JPH1048839A - 平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀乳剤層とネガ型感光性樹脂層と
を有する平版印刷版において、処理液の取扱いの煩雑さ
を解消するとともに、ハロゲン化銀乳剤層処理液による
ネガ型感光性樹脂層のダメ−ジを無くすことで良好な印
刷版を得る処理法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層とネガ型感光性樹脂
層とを有する平版印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層
の処理液として一液現像定着液を用い、ハロゲン化銀乳
剤層とネガ型感光性樹脂層との間に一液現像定着液をネ
ガ型感光性樹脂層に浸透させない非感光性中間層を設け
ることを特徴とする平版印刷版の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はグラフィックアーツ
分野で用いる平版印刷版の処理方法に関する。さらに詳
しくは、ハロゲン化銀乳剤層と感性光樹脂層とを有する
平版印刷版の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀乳剤層と感光性樹脂層とを
有する平版印刷版は、従来使用されてきた感光性樹脂層
を有する平版印刷版（すなわちＰＳ版）と銀塩製版用フ
ィルムの機能の統合による作業の簡易化とデジタルデー
タの印刷版への直接書き込みを目的とした印刷版であ
り、グラフィックアーツ分野で実際に使用されている。
このハロゲン化銀乳剤層と感光性樹脂層とを有する平版
印刷版は、銀塩製版用フィルム並の高感度であり、ハロ
ゲン化銀乳剤層中の増感色素を変えることにより種々の
光源を使用して画像露光する事が出来、保存安定性も良
好であり、露光前の加熱をする必要も無い。また、最終
的に出来た印刷版は、従来使用してきたＰＳ版と同様な
取扱いで印刷することが出来、耐刷性も良好である。

【０００３】一方、ハロゲン化銀乳剤層への画像露光、
ハロゲン化銀乳剤層に対する現像定着処理、画像形成材
料への全面露光、銀画像の酵素処理等による除去、感光
性樹脂層の現像、水洗、乾燥、必要に応じて不感脂化処
理を行うなど処理行程が多いことから、自動現像機はか
なり大きなスペースを必要とし、日本のような狭い設置
スペースには馴染みにくく、多数の処理液を管理する必
要があるのでオペレーターの負担が大きいなどの問題が
ある。

【０００４】先行する技術としては、ハロゲン化銀乳剤
層と感光性樹脂層との間の密着を良くするために非感光
性中間層を設けた特公昭４７−２３７２１号公報や、銀
画像を容易に剥離するため透明シートの非感光性中間層
を設けた特開平４−９８２６０号公報や、ハロゲン化銀
乳剤層と感光性樹脂層との間の密着を良くするために親
油性樹脂をハロゲン化銀乳剤層に分散させた特開昭５５
−１６６６４５号、特開昭５６−１４２３９号及び特開
昭５６−４７０４０号の各公報などに記載された技術が
知られている。特公昭４７−２３７２１号公報はネガ型
感光性樹脂層を有する平版印刷版上にフェノール−カル
ボニル化合物型樹脂からなる非感光性中間層を介してハ
ロゲン化銀乳剤層を積層した印刷版に関する特許である
が、アルカリ水溶液に可溶な非感光性中間層であるため
ハロゲン化銀乳剤層用の現像液がハロゲン化銀乳剤層の
現像処理中に感光性樹脂層に浸透し該感光性樹脂層の感
光性を無くしてしまうという問題がある。同じく非感光
性中間層を設けた特開平４−９８２６０号公報の特許で
は銀画像剥離のために透明シートを非感光性中間層に用
いているが、ハロゲン化銀乳剤層用の現像液がハロゲン
化銀乳剤層の現像処理中に感光性樹脂層に浸透し該感光
性樹脂層の感光性を無くしてしまうことに対する考慮は
されておらず、透明シートの感光性樹脂層へのラミネー
ト自体が接着剤の感光性樹脂層上への残留や感光性樹脂
層の熱カブリを起こす原因となり、かつ、実施例の如く
１０μｍの厚さのシートで非感光性中間層を形成したの
では感光性樹脂層を露光する際の解像度低下をまねいて
しまう結果となり、グラフィックアーツ用として使用す
るには適していない。また、特開昭５５−１６６６４５
号、特開昭５６−１４２３９号及び特開昭５６−４７０
４０号の各公報に記載された非感光性中間層が無く親油
性樹脂をハロゲン化銀乳剤層に分散させてハロゲン化銀
乳剤層と感光性樹脂層の間の密着性を改良した版ではハ
ロゲン化銀乳剤層の現像液がハロゲン化銀乳剤層の現像
処理中に感光性樹脂層に浸透し該感光性樹脂層の感光性
を無くしてしまうという問題がある。このような問題か
らネガ型感光性樹脂層を有する平版印刷版上にハロゲン
化銀乳剤層を設けたタイプの印刷版は、グラフィックア
ーツ分野で日常的に用いられるまでには至っていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】

１．ハロゲン化銀乳剤層と感光性樹脂層とを有する平版
印刷版の処理行程数を減らし、版材処理工程に於ける処
理液の減少により処理工程全体の性能安定化を図るとと
もに、処理液の取り扱いに伴う煩雑さを軽減する。 ２．ネガ型感光性樹脂層を有する平版印刷版上に非感光
性中間層を介して感光性銀塩層を設けた印刷版の処理方
法において、感光性樹脂層がハロゲン化銀乳剤層の処理
液によるダメージを受け無くすることで、良好な印刷版
を作成出来る様にする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】露光により現像液溶解性
が無くなる感光性樹脂層を有する画像形成材料の該感光
性樹脂層上に、少なくとも一層の非感光性中間層を介し
てハロゲン化銀乳剤層を設けた平版印刷版において、順
次、感光性銀塩層への画像露光、ハロゲン化銀乳剤層に
対する一液での現像定着処理、画像形成材料への全面露
光、銀画像と中間層の該感光性樹脂層からの剥離、該感
光性樹脂層の現像処理を行うことを特徴とする平版印刷
版の処理方法を用いる。この処理方法においてハロゲン
化銀乳剤層の一液での現像定着処理に用いられる処理液
が、少なくとも、現像剤としてジヒドロキシベンゼン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾリドン類、
フェニレンジアミン類、アミノフェノール塩類、レダク
トン類の中から選ばれる１種類以上の化合物、及び、定
着剤としてチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素また
はその誘導体、シアン化物、チオエーテル化合物、メソ
イオン化合物、ヒドロキシ脂肪族アミン、脂肪族アミン
の中から選ばれる１種類以上の化合物とを含有するアル
カリ性水溶液を用い、さらに非感光性中間層の中の少な
くとも一層が、ハロゲン化銀乳剤層処理液の感光性樹脂
層への浸透を妨げる機能をもたせる。このことにより上
記課題を達成することが出来た。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明における平版印刷版は、下
から、支持体、露光により現像液溶解性が無くなる感光
性樹脂層、非感光性中間層、ハロゲン化銀乳剤層からな
り、使用に際して、順次、ハロゲン化銀乳剤層への画像
露光、ハロゲン化銀乳剤層に対する一液での現像定着処
理、画像形成材料への全面露光、銀画像と非感光性中間
層の該感光性樹脂層からの剥離、該感光性樹脂層の現像
処理を行う。

【０００８】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技
術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体として
使用されている材料が挙げられる。

【０００９】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で表面処理さ
れていることが望ましい。例えば、粗面化方法として、
一般に公知のブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エッチ
ング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラ
スト等の方法およびこれらの組合せが挙げられ、好まし
くはブラシ研磨法、電解エッチング、化学的エッチング
および液体ホーニングが挙げられ、これらのうちで、特
に電解エッチングの使用を含む粗面化方法が好ましい。
更に、特開昭５４−６３９０２号公報に記載されている
ようにブラシ研磨した後、電解エッチングする方法も好
ましい。また、電解エッチングの際に用いられる電解浴
としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液
あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これらの
うちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電解液
が好ましい。更に、粗面化処理の施されたアルミニウム
板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデス
マット処理される。

