JP2001518110A - 除草剤としてのピラゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式Ｉ （式中、Ｗは 基であり、Ｒ₁₁は水素、フッ素、塩素、臭素またはメチルであり、Ｒ₁₂は水素、ハロゲン、メチル、ハロメチル、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、ＯＨＣ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルまたはハロメトキシであり、Ｘ₁はＯ、Ｓ、Ｒ₂₀Ｎ−またはＲ₂₅ＯＮ＝であり、Ｒ₁₃はヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｒ₂₁（Ｒ₂₂）Ｎ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＯＨＣ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、 Ｂ₁−ＣＨ＝Ｎ−、（ＣＨ₃）₂Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−、（Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−、（ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₅アルキル）−Ｏ−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−Ｏ−であり、または、Ｘ₁およびＲ₁₃は一緒になって＝Ｎ−Ｙ−基（式中、Ｙは環窒素原子に結合している）であり、そして、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₅、Ｂ₁およびｙは請求項１記載の通りである）の化合物、式Ｉの化合物のピラゾールＮ−オキシド、農薬上許容される塩および立体異性体は、発芽前および発芽後の良好な選択的な除草特性を有する。これらの化合物の製造法および除草活性成分としてのその使用が記載される。

Description

【発明の詳細な説明】 除草剤としてのピラゾール誘導体 本発明は、新規の、除草活性な置換ピリドン誘導体、その製造法、このような 化合物を含む組成物、および、特に、有用な植物、例えば、シリアル、メイズ、 米、綿、大豆、アブラナ、モロコシ、サトウキビ、テンサイ、ヒマワリ、野菜、 農園作物および飼料用植物の作物における雑草の抑制または植物の成長の抑制に おけるその使用に関する。除草活性を有するフェニルピラゾール化合物は知られ ており、そして例えば、ＥＰ−Ａ−０ ３６１ １１４、ＵＳ−Ａ−５ ０３２ １６５、ＷＯ９２／０２５０９、ＷＯ９２／０６９６２、ＷＯ９５／３３７２ ８、ＷＯ９６／０１２５４およびＷＯ９７／００２４６に記載されている。驚く べきことに、置換ピリジノ−ピラゾール誘導体は優れた除草特性および成長抑制 特性を有することが、今回、発見された。 従って、本発明は式Ｉの化合物、 （式中、Ｗは 基であり、 Ｒ₁は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル、Ｃ₃−もしくはＣ₄−アルケニル、Ｃ₃−もしくはＣ₄−ハロアルケニル、 Ｃ₃−もしくはＣ₄−アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルであり、 Ｒ₂は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｓ（Ｏ）₂ −またはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−であり、 Ｒ₃は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、ハロゲン、シアノ、ＮＨ₂Ｃ （Ｓ）−、ニトロまたはアミノであり、 ｎ₁は０、１または２であり、 Ｒ₄は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキル であり、 Ｒ₅は水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、シアノ、 ニトロ、アミノ、ＮＨ₂Ｃ（Ｏ）−、ＮＨ₂Ｃ（Ｓ）−、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂ −Ｃ₄アルケニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル−ＣＨ（ＯＨ）−、ＯＨＣ−、 ＨＯＣ（Ｏ）−、ＣｌＣ（Ｏ）−、ＨＯＮ＝ＣＨ−、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニルカルボニルまたはＣ₂−Ｃ₄ア ルキニルカルボニルであり、 Ｒ₁₁は水素、フッ素、塩素、臭素またはメチルであり、 Ｒ₁₂は水素、ハロゲン、メチル、ハロメチル、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、 ＯＨＣ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルまたはハロ メトキシであり、 Ｘ₁はＯ、Ｓ、Ｒ₂₀Ｎ＝またはＲ₂₅ＯＮ＝であり、 Ｒ₁₃はヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃− Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニルオキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル コキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、 Ｒ₂₁（Ｒ₂₂）Ｎ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニ ル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル 、Ｃ₃−Ｃ₆−ハロシクロアルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＯＨＣ−、Ｃ₁−Ｃ₆ −アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロア ルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、 （Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、 Ｂ₁−ＣＨ＝Ｎ−、（ＣＨ₃）₂Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−、（Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル ）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシア ルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−、（ヒドロキシ Ｃ₁−Ｃ₅アルキル）−Ｏ−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−Ｏ− であり、 Ｂ₁はシアノ、ＯＨＣ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆ アルキニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、フェニル環がハロゲ ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換 されているベンジルオキシカルボニル、ベンジルチオ−Ｃ（Ｏ）−、フェニル環 がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−から トリ置換されているベンジルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｒ₂₆（Ｒ₂₇）ＮＣ（Ｏ）−、フェニ ル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモ ノ−からトリ置換されているフェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、Ｃ₁− Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオまたはＣ₃−Ｃ₆アルキニルチオで あり、 Ｒ₂₀は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、シアノ、Ｒ₂₃（Ｒ₂₄）Ｎ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、ＯＨＣ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、Ｃ₁ −Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、フェニル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ルもしくはＣ₁−Ｃ₄ ハロアルキルによりモノ−からトリ置換されているフェニル、フェニル−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、または、フェニル環がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁− Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換されでいるフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アル キルであり、 Ｒ₂₁およびＲ₂₂は各々独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＯＨＣ−、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル−Ｓ（Ｏ）₂−またはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−であり、 Ｒ₂₃およびＲ₂₄は各々独立にＲ₂₁について規定した通りであり、 Ｒ₂₅は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、ベンジル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−またはＣ₁−Ｃ₆ハロア ルキル−Ｓ（Ｏ）₂−であり、 Ｒ₂₆およびＲ₂₇は各々独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、フェ ニル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルにより モノ−からトリ置換されたフェニル、ベンジル、または、フェニル環がハロゲン 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換さ れたベンジルであり、または、 Ｘ₁およびＲ₁₃は一緒に＝Ｎ−Ｙ−基を形成し、Ｙは環窒素原子に結合してお り、 Ｙは−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）− Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（ Ｒ₃₃）−ＣＨ₂−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ＝ＣＨ −、−Ｎ（Ｒ₃₃）−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｘ₃） −ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｃ（Ｘ₃）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ_{3 4} ）＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｒ₃₄）＝Ｎ−、− Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（ Ｘ₃）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ （Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−＝Ｃ（Ｏ）− 、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｓ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−Ｃ（Ｏ）−、− Ｎ（Ｒ₃₃）−Ｃ（Ｓ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）− ＣＨ₂−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ₃₄）＝Ｃ Ｈ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｒ₃₄）＝ＣＨ−Ｃ（Ｓ）−であり、Ｙの上記の規定 中の橋かけ要素の右手末端は環窒素原子に結合しており、 Ｒ₃₁は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルであり、 Ｒ₃₂は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、 ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルカルボニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシカル ボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカル ボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルコキシカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル −ＮＨＣ（Ｏ）−、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂−ＮＣ（Ｏ）−、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニ ル−ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−（Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル）−ＮＣ（Ｏ） −、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル−ＮＨＣ（Ｏ）−、アミノカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニ ルチオ−Ｃ（Ｏ）−、ベンジルオキシカルボニル、フェニル環がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換された ベンジルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ ）₂ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂（Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル）Ｎ− Ｃ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ＨＯＮ＝Ｃ Ｈ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｎ＝ＣＨ −、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｎ＝ＣＨ−、ＨＯＣ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル 、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキ シカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボニル−Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、ＣｌＣ（Ｏ）−、Ｈ₂ＮＣ（Ｓ） −、ＯＨＣ−、シアノ、フェニル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくは Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換されたフェニル、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル、または、フェニル環がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁ −Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換されたフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ルであり、 Ｘ₃はＯ、Ｓ、Ｒ₂₀Ｎ＝またはＲ₂₅ＯＮ＝であり、 Ｒ₃₃は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル−Ｓ（Ｏ）₂−またはＢ₂−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、 Ｂ₂はシアノ、ＨＯＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキルカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシであり、そして Ｒ₃₄はＲ₃₂について規定した通りであり、または、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルニ キシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル チオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）−またはＣ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−で ある）、並びに、式Ｉの化合物のピラゾールＮ−オキシド、農薬上許容される塩 および立体異性体に関する。 上記の規定において、ハロゲンとは、ヨウ素、または、好ましくはフッ素、塩 素もしくは臭素を意味するものと理解されるべきである。 置換基の規定において、アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は直鎖であ ってもまたは枝分かれであってもよく、このことは、アルキルカルボニル、ヒド ロキシアルキル、シアノアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ アルキル、アルキルチオ、アルキルチ−Ｃ（Ｏ）−、アルキルスルホニル、アル キルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、Ｂ₁−アルキルおよびＨ ＯＣ（Ｏ）−アルキル基中のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基にも適用 される。 アルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ ロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル並びにペ ンチルおよびヘキシルの種々の異性体である。メチル、エチル、ｎ−プロピル、 イソプロピルおよびｎ−ブチルは好ましい。 アルケニル基の例として、ビニル、アリル、メタリル、ｉ−メチルビニル、ブ ト−２−エン−１−イル、ペンテニルおよび２−ヘキセニルを挙げることができ 、３〜５個の炭素原子の鎖長のアルケニル基が好ましい。アルキニル基の例とし て、エチニル、プロパルギル、１−メチル−プロパルギル、３−ブチニル、ブト −２−イン−１−イル、２−メチルブチン−２−イル、３−ブト−３−イン−２ −イル、１−ペンチニル、ペント−４−イン−１−イル、および２−ヘキシニル を挙げることができ、２〜４個の炭素原子の鎖長のアルキニル基が好ましい。 適切なハロアルキル基は、ハロゲンによりモノ−もしくはポリ置換された、特 に、モノ−からトリ置換されたアルキル基であり、このハロゲンは詳細には、ヨ ウ素、または、特にフッ素、塩素もしくは臭素であり、例えば、フルオロメチル 、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、ト リクロロメチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２−クロロ エチル、２，２−ジクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチルおよび２， ２，２−トリクロロエチルである。 適切なハロアルケニル基は、ハロゲンによりモノ−もしくはポリ置換されたア ルケニル基であり、このハロゲンは、詳細には、臭素、ヨウ素、または、特にフ ッ素もしくは塩素であり、例えば、２−もしくは３−フルオロプロペニル、２− もしくは３−クロロプロペニル、２−もしくは３−ブロモプロペニル、２，３， ３−トリフルオロプロペニル、２，３，３−トリクロロプロペニル、４，４，４ −トリフルオロブト−２−エン−１−イルおよび４，４，４−トリクロロブト− ２−エン−１−イルである。ハロゲンによりモノ、ジ−もしくはトリ置換された アルケニル基の中で、３もしくは４個の炭素原子の鎖長のものが好ましい。アル ケニル基は飽和炭素原子または不飽和炭素原子においてハロゲンにより置換され ていてよい。 アルキルスルホニルは、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロ ピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチル スルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルまたはペ ンチルスルホニルもしくはヘキシルスルホニルの異性体であり、好ましくは、メ チルスルホニルまたはエチルスルホニルである。 ハロアルキルスルホニルは、例えば、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロ メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、クロロメチルスルホニル、 トリクロロメチルスルホニル、２−フルオロエチルスルホニル、２，２，２−ト リフルオロエチルスルホニルまたは２，２，２−トリクロロエチルスルホニルで ある。 アルケニルスルホニルは、例えば、アリルスルホニル、メタリルスルホニル、 ブト−２−エン−１−イルスルホニル、ペンテニルスルホニルまたは２−ヘキセ ニルスルホニルである。 ハロアルケニルスルホニルは、例えば、２−もしくは３−フルオロプロペニル スルホニル、２−もしくは３−クロロプロペニルスルホニル、２−もしくは３− ブロモプロペニルスルホニル、２，３，３−トリフルオロプロペニルスルホニル 、２，３，３−トリクロロプロペニルスルホニル、４，４，４−トリフルオロブ ト−２−エン−１−イルスルホニルまたは４，４，４−トリクロロブト−２−エ ン−１−イルスルホニルである。 シアノアルキルは、例えば、シアノメチル、シアノエチル、シア ノエト−１−イルまたはシアノプロピルである。 ヒドロキシアルキルは、例えば、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチルま たは３−ヒドロキシプロピルである。 アルキルアミノは、例えば、メチルアミノ、エチルアミノまたはプロピルもし くはブチルアミノの異性体である。 ジアルキルアミノは、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノまたはジプロ ピルもしくはジブチルアミノである。 アルケニルアミノは、例えば、アリルアミノ、メタリルアミノまたはブト−２ −エン−１−イルアミノである。 アルキニルアミノは、例えば、プロパルギルアミノまたは１−メチルプロパル ギルアミノである。 ハロアルキルアミノは、例えば、クロロエチルアミノ、トリフルオロエチルア ミノまたは３−クロロプロピルアミノである。 ジ（ハロアルキル）アミノは、例えば、ジ（２−クロロエチル）アミノである 。 アルキルカルボニルは特にアセチルまたはプロピオニルである。 ハロアルキルカルボニルは、特に、トリフルオロアセチル、トリクロロアセチ ル、３，３，３−トリフルオロプロピニルまたは３，３，３−トリクロロプロピ オニルである。 アルケニルカルボニルは、特に、ビニルカルボニル、アリルカルボニル、メタ リルカルボニル、ブト−２−エン−１−イルカルボニル、ペンテニルカルボニル または２−ヘキセニルカルボニルである。 アルキニルカルボニルは、特に、アセチレンカルボニル、プロパルギルカルボ ニル、１−メチルプロパルギルカルボニル、３−ブチニルカルボニル、ブト−２ −イン−イルカルボニルまたはペント−４−イン−１−イルカルボニルである。 アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキ シ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ま たは、ペンチルオキシもしくはヘキシルオキシの異性体である。 アルケニルオキシは、例えば、アリルオキシ、メタリルオキシまたはブト−２ −エン−１−イルオキシである。 アルキニルオキシは、例えば、プロパルギルオキシまたは１−メチルプロパル ギルオキシである。 アルコキシアルキルは、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシ メチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチル、イソ プロポキシメチルまたはイソプロポキシエチルである。 アルケニルオキシアルキルは、例えば、アリルオキシアルキル、メタリルオキ シアルキルまたはブト−２−エン−１−イルオキシアルキルである。 アルキニルオキシアルキルは、例えば、プロパルギルオキシアルキルまたは１ −メチルプロパルギルオキシアルキルである。 アルコキシカルボニルは、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル 、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニルまたはｎ−ブトキシカ ルボニルであり、好ましくはメトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであ る。 アルケニルオキシカルボニルは、例えば、アリルオキシカルボニル、メタリル オキシカルボニル、ブト−２−エン−１−イルオキシカルボニル、ペンテニルオ キシカルボニルまたは２−ヘキセニルオキシカルボニルである。 アルキニルオキシカルボニルは、例えば、プロパギルオキシカルボニル、３− ブチニルオキシカルボニル、ブト−２−イン−１−イ ルオキシカルボニルまたは２−メチルブチン−２−イルオキシカルボニルである 。 アルコキシアルコキシカルボニルは、例えば、メトキシメトキシカルボニル、 エトキシメトキシカルボニル、エトキシエトキシカルボニル、プロポキシメトキ シカルボニル、プロポキシエトキシカルボニル、プロポキシプロポキシカルボニ ルまたはブトキシエトキシカルボニルである。 ハロアルキルは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフル オロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフ ルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシまたは２，２，２ −トリクロロエトキシである。 ハロゲンによりモノ−、ジ−もしくはトリ置換されたアルケニル基の中で、３ または４個の炭素原子の鎖長のものが好ましい。アルケニルオキシ基は飽和炭素 原子または不飽和炭素原子においてハロゲンにより置換されていてよい。 適切なハロアルケニルオキシ基はハロゲンによりモノ−もしくはポリ置換され たアルケニルオキシ基であり、このハロゲンは詳細には、臭素、ヨウ素、または 特にフッ素もしくは塩素であり、例えば、２−もしくは３−フルオロプロペニル オキシ、２−もしくは３−クロロプロペニルオキシ、２−もしくは３−ブロモプ ロペニルオキシ、２，３，３−トリフルオロプロペニルオキシ、２，３，３−ト リクロロプロペニルオキシ、４，４，４−トリフルオロ−ブト−２−エン−１− イルオキシおよび４，４，４−トリクロロブト−２−エン−１−イルオキシであ る。 置換基としで適切なシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル、シクロブ チル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。 