を真空下で乾燥させる。融点１６０−１６１ ．５℃の白色固体３．３ｇを得る。実施例Ｈ１７：４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポ キシ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルブアルデヒド ３−（４−クロロ−２−フルオロ−イソプロピル−フェニル）−５−ジエトキシ メチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（実施例Ｈ１１）３．００ｇを室温で氷 酢酸１０ｍｌに溶解させる。攪拌しながら、仕上げた試料のＴＬＣ分析（シリカ ゲル６０Ｆ254，ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１）が出発物質がもはや存在し ないことを示すまで，塩素ガスをこの溶液に通過させる。 氷酢酸を真空下で蒸発させそして得られた残渣を希水酸化ナトリウムおよびジエ チルエーテルに分配する。相が分離された後、有機相をブラインで洗浄し、硫酸 ナトリウムによって乾燥させ，ろ過しそして濃縮する。石油エーテル／酢酸エチ ル６／１によるフラッシュクロマトグラフィーによって純化形態の生成物の調整 により黄色い 油１．７０ｇを得る； 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：9 98ppm(s,1H),7.63ppm(d,1H ),7.25ppm(d,1H),4.66ppm(m,1H,4.17ppm(s,3H)。実施例Ｈ１８：１−［４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソ プロポキシ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−エタノ ール ４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ−フェニル ）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−カルブアルデヒド（実施例Ｈ１７）３ ２．０ｇを乾ジエチルエーテル１００ｍｌに溶解しそして攪拌しながら、溶液を 最初に反応容器に導入したテトラヒドロフラン中のＣＨ3ＭｇＣｌの２２％溶液 に４５分間かけて滴下で添加する。この操作の間に、温度が４０℃に上昇する。 混合物を次いで４０℃で９０分間攪拌する。室温に冷却後、それを氷水上に注ぎ そして２モル塩酸によって酸性にする。振とうによる抽出および相の分離後、有 機相を最初に水で、次いで希重炭酸ナトリウム水溶液でおよび次にブラインで洗 浄する。硫酸ナトリウムによ って乾燥させた後、混合物をろ過しそしてろ液を真空下で濃縮する。フラッシュ クロマトグラフィーカラムおよびｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１による純化生 成物の製造により標記化合物１８．４ｇを黄色の油として得る； 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：7.54ppm(d,1H),7.16ppm(d,1H ),5.73ppm(ブロ-ドシグナル,1H),5.02ppm(m,1H),4.63ppm(m,1H),3.97ppm(s,3H),1.46ppm (d,3H),1.28ppm(d,6H)。実施例Ｈ１９ ：１−［４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソ プロポキシ−フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−エタノ ン １−［４−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ− フェニル）−２−メチル−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−エタノール（実施例 Ｈ１８）７．０ｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶解しそして攪拌しながら、この溶 液を塩化メチレン１７ｍｌ中のピリジニウムクロロクロメート６．５ｇに室温で 滴下で添加する。混合物を引き続いてこの温度で３時間攪拌する。 次いで黒色の反応混合物をハイフロスーパーセル(Hyflo Super Cel)によってろ 過する。吸引フィルター上の物質を塩化メチレンにより洗浄した後、集められた 有機相を連続的に水、重炭酸ナトリウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液および ブラインで洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムによって乾燥させ、ろ過しそして 真空下で蒸発乾固させる。標記化合物５．６２ｇが暗褐色油の形態で得られる。 1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：7.61ppm(d,1H),7.21ppm(d,1H ),4.65ppm(m,1H),4.08ppm(s,3H),2.65ppm(s,3H),1.28ppm(d,6H)。 以下の表に記載する化合物もまた同様の仕方でまたは公知の方法によって製造 できる： 式Ｉの有効成分の製剤実施例（％＝重量％） いかなる望ましい濃度の乳剤も、この原液を水で希釈することによって得られ る。 この溶液は微小滴の形成における使用に適当である。 有効成分は添加剤と十分に混合し、混合物を適当なミルで完全に粉砕する。所望 の濃度の懸濁物を得るために、水で希釈できる水和剤を得る。 有効成分を塩化メチレンに溶解しそして担体上に噴霧し次いで溶媒を減圧下で 蒸発させる。 細砕された有効成分をポリエチレングリコールで湿らせた担体に、ミキサー中で 均質に施用する。この方法で、非粉塵性の粉剤の被覆粒剤が得られる。 有効成分を添加剤と混合し、混合物を粉砕し、そして水で湿らせる。この混合物 を押し出し、押出物を空気流で乾燥する。 担体と有効成分を混合し、混合物を適当なミルで粉砕することにより、すぐに使 用できる粉剤が得られる。 細粉された有効成分を添加剤と緊密に混合する。水で希釈することによってあら ゆる所望の濃度の懸濁物が作れる懸濁原液が得られる。生物学的実施例 実施例Ｂ１：発芽前除草作用 単子葉および双子葉試験植物をプラクチックポットに入った砂質土壌に播種す る。播種後直ちに、ＡＳ２０００ｇ／ｈａ（水５００ｌ／ｈａ）の適用量に相当 する２５％水和剤（実施例Ｆ３，ｂ））から調製した水性懸濁物である試験物質 をその上に噴霧する。次いで試験植物 を最適条件下の温室で栽培する。３週間の試験期間後、９段階の評価の得点（１ ＝完全な損傷，９＝作用なし）で評価する。１ないし４（特に１ないし３）の評 点は良好ないし非常に良好な除草作用を意味する。 試験植物：セタリア（Setaria）、シナピス（Sinapis）、ソラナム（Solanum） 、ステラリア（Stellaria）、イポモエア（Ipomoea） 本発明による化合物は良好な除草作用を示す。 良好な除草作用の例を表Ｂ１に示す： 式Ｉで表される化合物を実施例Ｆ１，Ｆ２およびＦ４ないしＦ８に従って製剤化 した場合には同様の結果が得られる。