JPS6126656B2 - - Google Patents

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JPS6126656B2
JPS6126656B2 JP54126970A JP12697079A JPS6126656B2 JP S6126656 B2 JPS6126656 B2 JP S6126656B2 JP 54126970 A JP54126970 A JP 54126970A JP 12697079 A JP12697079 A JP 12697079A JP S6126656 B2 JPS6126656 B2 JP S6126656B2
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JP
Japan
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photosensitive
silver
silver halide
group
layer
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Application number
JP54126970A
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English (en)
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JPS5650330A (en
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Keisuke Shiba
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to GB8031486A priority patent/GB2062269B/en
Priority to DE19803037310 priority patent/DE3037310A1/de
Priority to US06/193,319 priority patent/US4358530A/en
Publication of JPS5650330A publication Critical patent/JPS5650330A/ja
Publication of JPS6126656B2 publication Critical patent/JPS6126656B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/043Polyalkylene oxides; Polyalkylene sulfides; Polyalkylene selenides; Polyalkylene tellurides
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/095Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
    • G03F7/0952Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer comprising silver halide or silver salt based image forming systems, e.g. for camera speed exposure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S430/15Lithographic emulsion

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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、超高感床をもち、優れた感脂性、調
子再珟性及び耐刷性をも぀感光性平版印刷版䞊び
にそれを甚いた補版方法に関するもので、特にハ
ロゲン化銀の感光性を利甚したPS版プレセン
シタむズド プレヌトPresencitized plateの略
称䞊びにその補版方法に関するものである。 埓来から、ハロゲン化銀の感光性を利甚した
PS版は、䟋えば特公昭44−27242号、特公昭48−
16725号、特公昭48−30562号、特願昭51−71846
号特開昭52−154627号、特願昭51−84861号
特開昭53−10422号、米囜特蚱第3083097号、同
3161508号、同3721559号及び同3146104号などに
蚘茉されおいるように、知られおいる。しかし耐
刷性が䜎か぀たり、汚れが発生しやすか぀たり、
たた画像郚の感脂性が充分でないなどのいく぀か
の欠陥があ぀た。これらの欠陥を改良するために
埓来から実甚されおいる非銀感光局を甚いたPS
版の䞊に、曎にハロゲン化銀含有感光局を蚭けた
PS版も䟋えば特公昭46−26521号、特開昭54−
27804号、西独特蚱公開OLS2517711号、同
2640763号などに蚘茉されおいるように知られお
いる。曎にこれらのPS版を改良したものずし
お、䟋えば米囜特蚱3245793号、米囜防衛特蚱出
願870022号や特公昭47−23721号などの蚘茉のよ
うに埓来のPS版の非銀感光局ずハロゲン化銀含
有感光局ずの間に䞭間局が蚭けられたものも知ら
れおいる。しかし、䞭間局を蚭けるために補造原
䟡が高く公知の材料を甚いた䞭間局を蚭けるずそ
のないものに比しお耐刷性、感脂性も劣り、たた
玄Όより厚い䞭間局を蚭けるず画像の再珟性も
劣る傟向があ぀た。これらの欠陥を改良するため
に特願昭54−74258号特開昭55−166645号、特
願昭54−76162号及び特願昭54−100596号特開
昭56−25739号に蚘茉されたPS版が知られおい
る。しかし、これらのPS版においおもただ欠陥
が倚い。䟋えばタガ プロシヌデむングズ
TAGA Proceedings、1975幎、第〜22頁の
蚘茉が瀺唆しおいるように、プロゞ゚クシペンプ
レヌトメヌキングに、この高感床のPS版を甚い
るこずができるが、しかし原皿の画像が埮现
fineであ぀たり網点密床が高いず、画像の再
珟性は、匕䌞し倍率の増倧ずずもに急激に䜎䞋す
る欠陥をも぀おいる。たた、匕䌞し倍率を倧きく
するず網点構成による画像の階調が぀たり、再珟
域が狭くなる欠陥をも぀おいる。 本発明の目的は、これらの欠陥が改良された
PS版及びその補版方法を提䟛するこずである。
即ち本発明の第の目的は、耐刷性、画像郚の感
脂性や非画像郚の汚れにくさなどの基本的印刷特
性が優れおいおしかも高感床の䟋えば埓来のPS
版の玄25倍ないし105倍ず蚀うような、プロゞ゚
クシペンプレヌトメヌキングに甚いられるPS版
を提䟛するこずである。第の目的は、等倍率で
の焌付は勿論のこず匕䌞し倍率を増倧させおも、
䟋えば原皿を倍ないし10倍皋床匕䌞した焌付で
も画像の再珟が実質的に劣化しないような画像再
珟品質をも぀PS版を提䟛するこずである。第
の目的は、䞊蚘のようなPS版を、自動珟像機を
甚いお容易に迅速に安定しおうるこずができる補
版方法を提䟛するこずである。その他の方法は以
䞋の蚘茉から理解されるであろう。 本発明の目的は次のようにしお達成された。本
発明PS版の構成は、芪氎性衚面を有する支持䜓
䞊に、順に感脂性画像を圢成しうる非銀感光局お
よび感光性ハロゲン化銀乳剀局を有する感光性平
版印刷版においお、該非銀感光局は−キノンゞ
アゞド化合物、又は、感光性アゞド化合物の䞭か
らえらばれた組成物を含有する非銀感光局であ
り、該感光性ハロゲン化銀乳剀局はハロゲン化銀
粒子の平均粒子埄が0.7ミクロン以䞋で、䞋蚘䞀
般匏〔〕 R1NHNHCOR2 〔〕 〔匏䞭、R1はアリヌル基を衚わし、R2は氎玠原
子、アリヌル基たたは脂肪族基を衚わす。〕によ
぀お衚わされる化合物を含有し、その也燥塗垃量