置換基としで適切なシクロアルコキシカルボニル基は、例えば、シクロプロポ キシカルボニル、シクロブトキシカルボニル、シクロペンチルオキジカルボニル およびシクロヘキシルオキシカルボニルである。 置換基として適切なハロシクロアルキル基は、例えば、モノ−、ジ−またはペ ルハロゲン化までのハロゲン化シクロアルキル基であり、例えば、トリフルオロ シクロプロピル、クロロシクロプロピル、ブロモシクロプロピル、２，２−ジク ロロシクロプロピル、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，２−ジブロモシ クロプロピル、２−フルオロ−２−クロロシクロプロピル、２−クロロ−２−ブ ロモシクロプロピル、２，２，３，３−テトラフルオロシクロプロピル、２，２ ，３，３−テトラクロロシクロプロピル、ペンタフルオロシクロプロピル、フル オロシクロブチル、クロロシクロブチル、２，２−ジフルオロシクロブチル、２ ，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル、２，２，３−トリフルオロ−３− クロロシクロブチル、２，２−ジクロロ−３，３−ジフルオロシクロブチル、フ ルオロシクロペンチル、ジフルオロシクロペンチル、クロロシクロペンチル、ペ ルフルオロシクロペンチル、クロロシクロヘキシルおよびペンタクロロシクロヘ キシルである。 アルキルチオは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオもしくはブ チルチオまたはそれらの枝分かれ異性体である。 フェノキシカルボニルまたはベンジルオキシカルボニルのように置換基の一部 としての、または、それ自体としてのフェニルまたはベンジルは、未置換であっ てもまたは置換されていてもよく、このとき、置換基はオルト−、メタ−または パラ−位のいずれにあってもよい。置換基は、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルである。 アルキル−Ｓ（Ｏ）−、アルコキシ−Ｎ＝ＣＨ−、（アルキル）₂−Ｎ−Ｃ（ Ｏ）−、（アルキル）₂−Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、アルケニル−ＮＨＣ（Ｏ）−、アル キル（アルケニル）Ｎ−Ｃ（Ｏ）−、アルキニル−ＮＨＣ（Ｏ）−、アルキルカ ルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル 、ハロアルキルカルボニルオキシアルキル、ハロアルケニルカルボニル、アルキ ル−Ｓ（Ｏ）₂−ＮＨＣ（Ｏ）−、ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｂ₁ −アルコキシおよびＢ₂−アルキルのような組み合わせ規定における置換基にも 対応する意味が与えられる。 Ｒ₁₃の規定において、（Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁ −Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−および（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）− ＣＨ₂−はＣ₁−Ｃ₅アルキル部分のみがヒドロキシル化またはハロゲン化されて おり、即ち、メチレン基はヒドロキシル化またはハロゲン化されていないことを 意味する。 Ｘ₁およびＲ₁₃の一緒の規定において、基−Ｎ−Ｙ−（式中、Ｙは環窒素原子 に結合している）は、式Ｉの次の二環系のうちの１つであることを意味すると理 解されるべきである。 Ｙの規定において、例示の通り、常に、橋かけ要素の右側の末端が環窒素原子 に結合しており、例えば、次の二環系構造において、Ｙは−Ｃ−（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂ ）−ＣＨ₂−、−Ｃ−（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｏ−および−Ｃ（Ｒ₃₄）＝ＣＨ−であ る。 シアノアルキル、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、ハロアルケニ ルカルボニル、アルキニルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオカ ルボニルおよびハロアルキルカルボニルの規定において、各場合に与えられる炭 素原子の数の上限および下限は、場合によって、シアノもしくはカルボニル炭素 原子を含まない。 式Ｉの化合物は、Ｗ基（Ｗ１からＷ３）に関して、ピラゾール環の３−および ５−位がピリドン基（ピリドン）により置換されている異性体からなる混合物の 形態で存在することができ、例えば、Ｗ１基についてはＩＷ１ａおよびＩＷ１ｂの位置異性体の形態で存在することができる。異性体の比は合成法に関係して異 なることがある。 本発明は、アジド水素を有する式Ｉの化合物、特にカルボン酸基およびスルホ ンアミド基（例えば、カルボキシ置換されたアルキル、アルコキシおよびピリド ン基（Ｒ₁₂）およびアルキル−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ−およびハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂ ＮＨ−基）を有する誘導体が塩基と形成することができる塩にも関する。これら の塩は、例 えば、ナトリウムおよびカリウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウムおよび マグネシウム塩のようなアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、即ち、未置換の アンモニウム塩およびモノ−もしくはポリ置換されたアンモニウム塩、例えば、 トリエチルアンモニウム塩およびメチルアンモニウム塩、または、他の有機塩基 との塩である。 アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物の中で、塩形成剤として、注 目されるのは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよび カルシウムの水酸化物であるが、特に、ナトリウムおよびカリウムの水酸化物で ある。 アンモニウム塩の形成のために適するアミンの例は、アンモニア、並びに、第 一級、第二級および第三級のＣ₁−Ｃ₁₈アルキルアミン、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシア ルキルアミンおよびＣ₂−Ｃ₄アルコキシアルキルアミンを含み、例えば、メチル アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ ンの４つの異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘ プチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルア ミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチル エチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニ ルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチ ルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルア ミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プ ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミル アミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチ ルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミ ン、Ｎ， Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノー ルアミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２−アミン、ｎ−ペンテニル−２−ア ミン、２，３−ジメチルブテニル−２−アミン、ジブテニル−２−アミン、ｎ− ヘキセニル−２−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチル アミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチ ルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ア ミルアミン、メトキシエチルアミンおよびエトキシエチルアミン、複素環式アミ ン、例えば、ピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、チオモルホリン 、ピペリジン、ピロリジン、インドーリン、キヌクリジンおよびアゼピン、第一 級アリールアミン、例えば、アニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、 ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチル アミンおよびｏ−、ｍ−およびｐ−クロロアニリンであり、特にトリエチルアミ ン、イソプロピルアミンおよびジイソプロピルアミンである。 Ｒ₃、Ｒ₅またはＲ₁₃の規定において、塩基性基、特に塩基性ピラゾリル環を有 する式Ｉの化合物の塩、または、アミノ基、例えば、アルキルアミノおよびジア ルキルアミノ基を有する誘導体の塩は、例えば、無機酸または有機酸との塩であ り、例えば、フッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸、もしくはヨウ化水素酸、 さらに、硫酸、リン酸、硝酸および有機酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、 トリクロロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、クエン酸、安息 香酸、シュウ酸、ギ酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびメ タンスルホン酸との塩である。 式Ｉの化合物において、例えば、置換基Ｒ₁₃（式中、Ｒ₁₃は枝分かれアルキル 、アルケニル、ハロアルキルまたはアルコキシアルキ ル基であるか、または、Ｒ₁₃は（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂− であり、例えば、Ｂ₁はＣ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）−である）において、少な くとも１つの非対称の炭素原子が存在することができるということは、この化合 物は光学的活性の単一の異性体の形態であることもまたはラセミ混合物の形態で あることもできることを意味する。本発明において、「式Ｉの化合物」とは、純 粋な光学対掌体およびラセミ化合物もしくはジアステレオ異性体の両方を含むも のと理解されるべきである。脂肪族Ｃ＝ＣまたはＣ＝Ｎ−Ｏ二重結合（シン／ア ンチ）が存在するときに、幾何異性化が起こりうる。本発明はこれらの異性体に も関する。 式Ｉの好ましい化合物は、式Ｉａに対応する。 （式中、Ｗａは 基であり、そして、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｘ₁およびｎ₁は式Ｉについて規 定した通りである）。式Ｉａの化合物の中で、基Ｗａ中のＲ₃がＣ₁−Ｃ₄アルキ ルまたはハロゲンであり、Ｒ₁ がメチルまたはエチルであるものが好ましい。 Ｒ₃がメチル、ハロメチル、塩素または臭素である式Ｉａの化合物は特に好ま しい。これらの中で、Ｗａが基ＷｌａまたはＷ２ａである化合物は特に重要であ る。 Ｗａが基Ｗ３ａであり、Ｒ₅がＣ₁−もしくはＣ₂ハロメチル、シアノまたはＨ₂ ＮＣ（Ｓ）−である式Ｉａの化合物も特に重要である。 Ｗａが基Ｗ１ａであり、Ｒ₁がＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₂がＣ₁−もしくは Ｃ₂−ハロアルキルであり、Ｒ₃が塩素、臭素、メチルまたはハロメチルであり、 Ｒ₁₁がフッ素、塩素または臭素であり、Ｒ₁₂がハロゲン、メチルまたはハロメチ ルである式Ｉａの化合物も特に重要である。これらの中で、Ｒ₁がメチルまたは エチルであり、Ｒ₂がジフルオロメチルである化合物はより特に重要である。 Ｗａが基Ｗ２ａであり、Ｒ₁がＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄がメチルまたはエ チルであり、Ｒ₃が塩素、臭素またはメチルであり、Ｒ₁₁がフッ素、塩素または 臭素であり、Ｒ₁₂がハロゲン、メチルまたはハロメチルである式Ｉａの化合物も 特に好ましい。これらの化合物の中で、Ｒ₁がメチルまたはエチルであり、Ｒ₄が メチルであるものはより特に好ましい。 式Ｉａのうちで特に重要な化合物は、Ｗａが基Ｗ３ａであり、Ｒ₁がＣ₁−Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₅がＣ₁−もしくはＣ₂−ハロアルキル、シアノ、Ｈ₂ＮＣ（Ｓ ）−またはＣＨ₃Ｃ（Ｏ）−であり、Ｒ₃が塩素、臭素、メチルまたはハロメチル であり、Ｒ₁₁がフッ素、塩素または臭素であり、そしてＲ₁₂がハロゲン、メチル またはハロメチルであるものである。これらの中で、特に、Ｒ₁がメチルまたは エチルであり、Ｒ₅がハロメチルまたはシアノである化合 物はより特に重要である。 式Ｉ（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＷは式Ｉについて規定した通りであり、Ｘ₁はＯまた はＳであり、Ｒ₁₃はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アル ケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アル キル、 （Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキ ル）−ＣＨ₂−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−であり、Ｂ₁は式 Ｉについて規定した通りである）の化合物の製造のための本発明による方法は、 既知の方法と類似的に行われ、そして、式ＩＩＩ の化合物を、例えば、適切な溶剤中に有機過酸またはペルスルホン酸(Caro'acid )、カルボン酸および／またはカルボン酸無水物の存在下に過酸化水素−尿素付 加物により酸化させて、式Ｖ の化合物を形成させること、次に、酸無水物の存在下または五塩素アンチモンの 存在下に不活性溶剤中でその化合物を転位させて、水性ワーキングアップ後に、 式ＩＩ の化合物を生じさせること（式ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの化合物において、Ｒ₁₁、 Ｒ₁₂およびＷは上記に規定の通りである）、その後、不活性溶剤および塩基の存 在下にその化合物を式ＶＩの化合物Ｒ₁₃−Ｌ（ＶＩ）（式中、Ｒ₁₃は上記に規定 の通りであり、Ｌは脱離基であり、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、ＣＨ₃ＳＯ₂ Ｏ−または である）によりアルキル化させて、式ＩおよびＩＶ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＷは上記に規定の通りであり、Ｘ₁はＯである ）の異性体化合物を生成させること、次に、式Ｉの化合物を分離した適切な後に 、Ｘ₁およびＲ₁₃の規定によるピリドン基を官能化させること、所望ならば、例 えば、それを適切な硫黄試 薬の補助により、対応するピリジンチオン誘導体（Ｘ₁＝Ｓ）に転化させること を含む（反応スキーム１）。 式Ｉ（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＷは式Ｉについて規定した通りであり、Ｘ₁はＳであ り、Ｒ₁₃はヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃ −Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニルオ キシ、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アル キルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル カルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニルであり、Ｂ₁は式Ｉについて規 定した通りである）の化合物の製造のための本発明による方法は、既知の方法と 類似的に行われ、そして、最初に、式ＩＩＩ の化合物を酸化させて式Ｖ の化合物を生じさせること、その化合物を塩素化または臭素化させて、式ＶＩＩ Ｉ の化合物を生成させること（式ＩＩＩ、ＶおよびＶＩＩＩの化合物において、Ｒ₁₁ 、Ｒ₁₂およびＷ基は上記に規定の通りであり、式ＶＩＩＩの化合物中のＨａｌ は塩素または臭素である）、次に、式ＶＩＩＩの化合物を溶剤の存在下に適切な 硫黄試薬、例えば、チオウレア、硫化水素ナトリウム（ＮａＳＨ）または五硫化 リン（Ｐ₂Ｓ₅）により、式Ｉｃ の化合物に転化させること、および、その化合物を、溶剤および塩基の存在下に 、式ＸＩの化合物Ｒ₁₄−Ｌ（ＸＩ）（式中、Ｒ₁₄はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケ ニル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルであり、Ｂ₁は 上記に規定の通りであり、Ｌは脱離基である）と反応させることを含む（反応ス キーム２）。 式Ｉ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＷは式Ｉについて規定した通りで あり、Ｘ₁はＳである）の化合物の製造のための本発明による方法は既知の方法 と類似的に行われ、そして、式Ｉ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＷは上記に規定の通りであり、Ｘ₁はＯである ）の化合物を、不活性溶剤中に硫黄試薬により処理することを含む。 Ｘ₁がＯまたはＳであり、Ｒ₁₃がＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル 、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｂ₁ −Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、 （Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキ ル）−ＣＨ₂−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−であり、そして Ｂ₁は式Ｉについて規定した通りである式Ｉの化合物の製造を次の反応スキーム １に例示する。 反応スキーム１： 式ＶのピリジンＮ−オキシド（反応スキーム１）は既知の方法により製造でき る(例えば、Org．Synth．4，828（1963）、前掲3，619（1955）、米国特許第3,0 47,579号明細書、およびB．IddonおよびH．Suschitzkyの“Polychloroaromatic Compounds”，Editor H．Suschitzky，Plenum Press，London 1974，page 197) 、有利には、式ＩＩＩのピリジン誘導体を酸化剤、例えば、有機過酸、例えば、 ｍ−クロロペル安息香酸（ＭＣＰＢＡ）、過酢酸またはペルトリフルオロ酢酸、 または、過酸化水素の水性溶液、または、カルボン酸および／またはカルボン酸 無水物とともに過酸化水素−尿素付加物、または、無機過酸、例えば、ペルタン グステン酸と反応させることにより調製できる。この反応に適切な溶剤は、例え ば、水、有機 酸、例えば、酢酸およびトリフルオロ酢酸、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジク ロロメタンおよび１，２−ジクロロエタン、エステル、例えば、酢酸エチル、エ ーテル、例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン、または、それらの溶剤 の混合物である。反応温度は使用する溶剤または溶剤混合物により、一般に−２ ０℃〜１００℃である。 式ＩＩの６−ヒドロキシピリジン誘導体は既知の方法により製造でき（例えば 、Quart．Rev．10，395(1956);J．Am．Chem．Soc．85，958(1963)およびJ．Org ．Chem．26，428(1961)）、有利には、酸無水物、例えば、無水酢酸、無水トリ フルオロ酢酸または無水メタンスルホン酸の存在下に、適切な不活性溶剤、例え ば、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタンまたは１，２−ジクロロエタ ン、アミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたは１−メチル−２−ピ ロリドン（ＮＭＰ）中において、そして適切な場合には、酢酸ナトリウムの存在 下に、式ＶのピリジンＮ−オキシドを転位させることにより製造できる。反応温 度は一般に−３０℃〜８０℃である。 最初に生成される６−Ｏ−アシルーもしくは６−スルホニルピリジンは、反応 混合物の水性ワーキングアップにより容易に加水分解されて、式ＩＩの所望の６ −ヒドロキシピリジンが生成される。テトラヘドロン(Tetrahedron)37，187(198 1)と類似に、さらなる変法として、上記の転位反応において五塩化アンチモンを 用いることもできる。 次のアルキル化は既知の方法により行え(例えば、Org．Prep．Proced．Int．9 ．5（1977）、J．Org．Chem．35，2517（1970）、前掲32，4040(1967)およびTet rahedron Lett．36，8917（1995）並びにPreparation Examples P20およびP21) 、有利には、式ＶＩのア ルキル化試薬を用いる。アルキル化により、通常、式Ｉ（Ｎ−アルキル化）およ び式ＩＶ（Ｏ−アルキル化）の化合物からなる異性体混合物となる。 適切な溶剤は、例えば、アルコール、例えば、メタノール、エタノールおよび イソプロパノール、アミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） および１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、スルホキシド、例えば、ジメチ ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびスルホン、例えば、スルホラン、または、上 記の溶剤と水との混合物、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブ チルメチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジオキサンおよびテトラヒ ドロフラン（ＴＨＦ）、エステル、例えば、酢酸エチル、ケトン、例えば、アセ トンおよびメチルエチルケトン、および、炭化水素、例えば、ｎ−ヘキサン、ト ルエンおよびキシレンである。 適切な塩基は有機および無機塩基であり、例えば、アルカリ金属アルコラート 、例えば、ナトリウムメタノラート、ナトリウムエタノラートおよびカリウムｔ ｅｒｔ−ブタノラート、トリアルキルアンモニウムヒドロキシド、トリアルキル アンモニウムハロゲン化物、例えば、トリエチルアンモニウムヨージド、アルカ リ金属およびアルカリ土類金属水素化物、例えば、臭化リチウム（２当量）とと もに水素化ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸カリウム、アルカリ 金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、並びに、フッ 化セシウムである。 アルキル化のための反応温度は、−２０℃〜使用する溶剤の還流温度であり、 好ましくは０℃〜５０℃である。 式ＩおよびＩＶの異性体はシリカゲルクロマトグラフィーまたは分別結晶化に より容易に分離できる。 必要に応じて、式ＩＶの第二の生成物から分離される式Ｉの所望のピリドン誘 導体は、既知の方法(例えば、Bull．Soc．Chim．Fr．1953，1001およびJ．Am．C hem．Soc．73，3681(1951))によって、例えば、不活性溶剤、例えば、キシレン 、ピリジンまたはスルホラン中の五硫化リンまたはラウエソン試薬のような適切 な硫黄試薬によって、対応するピリジンチオン誘導体（Ｘ₁＝Ｓ）に容易に転化 されうる。反応温度は一般に２０℃〜使用する溶剤の沸点温度である。 Ｘ₁がＳであり、Ｒ₁₃がヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニ ルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロ アルケニルオキシ、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂− Ｃ₆アルケニルカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニルであり、Ｂ₁が式 Ｉについて規定した通りである式Ｉの化合物の製造を次の反応シキーム２に例示 する。反応スキーム２： 式ＶのピリジンＮ−オキシドの製造手順（反応スキーム２）は反応スキーム１ で示したのと類似である。 式ＶのピリジンＮ−オキシドは既知の方法（例えば、Heterocycles 30，875（ 1990）、Can．J．Chem．31，457(1953)およびJ．Chem．19，1633(1954)）に類似 的に、対応する式ＶＩＩＩの６−クロロもしくは６−ブロモピリジン誘導体に転 化でき、有利には、ハロゲン化剤、例えば、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、 塩化スルフリル、塩化チオニルまたは五塩化リンをオキシ塩化リン中において用 いて転化されうる。ハロゲン化は、一般に、２０℃〜１００℃の温度で行われる ことができる。 式Ｉｃの化合物を生成するための式ＶＩＩＩのハロピリジンＮ−オキシドの反 応は既知の方法（例えば、米国特許第2,742,476号明細書、米国特許第2,809,971 号明細書、J．Am．Chem，Soc．72，4362（1950）およびJ．Chem．Soc．1939，18 58）と類似的に行うことができ、有利には、適切な硫黄試薬、例えば、硫化水素 、硫化水素ナトリウムまたはチオウレアを溶剤、例えば、水、アルコール、例え ば、エタノールまたは水/アルコール混合物、または、アミド、例えば、Ｎ，Ｎ −ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはＮＭＰの中で用いて行うことができる 。反応は、一般に、−１０℃〜１００℃の温度で行われる。 式Ｉｃの化合物と、式ＸＩの反応性試薬であって、Ｌが脱離基、例えば、ハロ ゲン、例えば、塩素、臭素もしくはヨウ素、ＣＨ₃− ＳＯ₂Ｏ−、 であり、または、Ｒ₁₄がＣ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルでありかつ対応する酸無水 物を式ＸＩの反応性試薬として使用する場合にＣ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキ シである試薬との反応は既知の方法(例えば、Tetrahedron Lett．31，1965（199 0）、Tetrahedron 1991，7091およびJ．Org．Chem．54，4330(1989))と類似的に 行うことができる。 有利には、等モル量の式Ｉｃの化合物と式ＸＩの反応性試薬が溶剤および塩基 の存在下に０〜１００℃の温度で反応する。 適切な溶剤は、一般的な不活性有機溶剤を含み、例えば、塩素化炭化水素、例 えば、ジクロロメタン、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエンおよびピ リジン、エーテル、例えば、ジオキサンおよびＤＭＥ、アミド、例えば、Ｎ，Ｎ −ジメチルホルムアミドおよびＮＭＰ、並びに、スルホキシド、例えば、ＤＭＳ Ｏである。 適切な塩基は、既知の無機および有機塩基を含み、例えば、アルカリ金属水酸 化物およびトリアルキルアンモニウム水酸化物、例えば、それぞれ、水酸化ナト リウムまたは水酸化カリウムおよび水酸化トリエチルアンモニウム、炭酸塩、例 えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、および、アルコラート、例えば、ナ トリウムエタノラートまたはカリウムイソプロパノラートである。 反応は、適切な場合には、相間移動条件下に行われてよい。相間移動触媒とし ては、従来の第四級アンモニウム塩、例えば、テトラオクチルアンモニウムブロ ミドおよびベンジルトリエチルアンモニウムクロリドが使用されてよい。