実施例 Ｂ２ ：発芽後除草作用（接触除草剤） 単子葉植物および双子葉植物を標準土壌の入ったプラスチックポットにおいて 温室内で栽培し、４ないし６葉期に、ＡＳ２０００ｇ／ｈａ（水５００ｌ／ｈａ ）の適用量に相当する式Ｉで表される試験化合物の２５％水和剤（実施例Ｆ３ｂ ））から調製した水性懸濁液を植物上に噴霧する。試験植物を次に最適条件下の 温室で栽培する。１８日間の試験期間後、９段階の評価の得点（１＝完全な損傷 ，９＝作用なし）で評価する。１ないし４の評点（特に１ないし３）は良好ない し非常に良好な除草作用を意味する。 この実験においても、本発明による化合物は良好な除草作用を示す。 式Ｉで表される化合物の良好な除草剤活性の例を表Ｂ２に示す： 式Ｉで表される化合物を実施例Ｆ１，Ｆ２およびＦ４ないしＦ８に従って製剤化 した場合には同様の結果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 413/10 ２３１ 9053−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 413/10 ２３１ 417/10 ２３１ 9053−4Ｃ 417/10 ２３１ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．式Ｉ ｛式中、Ｒ100は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数 ３ないし８のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−炭素 原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基，炭素原 子数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニ ル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルキニル基 ，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基またはシアノ基を 表すが，それぞれの場合，Ｒ100として挙げられたグループは水素原子とシアノ 基とを除き，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ ないし６のハロゲノアルキル基，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3,−Ｘ3Ｒ04， −ＣＯＲ8,−ＮＲ56Ｒ57もしくは−ＮＲ56ＯＲ57により置換することができ； 上記基中、Ｒ56とＲ57は互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし８のア ルキル基，炭素原子数１ないし８のハロゲノアルキル基，炭素原子数３ないし８ のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のハロゲノアルケニル基， 炭素原子数３ないし８のアルキニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭 素原子数１ないし８のアルキル基，シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基 ，炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアル キル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし７のシ クロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ベンジル基，−Ｎ−モルホ リノ基，−Ｎ−チオモルホリノ基もしくは−Ｎ−ピペラジノ基により置換された 炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミ ノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルキルアミ ノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４ のアルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数 １ないし４のアルコキシカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアルキルカ ルボニル基を表すか；或いは Ｒ56とＲ57とは一緒になって５−，６−，或いは７員環の炭素環または複素環 を形成し； Ｒ3はハロゲン原子，−Ｘ4−Ｒ5，アミノ基，炭素原子数１ないし４のアルキ ルアミノ基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基，炭素原子数２ない し４のハロゲノアルキルアミノ基，ジ−炭素原子数２ないし４のハロゲノアルキ ルアミノ基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数子数２ないし４の アルキルアミ ノ基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数２ないし４のアルキ ルアミノ基，炭素原子数３又は炭素原子数４のアルケニルアミノ基，ジアリルア ミノ基，−Ｎ−ピロリジノ基，−Ｎ−ピペリジノ基，−Ｎ−モルホリノ基，−Ｎ −チオモルホリノ基，−Ｎ−ピペラジノ基或は−Ｏ＝Ｎ−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ3を 表し； 上記において Ｘ4は酸素原子または硫黄原子を表し；および Ｒ5は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，炭素原子数１ないし ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数２ないし８の ハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ない し４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ ないし４のアルキル基，シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基，炭素原子 数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のハロゲノアルケニル基， 炭素原子数３ないし８のアルキニル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル 基，オキセタン−３−イル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原 子数１ないし４のアルキル基，ハロゲノ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキ ル基またはベンジル基（該基は未置換であるかまたはフェニル環上で同一かまた