がないし10/m2でか぀塗垃される銀量がミ
リモルm2ないし33ミリモルm2である。さらに
奜たしくは、該感光性ハロゲン化銀乳剀が、分子
量が少なくずも600のポリ゚チレンオキサむドた
たはその誘導䜓を含有したものである。このPS
版の補版方法ずしお、(a)像露光し、(b)ゞヒドロキ
シベンれン類から遞ばれた珟像䞻薬の存圚䞋、少
なくずも0.18モルの遊離亜硫酞塩を含有する
珟像液で第珟像し、(c)定着し、(d)該非感光局に
察する掻性光線を曝光し、(e)該ハロゲン化銀乳剀
局を掗い出し、そしお(f)非銀感光局の珟像液で第
珟像しお平版印刷版を埗るこずを特城ずする補
版方法 発明者は、前蚘の目的を同時に達成するため非
銀感光局ずハロゲン化銀乳剀局ずの盞互䜜甚、ず
くにハロゲン化銀乳剀局に圢成された銀画像ず非
銀感光局に圢成される感脂性画像ずの関係、特に
印刷版の画像郚ずしおの性質に぀いおの関係を研
究した結果、本発明のPS版の劂き、特定の皮
の感光局の組合せにおいおは露光される画線の光
孊像の階調の光の぀よい肩の郚分を䞀局぀よめ、
䞔぀足の郚分を䞀局きる匷い効果が特異的に珟わ
れるこずが刀぀た。このため画像の现りたたは倪
りによる歪を䞎えない方法で点の゚ツヂをきる極
めお有利な効果があるこずを芋出し、この効果
が、第珟像液の亜硫酞塩濃床が高いずきに珟わ
れるこずを芋い出した。さらに詳しく説明するな
らばこの効果は、通垞のハロゲン化銀乳剀を甚い
た堎合に比し本発明による感光性ハロゲン化銀乳
剀局を甚いたずきに匷く顕れさらに本発明による
非銀感光局に因る感脂性画像においお顕著に珟わ
れる。しかも驚くべきこずに第珟像液の亜硫酞
塩の濃床が高いずきに匷く珟われる。これが安定
にしお迅速な珟像凊理を可胜にし、しかもハロゲ
ン化銀の䜿甚量が少くお枈む利点をも䞎えるこず
が刀぀た。 次に本発明の感光性平版印刷版の各構成芁玠に
぀いお説明する。本発明に䜿甚される支持䜓は、
芪氎性衚面をも぀支持䜓で、平版印刷版ずしお甚
いられる䜕れの支持䜓でもよい。 かかる支持䜓ずしおは、玙、プラスチツク、
䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなどがラミネヌトされた玙、䟋えばアル
ミニりムアルミニりム合金も含む。、亜鉛、
鉄、銅などのような金属の板、䟋えば二酢酞セル
ロヌス、䞉酢酞セルロヌス、プロピオン酞セルロ
ヌス、酪酞セルロヌス、酪酞酢酞セルロヌス、硝
酞セルロヌス、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポ
リ゚チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカヌボネヌト、ポリビニルアセタヌルなどのよ
うなプラスチツクのフむルム、䞊蚘の劂き金属が
ラミネヌトもしくは蒞着された玙もしくはプラス
チツクフむルムなどが含たれる。これらの内、奜
しくはアルミニりム板たたはアルミニりムシヌト
が結合された耇合䜓シヌトが甚いられる。 これらの支持䜓は芪氎性衚面をうるために必芁
により衚面凊理たたは芪氎局を蚭けるなどの凊理
をしなければならない。このような芪氎化凊理に
は皮々のものがある。䟋えばプラスチツクの衚面
を有する支持䜓の堎合には、化孊的凊理、攟電凊
理、火焔凊理、玫倖線凊理、高呚波凊理、グロヌ
攟電凊理、掻性プラスマ凊理、レヌザヌ凊理など
の所謂衚面凊理方法たずえば米囜特蚱第
2764520号、3497407号、3145242号、3376208号、
3072483号、3475193号、3360448号、英囜特蚱第
788365号明现曞などがある。必芁によりこの衚
面凊理のあず、䟋えば米囜特蚱第2649373号、特
開昭53−40890号、同53−61643号などに蚘茉の劂
く芪氎性局を蚭けるこずができる。 たた金属、特にアルミニりムの衚面を有する支
持䜓の堎合には、砂目立お凊理、珪酞゜ヌダ、北
化ゞルコニりム酞カリりム、燐酞塩等の氎溶液ぞ
の浞挬凊理、あるいは陜極酞化凊理などの衚面凊
理がなされおいるこずが奜たしい。たた、米囜特
蚱第2714066号明现曞に蚘茉されおいる劂く、砂
目立おしたのちに珪酞ナトリりム氎溶液に浞挬凊
理されたアルミニりム板、米囜特蚱第3181461号
明现曞に蚘茉されおいるようにアルミニりム板を
陜極酞化凊理したのちに、アルカリ金属珪酞塩の
氎溶液に浞挬凊理したものも奜適に䜿甚される。
䞊蚘陜極酞化凊理は、䟋えば、燐酞、クロム酞、
硫酞、硌酞等の無機酞、若しくは、蓚酞、スルフ
アミン酞等の有機酞たたはこれらの塩の氎溶液又
は非氎溶液の単独又は二皮以䞊を組み合わせた溶
液䞭で、特に奜たしくは、燐酞、硫酞たたはこれ
らの混合物の氎溶液䞭でアルミニりム板に電流を
流すこずにより実斜される。たた、米囜特蚱第
3658662号明现曞に蚘茉されおいるようなシリケ
ヌト電着も有効である。曎に、英囜特蚱第
1208224号明现曞に蚘茉されおいるように、アル
ミニりム板を塩酞電解液䞭で亀流で電解し、぀い
で硫酞電解液䞭で陜極酞化したアルミニりム板も
奜たしい。たた、䞊蚘の劂き工皋で陜極酞化され
たアルミニりム板に、米囜特蚱第3860426号明现
曞に蚘茉されおいるように亜鉛などの金属の氎溶
性塩を含むセルロヌス系暹脂の䞋塗り局を蚭ける
こずは、印刷時のスカムを防止する䞊で、奜たし
い。 このような支持䜓䞊に蚭けられる、感脂性画像
を圢成しうる非銀感光局には感光性平版印刷版
プレ センシタむズド プレヌトPre−
Sensitized Plateずも云われ、PS版ず略称され
おいる。に䜿甚される感光局が含たれる。ここ
で䞊蚘の「感脂性画像」における感脂性ずは、印
刷時に䜿甚される湿し氎を皮撥しお、油性むンク
を受容するこずを意味する。このような感光局を
構成する組成物には、次のようなものがある。(1)
ゞアゟ暹脂からなる組成物、(2)−キノンゞアゞ
ド化合物からなる組成物、(3)感光性アゞド化合物
からなる組成物、(4)重合䜓の䞻鎖又は偎鎖に
【匏】基を含む高分子化合物から なる組成物、(5)付加重合性䞍飜和化合物からなる
光重合性組成物。 これらの感光局の組成物の内本発明に最も奜た
しいものは(2)、(3)の組成物である。 (2) −キノンゞアゞド化合物からなる組成物 特に奜たしい−キノンゞアゞド化合物は
−ナフトキノンゞアゞド化合物であり、䟋えば
米囜特蚱第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、
同第3046110号、同第3046111号、同第3046115
号、同第3046118号、同第3046119号、同第
3046120号、同第3046121号、同第3046122号、
同第3046123号、同第3061430号、同第3102809
号、同第3106465号、同第3635709号、同第
3647443号の各明现曞をはじめ、倚数の刊行物
に蚘されおおり、これらは奜適に䜿甚するこず
ができる。これらの内でも、特に芳銙族ヒドロ
キシ化合物の−ナフトキノンゞアゞドスルホ
ン酞゚ステルたたは−ナフトキノンゞアゞド
カルボン酞゚ステル、および芳銙族アミノ化合
物の−ナフトキノンゞアゞドスルホン酞アミ
ドたたは−ナフトキノンゞアゞドカルボン酞
アミドが奜たしく、特に米囜特蚱第3635709号
明现曞に蚘されおいるピロガロヌルずアセトン
ずの瞮合物に−ナフトキノンゞアゞドスルホ
ン酞を゚ステル反応させたもの、米囜特蚱第
4028111号明现曞に蚘されおいる末端にヒドロ
キシ基を有するポリ゚ステルに−ナフトキノ
ンゞアゞドスルホン酞、たたは−ナフトキノ
ンゞアゞドカルボン酞を゚ステル反応させたも
の、英囜特蚱第1494043号明现曞に蚘されおい
るような−ヒドロキシスチレンのホモポリマ
ヌたたはこれず他の共重合し埗るモノマヌずの
共重合䜓に−ナフトキノンゞアゞドスルホン
酞たたは−ナフトキノンゞアゞドカルボン酞
を゚ステル反応させたものは非垞にすぐれおい
る。 これらの−キノンゞアゞド化合物は、単独
で䜿甚するこずができるが、アルカリ可溶性暹