【００１０】こうして得られたアルミニウム板は、陽極
酸化処理されることが望ましく、特に好ましくは、硫酸
またはリン酸を含む浴で処理する方法が挙げられる。ま
た、更に必要に応じて米国特許第２，７１４，０６６号
明細書や米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載
されている珪酸塩（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム）処理、米国特許第２，９４６，６３８号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第３，２０１，２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、英国特許第１，１０８，５５９号
明細書に記載されているアルキルチタネート処理、独国
特許第１，０９１，４３３号明細書に記載されているポ
リアクリル酸処理、独国特許第１，１３４，０９３号明
細書や英国特許第１，２３０，４４７号明細書に記載さ
れているポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４
０９号公報に記載されているホスホン酸処理、米国特許
第３，３０７，９５１号明細書に記載されているフィチ
ン酸処理、特開昭５８−１６８９３号や特開昭５８−１
８２９１号の各公報に記載されている親水性有機高分子
化合物と２価の金属との塩による処理、特開昭５９−１
０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を有す
る水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行ったも
の、特開昭６０−６４３５２号公報に記載されている酸
性染料による着色を行ったものは特に好ましい。その他
の親水化処理方法としては米国特許第３，６５８，６６
２号明細書に記載されているシリケート電着をも挙げる
ことが出来る。また、砂目立て処理及び陽極酸化後、封
孔処理を施したものが好ましい。かかる封孔処理は熱水
及び無機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならび
に水蒸気浴などによって行われる。

【００１１】本発明に用いられるのに適した支持体につ
いてさらに詳しくいうと、鉄を０．１〜０．５重量％、
ケイ素を０．０３〜０．３重量％、銅を０．００１〜
０．０３重量％、更にチタンを０．００２〜０．１重量
％含有する１Ｓアルミニウム板を、アルカリ、好ましく
は、１〜３０重量％の水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等の水溶液に、２
０〜８０℃の温度で５秒〜２５０秒間浸漬してエッチン
グする。エッチング浴には、アルミニウムイオンをアル
カリの５分の１程度加えても良い。ついで、１０〜３０
重量％硝酸又は硫酸水溶液に２０〜７０℃の温度で５秒
〜２５秒間浸漬して、アルカリエッチング後の中和及び
スマット除去を行う。

【００１２】このアルミニウム合金板の表面清浄化後、
粗面化処理が行われる。粗面化処理としては、ブラシ研
磨または／および電解エッチング処理が適している。ブ
ラシ研磨はパミストン−水懸濁液とナイロンブラシとを
用いるのが好ましく、平均表面粗さを０．２５〜０．９
μｍとすることが好ましい。電解エッチング処理に使用
される電解液は塩酸、または硝酸の水溶液であり、濃度
は０．０１〜３重量％の範囲で使用することが好まし
く、０．０５〜２．５重量％であれば更に好ましい。ま
た、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化物、モノ
アミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リン酸、クロム
酸、ホウ酸、シュウ酸アンモニウム塩等の腐蝕抑制剤
（または安定化剤）、砂目の均一化剤などを加えること
が出来る。また電解液中には、適当量（１〜１０ｇ／リ
ットル）のアルミニウムイオンを含んでいてもよい。電
解エッチング処理は、通常１０〜６０℃の電解液の温度
で行なわれる。この際に使用される交流電流は、正負の
極性が交互に交換されたものであれば、矩形波、台形
波、正弦波いずれのものも用いることができ、通常の商
用交流の単相及び三相交流電流を用いることができる。
また電流密度は、５〜１００Ａ／ｄｍ² で、１０〜３０
０秒間処理することが望ましい。本発明におけるアルミ
ニウム合金支持体の表面粗さは、電気量によって調整
し、０．２〜０．８μｍとする。

【００１３】このように砂目立てされたアルミニウム合
金は、１０〜５０重量％の熱硫酸（４０〜６０℃）や希
薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）により、表面に付
着したスマットの除去及びエッチング（好ましくは０．
０１〜２．０ｇ／ｍ² の範囲で）されるのが好ましい。
アルカリでスマットの除去及びエッチングした場合は、
引き続いて洗浄のため酸（硝酸または硫酸）に浸漬して
中和する。表面のスマット除去を行った後、陽極酸化皮
膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知られて
いる方法を用いることが出来るが、硫酸が最も有用な電
解液として用いられる。それに次いで、リン酸もまた有
用な電解液である。さらに特開昭５５−２８４００号公
報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用であ
る。

【００１４】硫酸法は通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度５〜３
０重量％、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５０秒間電
解処理されて、表面に１〜１０ｇ／ｍ² の酸化皮膜が設
けられる。この電解液には、アルミニウムイオンが含ま
れていることが好ましい。さらにこのときの電流密度は
１〜２０Ａ／ｄｍ² が好ましい。リン酸法の場合には、
５〜５０重量％のリン酸濃度、３０〜６０℃の温度で、
１０〜３００秒間、１〜１５Ａ／ｄｍ² の電流密度で処
理される。このようにして処理されたアルミニウム支持
体には、さらに米国特許第２，７１４，０６６号明細書
に記載されたようなシリケート類による表面処理を行う
のが望ましい。

【００１５】更に、アルミニウム支持体には下塗りを施
してもよい。下塗りに用いられる化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、２−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸および
エチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフ
ィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニ
ンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩
酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩、特
開昭５９−１０１６５１号公報に記載されているスルホ
ン酸基を有する水溶性重合体、及び特開昭６０−６４３
５２号公報に記載されている酸性染料等が好ましく用い
られる。この下塗層は、水、メタノール、エタノール、
メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混合溶剤に上
記の化合物を溶解させ、支持体上に塗布、乾燥して設け
ることができる。又、感光性平版印刷版の調子再現性改
良のために黄色染料を添加することもできる。下塗層の
乾燥後の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ² が適当であ
り、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ² である。

【００１６】露光により現像液溶解性が無くなる感光性
樹脂層は、ジアゾ樹脂からなり、必要に応じて、有機高
分子結合剤、付加重合可能なエチレン性不飽和化合物、
光重合開始剤、熱重合防止剤、染料、顔料、界面活性
剤、可塑剤、安定性向上剤等を加えることが出来る。

【００１７】感光性樹脂層に使用するジアゾ樹脂として
は、ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物と
の縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、感光性、
水不溶性で有機溶媒可溶性のものが好ましい。

【００１８】特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メ
チル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル等との縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。

【００１９】有機酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。

【００２０】更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記
載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６
１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を
有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物
を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェ
ノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も使用しうる。

【００２１】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して１〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００２２】感光性樹脂層に使用出来る有機高分子結合
剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられ
る。

【００２３】感光性樹脂層に使用出来る付加重合可能な
エチレン性不飽和化合物としては、常圧で沸点１００℃
以上で、かつ１分子中に少なくとも１個、好ましくは２
個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有するモ
ノマー又はオリゴマーである。このようなモノマー又は
オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート〔以下、メタクリレートとア
クリレートを総称して、（メタ）アクリレートと言
う。〕、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単
官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、多価アルコール・アルキシレンオキサイド付加体の
（メタ）アクリレート、多価フェノール・アルキレンオ
キサイド付加体の（メタ）アクリレート、特公昭４８−
４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特公昭５１−
３７１９３号の各公報に記載されているウレタンアクリ
レート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４
３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載
されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂
と（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシアクリレー
ト類等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることが出
来る。これらの付加重合可能なエチレン性不飽和化合物
の使用量は、組成物の固形分に対して５〜７０重量％の
範囲が好ましい。

【００２４】感光性樹脂層に使用出来る光重合開始剤と
しては、例えば、米国特許第２，３６７，６６１号明細
書に記載されているα−カルボニル化合物、米国特許第
２，４４８，８２８号明細書に記載されているアシロイ
ンエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に
記載されているα−炭化水素置換された芳香族アシロイ
ン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号明細書に記
載されている多族キノン化合物、米国特許第３，５４
９，３６７号明細書に記載されているトリアリールビイ
ミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、米国
特許第４，２３９，８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第
４，２１２，９７０号明細書に記載されているオキサジ
アゾール系化合物、米国特許第３，７５１，２５９号明
細書に記載されているアクリジン及びフェナジン化合
物、特公昭５１−４８５１６号公報に記載されているベ
ンゾチアゾール系化合物等が挙げられ、その使用量は組
成物の固形分に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ま
しい。

【００２５】感光性樹脂層に使用出来る染料としては、
例えば、クリスタルバイオレット、マラカイグリーン、
ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレッ
ト、ローダミンＢ等の塩基性油溶性染料等が挙げられ
る。市販品としては、例えば、「ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ」（保土谷化学工業（株）社製）、「オイルブ
ルー＃６０３」（オリエント化学工業（株）社製）等が
挙げられる。顔料としては、例えば、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレ
ット、キナクリドンレッド等が挙げられる。

【００２６】染料の添加量は、感光性組成物の固形分の
０．０１〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００２７】感光性樹脂層に使用出来る界面活性剤とし
ては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面
活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。