は異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノア ルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって３回まで置換 されている）；アルカリ金属，アルカリ土類金属またはアンモニウムイオン；ま たは炭素原子数１ないし６のアルキル−ＣＯＯＲ7（基中、Ｒ7は水素原子，炭素 原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原 子数３ない８のアルキニル基，炭素原子数１ないし８のアルコキシ−炭素原子数 ２ないし８のアルキル基，炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ ないし８のアルキルまたは炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表す。） を表し； Ｒ04は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６ のシアノアルキル基，炭素原子数２ないし７のアルコキシカルボニル基またはオ キセタン−３−イル基を表し； Ｘ3は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ8は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ101はシアノ基， −ニトロ基または−ＮＨ−ＣＨＯ若しくは−ＮＣ〔各式中，Ｘ9は酸素原子ま たは硫黄原子を表し； Ｒ61はＲ5と同じ定義を表し； Ｒ62とＲ63は互いに独立してＲ56と同じ定義を表し； ハロゲンはフッ素原子，塩素原子または臭素原子を表し； Ｒは水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキルまたはトリフルオロメチル基 を表し； Ｒ64は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，炭素原子数１ないし ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４の アルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４ のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし８ のハロゲノアルキ ル基，炭素原子数２ないし８のアルケニル基，炭素原子数２ないし８のハロゲノ アルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，炭素原子数３ないし７の シクロアルキル基，オキセタン−３−イル基，ハロゲノ−炭素原子数３ないし７ のシクロアルキル基，炭素原子数１ないし８のアルキルカルボニル基，アリルカ ルボニル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキルカルボニル基，ベンゾイル 基（該基は未置換であるかまたはフェニル環上で同一かまたは異なった，ハロゲ ン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲン ノアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基によって３回まで置換されている）；シアノ基，ニ トロ基，カルボキシル基，炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ ないし８のアルコキシカルボニル基，フェニル基，ハロゲノフェニル基，炭素原 子数１ないし４のアルキルフェニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシフェ ニル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキルフェニル基，炭素原子数１な いし４のハロゲノアルコキシフェニル基，炭素原子数１ないし６のアルコキシカ ルボニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし８のアル コキシカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルオキシカルボニル基， 炭素原子数３ないし８のアルキニルオキシカルボニル基，炭素原子数１ないし８ のアルキルチオカルボニル基，炭 素原子数３ないし８のアルケニルチオオカルボニル基，炭素原子数３ないし８の アルキニルチオカルボニル基，カルバモイル基，炭素原子数１ないし４のアルキ ルアミノカルボニル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル 基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；フェニルアミノカルボ ニル基（該基は未置換であるかまたはフェニル環上で同一かまたは異なった，ハ ロゲン原子，炭素原子数１ない４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲ ノアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシもしくは炭素原子数 １ないし４のアルコキシ基によって３回まで，またはシアノ基もしくはニトロ基 によって１回置換されている。）；未置換であるかまたは１または２個の炭素原 子数１ないし４のアルキル基で置換されたジオキソラン−２−イル基；または未 置換であるかまたは１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換 されたジオキサニル基を表し；および Ｒ9とＲ10は互いに独立してそれぞれ炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭 素原子数２ないし４のハロゲノアルキルまたは炭素原子数２ないし８のアルコキ シアルキル基を表すか；或いは Ｒ9とＲ10とは一緒になってエチレン−，プロピレン−又はシクロヘキサン− １，２−ジイル橋を表すが，これらの基は未置換であるか、または炭素原子数１ ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキ ルもしくは炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基からなる群からの一つ または二つの基によって置換されてよい〕で表される基を表し； Ｒ102は水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭 素原子数３ないし６のシクロアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアル キル基，シアノ基，炭素原子数２ないし４のアルケニル基，炭素原子数２ないし ４のハロゲノアルケニル基，炭素原子数２ないし４のアルキニル基，炭素原子数 ２ないし４のハロゲノアルキニル基，ニトロ基，アミノ基， （上記基中、Ｘ10は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ650は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１な いし６のハロゲノアルキルを表し；および Ｒ14は炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のハロゲノ アルキル基，炭素原子数１ないし６のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１ ないし４のアルキルアミノ基を表す。）