JPH1045977A - 熱空気架橋用エチレン系共重合体ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の熱空気架橋用エチレン系共重合体コ゛ム
組成物は、エチレン・α-オレフィン・非共役ホ゜リエン共重合体コ゛ム100
重量部と有機過酸化物0.05〜10重量部とを含有してい
る。この共重合体コ゛ムは、(1)エチレンと炭素原子数3〜20の
α-オレフィンと非共役ホ゜リエンとからなり、(2)エチレンと炭素原子
数3〜20のα-オレフィンとのモル比が60/40〜95/5の範囲にあ
り、(3)非共役ホ゜リエンが特定のノルホ゛ルネン化合物であり、(4)
非共役ホ゜リエン含量がヨウ素価で0.1〜50の範囲にあり、(5)1
35℃テ゛カリン中で測定した極限粘度が0.1〜10dl/gの範囲に
ある。 【効果】上記ゴム組成物は、架橋物表面の粘着性が低
く、かつ内部には異常発泡を有さず、しかも耐熱老化性
（耐熱性）、耐へたり性にも優れた架橋物を提供するこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱空気架橋用エチレン系
共重合体ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、架橋物表
面の粘着性が低く、かつ内部には異常発泡を有さず、し
かも耐熱老化性（耐熱性）、耐へたり性にも優れた架橋
物を得ることができる熱空気架橋用エチレン系共重合体
ゴム組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム（ＥＰＭ）、あるいはジエンとしてエチリデンノルボ
ルネンを用いたエチレン・プロピレン・ジエン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）などのエチレン系共重合体ゴムは、主
鎖中に不飽和結合のない分子構造を有しており、汎用の
共役ジエン系ゴムに比べて、耐熱性、耐候性などの耐環
境老化性に優れているため、自動車用部品、電線用材
料、建築土木資材、工業材部品などの用途に広く利用さ
れている。

【０００３】近年これらの用途で用いられるエチレン系
共重合体ゴム製品は、使用環境の過酷化に伴って、より
一層優れた耐熱性、耐環境老化性が望まれている。この
ようなエチレン系共重合体ゴムは、通常加硫剤を用いて
加硫ゴムを形成して用いられるが、通常加硫剤としてイ
オウまたはイオウ化合物などのイオウ系加硫剤あるいは
有機過酸化物が用いられている。

【０００４】これらの内、イオウ系加硫剤を用いてエチ
レン系共重合体ゴムを加硫すると、熱に弱いモノサルフ
ァイド結合あるいはポリサルファイド結合によってゴム
分子間が架橋されるため、得られる加硫ゴムは耐熱用途
には不向きであるという問題がある。

【０００５】一方、有機過酸化物を用いてエチレン系共
重合体ゴムを加硫すると、シグマ結合によってゴム分子
間が架橋されるため、得られる加硫ゴムは、熱安定性に
優れている。

【０００６】ところで、ＥＰＴ、ＥＰＤＭなどのゴム押
出成形品の架橋方法としては、予め加硫剤を含むゴム押
出成形品を、加圧蒸気下においてバッチ式で架橋を行な
う方法、あるいは予め加硫剤を含むゴム押出成形品を、
熱風下において連続的に架橋を行なう方法が一般的に採
用されている。

【０００７】このように加圧蒸気あるいは熱風下に行な
われるゴム押出成形品の架橋（以下、熱空気架橋とい
う）を、有機過酸化物の存在下で行なう場合には、ゴム
成形品表面に空気（酸素）が接すると、ゴムは架橋が充
分に進行せず、かつ軟化劣化を起こしてしまい、架橋物
表面が粘着性を有するようになるという問題がある。

【０００８】このように有機過酸化物を含むゴム押出成
形品を熱空気によって架橋させて得られる架橋物表面の
粘着性を改良する方法としては、ＥＰＴ、ＥＰＤＭに、
シリコーンゴムとビスマレイミド化合物とをブレンドす
る方法（特公昭５８−１３０９３号公報）、アニリン点
５０℃以上のプロセスオイルを用いる方法（特公昭６０
−１５５２４９号公報、エチレン含量の極めて高いＥＰ
ＤＭを使用する方法（特開昭６４−７５５２号公報）、
ジエンとしてジシクロペンタジエンを使用したＥＰＤＭ
と、ポリオルガノシロキサンとをブレンドする方法（特
開平４−２９３９４７号公報）、多官能性アクリル酸エ
ステル化合物とヒンダードアミン化合物を用いる方法
（特開平６−１００７４１号公報）などが提案されてい
る。