【００２８】界面活性剤の添加量は、感光性組成物の固
形分の０．０１〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００２９】感光性樹脂層に使用出来る可塑剤として
は、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リン酸
トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−
クロロエチル）、クエン酸トリブチル、等が挙げられ
る。

【００３０】可塑剤の添加量は、感光性組成物の固形分
の０．０１〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００３１】感光性樹脂層に使用出来る安定性向上剤と
しては、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トリエンスルホン酸等が挙げられ
る。

【００３２】安定性向上剤の添加量は、感光性組成物の
固形分の０．０１〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００３３】感光性樹脂層を塗布する場合には、更に必
要に応じて、塗布溶媒を追加できる。このような塗布溶
媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、四塩化炭
素等の如きハロゲン系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き脂
肪族又は脂環族又は芳香族炭化水素系溶媒；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチルプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル等の如きエーテル系溶媒；グリコール
メチルエーテルアセテート、グリコールエチルエーテル
アセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
如きエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−メチ
ル−４−メトキシ−２−ペンタノン等の如きケトン系溶
媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール、ベンジルアル
コール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、シクロヘキサノ
ール等の如きアルコール系溶媒；アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ニトロベンゼン等の如き含窒素系溶媒；ジ
メチルスルホキシド等が挙げられ、上記の溶媒は単独又
は２種以上混合して使用することもでき、場合によって
は、更に水との混合溶媒も使用しうる。

【００３４】非感光性中間層は、ハロゲン化銀乳剤層処
理液に対し不溶性かつ非膨潤性でフィルム形成可能なポ
リマーからなる。このようなポリマーとしては、例え
ば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００３５】非感光性中間層を塗布する場合には、更に
必要に応じて、塗布溶媒を追加できる。このような塗布
溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、四塩化炭
素等の如きハロゲン系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き脂
肪族又は脂環族又は芳香族炭化水素系溶媒；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチルプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル等の如きエーテル系溶媒；グリコール
メチルエーテルアセテート、グリコールエチルエーテル
アセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
如きエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−メチ
ル−４−メトキシ−２−ペンタノン等の如きケトン系溶
媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール、ベンジルアル
コール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、シクロヘキサノ
ール等の如きアルコール系溶媒；アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ニトロベンゼン等の如き含窒素系溶媒；ジ
メチルスルホキシド等が挙げられ、上記の溶媒は単独又
は２種以上混合して使用することもでき、場合によって
は、更に水との混合溶媒も使用しうる。

【００３６】ハロゲン化銀乳剤層には、目的に応じてネ
ガ用ハロゲン化銀乳剤もしくはポジ用ハロゲン化銀乳剤
を用いることが出来る。

【００３７】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子のハロゲン組成には特別な限定はなく、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、沃臭塩化銀など、どの組成であっ
てもかまわない。沃化銀の含量は５モル％以下で、さら
に３モル％以下であることが好ましい。

【００３８】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、比較的広い粒子サイズ分布をもつことも出来
るが、狭い粒子サイズ分布をもつことが好ましく、特に
全粒子の９０％を占める粒子サイズが平均粒径の±４０
％以内にある単分散乳剤であることが好ましい。

【００３９】ハロゲン化銀粒子は、平均粒径が０．７μ
ｍ以下が好ましく、特に０．４μｍ以下が好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規則的
な結晶形を有するものでも、球状、板状、ハマグリ状の
ような変則的な結晶形を有するものでもよい。

【００４０】ハロゲン化銀粒子は任意の公知の方法を用
いて調製することが出来る。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法などのいずれでもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩の反応形式としては順混合法、逆混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。同時混合法の一つとして、ハロゲン化銀の生成
される液相中の銀イオン濃度（ｐＡｇ）を一定に保つ方
法、すなわち、ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット
法（Ｃ．Ｄ．Ｊ．法）を用いると結晶形が揃い、かつ粒
子サイズが均一に近い単分散ハロゲン化銀粒子が得られ
る。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程におい
てハロゲン化銀乳剤のコントラストを増大させるために
カドミウム塩、イリジウム塩またはロジウム塩を共存さ
せてもよい。

【００４１】ポジ用ハロゲン化銀乳剤を調製する場合
は、上記の方法で調製されたハロゲン化銀乳剤に任意の
適当な方法にてカブリを付与する必要がある。カブリを
付与するに適当な方法としては、例えば光により全面に
均一にさらすことにより、あるいは適当な還元剤、もし
くは英国特許第７２３，０１９号明細書に記載されてい
る銀よりも電気的に正である金属の化合物を用いて化学
的にカブらせることが出来る。また感度の高い直接ポジ
像を得るには特公昭４６−４０９００号公報に記載され
た還元剤と金化合物の組合せでカブリを与える方法が有
効であるが、更に特公昭４９−１１５６３号、特開昭４
９−２２１１８号などの各公報に記載された銀よりも電
気的に正である金属の化合物とチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩、青酸の塩類の少なくとも１つの化合物との組合
せ、および上述の組合せに更に還元剤を組合せた方法で
カブリを与えることが出来る。

【００４２】このような乳剤を作るのに有用な還元剤と
しては、ホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン（トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等）、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、テトラ（ヒドロキシメチ
ル）ホスホニウムクロライド、アミンボラン、水素化ホ
ウ素化合物、塩化第一スズ、スズ（ＩＩ）クロライド等
を使用することが出来、また銀より電気的に正である有
用な金属化合物としては、金、ロジウム、白金、パラジ
ウム、イリジウム等の可溶性塩、例えば塩化金酸カリウ
ム、塩化金酸、塩化パラジウムアンモニウム、塩化イリ
ジウムナトリウム等を使用することが出来る。

【００４３】ポジ用ハロゲン化銀乳剤のカブリ化の程度
を、使用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、
粒子サイズ、カブリ剤の種類、濃度、カブリを付与する
時点での乳剤のｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等を制御する
事で調整してもよい。詳細には、米国特許第３，０２
３，１０２号、同第３，３６７，７７８号、同第３，３
６１，５６４号、同第３，５０１，３０５号、同第３，
５０１，３０６号、同第３，５０１，３０７号、同第
３，６３７，３９２号、英国特許７０７，７０４号等の
各明細書に記載されている。

【００４４】本発明に用いられるポジ用ハロゲン化銀乳
剤中のハロゲン化銀結晶内部には無機減感剤として多価
カチオンをドーピングしたり叉は有機減感剤として電子
受容体を使用することが出来る。

【００４５】無機減感剤としては可溶性ロジウム塩、可
溶性イリジウム塩などを用いることが出来る。無機減感
剤をハロゲン化銀結晶中に含有させるにはハロゲン化銀
結晶調製中にこれらの化合物を添加すればよい。これら
の化合物はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8から１×
１０^-2モル添加するのが好ましい。

【００４６】カブらせた乳剤に用いられる有機減感剤と
しての電子受容体としては英国特許第８７１，９３８
号、英国特許第８７３，９３７号、英国特許第８７５，
８８７号、米国特許第３，５８３，８７０号、同第３，
９４５，８３２号の各明細書、特公昭５６−４７５４４
号、特開平６−１１８５４７号の各公報に記載のピリジ
ニウム塩叉はビピリジニウム塩誘導体、英国特許第９０
５，２３７号明細書記載の４−ニトロピリジン−オキサ
イド、英国特許第９０７，３６７号明細書記載のニトロ
置換ベンズイミダゾール、米国特許第３，３６７，７７
９号明細書記載のニトロフェニル基を含むチアゾリン−
２−チオン化合物、米国特許第２，９３０，６９４号、
同第３，３１４，７９６号、同第３，５０１，３１０
号、同第３，５０１，３１１号、同第３，５０１，３１
２号、同第３，５０５，０７０号、同第３，６８７，６
７５号、英国特許第９７０，６０１号の各明細書記載の
インドール核を含むシアニン色素、米国特許第３，４３
１，１１１号明細書記載のイミダゾ［４、５ｂ］キノキ
ザリン核を含む色素、英国特許第７２３，０１９号明細
書記載の２つの核がニトロ基の如き減感置換基を含むシ
アニン色素、米国特許第３，５３９，３４９号、同第
３，５７４，６２９号の各明細書記載の第四級化メロシ
アニン色素、米国特許第３，５７９，３４５号明細書記
載のピリリウム、チアピリリウム、セレナピリリウム色
素、米国特許第３，６１５，６０８号明細書記載の４−
ピラゾール核を含むシアニン色素、米国特許第３，６１
５，６３９号明細書記載のイミダゾール核を含むポリメ
チン色素、特公平１−１３０９１号公報記載の三核性テ
トラメチンシアニン色素、特開昭５４−４１１８号、特
開昭５４−９６２０号、特公昭５８−５４２０号、特公
平１−１３０９０号の各公報、米国特許第４，２７３，
８６２号明細書記載のポーラログラフの酸化半波電位が
＋０．４ボルトより正であるアニオン型のシアニン色素
等を用いることが出来る。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤は化学増感を行わなくと
もよいが，ネガ用ハロゲン化銀乳剤においては通常は化
学増感される。化学増感法として硫黄増感、還元増感、
貴金属増感およびそれらの組合せが用いられるが、本発
明の実施のために特に好ましい化学増感は硫黄増感法あ
るいは硫黄増感と、貴金属増感の一つである金増感を組
合せた方法である。