を表し；ならびに Ｗは芳香族系を表すが，フェニル基および２，４−ジクロロフェニルの両方は 除かれる。｝で表される化合物，或いは式Ｉで表される化合物のピラゾールＮ− オキシド， 塩，錯体または立体異性体。 ２．式中、Ｗが下記の基Ｗ1ないしＷ11： ｛式中，Ｒ1，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24，Ｒ27Ｒ30，Ｒ33，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ41および Ｒ55とは互いに独立しては水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ2はシアノ基，アミノ基，ニトロ基，ハロゲン原子，ヒドロキシル基，炭素 原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ基，炭素原 子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基または炭素原子数１ないし４のハロゲノ アルキル基を表し； Ａは水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし８の シクロアルキル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数３ ないし８のシクロアルキル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数４ ないし８のシクロアルケニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数 ２ないし６のアルケニル基，炭素原子数２ないし６のアルキニル基，フェニル基 ，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，フェニル−炭素原子数２ない し６のアルケニル基，フェニル−炭素原子数２ないし６のアルキニル基，５−も しくは６−員の複素環または５もしくは６−員の複素環−炭素原子数１ないし６ のアルキル基を表し； 上記Ａとして挙げた基は炭素原子数１ないし６のアルキ ル基，炭素原子数１ないし６のハロアルキル基，炭素原子数２ないし６のアルケ ニル基，炭素原子数２ないし６のアルキニル基，ハロゲン原子，シアノ基，ニト ロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ4， −ＮＲ56Ｒ57またはＮＲ56ＯＲ57によって置換されていてもよく、或いは Ａはハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ4Ｒ4， を表し； 上記基において、 Ｒ3，Ｘ3，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ56，Ｒ57およびＲ14とは請求項１で定義したも のと同じ定義を表し； Ｒ4は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，炭素原子数１ないし ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４の アルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４ のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし８ のハロゲノアルキル基，炭素原子数２ないし８のアルケニル基，炭素原子数２な いし８のハロゲノアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，炭素原 子数３ないし７のシクロアルキル基，オキセタン−３−イル基，ハロゲノ−炭素 原子数３ないし７のシクロアルキル基，炭素原子数１ないし８のアルキルカルボ ニル基，炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基，アリルカルボニル基 ，−ＳＯ2ＣＦ3，−ＳＯ2Ｃ6Ｈ5，炭素原子数３ないし７のシクロアルキルカル ボニル基，ベンゾイル基（該基は 未置換であるかまたは、フェニル環上で同一かまたは異なった，ハロゲン原子， 炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル 基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基によって３回まで置換されている。）；シアノ基，ニトロ基， カルボキシル基，炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ないし８ のアルコキシカルボニル基，フェニル基，ハロゲノフェニル基，炭素原子数１な いし４のアルキルフェニル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシフェニル基， 炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキルフェニル基，炭素原子数１ないし４の ハロゲノアルコキシフェニル基，炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル 基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルコキシル 基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし８のアルコキシカ ルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルオキシカルボニル基，炭素原子 数３ないし８のアルキニルオキシカルボニル基，炭素原子数１ないし８のアルキ ルチオカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルチオカルボニル基，炭 素原子数３ないし８のアルキニルチオカルボニル基，カルバモイル基，炭素原子 数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアル キルアミノカルボニル基，炭素原子数３ないし８のアルケニルアミノ−カルボニ ル基，ジ−炭素原子数３ないし８のア ルケニルアミノカルボニル基，炭素原子数１ないし４のアルキル−炭素原子数３ ないし８のアルケニルアミノカルボニル基，フェニルオキシカルボニル基若しく はフェニル−炭素原子数１ないし８のアルキルオキシカルボニル基（該基は未置 換であるかまたは，フェニル環上，同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素 