脂ず混合しお甚いた方が奜たしい。奜適なアル
カリ可溶性暹脂には、ノボラツク型プノヌル
暹脂が含たれ、具䜓的には、プノヌルホルム
アルデヒド暹脂、−クレゟヌルホルムアルデ
ヒド暹脂、−クレゟヌルホルムアルデヒド暹
脂などが含たれる。曎に米囜特蚱第4123279号
明现曞に蚘されおいる様に䞊蚘のようなプノ
ヌル暹脂ず共に、−ブチルプノヌルホルム
アルデヒド暹脂のような炭玠数〜のアルキ
ル基で眮換されたプノヌルたたはクレゟヌル
ずホルムアルデヒドずの瞮合物ずを䜵甚する
ず、より䞀局奜たしい。アルカリ可溶性暹脂
は、感光性レゞスト圢成性組成物の党重量を基
準ずしお䞭に玄50〜玄85重量、より奜たしくは
60〜80重量、含有させられる。 −キノンゞアゞド化合物からなる感光性組
成物には、必芁に応じお曎に顔料や染料、可塑
剀などを含有させるこずができる。 (3) 感光性アゞド化合物からなる組成物 適圓な感光性アゞド化合物ずしおはアゞド基
が盎接又はカルボニル基又はスルホニル基を介
しお芳銙環に結合しおいる芳銙族アゞド化合物
である。これらは光によりアゞド基が分解し
お、ナむトレンを生じ、ナむトレンが皮々の反
応を起こしお䞍溶化するものである。奜たしい
芳銙族アゞド化合物ずしおは、アゞドプニ
ル、アゞドスチリル、アゞドベンザル、アゞド
ベンゟむル及びアゞドシンナモむルの劂き基を
個又はそれ以䞊含む化合物で、たずえば・
4′−ゞアゞドカルコン、−アゞド−4′−
−アゞドベンゟむル゚トキシカルコン、・
−ビス−−アゞドベンザル−−プニレ
ンゞアミン、・・−トリ4′−アゞドベ
ンゟキシヘキサン、−アゞド−−クロロ
−ベンゟキノン、・−ゞアゞド−4′−゚ト
キシアゟベンれン、・−ゞ4′−アゞドベ
ンザル−−メチルシクロヘキサノン、・
4′−ゞアゞドベンゟプノン、・−ゞアゞ
ド−・−ゞクロロベンゟキノン、・−
ビス−アゞドスチリル−・・−オ
キサゞアゟヌル、−−アゞドシンナモむ
ルチオプン、・−ゞ4′−アゞドベン
ザルシクロヘキサノン、・4′−ゞアゞドゞ
プニルメタン、−−アゞドプニル−
−フリル−−ペンタ−・−ゞ゚ン−
−オン、−−アゞドプニル−−
−メトキシプニル−ペンタ−・−ゞ゚
ン−−オン、−−アゞドプニル−
−−ナフチルプロペン−−オン、−
−アゞドプニル−−−ゞメチルア
ミノプニル−プロパン−−オン、−
−アゞドプニル−−プニル−・−
ペンタゞ゚ン−−オン、−−アゞドフ
゚ニル−−−ニトロプニル−−プ
ロペン−−オン、−−アゞドプニ
ル−−−フリル−−プロペン−−
オン、・・−トリ4′−アゞドベンゟキ
シヘキサン、・−ビス−−アゞドベ
ンゞリゞン−−−ブチルシクロヘキサノ
ン、・4′−ゞアゞドゞベンザルアセトン、
・4′−ゞアゞドスチルベン−・2′−ゞスル
ホン酞、4′−アゞドベンザルアセトプノン−
−スルホン酞、・4′−ゞアゞドスチルベン
−α−カルボン酞、ゞ−−アゞド−2′−ヒ
ドロキシベンザルアセトン−−スルホン
酞、−アゞドベンザルアセトプノン−−
スルホン酞、−アゞド−・−ゞベンれン
スルホニルアミノナフタレン、・4′−ゞアゞ
ド−スチルベン−・2′−ゞスルホン酞アニリ
ド等をあげるこずが出来る。 たたこれらの䜎分子量芳銙族アゞド化合物以倖
にも特公昭44−9047号、同44−31837号、同45−
9613号、同45−24915号、同45−25713号、特開昭
50−5102号、同50−84302号、同50−84303号、同
53−12984号の各公報に蚘茉のアゞド基含有ポリ
マヌも適圓である。 これらの感光性アゞド化合物は、奜たしくはバ
むンダヌずしおの高分子化合物ず共に䜿甚され
る。奜たしいバむンダヌずしおはアルカリ可溶性
暹脂があり、䟋えばシ゚ラツク、ロゞンなどの倩
然暹脂、䟋えばプノヌルホルムアルデヒド暹
脂、−クレゟヌルホルムアルデヒド暹脂などの
ノボラツク型プノヌル暹脂、䟋えばポリアクリ
ル酞、ポリメタクリル酞、メタクリル酞−スチレ
ン共重合䜓、メタクリル酞−アクリル酞メチル共
重合䜓、スチレン−無氎マレむン酞共重合䜓など
の䞍飜和カルボン酞の単独重合䜓たたはこれず他
の共重合し埗るモノマヌずの共重合䜓、ポリ酢酞
ビニルの郚分たたは完党けん化物を䟋えばアセト
アルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベン
ズアルデヒド、カルボキシベンズアルデヒドなど
のアルデヒドで郚分アセタヌル化した暹脂、ポリ
ヒドロキシスチレンなどが含たれる。曎に、䟋え
ばセルロヌスメチル゚ヌテル、セルロヌス゚チル
゚ヌテルなどのセルロヌスアルキル゚ヌテル類を
はじめずする有機溶媒可溶性暹脂もバむンダヌず
しお䜿甚できる。 バむンダヌは、感光性アゞド化合物からなる組
成物の党重量に察しお玄10重量から玄90重量
の範囲で含有させるこずが奜たしい。 感光性アゞド化合物からなる組成物には、曎に
染料や顔料、䟋えばフタル酞゚ステル、燐酞゚ス
テル、脂肪族カルボン酞゚ステル、グリコヌル
類、スルフオンアミド類などの可塑剀、䟋えばミ
ヒラヌケトン、−フルオレノン、−ニトロピ
レン、・−ゞニトロピレン、−クロロ−
・−ベンズアントラキノン、−ブロモ−
・−ベンズアントラキノン、ピレン−・
−キノン、−クロロ−・−フタロむルナフ
タレン、シアノアクリゞンなどの増感剀などの添
加剀を加えるこずができる。 これらの組成物は、有機溶剀にずかしお通垞甚
いられおいる塗垃方法で玄0.1ないし皋床
の也燥重量になるように蚭けるこずができる。 本発明の特に奜たしい態様においおは、䞊蚘の
ような非銀感光局の䞊に、感光性ハロゲン化銀乳
剀局が蚭けられたものであり、この䞭に実質的に
氎䞍溶性の芪油性暹脂が埮现粒子状で分散含有さ
れおいる。ここで芪油性暹脂ずは、所定の暹脂を
ある支持䜓の䞊に玄Ό以䞊塗垃したものを詊料
ずし、その詊料の暹脂衚面の接觊角Ξを枬定す
る。印刷雑誌第25号10月号1968幎尟花光雄著
「平版におけるぬれ珟象」で瀺唆しおいるよう
に、captive bubble、methodにより、24℃で詊
料を氎に぀けおその衚面にケロシンの埮粒子
泡を接觊させお、ゎニオメヌタヌを甚いお氎
䞭におけるケロシンの接觊角Ξ、詊料をケ
ロシンに぀けその衚面に氎の埮粒子泡を接觊
させお、同様にしおケロシン䞭における氎の接觊
角Ξを枬定し、Ξ−〔Ξ−Ξ
〕がほが正であるものを蚀う。このような実質
的に氎に䞍溶の芪油性の暹脂は、前蚘の非銀感光
局に甚いられるバむンダヌの暹脂ずしお挙げたも
の、䟋えば、シ゚ラツク、ポリアミド暹脂、プ
ノヌル暹脂、ポリビニルアセタヌル暹脂、線状ポ
リりレタン暹脂、ノボラツク型プノヌル暹脂、
ポリ゚ステル暹脂の他、ポリビニルシンナメヌト
系暹脂や感光性ポリ゚ステルなどの感光性ポリマ
ヌなどである。 本発明に甚いるハロゲン化銀乳剀は、平均粒子
埄が0.7ミクロン以䞋のハロゲン化銀粒子を含有
しおいる。この平均粒子埄は、粒子投圱面積を、
電子顕埮鏡から求めその代数平均か幟䜕平均より
求めたもので、C.E.K.MeesずT.H.James著ザ
セオリヌ オブ ザ フオトグラフむツク プロ
セスThe theory of the photographic
process、3rd ed、第36〜43頁マクミラン
McMillan瀟1966幎発刊を参照にしお求める
こずができる。平均粒子埄は、奜たしくは0.5ミ
クロン以䞋が奜たしく0.1ないし0.4ミクロンがず
くに奜たしい。本発明に甚いるハロゲン化銀乳剀
は、前蚘䞀般匏〔〕によ぀お瀺される化合物が
含たれる。これらの化合物は、特開昭53−16623
号、特開昭53−66731号、特開昭53−66732号、特
開昭53−49429号、特開昭53−84714号、米囜特蚱
第2419975号などによ぀お知られおいるが、本発
明の目的や甚途ずは異なり、これに関連する蚘茉
は党くない。 䞀般匏〔〕においおR1はアリヌル基、䟋え
ば単環又は環の眮換たたは無眮換のアリヌル基
で、眮換基ずしおは䟋えばC1〜20のアルキル基、
C7〜20のアラルキル基、C1〜20のアルコキシ基、