【００４８】硫黄増感剤としては活性ゼラチン、チオ硫
酸塩、チオ尿素類、アリルチオカルバミドなどを用いる
ことができる。金増感剤としてはＨＡｕＣｌ₄ 、Ａｕ
（ＳＣＮ）₂ ^-、Ａｕ（Ｓ₂Ｏ₃）₂ ^3- 等を用いることが出
来る。

【００４９】ハロゲン化銀乳剤層は、必要に応じて所望
の感光波長域に感光性を付与するために、一種または二
種以上の増感色素を用いて分光増感される。増感色素と
してはシアニン色素、メロシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、オ
キソノール色素、およびヘミオキソノール色素などを用
いることができる。特に有用な色素はシアニン色素およ
びメロシアニン色素である。色素類の塩基性異節環核と
してシアニン色素に通常利用される核はいずれも適用出
来る。すなわち、ピロリン核、オキサゾール核、オキサ
ゾリン核、チアゾール核、チアゾリン核、ピロール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用出来る。

【００５０】ハロゲン化銀写真乳剤層に含まれるバイン
ダーはハロゲン化銀１モル当り２５０ｇをこえないこと
が好ましい。バインダーは、ハロゲン化銀結晶の調製や
増感の時に用いる親水性バインダーと下層との接着性を
高める為に用いる親油性バインダーの２種類を用いる事
が好ましい。親水性バインダーとしてはゼラチン、アル
ブミン、カゼイン、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
等を用いる事が出来、親油性バインダーとしてはフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒド
ロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドの共
重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合体、
アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、
ノボラック樹脂等を用いることが出来る。ハロゲン化銀
写真乳剤層に含まれるバインダーは、親水性バインダー
と親油性バインダーの各々について１種類のみ用いても
良いし、２種類以上のバインダーを同時に用いてもよ
い。

【００５１】親油性バインダーはハロゲン化銀乳剤に微
細粒子として添加する。親油性バインダー微細粒子を作
製する方法としては、例えば親油性バインダーを水に対
する溶解度が２５重量％以下の有機溶媒（酢酸エチル
等）に溶かし、アニオン型界面活性剤例えばアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、タウリン誘導体やロ−ト
油、高沸点有機溶剤（トリクレジルホスフェート、ジオ
クチルブチレート、ドデシルこはく酸エステル等）など
の助けを借りて、親水性バインダーのコロイド中に分散
させて行う。微細粒子に分散する際には、攪拌羽根の回
転数を上げたり、機械歯式ホモジナイザーや超音波式ホ
モジナイザーを使用したりする等の機械的な手段を用い
ても良い。親油性バインダーの微粒子を親水性バインダ
ーのコロイド中に分散させた液を調製してから、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加することが好ましい。親油性バインダ
ーの微細粒子の粒径は、０．０１μｍから１０μｍの大
きさであることが好ましい。

【００５２】親油性バインダーの微細粒子分散に使用す
る、水に対する溶解度が２５重量％以下の有機溶媒に
は、酢酸エチルの他、塩化メチレン、クロロホルム、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、四塩化炭
素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、エチルプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ニトロベンゼン等が挙げ
られ、上記の溶媒は単独又は２種以上混合して使用する
ことも出来る。

【００５３】ハロゲン化銀乳剤層には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。硬膜剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばん等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４ージクロルー６ーヒドロキシ−ｓ−
トリアジン、ムコクロール酸等）、活性ビニル化合物
（１，３，５ートリアクリロイルーヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン等）、エポキシおよびアジリジン系硬膜剤、
ピリジン系硬膜剤（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル）−４−（２−スルフォエチル）ピリジニウムヒドロ
キシド）等を用いることが出来る。

【００５４】ハロゲン化銀写真乳剤層には必要に応じて
各種写真用添加剤、例えば乳剤安定剤（６ーヒドロキシ
ー４ーメチル−１，３，３ａ，７ーテトラザインデンな
どのヒドロキシテトラザインデン化合物）、延展剤（サ
ポニンなど）、ゼラチン可塑剤（アクリル酸エステルの
共重合体など）、帯電防止、塗布助剤、親油性バインダ
−分散および写真特性改良（例えば現像促進、硬調化）
等種々の目的のための各種界面活性剤（カチオン性、ア
ニオン性、非イオン性、両性界面活性剤）、カブリ抑制
剤（ハイドロキノン、５ーメチルベンゾトリアゾール、
１ーフエニルー５ーメルカプトテトラゾール等）、マッ
ト剤、写真感光材料の寸度安定性の改良等の目的で水不
溶または難溶性ポリマーラテックス（アルキルアクリレ
ート、アルキルメタアクリレート、アクリル酸、グリシ
ジルアクリレート等のホモ又はコポリマー）、有機溶媒
（メタノール等）等を本発明の効果が損なわれない範囲
で使用することが出来る。

【００５５】感光性樹脂層、非感光性中間層、ハロゲン
化銀乳剤層の塗布方法としては、例えばロールコーティ
ング、ディップコーティング、エアナイフコーティン
グ、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーテ
ィング、ホッパーコーティング、カーテンコーティン
グ、ブレードコーティング、ワイヤドクターコーティン
グ、ワイヤバーコーティング、スプレーコーティング等
の方法を用いることが出来る。支持体上に感光性樹脂
層、非感光性中間層、ハロゲン化銀乳剤層の３層を作製
する際には、塗布と乾燥を交互に繰り返し積層してゆく
方法、ホッパーコーティングやカーテンコーティング等
を用い２層以上をを同時に塗布する方法等を用いること
が出来る。本発明においては感光性樹脂層と非感光性中
間層を同時に塗布し乾燥させてからハロゲン化銀乳剤層
の塗布乾燥を行う方法が好ましい。

【００５６】感光性樹脂層に関しては乾燥重量で０．５
ｇ／ｍ² 〜５０ｇ／ｍ² 、非感光性中間層に関しては乾
燥重量で０．１ｇ／ｍ² 〜１０ｇ／ｍ² 、ハロゲン化銀
乳剤層に関しては乾燥重量で０．５ｇ／ｍ² 〜５０ｇ／
ｍ² の組成物塗布量の範囲が好適である。

【００５７】支持体上に塗布された感光性樹脂層塗布液
の乾燥は、加熱された空気によって行われる。加熱は３
０℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適で
ある。乾燥の温度は、乾燥中一定に保たれる方法だけで
なく、段階的に上昇させる方法も実施し得る。乾燥は３
０秒間〜３０分間の範囲で行われる。

【００５８】また、乾燥風は除湿することによって好結
果が得られる場合もある。加熱された空気は塗布面に対
し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／秒特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ
／秒の割合で供給するのが好適である。

【００５９】感光性樹脂層上に塗布された非感光性中間
層塗布液の乾燥は、加熱された空気によって行われる。
加熱は３０℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲
が好適である。乾燥の温度は、乾燥中一定に保たれる方
法だけでなく、段階的に上昇させる方法も実施し得る。
乾燥は１０秒間〜３０分間の範囲で行われる。

【００６０】また、乾燥風は除湿することによって好結
果が得られる場合もある。加熱された空気は塗布面に対
し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／秒特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ
／秒の割合で供給するのが好適である。

【００６１】非感光性中間層上に塗布されたハロゲン化
銀乳剤層塗布液の乾燥は、加熱された空気によって行わ
れる。加熱は２０℃〜２００℃特に、３０℃〜１２０℃
の範囲が好適である。乾燥の温度は、乾燥中一定に保た
れる方法だけでなく、段階的に上昇させる方法も実施し
得る。乾燥は３０秒間〜９０分間の範囲で行われる。

【００６２】また、乾燥風は除湿することによって好結
果が得られる場合もある。加熱された空気は塗布面に対
し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／秒特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ
／秒の割合で供給するのが好適である。