このよ うな条件下において、適切な有機溶剤は不活性の無極性溶剤、例えば、ベンゼン またはトルエ ンである。 Ｘ₁がＳであり、Ｒ₁₃がＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃− Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロア ルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｂ₁−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、 （Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキ ル）−ＣＨ₂−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−であり、Ｂ₁は式 Ｉについて規定した通りである式Ｉの化合物の製造を次の反応スキーム３におい て例示する。 反応スキーム３： Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＷが式Ｉについて規定した通りであり、Ｘ₁がＯであ る式Ｉのピリドン誘導体を、Ｘ₁がＳである対応する式Ｉのピリジンチオン誘導 体へ転化させること（反応スキーム３）は、既知の方法(例えば、J．Het．Chem. 25，511（1988）、前掲22，265(1985)、Bull．Soc．Chim．Fr 1953，1001、J．P rakt．Chem．1988，293、Chem．Ber．62，2732(1929)、Chem．Heterocycl．Comp d．(英訳)1988，658、Pharmazie45，731(1990)およびJ．P rakt．Chem./ChemZtg 334，119(1992))に類似的に行うことができ、有利には、 有機溶剤、例えば、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンま たはピリジン、ハロゲン化芳香族炭化水素、例えば、ジクロロベンゼン、または 、アミド、例えば、ＤＭＦまたはＮＭＰの中で硫黄試薬、例えば、Ｐ₂Ｓ₅または ラウエソン試薬の補助により行える。反応温度は、一般に、使用する溶剤によっ て、２０℃〜２００℃である。 Ｘ₁およびＲ₁₃が一緒に＝Ｎ−Ｙ−を形成し、Ｙが、例えば、橋かけ要素、− Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−である式Ｉの範囲に入る化合物は既知の方法に類 似的に製造することができ、例えば、Sov．Prog．Chem.(英訳)42，65(1976)、J ．Chem．Soc.，Perkin Trans 1 1976，201、Justus Liebigs Ann．1978，1491お よびHelv．Chim．Acta 73，1679(1990)に記載された通りである。 Ｘ₁およびＲ₁₃が一緒に＝Ｎ−Ｙ−を形成し、Ｙが、例えば、橋かけ要素、− Ｃ（Ｒ₃₄）＝ＣＨ−である式Ｉの範囲に入る化合物は既知の方法に類似的に製造 することができ、例えば、Farmaco Ed．Sci．37，22(1982)、J．Chem．Res．(Mi niprint)II，3368（1986）およびJ．Chem．Soc.，Perkin Trans 1 1987，1159に 記載された通りである。 ピリジルまたはピリドニル部分の化学的性質を考慮すると、場合によっては、 式Ｉの範囲に入る全ての他の化合物は、ピラゾール環の構造から考えて、調製例 Ｐ１〜Ｐ２１に記載されるものと類似の方法で、または、“Methoden der Organ ischen Chemie”(Houben-Weyl)，Volume E 8b，Georg Thieme Verlag Stuttgart ，1994，page 399 ffまたは“Pyrazoles，Pyrazolines，Pyrazolidines，Indazo les and Condensed Rings”，Editor R．H．Wiley，Interscience Publishers， John Wiley & Sons，New York，1967，page 1 ffまた はWO96/01254およびWO97/00246特許明細書に記載されている通りにして、容易に 製造するとができる。 多くの既知の標準的方法が、式ＩＩＩのピリジン誘導体の製造のために存在し 、適切な方法の選択は、それぞれの中間体中の置換基の性質（反応性）により支 配される。幾つかの実例も調製例Ｐ１〜Ｐ１６に示されている。例えば、式ＩＩ Ｉ（式中、Ｗは、 基であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は式Ｉについて規定した通りであり、Ｒ₃ は水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルである）の化 合物は、式ＸＩＩ （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は上記に規定の通りである）の化合物から出発して製造 できる。式ＸＩＩの化合物は、式ＸＩＩＩ Ｒ₈−ＯＨ（ＸＩＩＩ）（式中、Ｒ₈ はＣ₁−Ｃ₄アルキルである）のアルコール中において、適切なパラジウムもしく はニッケル触媒、例えば、パラジウムビス（トリフェニルホスフィン）ジクロリ ド（Ｐ ｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）、および、塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下に 一酸化炭素の過剰圧下に反応して、式ＸＩＶ （式中、Ｒ₈、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は上記に規定の通りである）の化合物を生成し、 この化合物は酸もしくは塩基加水分解を受けて、対応する式ＸＶ のカルボン酸を生成し、そしてそれはカルボン酸ハロゲン化試薬、例えば、塩化 チオニル、五塩化リンまたは塩化オキサリルにより、対応する式ＸＶＩ （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は上記に規定の通りであり、Ｘ₂はハロゲンであり、好 ましくは塩素である）のカルボン酸ハロゲン化物に転化し、そしてその化合物は 、溶剤、例えば、アセトニトリル中において、アルカリ土類金属塩、好ましくは 塩化マグネシウム、および、塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下に、式Ｘ ＶＩＩ （式中、Ｒ₃は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルであり、Ｍ⁺ はアルカリ金属イオンであり、好ましくはカリウムイオンであり、Ｒ₇はＣ₁−Ｃ₄ アルコキシである）のマロン酸モノエステル塩と反応して、式ＸＩＸ （式中、Ｒ₃、Ｒ₇、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は上記に規定の通りである）のケトエステル を生成し、そしてその化合物は、溶剤、例えば、氷酢酸中において、式ＸＸのＮ Ｈ₂ＮＨ−Ｒ₁ （ＸＸ）（式中、Ｒ₁は式Ｉについて規定した通りである）の化 合物により環化して、式ＸＸＩ （式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は上記に規定の通りである）の化合物を生成 し、次に、標準的な方法によって、ヒドロキシル基はＲ₂の規定によって官能化 され、特にフレオン化(freonized)され（例Ｐ１３）され、そしてピラゾール環 は必要に応じてハロゲン化され（Ｒ₃がハロゲン；例Ｐ１４）、または、対応す るピリジンＮ−オキシド（例Ｐ１７）に酸化される。 式ＸＸＩＩ （式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は式Ｉについて規定した通りである） の化合物は、式ＩＩＩの化合物、特に、ＷがＷ３基であり、Ｒ₅がハロアルキル であり（例ＰＩＩ）、そしてＲ₁、Ｒ₃、Ｒ₁₁およびＲ₁₂が式Ｉについて規定した 通りである式ＩＩＩの化合物の調製のための重要な中間体である。 式ＸＸＩＩの化合物はEP-A-0 361 114、US-A-5 032 165、WO92/02509、WO92/0 6962、WO95/33728およびWO96/01254により製造される。 式ＸＩＸ （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は式Ｉについて規定した通りであり、Ｒ₃は水素、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルであり、Ｒ₇はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −もしくはＣ₂−ハロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルである）の 化合物は式Ｉの化合物、特に、Ｗが 基であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₁₁およびＲ₁₂が式Ｉについて規定した通 りであり、Ｒ₃が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキ ルである式Ｉの化合物の調製のための重要な中間体である。 式ＸＸＩＩＩ （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は式Ｉについて規定した通りであり、Ｒ₃は水素、ハロ ゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルである）の化合物は、Ｗａ がＷ３ａ基であり、Ｒ₅が水素であり、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₁₁およびＲ₁₂が式Ｉについ て規定した通りである（例８）式Ｉａの化合物の調製のための重要な中間体であ る。 式ＸＸＩＩＩの化合物はEP-A-0 361 114、US-A-5 032 165、WO92/02509、WO92 /06962、WO95/33728およびWO96/01254により製造される。 式ＸＸＩＶ （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は式Ｉについて規定した通りであり、Ｒ₃は水素、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルである）の化合物は、ＷがＷ３基であり、Ｒ₃が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルであり、Ｒ₅ がアミノであり、そしてＲ₁、Ｒ₁₁およびＲ₁₂が式Ｉについで規定した通りであ る式Ｉの化合物の調製のための重要な中間体である。 式ＸＸＩＶの化合物はEP-A-0 361 114、US-A-5 032 165、WO92/02509、WO92/0 6962、WO95/33728およびWO96/01254により製造される。 ピリドン環が置換されている式Ｉのピリドニルピラゾールの調製ための多くの 既知の標準的方法が存在し、適切な製造法の選択はそれぞれの中間体中の置換基 の性質（反応性）により支配される。 いくつかの実例を調製例Ｐ１９〜Ｐ２４に示す。式ＸＩＩの化合物および調製 例Ｐ１、Ｐ２およびＰ９において使用される出発化合物２，５−ジクロロ−３− フルオロピリジン、２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンおよび ３，５−ジクロロ−２−アセチルピリジンは知られているか、または、刊行物に 記載された方法と類似的に製造できる。 反応スキーム１、２および３において使用する式ＶＩおよびＸＩの試薬は既知 のものであってもまたは刊行物に記載された方法に類似的に製造しでもよい。 式Ｉの範囲に入る全ての他の化合物は、それぞれの化学反応性を考慮して、調 製例Ｐ１〜Ｐ２５による方法に類似的に、または、“Methoden der Organischen Chemie”(Houben-Weyl)、Volume E 8b，Georg Thieme Verlag Stuttgart，1994 ，page 399 ff.、前掲、Volume E 7B，Georg Thieme Verlag Stuttgart，1992， page 286 ff.、“Pyrazoles，Pyrazolines，Pyrazolidines，Indazoles and Con densed Rings”，Editor R．H．Wiley，Interscience Publishers，John Wiley & Sons，New York，1967，page 1 ff、または“Comprehen sive Heterocylclic Chemistry”，Editors A．R．Katrizky and C．W．Rees，P ergamon Press，Oxford，1987に記載されている方法に類似的に、または、例え ば、Advanced Organic Chemistry，Third Edition，Editor J．March，John Wil ey & Sons，New York，1985、“Comprehensive Organic Transformations”，Ed itor R．C．Larock，VCH Publishers，Inc.，New York，1989、または“Compreh ensive Organic Funictional Group Tranformations”，Editors A．R．Katrizk y，O．Meth-Cohn，C．W．Rees，Pergamon Press，Oxford，1995に記載される通 りの既知の標準的方法による誘導化により、または、EP-A-0 361 114、US-A-5 0 32 165、WO92/02509、WO92/06962、WO95/33728およびWO96/01254の特許明細書に 記載された通りに容易に製造される。 式Ｉの最終生成物は濃縮化または溶剤の蒸発により従来の様式で分離され、そ して、かかる生成物が容易に溶解しない溶剤、例えば、エーテル、芳香族炭化水 素または塩素化炭化水素中の固体残留物の再結晶化またはトリチュレーション(t rituration)により、蒸留によりまたはカラムクロマトグラフィーおよび適切な 溶離剤により精製されることができる。可能な二次反応を回避するように特定の 反応を行うために有利な手順も当業者によく知られている。合成が純粋な異性体 の単離を特に目的としているのでなければ、生成物は２種以上の異性体の混合物 の形で得てもよい。異性体は既知の方法により分離されうる。 式Ｉの化合物またはそれを含む組成物の本発明による使用のために、農業にお いて通常の全ての適用法、例えば、発芽前適用、発芽後適用および種子ドレッシ ングが考えられ、そして、種々の方法および技術、例えば、活性成分の制御開放 も考えられる。その目的のために、活性成分の溶液は無機粒状キャリアまたは重 合化粒子（尿 素／ホルムアルデヒド）に適用され、そして乾燥される。必要ならば、コーティ ングを適用する（コーティングされた粒子）ことも可能であり、それにより、特 定の時間にわたって、計量された量の活性成分の開放が可能になる。 式Ｉの化合物は未変性の形態で、即ち、合成法において得られた状態で使用さ れてよいが、好ましくは、配合技術において従来から使用されている補助剤と通 常の様式で配合されて、例えば、乳化可能な濃厚物、直接スプレー可能なまたは 希釈可能な溶液、希釈エマルジョン、湿潤化可能な粉末、可溶性粉末、ダスト、 粒剤またはマイクロカプセルとされる。このような配合は、例えば、WO97/34485 、第９〜13頁に記載されている。組成物の種類と同様に、スプレー、噴霧化、ダ スティング、ウェッティング、散布またはポアリングのような適用法は意図した 目的および支配している環境によって選択される。 式Ｉの化合物（活性成分）もしくは式Ｉの少なくとも１種の化合物、および、 通常、１種以上の固体もしくは液体の配合用補助剤を含む配合物、即ち、組成物 、調製物または混合物は既知の様式で製造でき、例えば、活性成分と配合用補助 剤、例えば、溶剤または固体キャリアとの均質混合および／またはグラインディ ングにより製造できる。界面活性化合物（界面活性剤）も配合物の調製において 追加的に使用されてもよい。溶剤および固体キャリアの例は、例えば、WO97/344 85第6頁に示されている。 配合しようとする式Ｉの化合物の性質によって、適切な界面活性化合物はノニ オン、カチオンおよび／またはアニオン系界面活性剤および界面活性剤混合物で あり、良好な乳化性、分散性および湿潤性を有するものである。適切なアニオン 、ノニオンおよびカチオン系界面活性剤の例は、例えば、WO97/34485、第7およ び8頁に示さ れている。 さらに、配合技術に従来から用いられている界面活性剤であって、とりわけ、 “McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”，M．C．Publishing Cor p.，Ridgewwod New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich 1981およびM.およびJ．Ash，“Encyclopedia of Surfa ctants”，Vol．I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980〜81に記載 されているものも本発明による除草剤組成物の製造に適切である。 除草性配合物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の除 草剤、１〜９９．９重量％、特に、５〜９９．８重量％の固体もしくは液体配合 補助剤、および、０〜２５重量％、特に０．１〜２５重量％の界面活性剤を含む 。商業製品は好ましくは濃厚物として配合されるだろうが、最終使用者は、通常 、希釈配合物を用いるであろう。この組成物は、さらなる成分、例えば、安定剤 、例えば、植物油またはエポキシ化植物油（エポキシ化ヤシ油、ナタネ油または 大豆油）、消泡剤、例えば、シリコーンオイル、防腐剤、粘度調節剤、バインダ ー、粘着付与剤および肥料または他の活性成分をも含んでよい。 式Ｉの化合物は異性体ＩＷ１ａおよび異性体ＩＷ１ｂを含む混合物の形である か、または、純粋な異性体ＩＷ１ａもしくはＩＷ１ｂの形のいずれかで、植物ま たはその所在地において、０．００１〜４ｋｇ／ｈａ、特に０．００５〜２ｋｇ ／ｈａの適用率でうまく使用することができる。所望の効果を得るために要求さ れる濃度は実験により決定することができる。この濃度は作用の性質、栽培され ている植物または雑草の成長段階および適用（場所、時間、方法）により、そし てこれらのパラメータの関数として広い範囲で変化することができる。 式Ｉの化合物、一般に、特に式Ｉａの異性体は、除草特性および成長抑制特性 により区別され、有用な植物の作物、特に、シリアル、綿、大豆、テンサイ、サ トウキビ、農園作物、アブラナ、メイズおよび米において使用することができ、 または、非選択的な雑草抑制のために使用することができる。 「作物」とは、交配技術または遺伝子技術の従来の方法の結果として除草剤も しくは除草剤クラスに耐性となった作物をも意味するものと理解されるべきであ る。抑制しようとする雑草は単子葉植物の雑草または双子葉植物の雑草のいずれ であってもよく、例えば、ハコベ(Stellaria)，オランダガラシ（Nasturtium） ，ヌカボ（Agrostis），メヒシバ（Digitaria），エンバク（Avena），エノコロ ・アワ(Setaria)，カラシ(Sinapis)，ドクムギ（Lolium），ナス・ジャガイモ(S olanum)，インゲンマメ・アオイマメ（Phaseolous），ヒエ(Echinochloa)，ホタ ルイ・ウキヤガラ・フトイ(Scirpus)，コナギ（Monochoria），オモダカ・クワ イ（Sagittaria），キツネガヤ・イヌムギ（Bromus），スズメノテッポウ（Alop ecurus），モロコシ(Sorghum halepense)，ロトベリア(Rottboellia)，カヤツリ グサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ(Cyperus)，アブチロン（Abutilon）， キンゴジカ（Sida），オナモミ（Xanthium），ヒユ・ハゲイトウ（Amaranthus） ，アカザ・アリタソウ(Chenopodium)，サツマイモ・アサガオ(Ipomoea)，キク(C hrysanthemum)，ヤエムグラ・キヌタソウ（Galium），スミレ・パンジー(Viola) およびクワガタソウ・イヌノフグリ（Veronica）であることができる。 調製例 例Ｐ１：３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジンカルボン酸エチルエステル ３１．４ｇの２，５−ジクロロ−３−フルオロピリジン、４００ｍｌの乾燥エ タノール、２７．８ｍｌのトリエチルアミンおよび３．５ｇのパラジウムビス（ トリフェニルホスフィン）ジクロリド（ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）をオートクレ ーブに入れ、その後、１８０バールの圧力を一酸化炭素を用いて課す。この混合 物を９０℃に４日間維持する。冷却し、圧力を開放した後に、さらに３．５ｇの ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂を添加し、１３０バールの圧力を一酸化炭素を用いて課 し、そして混合物を９０℃に３日間維持し、その後、２５℃に冷却し、圧力を開 放し、そして混合物を取り出す。真空下での濃縮化の後に、酢酸エチルからのシ リカゲル上への吸収を行う。シリカデルをフラッシュクロマトグラフィーカラム （シリカゲル）にかけ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル３／１で溶離し、２４．３ｇ の４８℃〜５０℃の融点の所望の目的化合物を得る。 例Ｐ２：３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジンカルボン酸エチル エステル ２００ｇの２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、１．８５１ のエタノール、２６０ｍｌのトリエチルアミンおよび６．５ｇのパラジウムビス （トリフェニルホスフィン）ジクロリド（ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）をオートク レーブに入れる。その後、２５℃において、１１０バールの圧力を一酸化炭素を 用いて課し 、この混合物を１１０℃に２４時間維持する。２５℃に冷却した後に、この未精 製混合物を粘性のスラリーに濃縮し、それを希塩化ナトリウム溶液と酢酸エチル との間で分離する。振盪による抽出および相の分離の後に、酢酸エチル相を水で 洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして乾燥するまで濃縮する。未精製の生 成物を０．０３５ミリバールの高真空下に蒸留する。２００ｇの所望の生成物が ６７〜７０℃／０．００３５ミリバールの沸点を有する黄色のオイルの形態で得 られる（理論収量の８５％収率）。 例３：３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジンカルボン酸 ４２３ｇの３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジンカルボン酸エ チルエステル（例Ｐ２）を、８００ｍｌの水と１６０ｍｌのエタノールとの混合 物中に入れる。８００ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を３５℃未満の温度で滴 下して添加する。３時間後に、この混合物をジクロロメタンにより２回洗浄し、 その後、アイスバスで冷却しながら、過剰の濃塩酸で酸性にする。得られたスラ リーをろ過し、水で洗浄し、そして真空下に乾燥する。３１８ｇの所望の生成物 は１３５℃の融点（分解）を有する白色固体の形態で得られる。 Ｐ４：３−フルオロ−５−クロロピリジン−２−カルボン酸 ７０ｇの３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジンカルボン酸エチルエステル （例Ｐ１）を１０５ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に入れる。２３ ０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を３０分間にわたって４０℃で滴下して添加 する。得られた黄色の懸濁液を、２リットルの氷水と４００ｍｌの２Ｎ塩酸との 混合物中に導入する。次に２０分間攪拌した後に、混合物をろ過し、そしてろ過 残留物を水で２回洗浄する。５６．４ｇの所望の目的化合物は白色固体の形態で 得られる。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆）：１３．７９ｐｐｍ（広いシグナル，１Ｈ）；０ ．６０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；８．２７ｐｐｍ（ｄｘｄ，１Ｈ）。 例Ｐ５：３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジンカルボン酸クロリ ド ８９．３ｇの３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジンカルボン酸 （例Ｐ３）を６０ｍｌの塩化チオニルとともに加熱還流し、その後、この混合物 をその温度で４時間攪拌し、その後、それを２５℃に冷却し、そして真空下に乾 燥するまで濃縮する。２回、トルエンを添加し、そして混合物を再び乾燥するま で濃縮する。９４．０ｇの所望の生成物は黄色の残留物の形態で得られる。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．９１ｐｐｍ（ｄ．１Ｈ）；８． １３ｐｐｍ（ｄ．１Ｈ）。 例Ｐ６：３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジンカルボン酸クロリド ７１．３８ｇの３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジンカルボン酸（例Ｐ４ ）を丸底フラスコに入れ、そして９０℃に加熱する。５９ｍｌの塩化チオニルを ３０分間にわたって滴下漏斗から滴下して添加し、そして生成した気体を水酸化 ナトリウム溶液中に導入する。その後、１００℃で５時間攪拌を行い、その後、 塩化チオニルを常圧で留去する。５０ｍｌの乾燥トルエンを添加した後に、その ２０ｍｌを留去する。得られた溶液を２００ｍｌのｎ−ヘキサン中に注ぎ、そし て一晩攪拌する。アイスバス中での冷却の後に、混合物をろ過し、そしてろ過残 留物をｎ−ヘキサンで２回洗浄する。６８．７ｇの所望の化合物を褐色固体の形 態で得る。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．６０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；７．６９ｐｐｍ（ｄ ｘｄ，１Ｈ）。 例Ｐ７：５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジンカルボアルデヒド １１０ｇの（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジンカルボン酸エチルエス テル（例Ｐ１）を１８０ｍｌのｔｅｒｔ−ブタノール中 に溶解させる。この若干褐色の溶液に２７．４ｇの水素化ホウ素ナトリウム（Ｎ ａＢＨ₄、９７％）を添加し、その間に、弱い発熱反応が観測される。アイスバ スにより時折冷却することにより、内部温度を３０℃未満に維持する。発熱反応 は１と１／２時間後に納まる。この反応混合物を、その後、２２℃で一晩攪拌し 、次に、よく攪拌を行いながら冷水をゆっくりと添加する。ジエチルエーテルを 用いて抽出を行い、そしてこの混合したエーテルを含む相を希炭酸水素ナトリウ ム溶液およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして真 空下に濃縮する。５８ｇの粘着性の固体を分離する。ｎ−ヘキサン／ジエチルエ ーテル５０／１で温浸し、真空下に乾燥した後に、４８．６ｇの黄色い固体が得 られ、それはシリカゲル６０Ｆ₂₅₄上でのＲ_f値（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エ チル１／１（（ｖ／ｖ））が０．４０である。 １６０．７ｇの活性酸化マンガン（ＩＶ）（９０％）を、３００ｍｌの塩化メ チレン中、中間体として得られたアルコールの２２．４ｇに添加し、若干の発熱 反応が検知できる。３時間の攪拌の後に、混合物をＨｙｆｌｏ上でろ過し、そし て濾液を真空下に濃縮する。残留物（２０ｇ）をフラッシュクロマトグラフィー （シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１（ｖ／ｖ））により精 製する。そのようにして、１１．０ｇの７０〜７２℃の融点を有する所望の目的 化合物を白色固体の形態で得る。