原子数１ないし４のアルキル基，シアノ基，ニトロ基もしくはアミノ基によって ３回まで置換されている）によって置換された炭素原子数１ないし８のアルキル 基；フェニルアミノカルボニル基（該基は未置換であるかまたは，フェニル環上 ，同一かまたは異なった，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基， 炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノ アルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって３回まで置 換されているか，またはシアノ基もしくはニトロ基によって一回置換される）； 未置換であるかまたは１または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換 されたジオキソラン−２−イル基；または未置換であるかまたは１もしくは２個 の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたジオキサニル基を表し； Ｒ43はＲ4と同じ定義を表し； Ｒ44は水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４ のハロゲノアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ ないし４ のアルキル基を表し； Ｒ45は水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４ のハロゲノアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ ないし４のアルキル基を表し； Ｒ42はＲ43と前記と同じ定義を表し； ｎ3は０，１，２，３又は４を表し； Ｒ12は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し； Ｒ13は水素原子，炭素原子数１ないし５のアルキル基，ベンジル基，炭素原子 数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭 素原子数３ないし８のアルキニル基，−ＳＯ2Ｒ14， を表し； Ａ1はシアノ基または−ＣＯＲ16 〔基中、 Ａ16は塩素，−Ｘ5−Ｒ17，アミノ基，炭素原子数１ないし４のアルキルアミ ノ基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基，炭素原子数２ないし４の ハロゲノアルキルアミノ基，ジ−炭素原子数２ないし４のハロゲノアルキルアミ ノ基，炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミノ基，ジ−炭素原子数１ ないし４のアルコキシアルキルアミノ基，炭素原子数３ないし４のアル ケニルアミノ基，ジアリルアミノ基，−Ｎ−ピロリジノ基，−Ｎ−ピペリジノ基 ，−Ｎ−モルホリノ基，−Ｎ−チオモルホリノ基，−Ｎ−ピペラジノ基，或いは 基： −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ3，または −Ｎ（ＯＲ46）−Ｒ6 （式中、Ｘ5は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ17は水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，炭素原子数１ないし ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数２ないし８の ハロゲノアルキル基，炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ−炭素原子数１な いし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基，シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基，炭素原 子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のハロゲノアルケニル基 ，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキ ル基，炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数１なし４のアルキル 基，ハロゲノ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基又はベンジル基（該基 は未置換であるかまたはフェニル環上で同一かまたは異なった，ハロゲン原子， 炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル 基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基によって３回まで置換されている）；アルカリ金属，アルカリ 土類金属またはアンモ ニウムイオン；あるいは基： −〔ＣＨＲ47−（ＣＨ2）m〕−ＣＯＯＲ48または −〔ＣＨＲ49−（ＣＨ2）t−Ｓｉ（Ｒ18）3〕を表し； ｍは０，１，２，３または４を表し； ｔは０，１，２，３または４を表し； Ｒ18は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ47とＲ49は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル 基を表し；および Ｒ48は請求項１に記載したＲ7と同じ定義を表し； Ｒ6とＲ46とは互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ ル基を表す。）を表す。〕を表し； ｎ4は０，１，２，３または４で示され； Ｒ15は水素原子，フッ素原子，塩素原子，臭素原子，炭素原子数１ないし４の アルキル又はトリフルオロメチル基を表し； Ｘ7は酸素原子，硫黄原子又は−ＮＲ8−（式中、 Ｒ8は上で示したのと同じ定義である）を表し； Ｒ53とＲ54とは互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基 ，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，炭素原子数２ないし６のアルケ ニルまたは炭素原子数２ないし６のアルキニル基を表すか，或いは Ｒ53とＲ54はそれらが結合する炭素原子と一緒になって３−ないし６−員の炭 素環を形成し； Ｘ8は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ5は請求項１で定義されたのと同じであり；および Ｒ59とＲ60は互いに独立して請求項１におけるＲ56と同じ定義を表し； Ｘ1は酸素原子または硫黄原子を表し； ｎ2は０，１，２，３または４を表し； Ｒ19は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数２ないし４ のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基；ハロゲン−置換炭 