【００６３】次にこうして得られた感光性平版印刷版の
処理方法について説明する。

【００６４】第一処理の最上層のハロゲン化銀乳剤層へ
の画像露光は、製版用カメラ、引伸し機、レーザー露光
によるプレートセッター等を用いる事が出来る。光源と
しては、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧレーザ
ー、半導体レーザー等を用いることが出来る。

【００６５】第二処理のハロゲン化銀乳剤層の現像に使
用される一液現像定着液について、以下に説明する。

【００６６】本発明で用いられる一液現像定着液にはそ
の成分として水、現像剤、定着剤、アルカリ剤、保恒
剤、カブリ防止剤、有機溶剤およびその他特殊添加剤な
どの全てもしくはこれらの一部が含まれるが、少なくと
も現像主薬、定着主薬とアルカリ剤を含有したアルカリ
性水溶液である。

【００６７】一液現像定着液に用いられる現像剤は、多
くの還元性化合物の中でハロゲン化銀感光材料に含有さ
れるハロゲン化銀粒子を金属銀に還元する還元力を持っ
ていて、感光したハロゲン化銀粒子を感光していないハ
ロゲン化銀粒子より速やかに還元する化合物である。

【００６８】現像剤の具体例としてはジヒドロキシベン
ゼン類（例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロ
キノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸
カリウム、ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム、
カテコ−ル、ピラゾール、ピロガロールなど）、３−ピ
ラゾリドン類（例えば、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１，５−ジフェニル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−２−アセチル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−（２−ベンゾチアゾリル）−３
−ピラゾリドン、３−アセトキシ−１−フェニル−３−
ピラゾリドンなど）、３−アミノピラゾリン類（例え
ば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラ
ゾリン、１−（ｐ−メチルアミノフェニル）−３−アミ
ノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェニ
ル）−３−アミノピラゾリンなど）およびフェニレンジ
アミン類（例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなど）、アミノフェノ
ール類（例えば、４−アミノフェノール、４−アミノ−
３−メチルフェノール、４−（Ｎ−メチル）アミノフェ
ノール、２，４−ジアミノフェノール、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）グリシン、Ｎ−（２′−ヒドロキシエ
チル）−２−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル
−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−
（Ｎ−メチル）アミノフェノールなど）、レダクトン類
（例えば、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、アミ
ノヘキソ−スなど）等やこれらの化合物の塩酸塩や硫酸
塩などを挙げることができるし、更にＴ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ著、「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ ４ｔｈ Ｅｄ．」、２９
１頁以降、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏ．，Ｉｎｃ． １９７７年、日本写真学会編「写
真工学の基礎 銀塩写真編」３２３頁以降、コロナ社、
１９７０年、菊池真一著、「写真化学」１０５頁以降、
共立出版株式会社、１９７０年等の文献に挙げられた化
合物など当業界に公知の現像剤は全て使用できる。

【００６９】これらの現像主薬の添加量は現像液１リッ
トル当り０．１ｇから２００ｇ、好ましくは１から５０
ｇであり、上記の現像主薬を単独あるいは任意の割合に
混合して用いることが出来る。

【００７０】一液現像定着液に用いられる定着剤として
は、チオ硫酸塩（例えばチオ硫酸リチウム、チオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
ど）、チオシアン酸塩（例えばチオシアン酸カリウム、
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、
チオシアン酸アルミニウムなど）、チオ尿素及びその誘
導体（例えばチオセミカルバジド、アセチルチオ尿素、
硫酸化チオセミカルバジド、置換基にアルキルスルホン
酸塩を持つチオ尿素誘導体などの特開平６−５１４５５
号公報等に記載の化合物）、シアン化カリウム、チオエ
ーテル化合物（例えばエチレンビスグリコール酸、３，
６−ジチア−１，８−オクタンジオール等）、メソイオ
ン化合物（例えば１，２，４−トリアゾリウム−３−チ
オレート等の特開平４−１７０５３９号、特開平４−２
２９８６０号、特開平５−３４８７２号の各公報等に記
載の化合物）、ヒドロキシ脂肪族アミン（例えばエタノ
ールアミンなど）、脂肪族アミン（例えばプロピルアミ
ン、エチレンテトラミンなど）のほか定着剤としての効
果の知られている有機硫黄化合物を用いることが出来
る。定着剤は１種類のみを用いても良いし、数種類の定
着剤を組み合わせて用いてもよい。好ましくはチオ硫酸
のナトリウムまたはアンモニウム塩が用いられる。更に
好ましくはチオ硫酸アンモニウムで定着速度の高い定着
液が得られる。チオ硫酸塩の定着液中への添加量は、定
着液１リットル当り０．１モルから１０モルであり、好
ましくは０．５モルから５モルの範囲である。

【００７１】一液現像定着液に用いられるアルカリ剤
は、現像液のｐＨをアルカリ性にするために加えられ現
像促進効果を示す。現像液の作用は、液のｐＨと緩衝作
用によって変化するので、アルカリ剤は液のｐＨを適当
な値とし充分な緩衝作用を示すように選ばれる。本発明
に用いるアルカリ剤としては、通常の水溶性無機アルカ
リ金属塩（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸リチウム、重炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
カリウム、第三燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウム、硼
酸ナトリウム、メタ硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、メ
タ硼酸カリウム、硼砂など）や有機アミン化合物類（例
えば、ヘキシルアミンなどの１級アミン類、エチルアミ
ノエタノ−ルなどの２級アミン類、ジエチルアミノプロ
パンジオ−ルなどの３級アミン類など）を用いることが
出来る。アルカリ剤の使用量は現像液のｐＨが所望のｐ
Ｈとなる様に使用され、特に制限はない。

【００７２】一液現像定着液に用いられる保恒剤は、現
像主薬が空気中からの酸素により酸化されて現像力を失
うのを防ぐため及び定着主薬の分解による劣化から定着
液の定着能力を保恒するために加えられる化合物であり
必要に応じて加えられる。保恒剤の具体例としては亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、ヒドロキシルアミン、アスコルビン
酸などを挙げることが出来る。保恒剤の使用量は通常現
像液１リットル当り０．１ｇから１００ｇまでが好まし
く用いられる。

【００７３】一液現像定着液に用いられるカブリ防止剤
は、現像処理中におけるカブリの増大を防止する目的で
添加される化合物で必要に応じて加えられる。

【００７４】カブリ防止剤の具体例としては臭化ナトリ
ウム、臭化カリウムなどの無機塩化合物やベンゾトリア
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロベンズイミダゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、５−メチルベンゾトリアゾ
ールなどの有機化合物の他、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著、
「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ ４ｔｈ Ｅｄ．」、３９６頁以
降、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．，Ｉｎｃ． １９７７年、日本写真学会編「写真工
学の基礎 銀塩写真編」１９７、３２６頁、コロナ社、
１９７０年等に記載された当業界で公知のカブリ防止剤
はいづれも使用することができる。カブリ防止剤の使用
量は、通常は現像液１リットル当り１×１０^-5ｇから５
０ｇが好ましく用いられる。

【００７５】一液現像定着液には必要に応じて、有機溶
剤を加えることが出来る。有機溶剤は濃厚な現像液を製
造する場合に、溶解度が低く析出し易い有機化合物を溶
解させるのに用いられ、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノールなどの低級アルコ
ール類やアセトン、メチルエチルケトン、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、メチルセルソルブ、ジメチ
ルホルムアミドなどが好ましく用いられる。有機溶剤の
使用量は現像液１リットル当り１ｇから１００ｇが好ま
しく用いられる。

【００７６】一液現像定着液には、必要に応じその他特
殊添加剤として、エチレンジアミン、エチルアミン、β
−フェニルエチルアミン、トリエタノールアミンなどの
有機アミン添加剤、ポリエチレングリコール誘導体など
の現像促進剤、セチルピリジウムブロマイドなどのカチ
オン性表面活性剤、α−ピコリニウム−β−フェニルエ
チルブロマイドなどの第４級アンモニウム塩化合物、ピ
ナシアノール、ピナクロームなどの塩基性分光増感色
素、フェノサフラニン、ピナクリプトールグリーンなど
の塩基性減感色素、多量の硝酸カリウムあるいはタリウ
ムなどの中性塩、ヒドラジン誘導体、ベンゾトリアゾー
ルなどの色調剤、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、テトラ燐
酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸の２ナトリ
ウム塩などの水質調製剤、硫酸ナトリウムなどのゼラチ
ン膨潤防止剤、ミョウバン、ホルマリン、グルタルアル
デヒドの亜硫酸塩などの硬膜剤、ピナクリプトールグリ
ーン、フェノサフラニンなどの減感剤、アルキルスルフ
ォン酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤、サポニン、アルカノールアミン、アルキレ
ングリコールなどの湿潤剤、エチレングリコールなどの
凍結防止剤、ニトリロ三酢酸やエチレンジアミン四酢酸
等のアミノポリカルボン酸類及びこれらの塩などのキレ
ート剤、チオ尿素誘導体、アルコール類、チオエーテル
類などの定着促進剤、銀イオン溶解剤、防腐剤、消泡剤
などを本発明の効果が損なわれない範囲内で使用するこ
とが出来る。