【０００９】しかしながら、上記の方法によっても、架
橋物表面の粘着性が充分に改良されなかったり、ＥＰ
Ｍ、ＥＰＤＭと配合成分とが分散不良を起こしたり、架
橋物の耐寒性が低下したりして、満足のいく架橋品が得
られていない。

【００１０】このためＥＰＭ、ＥＰＤＭ成形品を熱空気
架橋させる際には、依然として耐熱用途には不向きなイ
オウ系加硫剤が用いられているのが実情である。

【００１１】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、架橋物表面の粘着性が低く、
かつ内部には異常発泡を有さず、しかも耐熱老化性（耐
熱性）、耐へたり性にも優れた架橋物を得ることができ
る熱空気架橋用エチレン系共重合体ゴム組成物を提供す
ることを目的としている。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共
重合体ゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と、有機過
酸化物（Ｂ）０．０５〜１０重量部とを含有してなるゴ
ム組成物であり、かつ、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、（１）エチレンと
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと非共役ポリエン
とからなる共重合体ゴムであり、（２）エチレンと炭素
原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチレン/α-
オレフィン）が６０／４０〜９５／５の範囲にあり、（３）
非共役ポリエンが下記の一般式［Ｉ］または［II］

【００１３】

【化３】

【００１４】［式中、ｎは０または１〜１０の整数であ
り、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基であり、Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５の
アルキル基である］、

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である］で表わされるノルボルネ
ン化合物であり、（４）非共役ポリエン含量がヨウ素価
で０．１〜５０[g/100g]の範囲にあり、（５）１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄ
ｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている。

【００１７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱空気架橋用
エチレン系共重合体ゴム組成物について具体的に説明す
る。

【００１８】本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共重
合体ゴム組成物は、特定のエチレン・α−オレフィン・
ポリエン共重合体（Ａ）と、有機過酸化物（Ｂ）とを含
有している。

【００１９】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと特定の非共役ポリエンとを
共重合させて得られるゴムである。

【００２０】上記の炭素原子数３〜２０のα- オレフィ
ンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、4-メ
チルペンテン-1、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、
1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘ
キサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エイコ
セン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセン、
12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。これら
のα- オレフィンは、単独で、または２種以上組合わせ
て用いられる。

【００２１】これらのα- オレフィンのうち、炭素原子
数４〜１０のα- オレフィンが好ましく、特に、1-ブテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンが好ましく用い
られる。

【００２２】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン
と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エ
チレン／α- オレフィン）が６０／４０〜９５／５、好
ましくは、６５／３５〜９０／１０、さらに好ましくは
７０／３０〜８５／１５、特に好ましくは７０／３０〜
８０／２０の範囲にある。

【００２３】エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとのモル比が上記のような範囲になるエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
は、低温柔軟性および耐熱性のいずれにも優れている。
なお、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴムは、エチレン／α- オレフィン（モル比）が上
記範囲内にあると、低温柔軟性と耐熱性が優れている。

【００２４】上記非共役ポリエンは、下記の一般式
［Ｉ］または［II］で表わされるノルボルネン化合物で
ある。

【００２５】

【化５】

【００２６】一般式［Ｉ］において、ｎは０または１〜
１０の整数である。Ｒ¹ は、水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である。Ｒ¹ のアルキル基として
は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、t-ペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基など
が挙げられる。

【００２７】Ｒ² は、水素原子または炭素原子数１〜５
のアルキル基である。Ｒ² のアルキル基の具体例として
は、上記Ｒ¹ の具体例の内、炭素原子数１〜５のアルキ
ル基が挙げられる。

【００２８】

【化６】

【００２９】一般式［II］において、Ｒ³ は水素原子ま
たは炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³ のア
ルキル基の具体例は、上記Ｒ¹ のアルキル基の具体例と
同じアルキル基を挙げることができる。