素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数２ないし４のアルケニル基もしく は炭素原子数３ないし６のアルキニル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ− 炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素 原子数１ないし２のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基，１−フェ ニルプロペン−３−イル基，シアノ基または炭素原子数３ないし６のシクロアル キル−置換炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ない し４のアルキル基，炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数 １ないし４のアルキル基，炭素原子数２ないし６のハロゲノアルコキシカルボニ ル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシ− 炭素原子数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキ ル基，炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし２の アルコキシカル ボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数３ないし６のシクロア ルキル−炭素原子数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４ のアルキル基，炭素原子数１ないし５のアルキルアミノカルボニル−炭素原子数 １ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原 子数１ないし４のアルキル基，ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノカル ボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数３ないし６のシクロア ルキル基，炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアル キル基，ベンジル基もしくはハロゲン−置換ベンジル基，炭素原子数１ないし４ のアルキルスルホニル基，炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ−炭素原子 数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基， 炭素原子数１ないし８のアルキルカルボニル基， ，炭素原子数１ないし４のアルキルチオカルボニル−炭素原子数１ないし４のア ルキル基，または基： −〔ＣＨＲ47−（ＣＨ2）m〕ＣＯＸ6−ＣＨＲ47−（ＣＨ2）m−ＣＯＯＲ48（ 基中、Ｒ47，Ｒ48およびｍとは上 で定義したのと同じ意味を表す。）を表し； Ｘ6は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ51，Ｒ50，Ｒ26，Ｒ28，Ｒ32，Ｒ34，Ｒ39よびＲ40は互いに独立して水素原 子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ20および21は互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基 またはフッ素原子を表し； Ｘ2は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ25，Ｒ29，Ｒ31，Ｒ35，Ｒ36およびＲ52とはＲ56として定義したのと同じで あり；ならびに Ｒ53およびＲ54とは上で定義したのと同様である。｝を表す請求項１に記載の 化合物。 ３．式中、Ｒ100が水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＯＲ3 （式中，Ｒ3は−Ｘ4−Ｒ5を表し；Ｘ4は酸素原子または硫黄原子を表し，および Ｒ5は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）により置換された炭素原 子数１ないし６のアルキル基，または炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基 を表す，請求項１に記載の化合物。 ４．式中、Ｒ101がシアノ基， （基中、Ｘ9，Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，Ｒ，Ｒ64，Ｒ9およびＲ10は請求項１と同じ 定義を表す。）を表す請求項１に記載の化合物。 ５．式中、Ｒ101がシアノ基を表す請求項１に記載の化合物。 ６．式中、Ｒ102が水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキ ル基，炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基，シアノ基または炭素原子数 ２ないし４のアルキニル基を表す請求項１に記載の化合物。 ７．式中、Ｗが基Ｗ1またはＷ2を表す請求項２に記載の化合物。 ８．式中，基Ｗ1において Ｒ1が水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ2がシアノ基，ニトロ基またはハロゲン原子を表し；ならびに Ａが炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数２ないし６のアルキ ニル基を表すが、これらの基は−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ4， 〔式中，Ｒ3が−Ｘ4−Ｒ5（基中，Ｘ4は酸素原子または硫黄原子を表し；およ びＲ5は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）を表し； Ｘ3が酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ4が水素原子，炭素原子数１ないし１０のアルキル基，シアノ基，カルボキ シル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル基によって置換され た炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｘ7が酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ53およびＲ54は互いに独立して水素原子または炭素原 子数１ないし４のア ルキル基を表し； Ｘ8は酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ5は炭素原子数原子数１ないし１０のアルキル基を表し；ならびに Ｒ59とＲ60とは，互いに独立して水素原子，炭素原子数１ないし８のアルキル 基又は炭素原子数１ないし８のハロゲノアルキル基を表す。