【００７７】本発明で用いられる一液現像定着液の処理
温度は２０℃から３７℃が好ましく、処理時間は３０秒
間から５分間が好ましい。

【００７８】一液現像定着液での処理は、平版印刷版を
一液現像定着液に浸漬することによって行っても良い
し、平版印刷版に一液現像定着液をシャワー状にふりか
けて行っても良いし、平版印刷版に一液現像定着液を塗
布することにより行っても良い。

【００７９】第三処理では、第二処理の終わった平版印
刷版上の銀画像をマスクにして感光製樹脂層に対しての
全面露光を行う。

【００８０】全面露光では、水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアー
ク灯などを用いることが出来る。

【００８１】全面露光の露光時間は３０秒間から３０分
間が好ましい。

【００８２】第四処理では銀画像と非感光性中間層の該
感光性樹脂層からの剥離を行う。

【００８３】剥離の方法としては、 （１）銀画像と非感光性中間層を熱風により乾燥させた
後、粘着フィルムを張り付け、銀画像と非感光性中間層
ごと粘着フィルムを剥がす方法。 （２）酵素水溶液に浸けゼラチンを分解させ、ブラシに
より銀画像をこすり落とした後、非感光性中間層を熱風
により乾燥させてから、粘着フィルムを張り付け、非感
光性中間層ごと粘着フィルムを剥がす方法。 （３）酵素水溶液に浸けゼラチンを分解させ、ブラシに
より銀画像と非感光性中間層をブラシで除去する方法。 （４）酵素水溶液に浸けゼラチンを分解させ、ブラシに
より銀画像をこすり落とした後、感光性樹脂層の現像の
際に、感光性樹脂層の現像液で非感光性中間層を膨潤さ
せてブラシで除去する方法。 （５）酵素水溶液に浸けゼラチンを分解させ、ブラシに
より銀画像をこすり落とした後、感光性樹脂層の現像の
際に、感光性樹脂層の現像液での溶解により非感光性中
間層を除去する方法。 等の方法を使用することが出来る。

【００８４】（１）、（２）の方法で使用する粘着フィ
ルムとしては、住友スリーエム社製スコッチ８２１等の
接着強度６０ｇ／１８ｍｍ幅以上の粘着フィルムを用い
ることが出来る。この時の接着強度は、被着体：本発明
のハロゲン化銀感光層、９０度ピ−ル、引っ張り速度：
５００ｍｍ／分、加圧：２ｋｇローラー１往復、接着６
０後に測定、ピ−ル試験機：ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＲＴＭ
−１００（（株）エー・アンド・ディ製）の試験条件で
行った時の値を示す。

【００８５】第五処理では感光性樹脂層の現像処理を行
う。本発明の感光性樹脂層の現像処理においては、必要
に応じて、有機溶剤を含む水性アルカリ現像液である特
開昭５１−７７４０１号公報に示されている、ベンジル
アルコール、アニオン性界面活性剤、アルカリ剤及び水
からなる現像液組成物、特開昭５３−４４２０２号公報
に記載されている、ベンジルアルコール、アニオン性界
面活性剤、水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像
液組成物、特開昭５５−１５５３５５号公報に記載され
ている水に対する溶解度が常温において１０重量％以下
である有機溶剤とアルカリ剤と水を含有する現像液組成
物を用いることが出来、実質的に有機溶剤を含まない水
性アルカリ現像液を用いることも出来る。

【００８６】有機溶媒を含む水性アルカリ現像液に使用
される有機溶剤としては、ベンジルアルコール、Ｎ−ベ
ンジルエタノールアミン、フェノキシエタノール、ジア
セトンアルコール、メチルセロソルブ、イソプロピルア
ルコール、等を挙げることが出来る。

【００８７】本発明に係わる実質的に有機溶剤を含まな
い水性アルカリ現像液としては、例えば、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、第２リン酸カリ
ウム、第３リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンニモア水、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリエチルアミン等のアルカリ剤を含む水溶液が挙げら
れる。

【００８８】これらのアルカリ剤の現像液組成物中の含
有量は、０．０５〜１０重量％の範囲が好ましく、０．
１〜７重量％の範囲が特に好ましい。

【００８９】又必要に応じて、該現像液組成物中には、
アニオン界面活性剤を加えても良い。アニオン界面活性
剤としては、例えば、ラウリルアルコールサルフェート
のナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェートのナ
トリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのアンモ
ニウム塩、第２ナトリウムアルキルサルフェート等の炭
素原子数８〜２２の高級アルコール硫酸エステル塩類、
例えば、セチルアルコール燐酸エステルのナトリウム塩
等のような脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、例え
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メタニ
トロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等のアルキルア
リールスルホン酸塩類、例えば、Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ（ＣＨ
₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ等のようなアルキルアミドのス
ルホン酸塩類、例えば、ナトリウムスルホこはく酸ジオ
クチルエステル、ナトリウムスルホこはく酸ジヘキシル
エステル等の二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩
類、例えば、ラウロイルメチルアラニンのナトリウム
塩、ラウロイルサルコシンのナトリウム塩、ココイルサ
ルコシンのナトリウム塩等のようなＮ−アミルアミノ酸
塩類等が含まれる。

【００９０】アニオン界面活性剤は、使用時の現像液の
総重量に対して０．１〜１５重量％以下で含有させてお
くことが適当である。１５重量％よりも多くなると、例
えば、光硬化性感光液に含有させた光硬化部分の色素の
溶出（色抜け）が過多になったり、光硬化した画像の耐
摩耗性等の機械的、化学的強度が劣化するなどの弊害が
出てくる。

【００９１】本発明の水性アルカリ現像液には、極少量
の有機溶剤を含有させる事も出来る。

【００９２】有機溶剤としては、水に対する溶解度が約
１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重量
％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタ
ノール、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパ
ノール−１、４−フェニルブタノール−１、４−フェニ
ルブタノール−２、２−フェニルブタノール−１、２−
フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノー
ル、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシベ
ンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、
ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−メチル
シクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール及
び３−メチルシクロヘキサノール等を挙げることが出来
る。

【００９３】有機溶剤の使用量は、使用時の現像液の総
重量に対して２重量％以下であり、好ましくは、１重量
％以下である。

【００９４】また、必要に応じ、消泡剤及び硬水軟化剤
のような添加剤を含有させることも出来る。硬水軟化剤
としては、例えば、Ｎａ₂Ｐ₂Ｏ₇、Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₃、Ｎａ₃
Ｐ₃Ｏ ₉ 、Ｎａ₂Ｏ₄Ｐ（ＮａＯ₃Ｐ）ＰＯ₃Ｎａ₂ 、カル
ゴン（ポリメタ燐酸ナトリウム）などのポリ燐酸塩、例
えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテト
ラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そ
のカリウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシ
クロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリ
ウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩等のようなアミ
ノポリカルボン酸類を挙げることが出来る。このような
硬水軟化剤は使用される硬水の硬度及びその使用量に応
じて最適量が変化するが、一般的な使用量を示せば、使
用時の現像液中に、０．０１〜５重量％、より好ましく
は０．０１〜０．５重量％の範囲で含有させられる。

【００９５】また、本発明の水性アルカリ現像液には、
必要に応じて還元性無機塩を含有させることも出来る。
上記の還元性無機塩は、還元作用を有するものであり、
水溶性無機塩が好ましく、特に低級酸素酸の塩が好まし
い。例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜燐酸ナトリウ
ム、亜燐酸カリウム、亜燐酸水素ナトリウム、亜燐酸水
素カリウム、亜燐酸二水素ナトリウム、亜燐酸二水素カ
リウム等の亜燐酸塩が挙げられる。これらは単独又は混
合して使用される。このうち好ましいのは、亜硫酸のア
ルカリ金属塩である。これらの還元性無機塩の現像液組
成物における含有量は、０．００１〜３０重量％で、好
ましくは、０．０１〜１０重量％である。