【００３０】上記一般式［Ｉ］で表わされるノルボルネ
ン化合物としては、具体的には、5-ビニル-2- ノルボル
ネン、5-（2-プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブ
テニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-2- プロペニ
ル）-2- ノルボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボ
ルネン、5-（1-メチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（5-ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチ
ル-4- ペンテニル）-2-ノルボルネン、5-（2,3-ジメチ
ル-3- ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（2-エチル-3-
ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプテニル）-2-
ノルボルネン、5-（3-メチル-5- ヘキセニル）-2- ノル
ボルネン、5-（3,4-ジメチル-4- ペンテニル）-2- ノル
ボルネン、5-（3-エチル-4- ペンテニル）-2- ノルボル
ネン、5-（7-オクテニル）-2- ノルボルネン、5-（2-メ
チル-6- ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（1,2-ジメ
チル-5- ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（5-エチル
-5-ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（1,2,3-トリメ
チル-4- ペンテニル）-2- ノルボルネンなどが挙げられ
る。

【００３１】これらのノルボルネン化合物の中でも、5-
ビニル-2- ノルボルネン、5-（2-プロペニル）-2- ノル
ボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2
- ノルボルネン、5-（5-ヘプテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（7-オクテニル）-2- ノルボルネンが好ましい。

【００３２】また、上記一般式［II］で表わされるノル
ボルネン化合物としては、具体的には、5-メチレン-2-
ノルボルネン、4-メチル-5- メチレン-2- ノルボルネ
ン、4-エチル-5- メチレン-2- ノルボルネン、4-プロピ
ル-5- メチレン-2- ノルボルネン、4-イソプロピル-5-
メチレン-2- ノルボルネン、4-t-ブチル-5- メチレン-2
- ノルボルネン、4-ペンチル-5- メチレン-2- ノルボル
ネン、4-イソペンチル-5- メチレン-2- ノルボルネン、
4-ヘキシル-5- メチレン-2- ノルボルネン、4-ヘプチル
-5- メチレン-2- ノルボルネン、4-オクチル-5- メチレ
ン-2- ノルボルネン、4-ノニル-5- メチレン-2- ノルボ
ルネン、4-デシル-5- メチレン-2- ノルボルネンなどが
挙げられる。

【００３３】これらのノルボルネン化合物の中でも、5-
メチレン-2- ノルボルネンが好ましい。本発明では非共
役ポリエンとして上記一般式［Ｉ］または［II］で表わ
されるノルボルネン化合物が用いられるが、これらのノ
ルボルネン化合物の他に、目的とする物性を損なわない
範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用することもで
きる。

【００３４】このような非共役ポリエン化合物として
は、具体的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘ
キサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-
1,4- ヘキサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエ
ン、7-メチル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエ
ン；メチルテトラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノルボルネン、5-
ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソ
プロペニル-2- ノルボルネン等の環状非共役ジエン；2,
3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン
-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル
-2,2- ノルボルナジエン等のトリエンを例示することが
できる。

【００３５】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、非共役ポ
リエン含有量がヨウ素価で０．１〜５０[g/100g]、好ま
しくは１〜３０[g/100g]である。

【００３６】ヨウ素価が上記範囲にあるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、架
橋効率がよく、しかも耐熱老化性に優れた加硫ゴム成形
体を提供し得る。なお、ヨウ素価が０．１未満である
と、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムの架橋効率が小さくなる傾向があり、一方、ヨウ
素価が５０を超えると、得られる加硫ゴム成形体の耐熱
老化性が低下する傾向があり、またコストアップにつな
がる。

【００３７】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは１〜３．５ｄｌ／ｇである。

【００３８】極限粘度が上記範囲にあるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、流
動性に優れている。上記のような特性を有するエチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
は、「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会発行、
P.309〜330）」などに記載されているような従来公知の
方法により調製することができる。

【００３９】有機過酸化物（Ｂ） 本発明で用いられる有機過酸化物（Ｂ）としては、具体
的には、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオ
キサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチル
シクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t
- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイ
ド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘ
キシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパー
オキシ）- ヘキサン、α，α'-ビス（t-ブチルパーオキ
シ-m- イソプロピル）ベンゼン等のジアルキルパーオキ
サイド類、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパ
ーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシビバレー
ト、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキ
シネオデカノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ-t- ブチルパーオキシフタレート等のパーオキシ
エステル類、ジシクロヘキサノンパーオキサイド等のケ
トンパーオキサイド類などが挙げられる。これらは、単
独であるいは２種以上組合わせて用いることができる。