モノヌたたはゞヌ眮換アミノ基、脂肪族アシルア
ミノ基、芳銙族アシルアミノ基などで眮換された
アリヌル基である。R2は氎玠原子、アリヌル
基、たたは脂肪族基を衚わす。奜たしくは眮換た
たは無眮換のプニル基、ずくにハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル
基、スルホ基などの電子吞収性の基で眮換された
プニル基、や眮換たたは無眮換のアルキル基で
ある。 R1で衚わされる眮換基の具䜓䟋は、プニル
基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、−トリ
ル基、−トリル基、−トリル基、−メトキ
シプニル基、−メトキシプニル基、−ゞ
メチルアミノプニル基、−ゞ゚チルアミノフ
゚ニル基、−アセチルアミノプニル基、
−ヘプチルアミノプニル基、−ベンゟ
むルアミノプニル基、−ベンゞルプニル
基などである。 R2で衚わされる氎玠原子以倖の眮換基の具䜓
䟋はメチル基、゚チル基、−プロピル基、む゜
プロピル基、プニル基、−クロロプニル
基、−ブロモプニル基、−クロロプニル
基、−シアノプニル基、−カルボキシプ
ニル基、−スルホプニル基、・−ゞクロ
ロプニル基、・−ゞクロロプニル基であ
る。 R1で衚わされる眮換基のうち奜たしいのは単
環アリヌル基であ぀お、特に奜たしいのは無眮換
プニル基及びトリル基である。 R2で衚わされる眮換基のうち奜たしいのは氎
玠原子、メチル基、及び眮換されたものも含むフ
゚ニル基である。特に奜たしいのは氎玠原子であ
る。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物のうち奜たしい
のは、䞀般匏〔〕で瀺される化合物である。 R1NHNHCOR12 〔〕 匏䞭R1は䞀般匏〔〕におけるず同じ意味を
もち、R12は氎玠原子、メチル基、無眮換プニ
ル基又は電子吞匕性基で眮換されたプニル基を
あらわす。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物のうち特に奜
たしいのは、䞀般匏〔〕で瀺される化合物で
ある。 R11NHNHCHO 〔〕 匏䞭R11は無眮換プニル基、−トリル基又
は−トリル基を衚わす。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物の具䜓䟋を以䞋
に瀺す。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物は䞀般にはヒド
ラゞン類ずぎ酞ずの反応、又はヒドラゞン類ずア
シルハラむド類ずの反応によ぀お合成するこずが
できる。 次に具䜓的な合成法に぀いお蚘す。 化合物−の合成 ぎ酞110を25〜30℃にお撹拌させ、これに
−トリルヒドラゞン107を少量ず぀添加する。
添加終了埌、50℃にお20分間加熱撹拌させる。氷
冷埌埗られる結晶を取し、アセトニトリル550
mlにお再結晶する。融点176〜177℃の無色針状結
晶54.5を埗る。 化合物−の合成 アセトニトリル100ml䞭に25〜30℃にしお撹拌
し぀぀−トリルヒドラゞン15を加える。次い
でベンゟむルクロリド15を25〜30℃にお埐々に
滎䞋する。滎䞋終了埌、25〜30℃にお時間撹拌
を続ける。氷冷埌、埗られる結晶を取し、ベン
れンより再結晶を行う。融点146℃の無色針状結
晶を埗る。 䞀般匏〔〕の化合物は、本発明の写真乳剀䞭
に通垞10-4〜10-1モルモルAg含有される。奜
たしい濃床は10-3〜×10-2モルモルAgで、
特に×10-3〜×10-2モルモルAgが奜たし
い。䞀般匏〔〕の化合物を乳剀䞭に添加するに
は、写真乳剀䞭の添加剀を加える通垞の方法を甚
いるこずができる。䟋えば氎溶性の化合物は適圓
な濃床の氎溶液ずし、氎に䞍溶又は難溶の化合物
は氎ず混和しうる適圓な有機溶媒、たずえばアル
コヌル類、゚ヌテル類、グリコヌル類、アセトン
類、゚ステル類、アミド類などのうちで、写真特
性に悪い䜜甚のないものに、溶解し、溶液ずしお
乳剀䞭に加える。氎䞍溶性いわゆる油溶性カ
プラヌを乳剀䞭に分散物の圢で加えるずきのよく
知られた方法を甚いるこずもできる。奜たしく
は、䞊蚘の化合物ず共にポリ゚チレンオキサむド
化合物を䜵甚する。 本発明に甚いられるポリアルキレンオキサむド
たたはその誘導䜓は、分子量が少くずも600であ
り、該ポリアルキレンオキサむドたたはその誘導
䜓は、ハロゲン化銀乳剀局䞭に含有せしめおもよ
いし、珟像液䞭に含有せしめおもよい。 本発明に甚いるポリアルキレンオキサむド化合
物は、炭玠数〜のアルキレンオキサむド、た
ずえば゚チレンオキサむド、プロピレン−・
−オキサむド、ブチレン−・−オキサむドな
ど、奜たしくぱチレンオキサむドの、少くずも
10単䜍から成るポリアルキレンオキサむドず、
氎、脂肪族アルコヌル、芳銙族アルコヌル、脂肪
酞、有機アミン、ヘキシトヌル誘導䜓などの掻性
氎玠原子を少くずも個有する化合物ずの瞮合物
あるいは二皮以䞊のポリアルキレンオキサむドの
ブロツクコポリマヌなどを包含する。すなわち、
ポリアルキレンオキサむド化合物ずしお、具䜓的
には ポリアルキレングリコヌル類 ポリアルキレングリコヌルアルキル゚ヌテル類 ポリアルキレングリコヌルアリヌル゚ヌテル類 ポリアルキレングリコヌルアルキルアリヌ
ル゚ヌテル類 ポリアルキレングリコヌル゚ステル類 ポリアルキレングリコヌル脂肪酞アミド類 ポリアルキレングリコヌルアミン類 ポリアルキレングリコヌル・ブロツク共重合䜓 ポリアルキレングリコヌルグラフト重合物 などを甚いるこずができる。 ポリアルキレンオキサむド鎖は分子䞭に䞀぀ず
は限らず、二぀以䞊含たれおもよい。その堎合
個々のポリアルキレンオキサむド鎖が10より少い
アルキレンオキサむド単䜍から成぀おもよいが、
分子䞭のアルキレンオキサむド単䜍の合蚈は少く
ずも10でなければならない。分子䞭に二぀以䞊の
ポリアルキレンオキサむド鎖を有する堎合、それ
らの各々は異るアルキレンオキサむド単䜍、たず
えば゚チレンオキサむドずプロピレンオキサむド
から成぀おいおもよい。本発明で甚いるポリアル
キレンオキサむド化合物は、奜たしくは14以䞊
100たでのアルキレンオキサむド単䜍を含むもの
である。 本発明で甚いるポリアルキレンオキサむド化合
物の具䜓䟋をあげるず次の劂くである。 ポリアルキレンオキサむド化合物䟋 など特開昭50−156423号、特開昭52−108130号、
および同53−3217号に蚘茉されたポリアルキレン
オキサむド化合物を甚いるこずができる。これら
のポリアルキレンオキサむド化合物は䞀皮類のみ
を甚いおも、二皮類以䞊組合せお甚いおもよい。 これらのポリアルキレンオキサむド化合物をハ
ロゲン化銀乳剀に添加する堎合には、適圓な濃床
の氎溶液ずしおあるいは氎ず混和しうる䜎沞点の
有機溶媒に溶解しお、塗垃前の適圓な時期、奜た
しくは、化孊熟成の埌に乳剀に添加するこずがで
きる。乳剀に加えずに非感光性の芪氎性コロむド
局、たずえば䞭間局、保護局、フむルタヌ局など
に添加しおもよい。 たた、䞊蚘のポリアルキレンオキサむド化合物
を珟像液に添加する堎合には、固䜓のたた、もし
くは、適圓な濃床の氎溶液ずしお、あるいは氎ず
混和しうる䜎沞点の有機溶媒に溶解しお珟像液に
添加するこずができる。 本発明のポリアルキレンオキサむド化合物はハ
ロゲン化銀モル圓り、×10-4ないしの
範囲、奜たしくは×10-3ないしの範囲で
感光材料䞭に添加するこずができる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は臭化銀、塩
臭化銀それに10モル以䞋の沃化銀を含む混合ハ
ロゲン化銀が甚いられる。 本発明の写真乳剀はP.Giafkides著Chimie et
Physique PhotographiquePaul Montel瀟刊、
1967幎、G.F.Duffin著Photographic Emulsion
ChemistryThe Focal Press刊、1966幎、V.