【００９６】また、本発明の水性アルカリ現像液は、必
要に応じて、水性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性メ
ルカプト化合物又は１，３−ジヒドロキシ芳香族化合物
又はそれらの塩を含有していてもよい。これらは単独又
は混合して使用される。現像液組成物における含有量
は、１０重量％以下が好ましく、含有量が多くなると非
画像部の汚れを防止する能力がより高くなるが、１０重
量％より多くなると、感光層の光硬化部の機械的強度が
劣化し、平版印刷版に適用した場合は、耐刷力低下につ
ながる。

【００９７】使用する水性アルカリ現像液のｐＨは１１
以上であり、好ましくは、１２以上である。

【００９８】このような実質的に有機溶剤を含まない水
性アルカリ現像液としては、例えば、特開昭５９−８４
２４１号及び特開昭５７−１９２９５２号の各公報に記
載されている、ポジ型平版印刷版を画像露光後、現像す
る際に用いられる現像液を使用することが出来る。

【００９９】感光性樹脂層上に現像液を供給する方法と
しては、例えば、浸漬法、シャワーパイプやノズルを使
って液を版面に噴射、噴霧又は滴下する方法、或いは版
面に接触または非接触の位置に置いた現像液供給部材か
ら現像液を版面に塗布するような形で供給する方法等が
ある。

【０１００】現像液供給部材と感光性樹脂層を接触させ
現像液を感光性樹脂層上に供給する方法には、例えばス
ポンジあるいは布などのような吸水性の部材で感光性樹
脂層を擦ることにより供給する方法あるいはゴムなどの
ような非吸水性の部材、前記スポンジあるいは布などの
ような吸水性の部材にかかわらず、これらの部材をロー
ラー状にし、搬送される感光性平版印刷版とローラーの
回転を同調させながら供給する方法、例えばフィルムベ
ースのような可撓性のある板材を用い、２枚の上記板材
により形成されたスリットの先端を感光性樹脂層に接触
させ、該スリットの間隙から感光性樹脂層上に現像液を
供給する方法などが挙げられる。

【０１０１】また現像液供給部材と感光性樹脂層を非接
触で現像液を感光性樹脂層上に供給する方法には、例え
ば細い間隙に現像液をためておき、その中を印刷版を通
過させることにより供給する方法あるいは、現像液供給
部材に表面張力により雫状に垂れ下がる現像液に感光性
樹脂層を接触させ供給する方法、あるいは筒状の物に現
像液を貯めておき、該筒状の物の側面に細い間隙を作
り、その間隙に感光性平版印刷版を通過させることによ
り、供給する方法などが挙げられる。

【０１０２】また、これらの現像液供給方法において、
現像液は液状のみならず泡状として感光性樹脂層上に供
給することができる。さらに現像を噴射方式により供給
する方法では、現像液を霧状で供給することもできる。
その他の現像液供給方法としてはフィルムベースなどに
現像液を付着させそれを感光性樹脂層上にラミネートす
ることにより供給する方法や、ワックス状の現像液を感
光性樹脂層と接触させて供給する方法などが挙げられ
る。前記現像液の供給方法は、１つの方法のみを用いて
も良いし、２つ以上の方法を組み合わせて用いても良
い。

【０１０３】これらの方法によって版面上に供給される
現像液の量は、限定されないが、印刷版１ｍ² 当り７０
ｍｌ〜７００ｍｌが好ましい。使用時の現像液の温度は
５℃乃至６０℃が好ましく、より好ましくは１０℃乃至
４５℃、最も好ましくは２５℃乃至３５℃の範囲であ
る。

【０１０４】現像液は使用液に仕上げられたものを貯蔵
槽に貯えておき処理時に感光性樹脂層上に供給してもよ
く、また原液と稀釈液、又は組成を異する複数の液に分
けて貯蔵槽に貯え、各液を版面上に供給し、或いは供給
時自動的に混合して使用液に仕上げて供給してもよい
が、自動的に混合し均一状態として版面に供給する方が
好ましい。

【０１０５】版面に供給される現像液は実質的に未使用
の現像液であることが好ましく、ここに「実質的に」と
は原則として全量未使用の新液であるが、一部一度使用
した液を混合して使用してもよいことを意味する。

【０１０６】現像液供給部には、感光性平版印刷版の有
無を検出するセンサー等の検出機構に連動した制御機構
を有していて、感光性平版印刷版が現像部に搬入される
前及び通過後は停止機構が働くようになっていることが
望ましい。

【０１０７】本発明の方法においては現像処理時、現像
を促進する何らかの操作を付加することが好ましい。現
像促進操作には、現像促進する物理的、化学的、電気
的、機械的などのすべての手段を利用することができ
る。機械的促進手段としては、版面を擦る方法、例えば
回転するローラ状の擦り部材を用いて擦る方法、平板状
の擦り部材を回転することにより擦る方法、平板状の擦
り部材を前後および／または左右に移動させることによ
り擦り方法、またはローラー状の擦り部材あるいは平板
状の擦り部材を回転しながら前後および／または左右に
移動させることにより擦る方法などが挙げられる。尚こ
れらの擦り部材は複数個組み合わせて使用しても良い、
これらの擦り部材は例えばブラシ、スポンジ、或いは布
等を用いて作成することができる。

【０１０８】その他の現像促進手段には例えば高圧空気
を吹きつける方法、超音波を照射する方法、感光性平版
印刷版に振動を与える方法、特開昭５８−４２０４２号
公報に記載されているような電気化学的に現像する方
法、あるいはマイクロウェーブの照射により瞬時に感光
性樹脂層上の現像液を加熱する方法、あるいは研磨剤粉
末を含む処理液でホーニングする方法などが挙げられ
る。現像促進手段を付加する時期は、現像液を供給する
前あるいは供給中あるいは供給後のいずれの時期でも良
いが現像液の供給中あるいは供給後に付加することが好
ましい。また、前記の現像液供給手段と現像促進手段と
は一体化されていても良い、例えば現像促進手段が円盤
状のブラシであり、現像液供給手段がノズルである場
合、円盤状ブラシの回転軸の中心にノズルを設置するこ
ともできる。本発明において現像ゾーンを感光性平版印
刷版が通過する時間は１０秒〜６０秒であることが好ま
しい。

【０１０９】なお、必要とあれば、現像処理後、水洗の
後、不感脂化処理、又はそのまま不感脂化処理、又は酸
を含む水溶液での処理、又は酸を含む水溶液で処理後不
感脂化処理を施してもよい。更に、この種の感光性平版
印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液
が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動
現像機の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が
減少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭５
４−６２００４号公報記載のように補充液を用いて処理
能力を回復させてもよい。

【０１１０】不感脂化処理は種々の方法が用いられてい
るが最も一般的なものは親水性コロイドを吸着させて表
面の親水性を強化する方法であり具体的にはアラビアガ
ム等の親水性コロイドが用いられ必要に応じてこれらに
酸を加えた不感脂化剤を塗布して非画線部を不感脂化す
る方法が用いることができる。不感脂化剤として有効な
ｐＨの範囲は４〜１２であり、特に好ましいのは４〜７
の範囲である。親水性コロイドを用いた不感脂化処理と
しては、アラビアガムを用いた方法の他に、特開昭５４
−９７１０２号公報記載のデキストリン、ステラビッ
ク、ストラクタン、アルギン酸塩類、ポリアクリル酸
類、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
カルボキシアルキルセルロース塩のいずれか１種類また
は複数種類を使用した処理法、特公昭５４−４１９２１
号公報記載のプルランまたはプルラン誘導体を使用した
処理法、特開昭５８−１９７０９１号公報記載のポリビ
ニルピロリドンを使用した処理法、特開昭５６−１３３
１９３号公報記載のポリビニルアルコ−ルを使用した処
理法、特開昭６２−７５９５号公報記載のカルボキシア
ルキル化澱粉を使用した処理法、特開昭６２−１１６９
３号公報記載のリン酸またはその誘導体により変性させ
た澱粉を使用した処理法、特開昭６２−８３１９４号公
報記載のヒドロキシアルキル化澱粉を使用した処理法、
特公昭６２−１６８３４号公報記載の処理法、特公昭６
２−２５１１８号公報記載の処理法、特公昭６２−５２
６００号公報記載の処理法を用いることが出来る。

【０１１１】本発明の方法の実施に好ましく用いられる
感光性平版印刷版処理装置は感光性平版印刷版を自動的
に搬送処理するもので、ハロゲン化銀乳剤層への画像露
光工程、ハロゲン化銀乳剤層に対する一液での現像定着
処理工程、画像形成材料への全面露光工程、銀画像と非
感光性中間層の該感光性樹脂層からの剥離工程、該感光
性樹脂層の現像工程、水洗工程、乾燥工程、必要に応じ
てガム引き処理を行う工程等の一部または全部の機能を
持った処理装置である。この処理においては複数の処理
工程の機能を合わせて一つの工程としても良いし、複数
の処理装置や手作業と組み合わせた処理を行っても良
い。