生成物のシリカゲル６０Ｆ₂₅₄上でのＲ_f値（溶 離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル３／１（ｖ／ｖ））は０．６１である。 例Ｐ８：３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−アセチルピリジン ５５．３ｍｌのマロン酸ジメチルエステルを１２９ｍｌのトリエチルアミンお よび２４．９ｇの無水塩化マグネシウムとともに２５０ｍｌの乾燥トルエン中で ２時間攪拌する。発熱反応を伴い、反応物温度は４５℃に上がる。２５℃におい て、１５０ｍｌのトルエン中の９４．０ｇの３−クロロ−５−トリフルオロメチ ル−２−ピリジンカルボン酸クロリド（例Ｐ５）を滴下して加え、そしてこの反 応混合物をさらに一晩攪拌する。その後、過剰の濃塩酸を滴下して加え、そして 混合物を水で希釈して、酢酸エチルで抽出する。有機相をブラインで洗浄し、硫 酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過しそして濃縮して、１４２ｇの赤いオイルを生じ 、それを、１５０℃温度のオイルバスにより穏やかな還流下にある２０ｍｌの水 と４００ｍｌのジメチルスルホキシドとの混合物中に導入する。気体の発生がも はや検知できなくなったときに、水を加え、エーテルにより抽出を行う。混合し たエーテルを含む相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして濃 縮する。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサ ン／酢酸エチル１５／１（ｖ／ｖ））により精製し、６１ｇの所望の生成物を黄 色いオイルの形態で生じる（理論収量の７０％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．８１ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；８．０５ｐｐｍ（ｄ ，１Ｈ）；２．７２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 例Ｐ９：１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−３−ジ メチルアミノ−２−プロペン−１−オン ５．０ｇの３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−アセチルピリジン（例 Ｐ８）を３０ｍｌのトルエン中に導入し、そして３．６０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチ ルホルムアミド−ジメチルアセタールを添加する。得られた黄色の溶液を１００ ℃で一晩攪拌する。２５℃に冷却した後に、混合物を真空下に乾燥するまで濃縮 し、６．１７ｇの所望の目的化合物を暗い黄色のオイルで生じ、それは後に固化 する。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．７４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；７．９２ｐｐｍ（広 いシグナル，１Ｈ）；５．５４ｐｐｍ（広いｄ，１Ｈ）；３．１７ｐｐｍ（広い シグナル，３Ｈ）；２．９４ｐｐｍ（広いシグナル，３H)。 例Ｐ１０：３−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−５−トリフルオロメチル −〔１Ｈ〕−ピラゾール １５．８ｇの３，５−ジクロロ−２−アセチルピリジンを１２．０ｍｌの酢酸 トリフルオロエチルとともに１２５ｍｌの無水エーテル中に導入する。攪拌しな がら、混合物をアイスバスを用いて冷却し、エタノール中の２１％ナトリウムエ タノラート溶液４６．６ｍｌを滴下して加える。その後、アイスバスを取り除き 、そしてその 後、混合物を２５℃で一晩攪拌する。アイスバス中で反応混合物を冷却し、そし て７．５ｍｌの氷酢酸を滴下して加えた後に、混合物を真空下に濃縮する。３９ ．０ｇの１−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−３−トリフルオロメチルプ ロパン−１，３−ジオンが得られ、それは次の環化工程に直接的に用いることが できる。 ３９．０ｇの１−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−３−トリフノレオロ メチルプロパン−１，３−ジオン をエタノール中に導入し、そして４．８５ｍｌのヒドラジン水和物をゆっくりと 加える。その後、反応混合物を攪拌しながら加熱還流する。１時間後に、混合物 を真空下に乾燥するまで濃縮し、そして残留物を、希炭酸水素ナトリウム溶液と 酢酸エチルとの間で分離する。振盪による抽出および相の分離の後に、有機相を ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過しそして乾燥するまで濃縮 する。２２．２５ｇの黄色のオイルが得られ、それをフラッシュクロマトグラフ ィー（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１（ｖ／ｖ））によ り精製し、１５．０ｇの所望の生成物が黄色の固体の形態で生じる。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆）：８．８１ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；８．６４ｐｐｍ （ｍ，１Ｈ）；８．２６ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；７．４５ｐｐｍ（広いシグナル， １Ｈ）。 例Ｐ１１：３−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−５−トリフルオロメチル −１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾールおよび５−（３，５−ジクロロ−２−ピリ ジル）−３−トリフルオロメチル−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ８．８８ｇの３−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−５−トリフルオロメ チル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１０）を３５ｍｌのＮ−メチルピロリドン中 に導入する。１３．０ｇの炭酸カリウムを添加した後に、混合物を攪拌し、５５ ℃に加熱する。５．０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の２．３６ｍｌのヨウ化メ チルをゆっくりと滴下して朋える。次に２時間攪拌した後に、ジエチルエーテル および水を添加し、混合物を振盪により抽出し、そして有機相を分離する。この 分離されたエーテルを含む相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、 ろ過しそして濃縮する。未精製の生成物をフラッシュクロマトグラフィー（シリ カゲル；溶離剤：トルエン／酢酸エチル１００／１（ｖ／ｖ））により精製する 。最初に３．９６ｇの５−ピリジルピラゾール異性体が黄色いオイルの形態で単 離され（４２％収率）、次に、１．９６ｇの３−ピリジルピラゾールが黄色い固 体の形態で単離される（収率２１％）。シリカゲル６０Ｆ₂₅₄上でトルエン／酢 酸エチル３０／１を溶離剤（ＵＶ）として用いたときの３−および５−ピリジル ピラゾール異性体のＲ_f値は ５−ピリジルピラゾールのＲ_f：０．５０、 ３−ピリジルピラゾールのＲ_f：０．３５、 である。 例Ｐ１２：３−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−４−クロロ −５−トリフルオロメチル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ２．０ｇの３−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）−５−トリフルオロメチ ル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１１）を氷酢酸に４０℃で導入し 、攪拌しながら塩素気体を溶液中に通過させる。反応は薄層クロマトグラフィー （シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１、ＵＶ）により分析し てモニターすることができる。一度、出発材料がもはや検知できなくなると、真 空下に氷酢酸を除去し、そして残留物を、希水酸化ナトリウム水溶液と酢酸エチ ルとの間で分離する。振盪による抽出の後に、分離された有機相をブラインで洗 浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過しそして濃縮する。この黄色いオイルをフ ラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル ５／１）により精製する。１．６ｇの所望の化合物を黄色いオイルの形態で得る （理論収量の７０％）。¹ ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆）：８．８０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；８．４８ｐｐｍ（ ｄ，１Ｈ）；４．１１ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 ５−ピリジルピラゾール異性体は類似の方法で９０％収率（未精製）で得られ る。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．６６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；７．９５ｐｐｍ（ｄ， １Ｈ）；３．８３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 例Ｐ１３：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ヒドロキシ −１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール １１０．６ｇのマロン酸モノエステル・カリウム塩を５００ｍｌの無水アセト ニトリル中に導入する。攪拌しながら、混合物をアイスバス中において冷却し、 １０９ｍｌのトリエチルアミンを滴下して加える。８４．３ｇの無水塩化マグネ シウムを、その後に加える。若干の発熱反応が観測される。アイスバスを取り外 した後に、混合物を２５℃で２時間攪拌する。アイスバス中で再び冷却した後に 、６８．７ｇの３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジンカルボン酸クロリド（ 例Ｐ６）を数回に分けて添加し、３００ｍｌの無水アセトニトリルを加える。粘 性のスラリーが徐々に形成する。冷却バスを取り除き、その後、スラリーを５時 間攪拌する。この反応混合物を次に３リットルの氷水および２００ｍｌの濃塩酸 に注ぎ、その後、１５分間攪拌し、酢酸エチルで抽出する。有機相を水およびブ ラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして真空下に乾燥するま で濃縮する。１１０ｇの褐色のオイルが得られ、それを次の反応工程に直接的に 用いる。 この反応工程のために、上記で得られた褐色のオイルを、３００ｍｌの氷酢酸 中の２０．５ｍｌのメチルヒドラジンの溶液中に導入し、その後、８５℃で２時 間攪拌する。得られた褐色の懸濁液を２５℃に冷却した後に、それを分けて２． ５リットルの氷水中に導入し、１時間攪拌し、ろ過し、そして水およびｎ−ヘキ サンで洗浄する。真空下に５０℃で乾燥した後に、６５．８ｇの１９５〜１９９ ℃の融点の所望の題記の化合物を得る。 例Ｐ１４：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ジフルオロ メトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ４６．０ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ヒドロ キシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１３）および８４ｇの炭酸カリ ウムを２５０ｍｌの乾燥ジメチルホルムアミド中に導入し、８５℃に加熱する。 よく攪拌しながら、フレオン２２（クロロジフルオロメタン）を２時間にわたっ て導入する。ワークアップサンプルのＴＬＣ分析（シリカゲル６０Ｆ₂₅₄；溶離 剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル／氷酢酸２０／２０／１，ＵＶ）は出発材料が存 在しないことを示す。反応混合物を、水とジエチルエーテルの間で分離する（水 の添加時に発泡が起こる）。振盪による抽出および相の分離の後に、エーテルを 含む相を水で２回洗浄し、ブラインで１回洗浄する。硫酸ナトリウムで有機相を 乾燥し、ろ過した後に、真空下での濃縮を行い、そして残留物をフラッシュクロ マトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１（ｖ／ ｖ））により精製する。２２．０ｇの所望の題記の化合物は薄い黄色の固体の形 態で得られる。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．５１ｐｐｍ（広いシグナル，１Ｈ）；７．５６ｐ ｐｍ（ｄｘｄ，１Ｈ）；６．６１ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）；６．５３ｐｐｍ（ｄ，１ Ｈ）；３．８９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 例Ｐ１５：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−クロロ−５ −ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラ ゾール １７．９２ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ジフ ルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１４）を６０ｍｌの 氷酢酸中に１０．６ｇの酢酸ナトリウムとともに導入する。攪拌しながら、混合 物を６０℃に加熱し、氷酢酸中の塩素の飽和溶液を添加する。この添加はワーク アップしたサンプルのＴＬＣ分析が反応が完了したことを示すまで行う（シリカ ゲル６０Ｆ₂₅₄；溶離剤；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１，ＵＶ；出発材料の Ｒ_f値０．３４、生成物のＲ_f値０．４８）。その後、混合物を真空下に乾燥する まで濃縮し、そして得られた残留物を、炭酸水素ナトリウム溶液と酢酸エチルと の間で分離する。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し 、そして真空下に蒸発により乾燥するまで濃縮する。１９．８ｇの融点が９５〜 ９６℃である所望の目標化合物（ＴＬＣによると純粋）が得られる。 例Ｐ１６：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−ホルミル− ５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール アイスバス中において冷却ながら、２．４１ｍｌのオキシ塩化リ ンを５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに導入し、この混合物を、その後、 ２５℃において２時間攪拌する。この混合物を、その後、８０℃で滴下して、１ ５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の５．０ｇの３−（３−フルオロ−５ −クロロ−２−ピリジル）−５−ヒドロキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾー ル（例Ｐ１３）に３０分間にわたって加える。次に８０℃で１．５時間攪拌した 後に、混合物を２５℃に冷却し、そして氷、次に水を加え、そしてジエチルエー テルを用いて抽出を行う。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、１． １ｇの黄色の固体を中間体として生じる。この固体を１．７２ｇの微粉砕した無 水炭酸カリウムとともに１０ｍｌの乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に導入 する。よく攪拌しながら、混合物を７５℃に加熱し、そしてフレオン２２（ＣＨ ＣｌＦ₂）を７時間にわたってゆっくりと導入する。その後、混合物を２５℃に 冷却し、ジエチルエーテルに吸収させる。エーテルを含む相を水で洗浄し、その 後、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして濃縮する。１ ．５０ｇの未精製生成物が褐色の固体の形態で得られ、それをフラッシュクロマ トグラフィーカラムで精製する（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチ ル４／１（ｖ／ｖ））。このようにして、０．１４ｇの所望の目標化合物は１１ １〜１１６℃の融点の黄色の固体の形態で得られる。 例Ｐ１７：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−ジフルオロ メチル−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ０．１３ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−ホルミ ル−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１６） を３．０ｍｌの乾燥１，２−ジクロロエタン中に導入する。攪拌しながら、０． １１ｍｌのジエチルアミノ−硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ）をシリンジを用い て滴下して加え、反応混合物は暗い色を呈する。その後、混合物を５０℃で１時 間攪拌する。反応溶液を２５℃に冷却し、そして直接的にフラッシュクロマトグ ラフィーカラム（シリカゲル）にかけ、そしてｎ−ヘキサン／酢酸エチル５／１ （ｖ／ｖ）により溶離する。０．０７ｇの所望の化合物が薄い黄色のオイルの形 態で得られ、それは７９〜８１℃の融点を有する。 例Ｐ１８：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ブロモ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ２０．０ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ヒドロ キシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１３）を８０ｍｌのテトラクロ ロエタン中に導入する。この褐色の懸濁液に合計で２５．２ｇのオキシ臭化リン （ＰＯＢｒ₃）を分けて加える。その後、混合物を１３０℃の内部温度で２時間 攪拌し、その後、それを冷却し、そしてアイスバスで冷却しながら、１５０ｍｌ の２Ｍ水酸化ナトリウム溶液を滴下して加える。ジエチルエーテルの添加および 相の分離の後に、有機相を逐次的に水、希塩酸およびブラインで洗浄し、硫酸ナ トリウムで乾燥し、ろ過し、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。１９．９４ ｇの褐色の固体（未精製生 成物）が得られ、それを５０ｍｌのｎ−ヘキサンによる温浸により精製する。１ ２．６５ｇの所望の化合物が褐色の固体の形態で得られ、それは１１０℃〜１１ １℃の融点を有する。 例Ｐ１９：５−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジル）−２−メチル−〔 ２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル ５．０ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−５−ブロモ− １−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１８）を、７．２ｍｌのトリエチルア ミン、０．４８ｇのビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（ＰｄＣ ｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）および７０ｍｌの無水エタノールとともにオートクレーブに 導入する。２２℃において、１００バールの圧力を一酸化炭素を用いて課し、そ して反応混合物を４８時間１００℃に維持する。その間、さらに０．４８ｇのビ ストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリドを添加し、そしてその後、混合 物を２２℃に冷却し、そして圧力を開放する。この反応混合物をＨｙｆｌｏ上で ろ過し、エタノールを除去した後に、酢酸エチル中に吸収させる。この酢酸エチ ル相を希塩酸で洗浄し、その後、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、 ろ過し、そして最終的に真空下に乾燥するまで濃縮する。３．１７ｇの褐色の固 体が得られ、それをフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ｎ− ヘキサン／酢酸エチル２／１（ｖ／ｖ））により精製する。２．３１ｇの所望の 題記の化合物が薄い黄色の固体の形態で得られ、それは１１７〜１１８℃の融点 を有する。 例Ｐ２０：５−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジル）−４−クロロ−２ −メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル ２２．９ｇの５−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジル）−２−メチル −〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル（例Ｐ１９）を１９． ９ｇの酢酸ナトリウムとともに３００ｍｌの氷酢酸中に６５℃の温度で導入する 。攪拌しながら、この溶液上にその温度で１時間、６．３ｇの塩素気体を通過さ せる。その後、この反応混合物を２．５リットルの氷水に注ぎ、そして次に２０ 分間攪拌する。得られた沈殿物をろ過し、氷水で洗浄し、その後、真空下に５０ ℃で乾燥させる。２４．４ｇの所望の題記の化合物が黄色い固体の形態で得られ 、それは７７〜７９℃の融点を有する。 例Ｐ２１：５−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジル）−４−クロロ−２ −メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸 １１．０ｇの５−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジル）−４−クロロ −２−メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル（例Ｐ２ ０）を６０ｍｌのジメチルスルホキシド中に２２℃で導入する。攪拌しながら、 ２５．９ｍｌの２Ｎ水酸化 ナトリウム水溶液を滴下して加え、その間に、発熱反応が検知できる。続いて１ 時間攪拌した後に、サンプルのＴＬＣ分析は全ての出発材料が反応したことを示 す。この反応混合物を２リットルの氷のように冷たい希塩酸中に導入し、その後 、１５分間攪拌し、濾紙の上でろ過する。ろ過残留物を冷水で洗浄し、真空下で ６０℃で一晩乾燥した後に、８．７ｇの２３０℃（分解）の融点を有する所望の 題記の化合物が得られる。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄上での出発材料のＲ_f値（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エ チル１／１（ｖ／ｖ））は０．７５であり、そして所望の題記の化合物のＲ_f値 は０．３６である。 例Ｐ−２２：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−クロロ− ５−トリフルオロメチル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ８．６３ｇの５−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジル）−４−クロロ −２−メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸（例Ｐ２１）を２７ｇの フッ化水素（ＨＦ）、１６．２ｇの四フッ化硫黄（ＳＦ₄）および２７０ｍｌの 塩化メチレンとともにフッ素化装置に導入する。この混合物を８０℃に５時間維 持する。その後、それを２２℃に冷却し、そしてＳＦ₄を気体消滅装置（アルゴ ンストリーム）により除去し、そしてＨＦをウォータージェットバキュームを用 いて除去する。塩化メチレンを添加した後に、反応混合物を氷水で３回抽出し、 そして有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、その後、４０ｇのシリカゲルとともに 真空下で乾燥するまで濃縮 する。フラッシュクロマトグラフィーカラムにシリカゲルを入れた後に、ｎ−ヘ キサン／酢酸エチル５／１（ｖ／ｖ）を用いて溶離を行う。５．４８ｇの所望の 題記の化合物がベージュの固体の形態で得られ、それは７６〜７８℃の融点を有 する。 例Ｐ２３：３−（５，６−ジクロロ−２−ピリジル）−および３（４，５−ジク ロロ−２−ピリジル）−４−クロロ−５−トリフルオロメチル−１−メチル−〔 １Ｈ〕−ピラゾール（異性体ＡおよびＢ） ２０ｍｌのオキシ塩化リンを９０℃に加熱する。攪拌しながら、１０．３７ｇ の３−（５−クロロ−２−ピリジル−Ｎ−オキシド）−４−クロロ−５−トリフ ルオロメチル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ２５）をその温度で幾 つかに分けて導入し、その後、この混合物を９０℃で１時間攪拌する。その後、 オキシ塩化リンを真空下に留去し、残留物をジエチルエーテル中に吸収させ、そ して次に、エーテルを含む相を、逐次的に、水、０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液 およびブラインにより洗浄する。硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過した後に、真空 下での濃縮化を行い、得られた残留物（８．９３ｇ）をカラムクロマトグラフィ ー（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１０／１）により精製する 。最初に０．５７ｇの異性体Ｂ、次に５．１１ｇの異性体Ａが白色固体の形態で 分離される。 溶離剤ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１（ｖ／ｖ）を用いてシリ カゲル６０Ｆ₂₅₄上で、異性体ＡのＲ_f値は０．３１であり、異性体ＢのＲ_f値は ０．４１である。 ６．３ｇの３−（５−クロロ−２−ピリジル−Ｎ−オキシド）−４−クロロ− ５−トリフルオロメチル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ２５）の、 ２０ｍｌのオキシ塩化リン中での６．３ｇの五塩化リンによる、９０℃における １時間の処理によって、上記のワーキングアップの後に、４．３６ｇの異性体Ａ および１．０１ｇの異性体Ｂが生じる。 例Ｐ２４：３−（３−フルオロ−５，６−ジクロロ−２−ピリジル−Ｎ−オキシ ド）−４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾー ル １．５ｇの３−（３−フルオロ−５，６−ジクロロ−２−ピリジル）−４−ク コロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾールを１０ｍｌ の１，２−ジクロロエタン中に溶解させ、そして０．５ｇの過酸化水素／尿素付 加物を添加する。アイスバス中において冷却した後に、０．６６ｍｌのトリフル オロ酢酸無水物をシリンジを用いて計量添加し、そして混合物を２２℃で３時間 攪拌する。ＴＬＣ分析によると、出発材料の部分的な反応のみがある。結果的に 、０．５ｇの過酸化水素／尿素付加物および０．６６ｍｌのトリフルオロ酢酸無 水物を、順々に、上記の通りに、反応混合物に４回添加し、その添加の各々の後 に、２２℃で３時間攪拌し、その間に、黄色い懸濁液が生成し、それを酢酸エチ ルに吸収させ る。