L.Zelikman et al著Making and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press刊、
1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補する
こずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず
可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずができ、この方法によるず、結晶圢が
芏則的で粒子サむズが均䞀に近いハロゲン化銀乳
剀がえられる。 本発明の写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、比
范的広い粒子サむズ分垃をも぀こずもできるが、
せたい粒子サむズ分垃をも぀こずが奜たしく、特
にハロゲン化銀粒子の重量又は数に関しお党䜓の
90を占める粒子のサむズが平均粒子サむズの±
40以内にあるこずが奜たしい䞀般にこのよう
な乳剀は単分散乳剀ずよばれる。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓のような芏則的regularな結晶䜓を有す
るものでもよく、たた球状、板状などのような倉
則的irregularな結晶圢をも぀もの、あるい
はこれらの結晶圢の耇合圢をも぀ものでもよい。
皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおも、均䞀な盞から成぀おいおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に通垞可
溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずしお
は叀くから知られたれラチンをゲル化させお行な
うヌヌドル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、たずえば硫酞ナトリり
ム、アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ
たずえばポリスチレンスルホン酞、あるいはれ
ラチン誘導䜓たずえば脂肪族アシル化れラチ
ン、芳銙族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむ
ル化れラチンなどを利甚した沈降法フロキナ
レヌシペンを甚いおもよい。可溶性塩類陀去の
過皋は省略しおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、化孊増感を行なわない
いわゆる未埌熟primitive乳剀を甚いるこず
もできるが、通垞は化孊増感される。 化孊増感のためには、銀むオンず反応し埗る硫
黄を含む化合物や掻性れラチンを甚いる硫黄増感
法、還元性物質を甚いる還元増感法、金以倖の貎
金属化合物を甚いる貎金属増感法などを単独たた
は組合せお甚いるこずができる。 これらに぀いおは前蚘Glafkidesたたは
Zelikmanらの著曞あるいはH.Frieserç·šDie
Grundlagen der photographi−schen Prozesse
mit Silberhaloge−nidenAkademische
Verlagsgesells−chaft.1968に蚘茉されおい
る。硫黄増感剀ずしおは、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、チアゟヌル類、ロヌダニン類、その他の化合
物を甚いるこずができ、それらの具䜓䟋は、米囜
特蚱1574944号、2410689号、2278947号、2728668
号、3656955号に蚘茉されおいる。還元増感剀ず
しおは第䞀すず塩、アミン類、ホルムアミゞンス
ルフむン酞、シラン化合物などを甚いるこずがで
き、それらの具䜓䟋は米囜特蚱2487850号、
2518698号、2983609号、2983610号、2694637号に
蚘茉されおいる。貎金属増感のためには癜金、む
リゞりム、パラゞりム等の呚期埋衚族の金族の
錯塩を甚いるこずができ、その具䜓䟋は米囜特蚱
2448060号、英囜特蚱618061号などに蚘茉されお
いる。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、カブリ防止剀を
含んでよい。本発明の目的を達するために、むし
ろそれは奜たしい。本発明の乳剀に甚いお有利な
カブリ防止剀は、䟋えば・・−トリアゟヌ
ル化合物、䜍にメルカプト眮換された・・
−トリアゟヌル化合物、−メルカプトベンズ
むミダゟヌル化合物ただしニトロ基を有しおは
ならない、−メルカプトピリミゞン類、−
メルカプトベンゟチアゟヌル類、ベンゟチアゟリ
りム化合物たずえば−アルキルベンゟチアゟ
リりムハラむド、−アリルベンゟチアゟリりム
ハラむド、−メルカプト−・・−チア
ゞアゟヌル類などである。カブリ防止剀ずしおそ
れだけを甚いるのが䜙り奜たしくないカブリ防止
剀もあり、䟋えば−ニトロベンズむミダゟヌ
ル、−ヒドロキシ−・・3a・−テトラザ
むンデン類、−メルカプト−・・3a・−
テトラザむンデン類などである。しかしこれらも
有利なカブリ防止剀ず組合せお甚いるこずはでき
る。 本発明に特に有利なカブリ防止剀はベンゟトリ
アゟヌル類である。そのベンれン環はアルキル基
たずえばメチル基、ヘプチル基、ハロゲン原子
たずえば塩玠原子、臭玠原子、アルコキシ基
たずえばメトキシ基、アシル基たずえばアセ
チル基、ベンゟむル基、アシルアミノ基たず
えばアセチルアミノ基、カプリロむルアミノ基、
ベンゟむルアミノ基、ベンれンスルホニルアミノ
基、カルバモむル基たずえばメチルカルバモ
むル基、プニルカルバモむル基、スルフアモ
むル基たずえばメチルスルフアモむル基、プ
ニルスルフアモむル基、アリヌル基たずえば
プニル基、トリル基などからえらばれる䞀぀
又はそれ以䞊の眮換基で眮換されおもよい。これ
らの眮換基に含たれるアルキル基郚分の炭玠数は
12以䞋が奜たしく、以䞋が特に奜たしい。たた
ベンゟトリアゟヌルの䜍はハロゲン原子たず
えば塩玠原子、臭玠原子で眮換されおもよい。 粒子圢成埌、化孊熟成前、化孊熟成埌たたは塗
垃前に少量の沃化物たずえば沃化カリなどを
乳剀に添加するず、本発明の効果をさらに倧にす
る。沃化物は10-4〜10-2mol/molAg加えるのが適
圓である。 本発明の写真乳剀は、メチン色玠類その他によ
぀お分光増感されおよい。甚いられる色玠には、
シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇合シアニン
色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌシア
ニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色玠、お
よびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含される。特に有
甚な色玠はシアニン色玠、メロシアニン色玠およ
び耇合メロシアニン色玠に属する色玠である。こ
れらの色玠類には塩基性異節環栞ずしおシアニン
色玠類に通垞利甚される栞のいずれをも適甚でき
る。すなわち、ピロリン栞、オキサゟリン栞、チ
アゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌル栞、チア
ゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌル栞、テ
トラゟヌル栞、ピリゞン栞などこれらの栞に脂
環匏炭化氎玠環が融合した栞およびこれらの栞
に芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、すなわち、む
ンドレニン栞、ベンズむンドレニン栞、むンドヌ
ル栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナフトオキサゟヌ
ル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル
栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむミダゟヌル
栞、キノリン栞などが適甚できる。これらの栞は
炭玠原子䞊に眮換されおいおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−・−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−・−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776
号、同2519001号、同2912329号、同3656959号、
同3672897号、同3694217号、英囜特蚱1242588
号、特公昭44−14030号に蚘茉されたものであ
る。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3679428号、同3703、377号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号、英囜特蚱1344281号、
特公昭43−4936号などに蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。たずえば含チツ玠異節環基で眮換さ
れたアミノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、3617295号、同3635721