【０１１２】

【実施例】以下、 実施例に基づき本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
無い。

【０１１３】（１）支持体の表面処理 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を第３リン酸ナトリ
ウム水で脱脂した後、１％塩酸水溶液中で電解エッチン
グして、その表面を粗面化し、次いで２０％硫酸水溶液
中、電流密度２Ａ／ｄｍ² で陽極酸化処理して、２．５
ｇ／ｍ² の酸化皮膜を形成した。その後、３号ケイ酸ソ
ーダの３％水溶液中、６０℃１分間浸漬処理し水洗乾燥
して支持体を得た。

【０１１４】（２）感光性樹脂層の作成 この支持体に表１に示す感光液−１をロールコーターで
塗布し、１００℃で３分間乾燥して感光性平版印刷版を
得た。この時、乾燥塗膜重量は２．０ｇ／ｍ² であっ
た。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】上記の表１の中で示される（注１〜３）は
以下を表す。 （注１） 米国特許第３，６３５，７０９号明細書中、
実施例１に記載されているもの （注２） 米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記
載されているもの （注３） 保土谷化学工業（株）製の塩基性油溶性染料

【０１１７】（３）非感光性中間層の作成 ユニチカ株式会社製飽和共重合ポリエステル樹脂エリー
テルＵＥ−３６００（分子量２０，０００）２５重量％
トルエン・酢酸エチル溶液を、上記で作成した感光性樹
脂層上にワイヤーバーで塗布し、８０℃で３分間の乾燥
をさせ、乾燥塗膜重量１．２ｇ／ｍ² の非感光性中間層
を作成した。

【０１１８】（４）ハロゲン化銀乳剤層の作成 ４０℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液と銀
１モル当り１．５× １０^-7モルの六塩化ロジウム（Ｉ
ＩＩ）ナトリウムを含む臭化カリウムおよび塩化ナトリ
ウムの混合水溶液（モル比 Ｂｒ：Ｃｌ＝３０：７０）
をｐＡｇ７．２に保ちながら同時に７５分にわたって加
えることにより、平均粒径０．２８μｍの立方晶単分散
の塩臭化銀乳剤（ＡｇＣｌ ７０ｍｏｌ％）を調製し
た。常法により可溶性塩類を除去したのちハロゲン化銀
１モル当り５×１０^-5モルのチオ硫酸ナトリウムを加
え、５２℃で１５０分間化学熟成した。この乳剤にはハ
ロゲン化銀１モル当り８０ｇのゼラチンを含む。このよ
うにして調製した乳剤にハロゲン化銀１モル当り６×１
０^-3モルの６−ヒドロキシ−４−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンおよび１．５×１０^-3モルの
５−メチルベンゾトリアゾールを添加し乳剤Ａを調製し
た。

【０１１９】下記表２に示す溶液Ａ中に、表３に示す溶
液Ｂを加え良く攪拌した後、表４に示す溶液Ｃに加えさ
らに良く攪拌してから超音波分散を行った。この溶液に
乳剤Ａ（乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．８０モル）１
０００ｇと１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−４
−（２−スルフォエチル）ピリジニウムヒドロキシド
０．５％水溶液２９３．８７ｇを加え超音波分散を行っ
た溶液を塗布液−２とした。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】上記の表中の（注１）は以下を示す。 （注１） 米国特許第 ４，１２３，２７９号明細書に
記載されているもの

【０１２４】非感光性中間層上に塗布液−２をワイヤー
バーで塗布し、８０℃で３分間乾燥させ、本発明に用い
る平版印刷版Ａとした。また、非感光性中間層を設けず
感光性樹脂層に塗布液−２を同様に塗布した平版印刷版
も作成し比較例として用いる平版印刷版Ｂとした。ハロ
ゲン化銀乳剤層の乾燥塗膜重量は７．０ｇ／ｍ² であっ
た。

【０１２５】上述のようにして作製した平版印刷版のサ
ンプルをＬＢ−２００フィルターを用い、２６６６Ｋの
タングステン光源にて段差０．１５のステップウェッジ
を通して５秒間露光したのち、下記表５に示す組成の一
液現像定着液にて、２５℃、１分間処理し、水洗した。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】ハロゲン化銀乳剤層の現像・定着処理、及
び水洗が終わり濡れた状態の平版印刷版より１ｍ離れた
位置に設けた出力１ｋＷのメタルハライドランプ（岩崎
電気株社製「アイドルフィン１０００」）を用いて平版
印刷版への９０秒の全面露光を行った。乾燥させた後、
住友スリーエム社製スコッチ８２１粘着フィルムを用い
て銀画像と非感光性中間層を剥離し、現像液「ＮＤ１」
（大日本インキ化学工業（株）製）の４倍希釈液を用
い、２０℃で６０秒現像し、水洗後、プレートガム液
「ＵＧ１」（大日本インキ化学工業（株）製）の２倍希
釈液を塗布して平版印刷版Ａを得た。平版印刷版Ｂでは
「ＮＤ１」現像液処理により感光性樹脂層がすべて溶解
してしまい印刷用の樹脂画像が出来なかった

【０１２８】作製した平版印刷版Ａをローランドマチッ
ク印刷機に取り付け、印刷インキ「ＴＲＡＮＳ−Ｇ紅」
（大日本インキ化学工業（株）製）、湿し水（連続給水
用エッチ液「ＮＡ−１０８Ｗ」（大日本インキ化学工業
（株）製）１ｍｌ、イソプロピルアルコール １ｍｌ、
水 ９８ｍｌの割合で調製した水溶液）を用いて印刷を
行った。１０万枚印刷した時点でも網点太り、版とび等
が発生せず、原画に忠実な印刷物を得ることが出来た。

【０１２９】以上の処理の結果、使用処理液の種類を少
なくした一液現像定着液を用いても現像液と定着液の２
液で処理したのと同等の銀画像を得る事が出来た。さら
に、比較例の非感光性中間層を設けなかった平版印刷版
Ｂでは上記「ＮＤ１」現像液処理により感光性樹脂層が
すべて溶解してしまい印刷用の樹脂画像が出来なかった
のに対し、本発明の非感光性中間層を設けた平版印刷版
Ａでは同様の処理でも良好な印刷性能を持った樹脂画像
を得ることが出来た。

【０１３０】

【発明の効果】本発明では、ハロゲン化銀乳剤層を一液
現像定着液で処理する事で処理工程全体の性能安定化が
図れるとともに、液管理の煩雑さを軽減する事が出来
る。さらに、感光性樹脂層とハロゲン化銀乳剤層の間
に、ハロゲン化銀乳剤層用処理液の感光性樹脂層への浸
透を妨げる非感光性中間層設けることで、感光性樹脂層
がハロゲン化銀乳剤層の処理液によるダメージを受けな
くなり、良好な印刷版を作成出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/34 Ｇ０３Ｆ 7/34 7/38 ５１１ 7/38 ５１１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 露光により現像液溶解性が無くなる感光
   性樹脂層を有する画像形成材料の該感光性樹脂層上に、
   少なくとも一層の非感光性中間層を介してハロゲン化銀
   乳剤層を設けた平版印刷版において、順次、ハロゲン化
   銀乳剤層への画像露光、ハロゲン化銀乳剤層に対する一
   液での現像定着処理、画像形成材料への全面露光、銀画
   像と非感光性中間層の該感光性樹脂層からの剥離、該感
   光性樹脂層の現像処理を行うことを特徴とする平版印刷
   版の処理方法。
2. 【請求項２】 前記した一液での現像定着処理に用いら
   れる処理液が、少なくとも、現像剤としてジヒドロキシ
   ベンゼン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾリ
   ドン類、フェニレンジアミン類、アミノフェノール塩
   類、レダクトン類の中から選ばれる１種類以上の化合
   物、及び、定着剤としてチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、
   チオ尿素又はその誘導体、シアン化物、チオエーテル化
   合物、メソイオン化合物、ヒドロキシ脂肪族アミン、脂
   肪族アミンの中から選ばれる１種類以上の化合物とを含
   有するアルカリ性水溶液である請求項１記載の平版印刷
   版の処理方法。
3. 【請求項３】 前記した非感光性中間層の中の少なくと
   も一層が、ハロゲン化銀乳剤層処理液の感光性樹脂層へ
   の浸透を妨げることを特徴とする請求項１又は２に記載
   の平版印刷版の処理方法。