有機相を順番に、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液、水およびブラインにより洗浄 し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして真空下に濃縮する。未精製の生成 物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ヘキサン／酢酸エチ ル３／２）により精製する。０．２５ｇの所望の生成物が黄色い結晶の形態で得 られ、それは１１４〜１１８℃の融点を有する。 例Ｐ２５：３−（５−クロロ−２−ピリジル−Ｎ−オキシド）−４−クロロ−５ −トリフルオロメチル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ６．８２ｇの３−（５−クロロ−２−ピリジル）−４−クロロ−５−トリフル オロメチル−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾールを２５℃において３０ｍｌの塩 化メチレン中に導入する。攪拌しながら、７．２３ｇのｍ−クロロペル安息香酸 を添加する。４８時間後に、さらに２．５０ｇのｍ−クロロペル安息香酸を添加 する。さらに２４時間後に、反応混合物を酢酸エチル中に吸収させ、そして希水 酸化ナトリウム溶液により２回抽出し、その後、ブラインにより洗浄し、硫酸ナ トリウム上で乾燥し、そして濃縮する。その後、クロマトグラフィーを行う（シ リカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１（ｖ／ｖ）。６．３１ｇの 所望の化合物が白色固体の形態で分離される。¹ ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆）：８．７５ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；７．６６ｐｐｍ（ ｄ，１Ｈ）；７．５９ｐｐｍ（ｄｘｄ，１Ｈ）；４ ．０８ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 ５−（５−クロロ−２−ピリジル）−４−クロロ−３−トリフルオロメチル− １−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール異性体から出発して、５−（５−クロロ−２ −ピリジル−Ｎ−オキシド）−４−クロロ−３−トリフルオロメチル−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール異性体が７０％の収率で得られる。 例Ｐ２６：３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル−Ｎ−オキシド）− ４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ０．５７ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−クロロ −５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１５）を ５ｍｌの塩化メチレン中に導入し、そして０．６３ｇの５５％ｍ−クロロペル安 息香酸を添加する。２５℃で４日間攪拌した後に、未精製の混合物を酢酸エチル 中に吸収させ、順番に、炭酸水素ナトリウム溶液、水およびブラインにより洗浄 する。硫酸ナトリウム上での乾燥およびろ過の後に、濃縮化を行い、そして残留 物をフラッシュクロマトグラフィーにより精製する。０．４５ｇの所望の目標化 合物が白色固体の形態で得られ、それは１１５〜１２０℃の融点を有する。 例Ｐ２７：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−オール １．０ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル−Ｎ−オキシド） −４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（ 例Ｐ２６）を１２ｍｌの乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に導入する。攪拌 およびアイスバスによる冷却を行ないながら、４．２ｍｌのトリフルオロ酢酸無 水物をシリンジから滴下しで添加し、そして混合物を次に２５℃で一晩攪拌する 。その後、この混合物を真空下における蒸発により濃縮化し、そして残留物をジ エチルエーテルと水との間で分離する。振盪による抽出および相の分離の後に、 エーテルを含む相を希炭酸水素ナトリウム水溶液およびブラインにより洗浄し、 硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして濃縮する。１．２３ｇの黄色のオイ ルが得られ、それをフラッシュクロマトグラフィーカラムにより精製する（シリ カゲル：溶離剤；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／３（ｖ／ｖ）および１％氷酢酸 ）。０．５９ｇの所望の化合物が黄色い固体の形態で得られ、それは１２６〜１ ２８℃の融点を有する。 例Ｐ２８：５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２，４−ジ メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸 ６．７５ｇの５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２，４ −ジメチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸エチルエステルを４０ｍｌ のジメチルスルホキシド中に懸濁させる。アイスバス中において時折冷却しなが ら（内部温度＜３０℃）、１４．３ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を滴下して 加える。粘性の黄褐色の懸濁液を２２℃において２時間攪拌する。この懸濁液を 、その後、アイスバス中に導入し、そして２Ｎ塩酸によりｐＨを１に調節する。 得られたスラリーをろ過し、冷水でよく洗浄し、その後、真空下に６０℃で乾燥 する。５．９７ｇの所望の題記の化合物がベージュ色の固体の形態で得られ、そ れは１９４〜１９６℃の融点を有する。 例Ｐ２９：５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２，４−ジ メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸アミド ３．０ｇの５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２，４− ジメチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸（例Ｐ２８）を２５ｍｌの１ ，２−ジクロロロエタンに導入し、そして、８０℃において、合計で１．２１ｍ ｌの塩化チオニルを添加し、そして続いて、混合物を８０℃で５時間攪拌する。 この混合物を 真空下に濃縮し、２０ｍｌの四塩化炭素を３回加え、そしてその度に、混合物を 蒸発により乾燥するまで濃縮する。 得られた酸塩化物を３５ｍｌのテトラヒドロフラン中に導入する。アイスバス 中において冷却しながら、アンモニア気体を導入する。褐色の沈殿物が形成する 。攪拌を２２℃で一晩行う。得られた懸濁液をその５倍の体積の氷水に導入する 。短時間攪拌した後に、ろ過を行い、そして次にろ過残留物を冷水により洗浄し 、そして真空下に６０℃で乾燥する。２．０ｇの所望の題記の化合物が褐色固体 の形態で得られ、それは２０１〜２０４℃の融点を有する。 例Ｐ３０：５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２，４−ジ メチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボニトリル １．８２ｇの５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２，４ −ジメチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール−３−カルボン酸アミド（例Ｐ２９）を２０ ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。アイスバスにより冷却しながら、最初に、１ ．６５ｍｌのピリジン、次に１．４４ｍｌのトリフルオロ酢酸無水物を添加する 。５分後に、冷却用バスを取り除き、次に混合物を22℃で１時間攪拌する。褐色 がかった赤色の溶液をジエチルエーテルにより希釈し、そして１Ｎ塩酸、次にブ ラインにより洗浄する。この混合物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そしてろ過し 、その後、直接的に、２倍の量のシリカゲルにより濃縮する。シリカゲルをフラ ッシュクロマトグラフィーカラムに入れた後に、溶離をｎ−ヘキサン／酢酸エチ ル４／１（ｖ／ｖ）により行う。１．６０ｇの所望の題記の化合物がベージュ 色の固体の形態で得られ、それは１４４〜１４６℃の融点を有する。 例Ｐ３１：３−（３−フルオロ−５−メチル−２−ピリジル）−４−クロロ−５ −ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール ２．０ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジル）−４−クロロ− ５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール（例Ｐ１５）を６ ｍｌの無水ジオキサン中に導入する。酸素を除去するために、ゆるやかな排気を ３回行い（ウォータージェットポンプ）、そして混合物にアルゴンを気体注入す る。トルエン中のトリメチルアルミニウムの２Ｍ溶液６．４ｍｌおよびテトラキ ス−トリフェニルホスフィンパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄）０．１０ｇをそれ に添加する。混合物を攪拌しながらアルゴン雰囲気下に９０℃に加熱する。次の 日に、混合物を２２℃に冷却し、さらにＰｄ（ＰＰｈ₃）₄０．１０ｇおよびトル エン中のトリメチルアルミニウムの２Ｍ溶液６．４ｍｌを加え、そして混合物を １１０℃で攪拌する。４時間後に、ワークアップされたサンプルのＴＬＣ分析は 全ての出発材料が反応したことを示す。この反応混合物を冷たい希塩酸中に注意 深く導入し、その後、酢酸エチルにより抽出する。混合された有機相をブライン により洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして真空下に蒸発により 濃縮する。得られた未精製の生成物をフラッシュクロマトグラフィーカラム（シ リカゲル ；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１（ｖ／ｖ））上で精製する。１．３ ６ｇの所望の化合物が黄色いオイルの形態で得られ、それはゆっくりと結晶化し 、４１〜４２℃の融点を有する。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１（ｖ／ｖ） ）上での出発材料のＲ_f値は０．３７であり、題記の化合物のＲ_f値は０．１５で ある。 例Ｐ３２：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−ヒドロキシ−〔１ Ｈ〕−ピリジン−２−オン ０．５０ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−オー ル（例Ｐ２７）を４ｍｌの１，２−ジクロロエタン中に導入し、そして０．１５ ｇの過酸化水素／尿素付加物（３０％）および０．２２ｍｌのトリフルオロ酢酸 無水物を添加する。この混合物を２２℃で一晩攪拌し、その後、さらに、０．１ ５ｇの過酸化水素／尿素付加物を０．２２ｍｌのトリフルオロ酢酸無水物ととも に添加する。この混合物を次に５時間攪拌し、その後、酢酸エチルと希塩酸との 間で分離する。分離された有機相をブラインにより洗浄し、硫酸ナトリウム上で 乾燥し、ろ過し、そして乾燥するまで濃縮する。０．５５ｇの所望の化合物が黄 色い樹脂状の沈殿物の形態で得られる（未精製生成物）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．６５ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；６．７ ４ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）；３．９０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 例Ｐ３３：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−メトキシ−〔１Ｈ 〕−ピリジン−２−オン ０．２０ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−ヒドロキシ− 〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オン（例Ｐ３２）を２２℃で２ｍｌのＮ−メチルピロ リドン（ＮＭＰ）中に導入し、０．１６ｇの無水炭酸カリウムを添加する。攪拌 しながら、０．５ｍｌのＮＭＰ中の０．１０ｇのヨウ化メチルをその後に滴下し て加える。この反応混合物を２２℃で２時間攪拌し、その後、２０ｍｌの水とジ エチルエーテルとの間で分離する。分離されたエーテルを含む相をブラインによ り洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そしで真空下に蒸発により乾燥 するまで濃縮する。０．１３ｇの所望の天精製生成物が黄色いオイルの形態で得 られ、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢 酸エチル１／１（ｖ／ｖ））による精製の後に、０．０８ｇの純粋な生成物が無 色のオイルの形態で生じる。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．６２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；６．７４ｐｐｍ（ｔ， １Ｈ）；４．００ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）；３．９０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 例Ｐ３４：３−（５−クロロ−６−フルオロピリジン−２−イル）−２−メチル −３−オキソプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル ３２．３ｇのジイソプロピルアミンを２００ｍｌのテトラヒドロフラン中に導 入し、ＣＯ₂／アセトン冷却バスにより冷却しながら、２００ｍｌのヘキサン中 のｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍ溶液を滴下して加える。４９．２ｍｌのプロピ オン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルを、その後に、約−７５℃で滴下して加え、そ して混合物をその温度で４５分間攪拌する。約−７５℃において、３２．６ｇの ３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジンカルボン酸エチルエステル（例Ｐ１） の４０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の溶液を、その後、滴下して加え 、混合物をその温度で１時間攪拌し、その後、それを２５０ｍｌのｔｅｒｔ−ブ チルメチルエーテルで希釈する。１００ｍｌの水と２００ｍｌの氷酢酸との混合 物を添加し、相を分離させ、水性相を再び抽出し、そして混合された有機相を水 により洗浄する。硫酸マグネシウム上での乾燥の後に、ろ過および真空下での乾 燥するまでの濃縮を行う。５１ｇの所望の化合物はオイルの形態（未精製）で得 られる。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄上での出発材料のＲ_f値（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エ チル３／１（ｖ／ｖ））は０．４６であり、生成物のＲ_f値は０．６３である。 例Ｐ３５：３−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２−メチル −３−オキソプロピオン酸 ２５．５ｇの３−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２−メ チル−３−オキソプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（例Ｐ３４）を、氷酢 酸中の臭化水素（ＨＢｒ）の３３％溶液３０ｍｌ中に滴下して加え、懸濁液を形 成させる。次にこの混合物を９０分間攪拌し、その後、３００ｍｌの氷水中に導 入する。得られた沈殿物をろ過し、水で洗浄し、そして乾燥する。１５．９ｇの 所望の題記の化合物が固体の形態で得られ、それは１０１〜１０２℃の融点を有 する。 例Ｐ３６：２−クロロ−１−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル） −プロパン−１−オン ２０．８ｇの３−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−２−メ チル−３−オキソプロピオン酸（例Ｐ３５）を１２５ｍｌの氷酢酸中に導入する 。６．３ｇの塩素気体を溶液中に１時間にわたって導入する。この混合物を、そ の後、７００ｍｌの水の中に注ぎ、そしてｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルによ り抽出する。混合されたエーテルを含む相を水で洗浄し、そして硫酸マグネシウ ム上で乾燥し、ろ過し、そして真空下に蒸発により濃縮する。未精製の生成物を １８０ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル中に溶解し、４５ｇのシリカゲル を加え、そして混合物を３０分間攪拌し、その間に、最初に観測される気体の発 生は止まる。その後、シリ カゲルをろ過し、次に、洗浄し、そして混合されたエーテルを含む相を真空下に 乾燥するまで濃縮する。２０．１ｇのオイル状の未精製の生成物が得られ、それ をフラッシュクロマトグラフィーカラム（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／ 酢酸エチル４／１（ｖ／ｖ））により精製する。１７．０ｇの所望の題記の化合 物が固体の形態で得られ、それは２９〜３０℃の融点を有する。 例Ｐ３７：５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３，６−ジ メチル−３，６−ジヒドロ−〔１，３，４〕−チアジアジン−２−チオン １９．１ｍｌの４Ｎ水酸化ナトリウム溶液および３．５ｇのメチルヒドラジン を７６ｍｌのエタノール中に導入する。＜５℃の内部温度で攪拌しながら４．５ ｍｌの二硫化炭素を滴下して加え、その後、混合物を３０分間攪拌する。１７． ０ｇの２−クロロ−１−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−プ ロパン−１−オン（例Ｐ３５）を次に＜５℃の内部温度で１５分間で添加する。 その後、温度が２２℃に上がり、次に、混合物を３０分間攪拌する。ワークアッ プされたサンプルのＴＬＣ分析（シリカゲル６０Ｆ₂₅₄；溶離剤：ｎ−ヘキサン ／酢酸エチル，ＵＶ）は出発材料がもはや存在しないことを示す。２．５ｍｌの 濃塩酸溶液を、その後、滴下して加え、黄色い沈殿物を形成させる。攪拌を１時 間行い、その後、混合物を水の中に注ぎ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルによ り抽出する。滉合されたエーテルを含む相を水で洗浄し、硫酸マグ ネシウム上で乾燥し、ろ過し、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。２０．３ ｇの所望の題記の化合物が固体の形態で得られ、それは１０７〜１１２℃の融点 を有する。 例Ｐ３８：５−クロロ−２−（１，４−ジメチル−５−メチルスルファニル−〔 １Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−３−フルオロピリジン ２１．６ｇの未精製の５−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル） −３，６−ジメチル−３，６−ジヒドロ−〔１．３．４〕−チアジアジン−２− チオン（例Ｐ３７）を７０ｍｌのｔｅｒｔ−ブタノール中に導入し、１９．１ｇ のトリフェニルホスフィンを添加し、そして混合物を６５℃の内部温度で約１５ 分間攪拌し、透明な溶液が形成する。２２℃に冷却した後に、懸濁液が再び形成 し、それに、＜４０℃の内部温度（アイスバスにより冷却）で８．２ｇのカリウ ムｔｅｒｔ−ブタノラートを分けて加える。その後、混合物を一晩攪拌し、次に 、６００ｍｌの水の中に注ぎ、攪拌し、ろ過しそして洗浄し、そして水性相をｔ ｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにより完全に抽出する。この水性相を濃塩酸によ り強い酸性にし、そしてｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにより抽出する。混合 したエーテルを含む相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しそし て真空下に乾燥するまで濃縮する。６．８ｇの未精製の中間体が得られる。 １．９ｇの中間体を１０ｍｌのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中に溶解させ 、そして２．２ｇの炭酸カリウムを加える。２ｍｌの ＤＭＦ中の０．５ｍｌのヨウ化メチルを、その後、滴下して加える。この混合物 を次に、２２℃で５時間攪拌し、１２０ｍｌの氷水の中に注ぎ、そしてジエチル エーテルで抽出する。混合したエーテルを含む相を水で洗浄し、硫酸マグネシウ ム上で乾燥し、ろ過しそして真空下に濃縮する。１．８ｇのオイルが得られ、そ れをフラッシュクロマトグラフィーカラム（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン ／酢酸エチル２／１（ｖ／ｖ））で精製する。１．３ｇの所望の題記の化合物が 固体の形態で得られ、それは６１〜６４℃の融点を有する。 例Ｐ３９：５−クロロ−２−（１，４−ジメチル−５−メチルスルファニル−〔 １Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−３−フルオロピリジン ２．１ｇの５−クロロ−２−（１，４−ジメチル−５−メチルスルファニル− 〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−３−フルオロピリジン（例Ｐ３８）を４０ ｍｌの塩化メチレン中に溶解し、そして２．８４ｇの７０％メタ−クロロペル安 息香酸を分けて添加する。その後、この混合物を２２℃で４時間攪拌し、次に、 １Ｎ炭酸水素ナトリウム溶液とともに３０分間攪拌する。有機相を分離し、水で 洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、そして真空下に濃縮する。１． ７ｇの固体が得られ、それをフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離 剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１（ｖ／ｖ））により精製する。０．８０ｇ の１４５〜１４７℃の融点 を有する所望のスルホンおよび０．７０ｇの１１２〜１１４℃の融点を有するス ルホキシドが得られる。 例Ｐ４０：５−クロロ−３−フルオロ−２−（５−メタンスルホニル−１，４− ジメチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−ピリジン−１−オキシド ５．３ｇの５−クロロ−２−（１，４−ジメチル−５−メチルスルファニル− 〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−３−フルオロピリジン（例Ｐ３９）を５０ ｍｌの塩化メチレン中に溶解させる。攪拌しながら、１９．２ｇの７０％ｍ−ク ロロペル安息香酸（ＭＣＰＢＡ）を２２℃で小分けにして導入し、発熱反応を伴 う。次の日に、さらに４．９ｇのＭＣＰＢＡを添加し、そして混合物を一晩攪拌 する。次いで、混合物を希炭酸水素ナトリウム溶液で抽出し、その後、チオ硫酸 ナトリウム溶液で抽出する。この抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、その後 、ろ過し、そして真空中に乾燥するまで濃縮する。未精製生成物（６ｇ）を溶離 剤として酢酸エチルを使用してシリカゲル上で精製する。３．６ｇの所望の題記 の化合物が得られ、それは１７４〜１７６℃の融点を有する。 例Ｐ４１：３−クロロ−５−フルオロ−６−（５−メタンスルホニル−１，４− ジメチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−ピリジン−２−オン ２．６ｇの５−クロロ−３−フルオロ−２−（５−メタンスルホニル−１，４ −ジメチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−ピリジン−１−オキシド（例 Ｐ４０）を３５ｍｌの乾燥ジメチルホルムアミド中に導入する。１０℃の温度で 、１６．８ｇの無水トリフルオロ酢酸を滴下して加え、そして、その後、混合物 を２２℃で一晩攪拌し、次に、２リットルの氷水に注ぎ、そしてｔｅｒｔ−ブチ ルメチルエーテルで抽出する。硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、そして真 空下で蒸発により乾燥まで濃縮した後に、１．８ｇの所望の化合物が未精製生成 物として得られ、それは次の工程において直接用いることができる。 例Ｐ４２：３−クロロ−５−フルオロ−６−（５−メタンスルホニル−１，４− ジメチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−１−プロピン−２−イル−〔１ Ｈ〕−ピリジン−２−オン １．８ｇの３−クロロ−５−フルオロ−６−（５−メタンスルホニル−１，４ −ジメチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オ ン（例Ｐ４１）を１０ｍｌのジメチルスルホキシド中に溶解させ、そして３．０ ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウ ム水溶液を加える（若干の発熱反応）。次に２２℃で３０分間攪拌した後に、０ ．４６ｍｌの臭化プロパルギルを滴下して加え、そして混合物をさらに２２℃で 一晩攪拌する。その後、反応混合物を１２０ｍｌの氷水の中に導入し、ろ過し、 そして水で洗浄する。酢酸エチル中にそれを吸収させ、硫酸マグネシウム上で乾 燥し、ろ過し、そして真空下に蒸発により乾燥まで濃縮する。未精製の生成物を シリカゲルクロマトグラフィー（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１（ｖ ／ｖ））により精製する。０．７４ｇの所望の題記の化合物は、２０％の異性体 Ｏ−プロパルギル誘導体を含んで得られる（ｍ．ｐ．１８９〜１９２℃）。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１（ｖ／ｖ） ）上での題記の化合物のＲ_f値は０．２８であり、Ｏ−プロパルギル異性体のＲ_f 値は０．５５であり、そして出発化合物のＲ_f値は０．０５である。 例Ｐ４３：５−（５−クロロ−３−フルオロ−１−メチル−６−オキソ−１，６ −ジヒドロピリジン−２−イル）−２，４−ジメチル−〔２Ｈ〕−ピラゾール− ３−カルボニトリル １．５４ｇの３−クロロ−６−（１，４−ジメチル−５−シアノ−〔１Ｈ〕− ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−オールを、２０ｍｌの無 水１，２−ジメトキシエタンと５ｍｌの無水ジメチルホルムアミドとの混合物中 に２２℃で導入する。攪拌しながら、最初に１．２０ｇの臭化リチウムを添加し 、その後、１ ０分後に、オイル中の６０％水素化ナトリウム分散体０．２８ｇを添加する。さ らに１０分後に、０．８６ｍｌのヨウ化メチルを添加し、その後に、混合物を９ ０℃で一晩攪拌する。その後、混合物を２２℃に冷却し、注意深く、希塩酸中に 注ぎ、そしてジエチルエーテルで抽出する。混合されたエーテルを含む相をブラ インで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして真空下に４ｇのシリ カゲルを用いて濃縮する。シリカゲルをフラッシュクロマトグラフィーカラムに 装填し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル３／１〜１／１（ｖ／ｖ）を用いた勾配溶離 により分離する。０．