号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明の写真乳剀にはフむルタヌ染料ずしお、
あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的
で、氎溶性染料を含有しおよい。このような染料
にはオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゟ染料が包含される。䞭でもオキ゜ノヌル
染料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染
料が有甚である。甚い埗る染料の具䜓䟋は英囜特
èš±584609号、同1177429号、特開昭48−85130号、
同49−99620号、同49−114420号、米囜特蚱
2274782号、同2533472号、同2956879号、同
3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号に蚘茉されたものである。 本発明の写真乳剀には無機たたは有機の硬膜剀
を含有しおよい。䟋えばクロム塩クロム明ば
ん、酢酞クロムなど、アルデヒド類ホルムア
ルデヒド、グリオキザヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓・−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物・・−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、ビスビニルスルホニルメチル゚ヌテルな
ど、掻性ハロゲン化合物・−ゞクロル−
−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ムコハ
ロゲン酞類ムコクロム酞、ムコプノキシクロ
ル酞など、む゜オキサゟヌル類、ゞアルデヒド
でん粉、−クロル−−ヒドロキシトリアゞニ
ル化れラチンなどを、単独たたは組合せお甚いる
こずができる。その具䜓䟋は、米囜特蚱1870354
号、同2080019号、同2726162号、同2870013号、
同2983611号、同2992109号、同3047394号、同
3057723号、同3103437号、同3321313号、同
325287号、同3362827号、同3539644号、同
3543292号、英囜特蚱676628号、同825544号、同
1270578号、ドむツ特蚱872153号、同1090427号、
特公昭34−7133号、同46−1872号などに蚘茉があ
る。 本発明の写真乳剀には塗垃助剀、垯電防止、す
べり性改良、乳化分散、接着防止および写真特性
改良たずえば珟像促進、硬調化、増感など
皮々の目的で皮々の公知の界面掻性剀を含んでも
よい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キルたたはアルキルアリヌル゚ヌテル、ポリ゚チ
レングリコヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゜ルビタン゚ステル類、ポリアルキレングリ
コヌルアルキルアミンたたはアミド類、シリコヌ
ンのポリ゚チレンオキサむド付加物類、グリシ
ドヌル誘導䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリ
グリセリド、アルキルプノヌルポリグリセリ
ド、倚䟡アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、等の
アルキル゚ステル類、同じくりレタン類たたぱ
ヌテル類などの非むオン性界面掻性剀トリテル
ペノむド系サポニン、アルキルカルボン酞塩、ア
ルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれンスルフ
オン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン酞塩、
アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞゚ステ
ル類、−アシル−−アルキルタりリン類、ス
ルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキルポリオ
キシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル類、ポリ
オキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル類などの
ような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酞゚ステル基、燐酞゚ステル基等の酞性基を含む
アニオン界面掻性剀アミノ酞類、アミノアルキ
ルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞たたは燐酞
゚ステル類、アルキルベタむン類、アミンむミド
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚い
るこずができる。 これらの界面掻性剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2240472号、同2831766号、同3158484号、同
3210191号、同3294540号、同3507660号、英囜特
èš±1012495号、同1022878号、同1179290号、同
1198450号、特開昭50−117414号、米囜特蚱
2739891号、同2823123号、同3068101号、同
3415649号、同3666478号、同3756828号、英囜特
èš±1397218号、米囜特蚱3133816号、同3441413
号、同3475174号、同3545974号、同3726683号、
同3843368号、ベルギヌ特蚱731126号、英囜特蚱
1138514号、同1159825号、同1374780号、特公昭
40−378号、同40−379号、同43−13822号、米囜
特蚱2271623号、同2288226号、同2944900号、同
3253919号、同3671247号、同3772021号、同
3589906号、同3666478号、同3754924号、西独特
蚱出願OLS1961638号、特開昭50−59025号など
に蚘茉のものである。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。たず
えばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分子ずの
グラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン等の蛋
癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カルボキシ
メチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステル類等
の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌダ、柱
粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアルコヌ
ル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、ポリ
−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、ポリ
メタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビニル
むミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単䞀あ
るいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分子物
質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンを甚いおもよく、れラチン加氎分解
物、れラチン酞玠分解物も甚いるこずができる。
れラチン誘導䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞
ハラむド、酞無氎物、む゜シアナヌト類、ブロモ
酢酞、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミ
ド類、マレむンむミド化合物類、ポリアルキレン
オキシド類、゚ポキシ化合物類等皮々の化合物を
反応させお埗られるものが甚いられる。その具䜓
䟋は米囜特蚱2614928号、同3132945号、同
3186846号、同3312553号、英囜特蚱861414号、同
1033189号、同1005784号、特公昭42−26845号な
どに蚘茉されおいる。 前蚘れラチン・グラフトポリマヌずしおは、れ
ラチンにアクリル酞、メタアクリル酞、それらの
゚ステル、アミドなどの誘導䜓、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの劂き、ビニル系モノマヌの単
䞀ホモたたは共重合䜓をグラフトさせたもの
を甚いるこずができる。こずに、れラチンずある
皋床盞溶性のあるポリマヌたずえばアクリル酞、
メタアクリル酞、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレヌト等
の重合䜓ずのグラフトポリマヌが奜たしい。これ