〕によって置換され ていてもよい請求項７に記載の化合物。 ９．式ＩO （式中，Ｗ，Ｒ100，Ｒ101およびＲ102は請求項１で定義したのと同じである 。）を有する請求項１ないし８のいずれか一項記載の化合物。 １０．次式Ｉ （式中，Ｗ，Ｒ100Ｒ102とは前記請求項１で定義されたと同じ定義であり，お よびＲ101は基−ＣＮを表す。）で表される化合物の製造方法であって； ａ）次式ＸＸIIａまたはＸＸIIｂ （式中，Ｗ，Ｒ100とＲ102とは前記と同じ定義である。）で表される化合物を 脱水させること；または ｂ）次式ＸＸIIIａまたはＸＸIIIｂ （式中，Ｗ，Ｒ100とＲ102は前記と同じ定義である。）化合物を最初にジアゾ 化させ，そして次に，得られたジアゾニウム塩を次式ＸＸＸＩ 遷移金属イオンを表す。）で表される化合物と反応させること；或は ｃ）次式ＸＸIVａまたはＸＸIVｂ （式中、Ｗ，Ｒ100とＲ102とは前記と同じ定義である。）で表される化合物を ヒドロキシルアミンと反応させそして中間体として形成されたオキシムを脱水す ること；或いは ｄ）次式ＸＸＶａ又はＸＸＶｂ （式中、Ｗ，Ｒ61，Ｒ100およびＲ102は前記請求項１で定義されたと同じ定義 である。）で表される化合物を不活性有機溶媒の存在下，ジメチルアルミニウム アミドと反応させることからなる方法。 １１．次式Ｉ （式中，Ｗ，Ｒ100とＲ102は請求項１で定義されたの を表す。）で表される化合物の製造方法であって ａ）次式（ＸＸＩａ）又は（ＸＸＩｂ）を （式中，Ｗ，Ｒ100およひＲ102は前記と同じ定義である。）で表される化合物 を，塩基触媒の下，有機溶媒中で硫化水素と，または酸触媒の下，硫化水素源と 反応させるか；或は ｂ）次式ＸＸIIａ又はＸＸIIｂ （式中，Ｗ，Ｒ100及びＲ102は前記と同じ定義である。）で表される化合物を ，溶媒中で適当な硫化試薬と反応させることからなる方法。 １２．次式Ｉ 〔式中，Ｗは請求項１で定義されたのと同じ定義であり； Ｒ100が炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケ ニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表し； Ｒ102がハロゲン原子，特に塩素原子，臭素原子またはヨウ素原子を表し；お よび Ｒ101が基−ＣＯＯＲ61（基中，Ｒ61は炭素原子数１ないし６のアルキル基， 炭素原子数３ないし６のアルケニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル 基を表す。）を表す。〕で表される化合物の製造方法であって 下式II （式中，ＷおよびＲ61は前記と同じ定義である）で表される化合物から出発し て； ａ）前記化合物をヒドラジンにより式VIII の化合物に変換させ，続いてこの化合物を，相当する炭素数１ないし６のアル キル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基または炭素原子数３ないし６のア ルキニル基を含有する，次式ＸＸIXａ Ｒ100−Ｌ1 （ＸＸIXａ） または次式ＸＸIXｂ Ｒ100ＯＳＯ2ＯＲ100 （ＸＸIXｂ） （上記において、式ＸＸIXａおよびＸＸIXｂで表される化合物中Ｒ100は前記 と同じ定義でありおよびＬ1は脱離基を表す。）で表される化合物の存在下でア ルキル化させて，式ＩＸａおよびＩＸｂ で表されるの化合物を得て，そしてこれらを塩素化，臭素化またはヨウ素化さ せることにより；或いは ｂ）前記化合物を式ＸＸＸ ＮＨ2ＮＨ−Ｒ100 （ＸＸＸ） （式中、Ｒ100は前記と同じ定義である。）で表される化合物によって環化さ せて式ＩＸａとＩＸｂ とで表される化合物を得て，そしてこれらを塩素化，臭素化又はヨウ素化させ ることからなる方法。 １３．次式Ｉ 〔式中，Ｗは請求項１で定義されたのと同じ定義であり； Ｒ100が炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケ ニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表し； Ｒ102が水素原子を表し；および Ｒ101が基−ＣＨ（ＯＲ9）2（基中，Ｒ9は炭素原子数１ないし４のアルキル基 ，炭素原子数２ないし４のハロゲノアルキル基または炭素原子数２ないし８のア ルコキシアルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の製造方法であって 次式Ｖ （式中，ＷおよびＲ9は前記と同じ定義である。）で表される化合物を， ａ）ヒドラジンと一緒に環化させ，式ＸII で表される化合物を得て，次いで相当する炭素原子数１ないし６のアルキル基 ，炭素原子数３ないし６のアルケニル基または炭素原子数３ないし６のアルキニ ル基を含有する，次式ＸＸIXａ Ｒ100−Ｌ1 （ＸＸIXａ） または次式ＸＸIXｂ Ｒ100ＯＳＯ2ＯＲ100 （ＸＸIXｂ） （上記において、式ＸＸIXａおよびＸＸIXｂで表される化合物中Ｒ100は前記 と同じ定義でありおよびＬ1は脱離基を表す。）で表される化合物の存在下でこ れをアルキル化すること；或いは ｂ）式ＸＸＸ ＮＨ2ＮＨ−Ｒ100 （ＸＸＸ） （式中、Ｒ100は前記と同じ定義である。）で表される化合物によって環化さ せることからなる方法。 １４．次式IIａ （式中、Ｒ19は水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子 数２ないし４のアルケニル基を表し； Ｒ22は水素原子またはハロゲン原子を表し；および Ｒ61は水素原子または炭素原子数１ないし１０のアルキ ル基を表す。）で表される化合物。 １５．次式IIｂ （式中，Ｒ19は水素原子，カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基， 炭素原子数２ないし４のアルケニルまたは炭素原子数２ないし６のアルキニル基 を表し； Ｒ22は水素原子またはハロゲン原子を表し；および Ｒ61は水素原子または炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）で表さ れる化合物。 １６．次式IIIａ （式中．Ｒ19が水素原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，カルボキシ− 炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボ ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，炭素原子数２ないし４のアルケニル 基又は炭素原子数２ないし６のアルキニル基を表し；およびＲ22は水素原子若し くはハロゲン原子を表す。）で表される化合物。 １７，次式IIIｂ （式中，Ｒ19は水素原子，カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基， 炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキ ル基，炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアル キニル基を表し；およびＲ22が水素原子またはハロゲン原子を表す。）