６８ｇの所望の化合物が白色固体の形で得られ、それは１ ９０〜１９１℃の融点を有する。 例Ｐ４４：１−アリル−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキ シ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−〔１Ｈ〕 −ピリジン−２−オン １．５０ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−６−ヒドロキシ−２−ピリジ ル）−４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾー ル（例Ｐ２７）を、１６ｍｌのジメトキシエタンと４ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホ ルムアミド（ＤＭＦ）との乾燥混合物に懸濁させる。攪拌しながら、合計で０． ２０ｇの５５％水素化ナトリウム分散体を２５℃で小分けして添加する。この懸 濁液を、次に１０分間攪拌し、その後、０．７９ｇの無水臭化リチ ウムを添加し、さらに１５分間の攪拌の後に、０．７７ｍｌの臭化アリルを滴下 して加える。この混合物を、次に、６５℃で一晩攪拌する。次の日に、ワークア ップしたサンプルのＴＬＣ分析は出発材料がもはや存在しないことを示す。反応 混合物を２５℃に冷却し、希塩酸とｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとの間で分 離する。振盪による抽出および相の分離の後に、エーテルを含む相をブラインで 洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして５ｇのシリカゲルを用いて 真空下に濃縮する。シリカゲルをフラッシュクロマトグラフィーカラムに装填し 、そしてクロマトグラフィーを行う（シリカゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸 エチル２／１（ｖ／ｖ））。０．９５ｇの目標の化合物が若干黄色い褐色のオイ ルの形で得られ、シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１ ／１（ｖ／ｖ〕）を用いたそのＲ_f値は０．３３である。 例Ｐ４５：１−エチル−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキ シ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−〔１Ｈ〕 −ピリジン−２−オン １．５ｇの３−（３−フルオロ−５−クロロ−６−ヒドロキシ−２−ピリジル 〕−４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール （例Ｐ２７）を６ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に導入する。２． ５ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液をそれに加える。攪拌しながら、２ｍｌの ＤＭＳＯ中の０．７８ｇのヨウ化エチルを、その後、滴下して加え、混合物を７ ０℃で一晩攪拌する。次の日に、反応混合物を希塩酸とジエチルエーテルとの間 で分離する。振盪による抽出および相の分離の後に、エーテルを含む相をブライ ンで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして真空下に濃縮する。最 後に、残留物をフラッシュクロマトグラフィーカラム（シリカゲル；溶離剤勾配 ：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル４／１〜１／１（ｖ／ｖ））上で精製する。０．５ ４ｇの所望の目標の化合物は黄色いオイルの形で得られ、それはシリカゲル６０ Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１（ｖ／ｖ））上でのＲ_f値が０ ．１７である。 例Ｐ４６：３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ−〔 ２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）一酢酸ベンジルエステル １０．０ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−オー ル（例Ｐ２７）を、１００ｍｌのジメトキシエタンと２５ｍｌのジメチルホルム アミドとの混合物中に２２℃で導入する。１．２２ｇの水素化ナトリウム（６０ ％、オイル中加湿された）を、小分けにして加え、気体の発生が観測される。続 けて２２℃で１５分間攪拌した後に、５．３ｇの乾燥臭化リチウムを加え（若干 発熱反応）、１０分後に、９．６ｍｌのブロモ酢酸ベンジルエステルを加える。 この混合物を、その後、７５℃で５時間攪拌する。２２℃に冷却した後に、混合 物を酢酸エチルに吸収させ、希塩酸で洗浄し、その後、ブラインで洗浄し、次に 、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。２ ４．３ｇの黄色いオイルが得られ、それをフラッシュクロマトグラフィー（シリ カゲル；溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１（ｖ／ｖ））により精製する 。７．６７ｇの所望の化合物は黄色いオイルの形で得られ、それは放置したとき に結晶化する（ｍ．ｐ．８３〜８５℃）。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル／氷酢酸２０／２ ０／１（ｖ／ｖ／ｖ））上での出発材料のＲ_f値は０．４５であり、そして題記 のＲ_f値は０．６０である。異性体のＯ−アリル誘導体を二次生成物として分離 する。 例Ｐ４７：３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ−〔 ２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸 ６．０ｇの３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ− ［−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ− 〔２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸ベ ンジルエステル（例Ｐ４６）を常圧および２２℃において０．３５ｇの活性炭上 の５％パラジウムを用いて９０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中において 水素化する。２．５時間後に、反応混合物をＨｙｆｌｏ上でろ過し、そしてＴＨ Ｆで洗浄する。５．１１ｇの所望の題記の化合物が無色の樹脂の形で得られ、そ れは放置したときに凝固する。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．５８ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；６．６６ｐｐｍ（ｔ， １Ｈ）；４．７３ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．７７ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 例Ｐ４８：３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ−〔 ２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸イミダゾリド ２．０ｇの３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ− １−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ− 〔２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸（例Ｐ４７）を、２０ｍｌの１，２−ジク ロロエタン中に懸濁させる。攪拌しながら、０．９２ｇの１，１’−カルボニル ジイミダゾールを２２℃で添加する。混合物を一晩攪拌し、そして得られる溶液 を真空下に乾燥するまで濃縮する。２．４０ｇの所望の題記の化合 物はベージュ色の固体の形で得られ、それは２０重量％のイミダゾールを含む。¹ ＮＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆）：８．５１ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；８．４１ｐｐｍ（ ｄ，１Ｈ）；７．７７ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；７．３３ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）；７． １３ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；５．４６ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．６０ｐｐｍ（ｓ， ３Ｈ）。 例Ｐ４９：３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ−〔 ２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸ジエチルアミド １．０ｇの３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ− １−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ− 〔２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸（例Ｐ４７）を８ｍｌの１，２−ジクロロ エタン中に導入する。０．５０ｇのカルボニルイミダゾールをこの白色懸濁液に 添加し、そして混合物を２２℃で１時間攪拌し、その間に、全ての未溶解成分は 溶解する。０．３９ｍｌのジエチルアミンをその後に添加し、そして混合物を２ ２℃で一晩攪拌する。次に日に、反応混合物を酢酸エチルに吸収させ、希炭酸水 素ナトリウム溶液、希塩酸およびブラインの順序で洗浄する。硫酸ナトリウム上 での乾燥の後に、ろ過を行 い、そして残留物を真空下に乾燥するまで濃縮する。１．２０ｇの黄色いオイル が得られ、それをフラッシュクロマトグラフィーカラム（シリカゲル；溶離剤： 酢酸エチル）で精製する。１．２７ｇの所望の題記の化合物が無色の樹脂の形態 で得られる。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．６１ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；６．７２ｐｐｍ（ｔ， １Ｈ）；４．９９ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．８２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）；３．２７ ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）：１．１３ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）；１．０４ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ ）。 例Ｐ５０：３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ−〔 ２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸アリルアミド １．０ｇの３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ− １−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ− 〔２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）酢酸イミダゾリド（未精製の生成物）（例Ｐ４ ８）を６ｍｌの１，２−ジクロロエタン中に２２℃で導入する。０．２１ｍｌの アリルアミンの添加の後に、混合物を一晩攪拌し、その後、酢酸エチル中に吸収 させ、そして、希水酸化ナトリウム溶液、ブライン、希塩酸およびブラインの順 序で洗浄する。硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、 そして真空下に蒸発により濃縮し、０．７７ｇの所望の化合物が白色固体の形で 生じ、それは１４６〜１４８℃の融点を有する。 例Ｐ５１：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−メタンスルファニ ルメチル）−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オン ４．０ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メ チル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−オール （例Ｐ２７）を、４０ｍｌの乾燥ジメトキシエタンと１０ｍｌの乾燥ジメチルホ ルムアミドとの混合物中に２２℃で導入し、０．４９ｇのヘキサン中の６０％水 素化ナトリウム（ＮａＨ）分散体を添加する。１５分間の攪拌の後に２．１２ｇ の臭化リチウムを添加し、そして次に混合物を１０分間攪拌する。２．０ｍｌの クロロジメチルスルフィドを、その後、添加し、そして混合物をさらに７０℃で 一晩攪拌する。２２℃に冷却した後に、サンプルを取り出し、そして薄層クロマ トグラム（ＴＬＣ）において分析する。出発材料はなおも存在するので、さらに ０．３０ｇの水素化ナトリウム分散体（６０％）および０．６０ｍｌのクロロジ メチルスルフィドを添加し、そして混合物を、その後、再び、７０℃で一晩攪拌 する。２２℃に冷却した後に、混合物を酢酸エチル中 に吸収させ、そして希塩酸を注意深く添加する。振盪による抽出および相の分離 の後に、酢酸エチル相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し 、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。未精製の生成物をシリカゲル（溶離剤 ；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル２／１（ｖ／ｖ））上で精製する。最初に０．５１ ｇのＯ−アルキル異性体が溶離し、その後、３．０４ｇの所望の題記の化合物が 黄色いオイルの形で溶離し、それはゆっくりと結晶化する。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル／氷酢酸２０／２ ０／１（ｖ／ｖ／ｖ））上での題記の化のＲ_f値は０．３７であり、Ｏ−アルキ ル異性体のＲ_f値は０．７０であり、そして出発材料のＲ_f値は０．３１である。 例Ｐ５２：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−メタンスルホニル メチル）−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オン １．９７ｇの３−クロロ６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メ チル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−メタンスルファ ニルメチル）−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オン（例Ｐ５１）を２５ｍｌのジクロ ロエタン中に２２℃で導入する。３．７５ｇのｍ−クロロペル安息香酸（７０％ ）を黄色い溶液に添加し、若干の発熱反応を伴う。この混合物を２２℃で一晩攪 拌する。次に日に反応混合物を酢酸エチルに吸収させ、希水酸化ナトリウム溶液 で洗浄し、その後、ブラインで洗浄する。硫酸ナトリウム上で乾燥した後に、ろ 過を行い、真空下に乾燥するまで濃縮する。２．０５ｇの所望の題記の化合物が 白色固体の形で得られ、それは１７１〜１７２℃の融点を有する。 例Ｐ５３：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−メタンスルフィニ ルエチル）−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オン １．１８ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−１−メタンスルフ ァニルエチル）−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オンを７ｍｌの氷酢酸中に導入する 。０．２７ｇの過酸化水素／尿素付加物の添加の後に、混合物を２２℃で晩攪拌 する。次に白に、反応混合物を酢酸エチル中に吸収させ、そして希水酸化ナトリ ウム溶液、希塩酸およびブラインの順序で洗浄する。硫酸ナトリウム上での乾燥 後に、混合物をろ過し、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。残留物（１．１ ２ｇの黄色の固体）を１０ｍｌのジエチルエーテルとともに攪拌し、その後、ろ 過し、そしてｎ−ヘキサンで洗浄する。１．０５ｇの所望の化合物が白色固体の 形で得られ 、それは１４３〜１４５℃の融点を有する。 例Ｐ５４：１−ベンジル−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメト キシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−〔１Ｈ 〕−ピリジン−２−チオン ０．５０ｇの１−ベンジル−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロ メトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−〔 １Ｈ〕−ピリジン−２−オンを５ｍｌのトルエン中に導入し、０．６３ｇのラウ エソン試薬(Lawesson's reagent)を添加し、そして得られた黄色の懸濁液を１２ ０℃で一晩攪拌する。次に日に、混合物を２２℃に冷却し、塩化メチレンで希釈 し、３ｇのシリカゲルの添加後に、真空下に乾燥するまで濃縮する。シリカゲル をフラッシュクロマトグラフィーカラムに装填し、そして最初にトルエン／酢酸 エチル３０／１（ｖ／ｖ）で溶離させ、その後に、ヘキサン／酢酸エチル２／１ （ｖ／ｖ）で溶離させる。０．３２ｇの所望の題記の化合物が黄色の固体の形で 得られ、それは１３５〜１３８℃の融点を有する。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：トルエン／酢酸エチル３０／１（ｖ／ｖ）） 上での出発材料のＲ_f値は０．０２であり、そして題記の化合物のＲ_f値は０．１ ８である。 例Ｐ５５：３−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１ −メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロ−２−オキソ−〔 ２Ｈ〕−ピリジン−１−イル）−プロピオンアルデヒド ０．４０ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−１−（２−〔１．３〕−ジオキソ ラン−２−イルエチル）−５−フルオロ−〔１Ｈ〕−ピリジン−２−オンを、６ ｍｌの２Ｎ塩酸と６ｍｌのジエチルエーテルとの混合物中において２２℃で一晩 攪拌する。次の日に、同じ量の混合物を２ｍｌのテトラヒドロフランとともに添 加し、そして混合物を再び一晩攪拌する。この混合物を、次に、ジエチルエーテ ルにより希釈し、そしてブラインで３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ 過し、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。０．２３ｇの所望の化合物（未精 製）が黄色のオイルの形で得られる。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：９．７３ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；７．６１ｐｐｍ（ｄ， １Ｈ）；６．７３ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）；４．１５ｐｐｍ（広いシグナル，２Ｈ） ；３．８５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）；２．９８ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）。 例Ｐ５６：２−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロ メトキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリ ジン−２−イルオキシ）−アセトアミド ２０．０ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−オー ル（例Ｐ２７）を１８．９ｇの炭酸カリウムおよび６．４ｇのクロロアセトアミ ドとともに２２℃で混合し、そして混合物を５０℃で一晩攪拌する。次に日に、 混合物を２２℃に冷却し、その後、２リットルの氷水の中に導入する。次いで、 ２２℃で１０分間攪拌した後に、得られたスラリーをろ過する。ろ過残留物を冷 水で洗浄し、その後、６０℃で真空下に乾燥する。２０．２ｇの所望の題記の化 合物が白色固体の形で得られ、それは１７８〜１８０℃の融点を有する。 例Ｐ５７：３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−［１Ｈ］−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−イルアミ ン ７．１ｇの炭酸カリウムを２００ｍｌの乾燥Ｎ−メチルピロリド ン（ＮＭＰ）中に導入し、そして混合物を１５０℃の温度に加熱する。攪拌しな がら、１９．６ｇの２−（３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメト キシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン −２−イルオキシ）−アセトアミド（例Ｐ５６）を２時間にわたって小分けして 導入し、その後、混合物を１５０℃で１０時間攪拌し、次いで、２２℃に冷却し 、そしてジエチルエーテルと水との間で分離する。振盪による抽出および相の分 離の後に、エーテルを含む相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、 ろ過し、そして２倍の量のシリカゲルとともに濃縮する。シリカゲルをフラッシ ュクロマトグラフィーカラムに装填し、その後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／ １（ｖ／ｖ）混合物で溶離を行う。９．３ｇの１００〜１０１℃の融点を有する 所望の題記の化合物が得られる。 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル１／１（ｖ／ｖ） ）上での出発材料のＲ_f値は０．１４であり、そして目標の化合物のＲ_f値は０． ４３である。 例Ｐ５８：８−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−６−フルオロイミダゾ〔１，２−ａ〕 ピリジン−２−カルボン酸エチルエステル １．９６ｇの３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−５−フルオロピリジン−２−イル アミン（例Ｐ５７）を、２０ｍｌの無水エタノール中の１．２５ｍｌのブロモピ ルビン酸エチルエステル（９０％）と混合する。この混合物を９０℃で６時間攪 拌し、その後、２２℃に冷却し、そして真空下に乾燥するまで濃縮する。残留物 をジエチルエーテルの添加により結晶化しそして攪拌し、そして沈殿が完了する までｎ−ヘキサンを添加する。結晶分をろ過し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、そして 真空下に乾燥する。２．５２ｇの黄褐色の固体が得られ、それを酢酸エチル中に 溶解させ、そして希炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、その後、ブラインで洗浄 する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、その後、ろ過し、そして真空下に乾 燥するまで濃縮する。得られた残留物をｎ−ヘキサン中に温浸し、ろ過し、洗浄 し、そして乾燥する。１．８８ｇの題記の化合物がベージュ色の固体の形で得ら れ、それは１４０〜１４３℃の融点を有する。 例Ｐ５９：８−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−６−フルオロイミダゾ〔１，２−ａ〕 ピリジン−２−カルボン酸 ０．５１ｇの８−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメ トキシ−１−メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−６−フルオロイミダ ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−カルボン酸エチルエステル（例Ｐ５８）を３ｍ ｌのジメチルスルホキシド中に溶解させ、そしてアイスバス中において冷却し、 ０．６３ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加する。この混合物を、その後 、２２℃で１時間攪拌する。ワークアップしたサンプルのＴＬＣ分析は出発材料 がなおも存在することを示すので、さらに０．１ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶 液を添加する。次に、３０分間攪拌した後に、混合物を希塩酸により強酸性とし 、得られたスラリーをろ過し、そしてろ過残留物を次に冷水で洗浄し、５０℃で 真空下に乾燥する。０．３５ｇの所望の題記の化合物が白色固体（未精製の生成 物）の形で得られる。 例Ｐ６０：８−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ ル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−６−フルオロイミダゾ〔１，２−ａ〕 ピリジン−２−イル）メタノール ０．５６ｇの８−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１− メチル−〔１Ｈ〕−ピラゾール−３−イル）−６−フルオロイミダゾ〔１，２− ａ〕ピリジン−２−カルボン酸エチルエステル（例Ｐ５８）を２２℃でジエチル エーテル中に添加し、その後、攪拌しながら、合計で０．１８ｇのリチウムアル ミニウム水素化物を小分けにして用いて処理する。得られた赤色がかった褐色の 懸濁液を次いで１時間攪拌し、その後、最初に過剰量の酢酸エチル、次に、希塩 酸を滴下して加える。分離した有機相をブラインで洗浄し、ろ過し、そして真空 下に乾燥するまで濃縮する。０．１４ｇの黄色がかった褐色オイルが得られ、そ れを酢酸エチルを溶離剤として用いてシリカゲル上で精製する。０．４０ｇの所 望の化合物がベージュ色の固体の形で得られ、それは１５２〜１５３℃の融点を 有する。 次の表に示す好ましい化合物も類似の様式で、一般反応スキームおよび引用し た文献中に例示されているような方法により調製できる。 表１：式Ｉの化合物の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁の特定の化合物が開示される。 表２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂の特定の化合物が開示される。 表３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃の特定の化合物が開示される。 表４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₄の特定の化合物が開示される。 表５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₅の特定の化合物が開示される。 表６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₆の特定の化合物が開示される。 表７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₇の特定の化合物が開示される。 表８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₈の特定の化合物が開示される。 