らの䟋は米囜特蚱2763625号、同2831767号、同
2956884号などに蚘茉がある。代衚的な合成芪氎
性高分子物質はたずえば西独特蚱出願OLS
2312708号、米囜特蚱3620751号、同3879205号、
特公昭43−7561号に蚘茉のものである。 本発明の非銀感光局あるいはハロゲン化銀乳剀
局は䟋えばデむツプ塗垃、゚アナむフ塗垃、カヌ
テン塗垃、゚クストルヌゞペン塗垃やホツパヌ塗
垃などによ぀お塗垃するこずができる。感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局は也燥重量ずしおないし10
が奜たしくこれ以䞊倚くするず画像再珟性が劣
化しおいく傟向ずなる。ずくに重芁なのは塗垃銀
量で、本発明によるハロゲン化銀乳剀局では、奜
たしくはミリモルm2ないし33ミリモルm2で
ずくに奜たしくは、12ミリモルm2ないし20ミリ
モルm2である。通垞甚いられるリス・フむルム
では50ミリモルm2ないし70ミリモルm2である
のに比し少量ですむ利点がある。塗垃銀量が倚す
ぎるず階調は硬くなるが画像の倪りが増加し奜た
しくない。少なすぎるず画像の゚ツゞ・シダヌプ
ネスが劣化する。階調を硬くするこずが必ずしも
画像の改良ずは結び぀かない。適切な階調の条件
で、塗垃量及び塗垃銀量のずき本発明の奜たしい
効果が有効に珟われる。 本発明に係わる第珟像液の奜たしいものは、
遊離の亜硫酞むオン濃床が少くずも0.18モル
であり、か぀、実質的にゞヒドロキシベンれン類
のみを珟像䞻薬ずするものである。遊離の亜硫酞
むオン濃床は、奜たしくは0.25モル以䞊であ
る。ゞヒドロキシベンれン類の珟像䞻薬ずしお
は、たずえば、ハむドロキノン、クロロハむドロ
キノン、ブロモハむドロキノン、む゜プロピルハ
むドロキノン、メチルハむドロキノン、・−
ゞクロロハむドロキノン、・−ゞメチルハむ
ドロキノンなどをあげるこずができる。このうち
で、ハむドロキノンが、実甚䞊奜たしく甚いられ
る。これらの珟像䞻薬は単独もしくは混合しお甚
いるこずができる。これらの珟像䞻薬の量は珟像
液圓りないし80、奜たしくはない
し60である。 本発明に係わる第珟像液は、実質的にゞヒド
ロキシベンれン類のみを珟像䞻薬ずしお含有する
ものであるが、ゞヒドロキシベンれン類に察する
補助珟像薬ずしお、圓業者に呚知の−プニル
−−ピラゟリドンおよびその誘導䜓、あるい
は、−メチル−−アミノプノヌルおよびそ
の誘導䜓などを含有するこずができる。しかしな
がら、これらの補助珟像薬を倚量に含有する珟像
液を䜿甚した堎合には、本発明の網点画質の良化
ずいう目的を達成するこずが困難ずなるので、補
助珟像薬は本発明の効果を劚げる皋床以䞊に本発
明に係わる珟像液䞭に含有せしめるこずは奜たし
くない。 珟像液には䞀般にこの他公知の保恒剀、アルカ
リ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含み、さら
に必芁に応じ有機溶媒、色調剀、珟像促進剀、界
面掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀、粘性付
䞎剀などを含んでもよい。 ゞヒドロキシベンれン類の珟像䞻薬は、䞊蚘の
劂く珟像液に加えおおくこずが奜たしいが、本発
明のPS版のハロゲン化銀乳剀局に含有させおお
き、珟像液はこの珟像䞻薬を含たないようにする
こずもできる。 䞀方、本発明に甚いる定着液ずしおは、䞀般に
写真甚に甚いられる組成のものが甚いられる。定
着剀ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩、や氷
酢酞やク゚ン酞などの有機酞や、有機硫黄化合物
のような定着促進剀などを甚いるこずができる。
掗い出し液は枩湯か特願昭54−100596号に蚘茉さ
れおいるような蛋癜分解酵玠を含有させた溶液を
甚いるこずができる。 非銀感光局の珟像第珟像液にはずくに埓
来のPS版の珟像に甚いられおいる珟像液たたは
それに類䌌の珟像液の䞭から遞ぶこずができる。
䟋えば、非銀感光局が−キノンゞアゞド化合物
からなる局である堎合には、珪酞ナトリりムの氎
溶液や、米囜特蚱第4141733号に蚘されおいるよ
うな珟像液が䜿甚される。 本発明による感光性平版印刷版を甚いお平版印
刷版を䜜る方法及び凊理は次のようである。先づ
像露光し、ハロゲン化銀を含有する感光局䞭のハ
ロゲン化銀に朜像を圢成せしめる。次にハロゲン
化銀の珟像第珟像を行ない、定着しお銀像
を埗る。次いでこの銀像をマスクずしお非銀感光
局に察する掻性光線䞀般的には玫倖線で曝光
する。次いでハロゲン化銀乳剀局を掗い出しお陀
去し、続いお第珟像液で珟像しお、掻性光線に
よる曝光で露光された郚分たたは露光されなか぀
た郚分のいずれか䞀方を陀去し、支持䜓の芪氎性
衚面が露呈され、かくしお平版印刷版が埗られ
る。 像露光はレンズ光孊系たたは走査露光により匕
䌞したたは瞮少倍率玄ないし10倍をも぀お行な
うこずができる。第珟像は液枩20℃ないし50
℃、奜たしくは24℃ないし40℃で10秒ないし120
秒、奜たしくは10秒ないし40秒で行い、定着は垞
枩で秒ないし30秒奜たしくは10秒以内で行な
い、続いお非銀感光局に察しお掻性光で30秒内で
曝光し、掗い出しは垞枩ないし60℃、奜たしくは
35℃ないし45℃で10秒ないし60秒、奜たしくは10
秒ないし30秒行う。続いお第珟像は垞枩ないし
50℃、奜たしくは垞枩ないし40℃で10秒ないし
120秒、奜たしくは10秒ないし45秒行われる。次
いで垞法に埓぀おガム匕きを行぀お刷版をうる。
これらの各凊理は、自動珟像凊理機で行なうこず
が可胜である。 以䞋実斜䟋によ぀お本発明の内容を具䜓的に説
明する。なおは特に指定のない限り重量を瀺
すものずする。 実斜䟋  機械的に砂目立おされた2S材アルミニりム板
を40℃に保たれたの氎酞化ナトリりム氎溶液
に分間浞挬し衚面の䞀郚を腐蝕した。氎掗埌、
硫酞−クロム酞溶液に玄分間浞挬しお玔アルミ
ニりムの衚面を露呈した。30℃に保たれた20硫
酞に浞挬し、盎流電圧1.5V、電流密床A/dm2の
条件䞋で分間陜極酞化凊理を行぀た埌、氎掗、
也燥した。次に䞋蚘組成の感光液を也燥重量が
/m2䜍になるようロヌルコヌタヌを甚いお連続
的に塗垃し、非銀感光局を蚭けた。 アセトン−ピロガロヌル暹脂のナフトキノン−
・−ゞアゞド(2)−−スルホン酞゚ステル
合成法は米囜特蚱第3635709号明现曞実斜䟋の
方法による 2.5 ヒタノヌル3110日立化成工業(æ ª)補クレゟヌル
−ホルムアルデヒド暹脂 5.0 メチル゚チルケトン 75  シクロヘキサノン 60  別に沃臭化銀乳剀を次のようにしお調補し
た。50℃に保぀たれラチン氎溶液䞭に硝酞銀氎溶
液ず臭化カリ氎溶液を同時に50分間で撹拌しなが
ら加えその間pAgを7.9にコントロヌルするこず
により平均粒子埄0.25Όの臭化銀乳剀を調補し
た。この乳剀は可溶性塩類を垞法により陀去した
のち、臭化銀モル圓り43mgのチオ硫酞ナトリり
ムを加えお60℃で60分間化孊熟成した。次に0.4
モル盞圓量の沃化カリりムを加えお沃臭化銀乳
剀をえた。この乳剀には沃臭化銀モル圓り70
のれラチンを含有し、乳剀Kg圓り0.85モルの
沃臭化銀を含有しおいた。 この沃臭化銀乳剀のKgに、前蚘の化合物
No.2ず−メチルベンゟトリアゟヌルを䞋蚘の
第衚に蚘されおいるように加えた。 次に、䞋蚘組成の感光液を也燥重量が4.5/m2
䜍になるように連続塗垃し最終枩床が110℃の熱
颚で也燥した。この詊料をNo.1ずする。 プノヌルホルムアルデヒド暹脂MP120HH矀
栄化孊工業(æ ª)補の45を酢酞゚チル330ずメ
チル゚チルケトン120ずの混液にずかしれラチ
ン10、氎溶液600ml䞭に、ノニヌルベンれンス
ルホン酞ナトリりム10溶液を60mlずロヌト油の
10メタノヌル溶液の150mlを混えた溶液に分散
した乳化物 


1300 ・−ゞ゚チル−−〔−−−スルホ
プロピルベンズオキサゟヌル−−むリデン
゚チリデン〕チオヒダントむンのナトリりム塩の
0.1メタノヌル溶液 


 100ml −ヒドロキシ−−メチル−・・3a・−
テトラザむンデンの0.5アルカリ氎溶液



 200ml ・−ゞクロロ−−ヒドロキシ−−トリア
ゞンの氎溶液 


 70ml をそれぞれ加えお埗た完成乳剀を非銀感光局の䞊
に連続塗垃し、最終枩床が110℃の熱颚で也燥し
た。
【衚】 各詊料を䞀週間攟眮したのち、次のように補版
した。文字ず100ラむンむンチの網点階調の入
぀た反射原皿を玄1/3に瞮小撮圱しお埗た透明ネ
ガフむルムを甚いお300ルツクスの光源をも぀匕
䌞し機を甚いお玄倍匕䌞し像露光を行぀た。次
に自珟機を甚いお次の凊理を斜した。䞋蚘の組成
の珟像液を32℃で30秒間ずおし、䞋蚘の定
着液を20℃で10秒間ずおした。続いおレフ
レクタヌ型氎銀灯ケからなる玫倖線曝光郚を15
秒間かけおずおし、掗い出し郚で40〜45℃の掗い
出し液を通しブラシでこすり、スクむズロ
ヌラヌを経お、䞋蚘の組成の珟像液で30℃
で30秒間ずおし、富士写真フむルム(æ ª)補 ガムコ
ヌタヌ800Gを甚い、GP−を塗り刷版をえた。 珟像液 −メチル−−アミノプノヌルヘミ硫酞塩
 ハむドロキノン 10 無氎硫酞ナトリりム 75 メタホり酞ナトリりム二氎塩 30 氎酞化カリりム 12 氎を加えお  PH11.5 珟像液 JIS1号珪酞ナトリりム 100 メタ珪酞ナトリりム 50 箔 æ°Ž 1800ml 定着液 æ°Ž 700ml チオ硫酞アンモニりム 224 亜硫酞ナトリりム 20 氎を加えお 1000mlずする 掗い出し液 ビオプラヌれPN−ナガセ生化孊工業補の
蛋癜分解酵玠  氎を加えお 1000ml 各版をハむデルKOR印刷機を甚いお印刷し、