で表され る化合物。 １８．請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の１ないし２種以上含有する植物 成長を抑制する除草剤組成物。 １９．請求項１に記載の式Ｉで表される化合物である有効成分０．１％ないし９ ５％を含有する請求項１８に記載の組成物。 ２０．請求項１に記載の式Ｉで表される有効成分またはこの有効成分を含む組成 物を植物またはそれらの周囲に施用することからなる，所望でない植物の成長を 抑制する方法。 ２１．１ヘクタールにつき０，００１ないし２ｋｇの量の有効成分を施用するこ とからなる請求項２０の方法。 ２２．請求項１に記載の式Ｉで表される有効成分またはこの有効成分を含む組成 物の有効量をを植物またはそれらの周囲に施用することからなる植物成長を抑制 する方法。 ２３．有用植物の作物における雑草を選択的に防除するた めの請求項１８の組成物の使用。 ２４．式中，Ｗが基Ｗ1を表し；およびＲ1がフッ素原子を表す請求項１，２およ び７ないし９に記載の化合物。 ２５．式中，Ｗが基Ｗ1を表し；およびＲ1が水素原子を表す請求項１，２および ７ないし９に記載の化合物。 ２６．式中，Ｗが基Ｗ1を表し；Ｒ1が塩素原子を表し； Ａが−Ｘ4Ｒ4，−ＮＲ56Ｒ57，−ＮＲ56ＯＲ57または−Ｎ（Ｒ13）−ＳＯ2− Ｒ14を表し； Ｘ4が酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ4とＲ13とは前記請求項２と同じ定義を表し；ならびに Ｒ14，Ｒ56とＲ57とは前記請求項１と同じに定義を表すが，但し，Ｒ56が水素 原子を表す場合，Ｒ57は炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル−炭素原 子数１ないし４のアルキル基となり得ない，請求項１，２および７ないし９に記 載の化合物。 ２７．式中，Ｗが基Ｗ1を表し；Ｒ1が塩素原子を表し；Ａが炭素原子数１ないし ６のアルキル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基，炭素原子数４ない し８のシクロアルケニル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−炭素原子 数１ないし６のアルキル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル−炭素原 子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数２ないし６のアルケニル基，炭素原子 数２ないし６のナルキニル基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６の アルキル基，フェニル −炭素原子数２ないし６のアルケニル基，フェニル−炭素原子数２ないし６のア ルキニル基，５−もしくは６−員のヘテロシクリル基または５−もしくは６−員 環のヘテロシクリル−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；上記Ａに対し て挙げた基は炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６のハロ アルキル基，炭素原子数２ないし６のアルケニル基，炭素原子数２ないし６のア ルキニル基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ4，−Ｃ ＯＲ8，−ＮＲ56Ｒ57または−ＮＲ56ＯＲ57によって置換されていてもよく、或 いは Ａはハロゲン原子，シアノ基，−ＣＯＲ3，−ＣＯＲ44， （基中，Ｒ3ないしＲ5，Ｒ8，Ｒ44，Ｒ53，Ｒ54，Ｒ56，Ｒ57，Ｒ59，Ｒ60， Ｘ3，Ｘ7およびＸ8は請求項２で定義されたのと同じ定義を表す。）を表す，請 求項１，２および７ないし９に記載の化合物。 ２８．式中，Ｒ100がメチル基を表し；Ｒ101はシアノ基を表し，Ｒ102が臭素原 子を表し，そしてＷが請求項２で定義されたのと同じ定義を表す請求項１ないし ６および９に記載の化合物。 ２９．式中，Ｒ101が （基中，その式中62とＲ63とは請求項１で定義されたと同じ定義を表す。）を 表す請求項１，２，４および９に記載の化合物。 ３０．式中，ＷがＷ2ないしＷ11から選ばれた基を表す請求項１，２および９に 記載の化合物， ３１，式中，Ｒ100が水素原子，炭素原子数２ないし６のアルキル基，炭素原子 数３ないし８のシクロアルキル基，炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−炭 素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルケニル基，炭素 原子数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケ ニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし６のアルキニル 基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキルまたはシアノ基を 表すが，上記Ｒ100に対して挙げた基は，水素原子及びシアノ基を除いて，ハロ ゲン原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし６のハロゲ ノアルキル基，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ04，−ＣＯＲ8，−Ｎ Ｒ56Ｒ57，もしくは−ＮＲ56ＯＲ57によって置換されていてもよい（基中，Ｒ3 ，Ｒ04，Ｒ8，Ｒ56，Ｒ57およびＸ3は請求項１で定義したのと同じ定義を表す。 ），請求項１，２および９に記載の化合物， ３２．式中，Ｒ100は炭素原子数２ないし６のアルキル基，炭素原子数３ないし ８のシクロアルキル基，炭素原子数 ３ないし８のシクロアルキル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数 ３ないし６のアルケニル基，炭素原子数４ないし８のシクロアルケニル基，炭素 原子数４ないし８のシクロアルケニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭 素原子数３ないし６のアルキニル基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ない し６のアルキル基またはシアノ基を表し；上記Ｒ100として挙げられた基は，シ アノ基を除いて，ハロゲン原子，炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子 数１ないし６のハロゲノアルキル基，シアノ基，ニトロ基，−ＣＯＲ3，−Ｘ3Ｒ04 ，−ＣＯＲ8，−ＮＲ56Ｒ57もしくは−ＮＲ56ＯＲ57，により置換されていて もよい（基中，Ｒ3，Ｒ04，Ｒ8，Ｒ56，Ｒ57又はＸ3は請求項１で定義したのと 同じ定義を表す。），請求項１，２，９および３１記載の化合物。
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