表９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₉の特定の化合物が開示される。 表１０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₀の特定の化合物が開示される。 表１１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₁の特定の化合物が開示される。 表１２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₂の特定の化合物が開示される。 表１３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₃の特定の化合物が開示される。 表１４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₄の特定の化合物が開示される。 表１５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₅の特定の化合物が開示される。 表１６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₆の特定の化合物が開示される。 表１７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₇の特定の化合物が開示される。 表１８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₈の特定の化合物が開示される。 表１９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₁₉の特定の化合物が開示される。 表２０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₀の特定の化合物が開示される。 表２１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₁の特定の化合物が開示される。 表２２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₂の特定の化合物が開示される。 表２３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁，Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₃の特定の化合物が開示される。 表２４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₄の特定の化合物が開示される。 表２５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₅の特定の化合物が開示される。 表２６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₆の特定の化合物が開示される。 表２７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₇の特定の化合物が開示される。 表２８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₈の特定の化合物が開示される。 表２９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₂₉の特定の化合物が開示される。 表３０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₀の特定の化合物が開示される。 表３１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₁の特定の化合物が開示される。 表３２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₂の特定の化合物が開示される。 表３３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₃の特定の化合物が開示される。 表３４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₄の特定の化合物が開示される。 表３５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₅の特定の化合物が開示される。 表３６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₆の特定の化合物が開示される。 表３７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｘ₁およびＲ₁₃は表Ａに示す通りで あり、このように、６５４種の式Ｉ₃₇の特定の化合物が開示される。 表３８：式Ｉの化合物の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₃₈の特定の化合物が開示される。 表３９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₃₉の特定の化合物が開示される。 表４０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₀の特定の化合物が開示される。 表４１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₁の特定の化合物が開示される。 表４２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₂の特定の化合物が開示される。 表４３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₃の特定の化合物が開示される。 表４４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₄の特定の化合物が開示される。 表４５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₅の特定の化合物が開示される。 表４６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₆の特定の化合物 が開示される。 表４７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₇の特定の化合物が開示される。 表４８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₈の特定の化合物が開示される。 表４９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₄₉の特定の化合物 が開示される。 表５０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₀の特定の化合物が開示される。 表５１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₁の特定の化合物が開示される。 表５２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₂の特定の化合物 が開示される。 表５３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₃の特定の化合物が開示される。 表５４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₄の特定の化合物が開示される。 表５５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₅の特定の化合物 が開示される。 表５６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₆の特定の化合物が開示される。 表５７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₇の特定の化合物が開示される。 表５８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₅₈の特定の化合物が開示される 。 表５９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₅₉の特定の化合物が開示される。 表６０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₀の特定の化合物が開示される。 表６１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₆₁の特定の化合物が開示される 。 表６２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₂の特定の化合物が開示される。 表６３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₃の特定の化合物が開示される。 表６４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₆₄の特定の化合物が開示される 。 表６５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₅の特定の化合物が開示される。 表６６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₆の特定の化合物が開示される。 表６７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₆₇の特定の化合物が開示される 。 表６８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₈の特定の化合物が開示される。 表６９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₆₉の特定の化合物が開示される。 表７０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₇₀の特定の化合物が開示される 。 表７１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₂は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₇₁の特定の化合物が開示される。 表７２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₇₂の特定の化合物が開示される。 表７３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₇₃の特定の化合物が開示される 。 表７４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₇₄の特定の化合物が開示される。 表７５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₇₅の特定の化合物が開示される。 表７６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₇₆の特定の化合物が開示される 。 表７７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₇₇の特定の化合物が開示される。 表７８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₇₈の特定の化合物が開示される。 表７９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂ に示す通りであり、このように、２６４種の式Ｉ₇₉の特定の化合物が開示される 。 表８０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₀の特定の化合物が開示される。 表８１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₁の特定の化合物が開示される。 表８２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₂の特定の化合物が開示される。 表８３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₃の特定の化合物が開示される。 表８４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₄の特定の化合物が開示される。 表８５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₅の特定の化合物が開示される。 表８６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₆の特定の化合物が開示される。 表８７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₇の特定の化合物が開示される。 表８８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₃₄は表Ｂに示す通りで あり、このように、２６４種の式Ｉ₈₈の特定の化合物が開示される。 表８９：式Ｉの化合物の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₈₉の特定の化合物が開示される。 表９０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₀の特定の化合物が開示される。 表９１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₁の特定の化合物が開示される。 表９２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₂の特定の化合物が開示される。 表９３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₃の特定の化合物が開示される。 表９４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₄の特定の化合物が開示される。 表９５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₅の特定の化合物が開示される。 表９６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₆の特定の化合物が開示される。 表９７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₇の特定の化合物が開示される。 表９８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₈の特定の化合物が開示される。 表９９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₉₉の特定の化合物が開示される。 表１００：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₀の特定の化合物が開示される。 表１０１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₁の特定の化合物が開示される。 表１０２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₂の特定の化合物が開示される。 表１０３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₃の特定の化合物が開示される。 表１０４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₄の特定の化合物が開示される。 表１０５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₅の特定の化合物が開示される。 表１０６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₆の特定の化合物が開示される。 表１０７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₇の特定の化合物が開示される。 表１０８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₈の特定の化合物が開示される。 表１０９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₀₉の特定の化合物が開示される。 表１１０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₀の特定の化合物が開示される。 表１１１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₁の特定の化合物が開示される。 表１１２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₂の特定の化合物が開示される。 表１１３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₃の特定の化合物が開示される。 表１１４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₄の特定の化合物が開示される。 表１１５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₅の特定の化合物が開示される。 表１１６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₆の特定の化合物が開示される。 表１１７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₇の特定の化合物が開示される。 表１１８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₈の特定の化合物が開示される。 表１１９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₁₉の特定の化合物が開示される。 表１２０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₀の特定の化合物が開示される。 表１２１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₁の特定の化合物が開示される。 表１２２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₂の特定の化合物が開示される。 表１２３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₃の特定の化合物が開示される。 表１２４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₄の特定の化合物が開示される。 表１２５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₅の特定の化合物が開示される。 表１２６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₆の特定の化合物が開示される。 表１２７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₇の特定の化合物が開示される。 表１２８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₈の特定の化合物が開示される。 表１２９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₂₉の特定の化合物が開示される。 表１３０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₀の特定の化合物が開示される。 表１３１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₁の特定の化合物が開示される。 表１３２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₂の特定の化合物が開示される。 表１３３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₃の特定の化合物が開示される。 表１３４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₄の特定の化合物が開示される。 表１３５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₅の特定の化合物が開示される。 表１３６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₆の特定の化合物が開示される。 表１３７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₇の特定の化合物が開示される。 表１３８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₈の特定の化合物が開示される。 表１３９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₃₉の特定の化合物が開示される。 表１４０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₀の特定の化合物が開示される。 表１４１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₁の特定の化合物が開示される。 表１４２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｃに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₂の特定の化合物が開示される。 表１４３：式Ｉの化合物の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₃の特定の化合物が開示される。 表１４４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₄の特定の化合物が開示される。 表１４５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₅の特定の化合 物が開示される。 表１４６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₆の特定の化合物が開示される。 表１４７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₇の特定の化合物が開示される。 表１４８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₈の特定の化合物が開示される。 表１４９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₄₉の特定の化合物が開示される。 表１５０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₀の特定の化合物が開示される。 表１５１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₁の特定の化合物が開示される。 表１５２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₂の特定の化合物が開示される。 表１５３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₃の特定の化合物が開示される。 表１５４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₄の特定の化合物が開示される。 表１５５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ１２およびＲ₁₃は表Ｄに示す通り であり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₅の特定の化合物が開示される。 表１５６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₆の特定の化合物が開示される。 表１５７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₇の特定の化合物が開示される。 表１５８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₈の特定の化合物が開示される。 表１５９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₅₉の特定の化合物が開示される。 表１６０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₀の特定の化合物が開示される。 表１６１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₁の特定の化合物が開示される。 表１６２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₂の特定の化合物が開示される。 表１６３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₃の特定の化合物が開示される。 表１６４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₄の特定の化合物が開示される。 表１６５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₅の特定の化合物が開示される。 表１６６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₆の特定の化合物が開示される。 表１６７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₇の特定の化合物が開示される。 表１６８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₈の特定の化合物が開示される。 表１６９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₆₉の特定の化合物が開示される。 表１７０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₀の特定の化合物が開示される。 表１７１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₁の特定の化合物が開示される。 表１７２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₂の特定の化合物が開示される。 表１７３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₃の特定の化合物が開示される。 表１７４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₄の特定の化合物が開示される。 表１７５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₅の特定の化合物が開示される。 表１７６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₆の特定の化合物が開示される。 表１７７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₇の特定の化合物が開示される。 表１７８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₈の特定の化合物が開示される。 表１７９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₇₉の特定の化合物が開示される。 表１８０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₀の特定の化合物が開示される。 表１８１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₁の特定の化合物が開示される。 表１８２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₂の特定の化合物が開示される。 表１８３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₃の特定の化合物が開示される。 表１８４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₄の特定の化合物が開示される。 表１８５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₅の特定の化合物が開示される。 