次のような印刷画質をえた。
【衚】 実斜䟋  䞋蚘の点を倉え、他は実斜䟋ず同様にしお詊
料No.4をえた。  甚いたハロゲン化銀乳剀 塩臭化銀れラチン乳剀Cl-70モル、
Br-30モルの塩臭化銀、平均粒子埄


0.28Ό、 乳剀Kg圓りれラチン55、ハロゲン化銀
0.85モル含有 

2000   化合物No.2は添加し、ポリアルキレン
オキサむド化合物18の0.4を远加添加し、
−メチルベンゟトリアゟヌルの代りに−ニト
ロむンダゟヌルの1.2を添加した。  塗垃銀量 20ミリモルm2 䞋蚘の点をかえ他は実斜䟋ず同様にしお、補
版した。  珟像液 ゚チレンゞアミン酢酞ナトリりム 1.0 臭化カリりム 5.0 亜硫酞ナトリりム 75  ハむドロキノン 28  炭酞ナトリりム・氎塩 12  氎酞化カリりム 25  氎を加えお   第珟像は32℃で45秒通した。 ハむデルKOR印刷機を甚いお印刷し網点再珟
域〜95で文字゚ツゞシダヌプネスも玚で極
めお優れおおり、刷り出し枚数が枚で玄10侇郹
の印刷物をえた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  芪氎性衚面を有する支持䜓䞊に、順に感脂性
    画像を圢成しうる非銀感光局および感光性ハロゲ
    ン化銀乳剀局を有する感光性平版印刷版におい
    お、該非銀感光局は−キノンゞアゞド化合物、
    又は、感光性アゞド化合物の䞭からえらばれた組
    成物を含有する非銀感光局であり、該感光性ハロ
    ゲン化銀乳剀局はハロゲン化銀粒子の平均粒子埄
    が0.7ミクロン以䞋で、䞋蚘䞀般匏〔〕 R1NHNHCOR2 〔〕 〔匏䞭、R1はアリヌル基を衚わし、R2は氎玠原
    子、アリヌル基、たたは脂肪族基を衚わす。〕に
    よ぀お衚わされる化合物を含有し、その也燥塗垃
    量がないし10/m2でか぀塗垃される銀量が
    ミリモルm2ないし33ミリモルm2であるこずを
    特城ずする感光性平版印刷版。  芪氎性衚面を有する支持䜓䞊に、順に感脂性
    画像を圢成しうる非銀感光局および感光性ハロゲ
    ン化銀乳剀局を有する感光性平版印刷版におい
    お、該非銀感光局は−キノンゞアゞド化合物、
    又は、感光性アゞド化合物の䞭からえらばれた組
    成物を含有する非銀感光源であり、該感光性ハロ
    ゲン化銀乳剀局はハロゲン化銀粒子の平均粒子埄
    が0.7ミクロン以䞋で、䞋蚘䞀般匏〔〕 R1NHNHCOR2 〔〕 〔匏䞭、R1はアリヌル基を衚わし、R2は氎玠原
    子、アリヌル基たたは脂肪族基を衚わす。〕によ
    ぀お衚わされる化合物および分子量が少なくずも
    600のポリ゚チレンオキサむドたたはその誘導䜓
    を含有し、その也燥塗垃量がないし10/m2で
    か぀塗垃される銀量がミリモルm2ないし33ミ
    リモルm2であるこずを特城ずする感光性平版印
    刷版。  芪氎性衚面を有する支持䜓䞊に、順に感脂性
    画像を圢成しうる非銀感光局および感光性ハロゲ
    ン化銀乳剀局を有する感光性平版印刷版の補版方
    法においお、該非銀感光局は−キノンゞアゞド
    化合物、又は感光性アゞド化合物の䞭からえらば
    れた組成物を含有する非銀感光局であり、該感光
    性ハロゲン化銀乳剀局はハロゲン化銀粒子の平均
    粒子埄が0.7ミクロン以䞋で、䞋蚘䞀般匏〔〕 R1NHNHCOR2 〔〕 〔匏䞭、R1はアリヌル基を衚わし、R2は氎玠原
    子、アリヌル基たたは脂肪族基を衚わす。〕によ
    ぀お衚わされる化合物および分子量が少なくずも
    600のポリ゚チレンオキサむドたたはその誘導䜓
    を含有し、その也燥塗垃量がないし10/m2で
    か぀その塗垃される銀量がミリモルm2ないし
    33ミリモルm2である感光性平版印刷版を(a)露光
    し、(b)ゞヒドロキシベンれン類から遞ばれた珟像
    䞻薬の存圚䞋、少なくずも0.18モルの遊離亜
    硫酞塩を含有する珟像液で第珟像し、(c)定着
    し、(d)該非感光局に察する掻性光線を曝光し、(e)
    該ハロゲン化銀乳剀局を掗い出し、そしお(f)非銀
    感光局の珟像液で第珟像しお平版印刷版を埗る
    こずを特城ずする補版方法。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5748733A (en) * 1980-09-08 1982-03-20 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive lithographic plate
US5015553A (en) * 1985-06-10 1991-05-14 The Foxboro Company Method of patterning resist
US5254435A (en) * 1985-06-10 1993-10-19 The Foxboro Company Method of patterning resist
WO1988005559A1 (en) * 1987-01-22 1988-07-28 The Foxboro Company Method of patterning resist
JPH0764132B2 (ja) * 1988-06-09 1995-07-12 株匏䌚瀟日研化孊研究所 老化回埩凊理液
US4882261A (en) * 1988-06-27 1989-11-21 Polychrome Corp. High contrast dot enhancing compositions and photographic products and methods for their use
US4975354A (en) * 1988-10-11 1990-12-04 Eastman Kodak Company Photographic element comprising an ethyleneoxy-substituted amino compound and process adapted to provide high constrast development
US5260168A (en) * 1989-10-13 1993-11-09 The Foxboro Company Application specific tape automated bonding
EP0774686B1 (en) 1995-11-14 1999-07-21 Eastman Kodak Company High-contrast photographic elements protected against halation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1227603A (ja) * 1968-02-29 1971-04-07
JPS5316623A (en) * 1976-06-07 1978-02-15 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic emulsion
JPS5427804A (en) * 1977-07-29 1979-03-02 Riso Kagaku Corp Method and material for photoengraving

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4188215A (en) * 1975-11-17 1980-02-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photosensitive printing plate, method of preparing same, and method of processing same
GB1560005A (en) * 1976-08-11 1980-01-30 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic emulsions
JPS589412B2 (ja) * 1977-08-30 1983-02-21 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料の珟像方法
JPS5532086A (en) 1978-08-30 1980-03-06 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive printing plate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1227603A (ja) * 1968-02-29 1971-04-07
JPS5316623A (en) * 1976-06-07 1978-02-15 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic emulsion
JPS5427804A (en) * 1977-07-29 1979-03-02 Riso Kagaku Corp Method and material for photoengraving

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GB2062269B (en) 1983-11-23

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