表１８６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₆の特定の化合物が開示される。 表１８７：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₇の特定の化合物が開示される。 表１８８：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₈の特定の化合物が開示される。 表１８９：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₈₉の特定の化合物が開示される。 表１９０：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₀の特定の化合物が開示される。 表１９１：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₁の特定の化合物が開示される。 表１９２：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₅は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₂の特定の化合物が開示される。 表１９３：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₃の特定の化合物が開示される。 表１９４：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₄の特定の化合物が開示される。 表１９５：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₅の特定の化合物が開示される。 表１９６：式Ｉの化合物の別の好ましい群は一般式 に対応し、相関関係のある置換基の群Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は表Ｄに示す通りで あり、このように、６２７種の式Ｉ₁₉₆の特定の化合物が開示される。 表Ｅ：上記の表の調製された化合物の物理化学データを示す。点の前の数値は表 の番号を示し、例えば、１．１５０は、表１における、表Ａの化合物番号１５０ を意味し、そして７２．１３３は、表７２における、表Ｂの化合物番号１３３を 意味する。 式Ｉの特定の配合物の例、例えば、乳化可能な濃厚物、溶液、湿潤化可能な粉 末、コーティングされた粒剤、押出機粒剤、ダスト、および懸濁液濃厚物はＷＯ ９７／３４４８５明細書第９〜１３頁に記載されている。 生物学的例 例Ｂ１：植物の発芽前の除草作用（発芽前作用） 単子葉試験植物および双子葉試験植物をプラスティック鉢中の標準土壌に植え る。植えた直後に、試験化合物を、各々、２５％の乳化可能な濃厚物から調製し た水性懸濁液もしくはエマルジョンの形で（ＷＯ９７／３４４８５明細書第９〜 １０頁中の例Ｆ１，ｃ））、２０００ｇ活性成分／ｈａ（５００リットル水／ｈ ａ）の適用量でスプレーすることにより適用する。試験植物を、その後、グリー ンハウスで最適条件で成長させる。３週間の試験期間の後に、試験を９個の等級 のスケール（１＝完全な損傷、９＝作用なし）により評価する。１〜４（特に１ 〜３）の等級は良好から非常に良好な除草作用であることを示す。 試験植物：エンバク(Avena)、エノコロ・アワ(Setaria)、カラシ(Sinapis)、ハ コベ(Stellaria) 本発明の化合物は良好な除草作用を示す。 式Ｉの化合物の良好な除草活性の例を表Ｂ１に示す。 WO97/34485明細書第10〜12頁の例Ｆ２〜Ｆ８により式Ｉの化合物で配合した時 にも同一の結果が得られる。 例Ｂ２：発芽後の除草作用 単子葉試験植物および双子葉試験植物を、標準土壌を含むプラスティック鉢中 において成長させ、そして第三葉および第四葉段階で、２５％の乳化可能な濃厚 物から調製した（ＷＯ９７／３４４８５明細書第９〜１０頁中の例Ｆ１，ｃ）） 、式Ｉの試験物質の水性懸濁液もしくはエマルジョンを、２０００ｇ活性成分／ ｈａ（５００リットル水／ｈａ）に対応する適用量でスプレーする。試験植物を 、その後、グリーンハウスで最適条件で成長させる。約１８日間の試験期間の後 に、試験を９個の等級のスケール（１＝完全な損傷、９＝作用なし）により評価 する。１〜４（特に１〜３）の等級は良好から非常に良好な除草作用であること を示す。 試験植物：エンバク(Avena)、エノコロ・アワ(Setaria)、カラシ(Sinapis)、ハ コベ(Stellaria) 本試験においても、式Ｉの化合物は強い除草作用を示す。 式Ｉの化合物の良好な除草活性の例を表Ｂ２に示す。 WO97/34485明細書第10〜12頁の例Ｆ２〜Ｆ８により式Ｉの化合物を配合した時 も同一の結果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ 【要約の続き】 はハロメトキシであり、Ｘ₁はＯ、Ｓ、Ｒ₂₀Ｎ−または Ｒ₂₅ＯＮ＝であり、Ｒ₁₃はヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコ キシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル オキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケ ニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、 Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃− Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｂ₁ −Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｒ₂₁（Ｒ₂₂）Ｎ、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃− Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｂ₁ −Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＯＨＣ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカル ボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルカルボニ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル −Ｓ（Ｏ）₂−、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、 （Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、 Ｂ₁−ＣＨ＝Ｎ−、（ＣＨ₃）₂Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−、（Ｃ₁− Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロ アルキル）−ＣＨ₂−、（ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₅アルキ ル）−Ｏ−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキ ル）−Ｏ−であり、または、Ｘ₁およびＲ₁₃は一緒にな って＝Ｎ−Ｙ−基（式中、Ｙは環窒素原子に結合してい る）であり、そして、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₅、Ｂ₁およびｙ は請求項１記載の通りである）の化合物、式Ｉの化合物 のピラゾールＮ−オキシド、農薬上許容される塩および 立体異性体は、発芽前および発芽後の良好な選択的な除 草特性を有する。これらの化合物の製造法および除草活 性成分としてのその使用が記載される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記式Ｉの化合物、 （式中、Ｗは 基であり、 Ｒ₁は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル、Ｃ₃−もしくはＣ₄−アルケニル、Ｃ₃−もしくはＣ₄−ハロアルケニル、 Ｃ₃−もしくはＣ₄−アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルであり、 Ｒ₂は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｓ（Ｏ）₂ −またはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−であり、 Ｒ₃は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂ −Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、ハロゲン、 シアノ、ＮＨ₂Ｃ（Ｓ）−、ニトロまたはアミノであり、 ｎ₁は０、１または２であり、 Ｒ₄は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキル であり、 Ｒ₅は水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、シアノ、 ニトロ、アミノ、ＮＨ₂Ｃ（Ｏ）−、ＮＨ₂Ｃ（Ｓ）−、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂ −Ｃ₄アルケニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル−ＣＨ（ＯＨ）、ＯＨＣ−、Ｈ ＯＣ（Ｏ）−、ＣｌＣ（Ｏ）−、ＨＯＮ＝ＣＨ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｎ＝Ｃ Ｈ−、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニルカルボニルまたはＣ₂−Ｃ₄アルキニルカルボニル であり、 Ｒ₁₁は水素、フッ素、塩素、臭素またはメチルであり、 Ｒ₁₂は水素、ハロゲン、メチル、ハロメチル、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、 ＯＨＣ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルまたはハロ メトキシであり、 Ｘ₁はＯ、Ｓ、Ｒ₂₀Ｎ＝またはＲ₂₅ＯＮ＝であり、 Ｒ₁₃はヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃− Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニルオキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル コキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、 Ｒ₂₁（Ｒ₂₂）Ｎ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃− Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆−ハロシクロアルキル 、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＯＨＣ−、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アル ケニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ ）₂−、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂Ｎ−Ｎ＝ ＣＨ−、Ｂ₁−ＣＨ＝Ｎ−、（ＣＨ₃）₂Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−、（Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル ）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁− Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−、（ヒドロキシＣ₁−Ｃ₅アルキル）−Ｏ−または（ Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−Ｏ−であり、 Ｂ₁はシアノ、ＯＨＣ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆ アルキニルオキシカルボニル、ベンジルオキンカルボニル、フェニル環がハロゲ ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換 されているベンジルオキシカルボニル、ベンジルチオカルボニル、フェニル環が ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からト リ置換されているベンジルチオカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル 、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｒ₂₆（Ｒ₂₇）ＮＣ（Ｏ）−、フェニル、 ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル によりモノ−からトリ置換されているフェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂ −、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆シクロア ルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオまたはＣ₃−Ｃ₆アルキニ ルチオであり、 Ｒ₂₀は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキル、シアノ、Ｒ₂₃（Ｒ₂₄）Ｎ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、ＯＨＣ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボ ニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、Ｃ₁ −Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−、フェニル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換されているフェニル 、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、または、フェニル環がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アル キルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換されているフェニ ル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、 Ｒ₂₁およびＲ₂₂は各々独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＯＨＣ−、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル−Ｓ（Ｏ）₂−またはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−であり、 Ｒ₂₃およびＲ₂₄は各々独立にＲ₂₁について規定した通りであり、 Ｒ₂₅は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアル ケニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ベンジル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル −Ｓ（Ｏ）₂−またはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂−であり、 Ｒ₂₆およびＲ₂₇は各々独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、フェ ニル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルにより モノ−からトリ置換されたフェニル、ベンジル、または、フェニル環がハロゲン 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からトリ置換さ れたベンジルであり、または、 Ｘ₁およびＲ₁₃は一緒に＝Ｎ−Ｙ−基を形成し、Ｙは環窒素原子に結合してお り、 Ｙは−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｏ−、−Ｃ（ Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ −ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ₂ −、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｒ₃₃ ）−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −、−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｃ（Ｘ₃）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₃₄）＝ＣＨ−、 −Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｒ₃₄）−Ｎ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂ ）−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｘ₃）−ＣＨ＝ ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂ ）−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ₃₁）（ Ｒ₃₂）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｓ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−Ｃ（ Ｓ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₃₃）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｓ）− 、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）− 、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ₃₄）＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｒ₃₄）＝Ｃ Ｈ−Ｃ（Ｓ）−であり、Ｙの上記の規定中の橋かけ要素の右手末端は環窒素原子 に結合しており、 Ｒ₃₁は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルであり、 Ｒ₃₂は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、 ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルカルボニルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキ ニルオキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロア ルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル−ＮＨＣ（Ｏ）−、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂−ＮＣ（Ｏ）−、Ｃ₃ −Ｃ₆アルケニル−ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−（Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル ）−ＮＣ（Ｏ）−、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル−ＮＨＣ（Ｏ）−、アミノカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオ−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ₃ −Ｃ₆アルキニルチオ−Ｃ（Ｏ）−、ベンジルオキシカルボニル、フェニル環が ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルによりモノ−からト リ置換されたベンジルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アル キル−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂（Ｃ₃−Ｃ₆アル ケニル）Ｎ−Ｃ（Ｏ） −、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨＣ（Ｏ）−、ＨＯＮ＝ＣＨ−、Ｃ₁− Ｃ₆アルコキシ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ₃−Ｃ₆ アルキニルオキシ−Ｎ＝ＣＨ−、ＨＯＣ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニ ル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ１Ｃ（Ｏ）−、Ｈ₂ＮＣ（Ｓ）−、ＯＨＣ −、シアノ、フェニル、ハロゲンにより、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハ ロアルキルによりモノ−からトリ置換されたフェニル、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アル キル、または、フェニル環がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄ハロ アルキルによりモノ−からトリ置換されたフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、 Ｘ₃はＯ、Ｓ、Ｒ₂₀Ｎ＝またはＲ₂₅ＯＮ＝であり、 Ｒ₃₃は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル−Ｓ（Ｏ）₂−またはＢ₂−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、 Ｂ₂はシアノ、ＨＯＣ（Ｏ）−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキルカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシであり、そして Ｒ₃₄はＲ₃₂について規定した通りであり、または、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルニ キシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル チオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）−またはＣ₁−Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−で ある）、または、式Ｉの化合物のピラゾールＮ−オキシド、農薬上許容される塩 もしくは立体異性体。 ２．下記式Ｉａ （式中、Ｗａは基であり、そしてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｘ₁およびｎ₁ は請求項１記載の通りである）を有する、請求項１記載の式Ｉの化合物。 ３．式Ｉ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＷは請求項１記載の通りであり、Ｘ₁はＯまたはＳで あり、Ｒ₁₃はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃− Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、 （Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキル）−ＣＨ₂−、（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ヒドロキシアルキ ル）−ＣＨ₂−または（Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）−ＣＨ₂−であり、そして Ｂ₁は請求項１記載の通りである）の化合吻の製造法であって、 式ＩＩＩの化合物を適切な溶剤中において酸化して、式Ｖ の化合物を生成させること、および、次いで、 酸無水物の存在下もしくは五塩化アンチモンの存在下に、不活性溶剤中におい て、その化合物を転位させ、水性ワーキングアップの後に、式ＩＩ の化合物を生じさせること（式ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの化合物において、基Ｒ₁₁ 、Ｒ₁₂およびＷは上記に規定した通りである）、および、その後に、 不活性溶剤および塩基の存在下に、その化合物を、式ＶＩ Ｒ₁₃−Ｌ （ＶＩ） （式中、Ｒ₁₃は上記に規定した通りであり、そしてＬは脱離基である）の化合物 によりアルキル化して、式ＩおよびＩＶ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＷは上記に規定した通りであり、Ｘ₁はＯであ る）の化合物を生成させること、および、次いで、 式Ｉの化合物を分離した適切な後に、Ｘ₁およびＲ₁₃の規定により、そのピロ リドン基を官能化すること、 を含む方法。 ４．式Ｉ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＷは請求項１記載の通りであり、Ｘ₁はＳであり、Ｒ_{1 3} はヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ア ルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニルオキシ、Ｂ₁ −Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカル ボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ アルケニルカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニルであり、そしてＢ₁ は請求項１記載の通りである）の化合物の製造法であって、 最初に、式ＩＩＩ の化合物を酸化し、式Ｖ の化合物を生じさせること、 その化合物を塩素化もしくは臭素化して、式ＶＩＩＩの化合物を生成させること（式ＩＩＩ、ＶおよびＶＩＩＩの化合物において、基 Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＷは上記に規定した通りであり、そして式ＶＩＩＩの化合物に おいて、Ｈａｌは塩素または臭素である）、次いで、 式ＶＩＩＩの化合物を適切な硫黄試薬により、式Ｉｃ の化合物に転化させること、そして、 その化合物を、溶剤および塩基の存在下に、式ＸＩ Ｒ₁₄−Ｌ （ＸＩ） （式中、Ｒ₁₄はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｂ₁−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまた はＣ₁−Ｃ₆アルキルカルボニルであり、Ｂ₁は上記に規定した通りであり、そし てＬは脱離基である）の化合物と反応させること、 を含む方法。 ５．式ＶＩＩＩ （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＷは請求項１記載の通りであり、そしてＨａｌは塩素 または臭素である）の化合物。 ６．請求項１記載の式Ｉの化合物を除草有効含有分で有し、そして不活性キャ リアを含む、除草性でかつ植物成長抑制性の組成物。 ７．式Ｉの化合物を０．１〜９５％含む、請求項６記載の組成物。 ８．式Ｉの化合物、または、前記化合物を含む組成物を、除草有効量で、有用 な植物の作物またはその所在地に適用することを含む、所望しない植物の成長の 抑制法。 ９．所望しない植物の成長の抑制における請求項６記載の組成物の使用。