【００４０】これらのうちでは、１分半減期温度が１３
０℃〜２００℃である有機過酸化物が好ましく、特にジ
クミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、
ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキ
サン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t- アミルパ
ーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイドなどの有
機過酸化物が好ましい。

【００４１】有機過酸化物（Ｂ）は、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部に対して、０．０５〜１０重量部、好ましくは１〜
７重量部の割合で用いられる。この有機過酸化物（Ｂ）
の配合量は、モル換算ではエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対して、
０．０００３〜０．０５モル、好ましくは０.００１〜
０.０３モルの範囲であるが、要求される加硫ゴム物性
値に応じて有機過酸化物（Ｂ）の最適量を決定すること
が望ましい。

【００４２】熱空気架橋用エチレン系共重合体ゴム組成
物 本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共重合体ゴム組成
物は、上述したようなエチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機過酸化物（Ｂ）と
を特定割合で含有している。本発明に係る熱空気架橋用
エチレン系共重合体ゴム組成物は、熱空気により充分に
架橋することができ、架橋物表面の粘着性が低く、かつ
内部には異常発泡を有さない架橋物を得ることができ
る。また、この熱空気架橋用エチレン系共重合体ゴム組
成物からは、機械強度、耐へたり性（圧縮永久歪）、耐
熱老化性（耐熱性）にも優れた熱空気架橋物を得ること
ができる。

【００４３】本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共重
合体ゴム組成物は、多官能性モノマーを含有していても
よく、多官能性モノマーを含有するエチレン系共重合体
ゴム組成物からは、熱空気架橋物の表面粘着性をさらに
改善することができるため好ましい。

【００４４】このような多官能性モノマーとしては、具
体的には、イオウ、p-キノンジオキシム等のキノンジオ
キシム系化合物、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等の
（メタ）アクリレート系化合物、ジアリルフタレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
等のアリル系化合物、m-フェニレンビスマレイミド等の
マレイミド系化合物、ジビニルベンゼンなどが挙げられ
る。

【００４５】このような多官能性モノマーは、有機過酸
化物（Ｂ）１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは
ほぼ等モルの量で用いることが好ましい。本発明に係る
エチレン系共重合体ゴム組成物は、本発明の目的を損な
わない範囲で、従来公知の他のゴムとブレンドして用い
ることができる。

【００４６】このような他のゴムとしては、天然ゴム
（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等のイソプレン系ゴ
ム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン- ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル- ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の共役ジエン系ゴ
ムを挙げることができる。

【００４７】また、本発明に係るエチレン系共重合体ゴ
ム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に
応じて他の成分を適宜含有することができる。このよう
な他の成分としては、たとえば補強剤、無機充填剤、軟
化剤、老化防止剤（安定剤）、加工助剤、さらには発泡
剤、発泡助剤等の発泡に関与する化合物、可塑剤、着色
剤、他のゴム配合剤などの添加剤を挙げることができ
る。他の成分は、用途に応じてその種類、含有量が適宜
選択されるが、これらのうちでも特に補強剤、無機充填
剤、軟化剤などを用いることが好ましい。以下に、これ
らの成分について具体的に説明する。

【００４８】補強剤および無機充填剤 補強剤としては、具体的に、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、
ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカ
ーボンブラック、シランカップリング剤等で表面処理さ
れた上記種類のカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸
カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸などが挙げられ
る。

【００４９】無機充填剤としては、具体的に、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸
化カルシウムなどが挙げられる。本発明に係るエチレン
系共重合体ゴム組成物は、補強剤および／または無機充
填剤を、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、１０〜３００
重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で含有する
ことができる。

【００５０】このような量の補強剤を含有する本発明に
係るゴム組成物からは、引張強度、引裂強度、耐摩耗性
などの機械的性質が向上された加硫ゴムが得られる。ま
た、無機充填剤を上記のような量で配合すると、加硫ゴ
ムの他の物性を損なうことなく硬度を高くすることがで
き、またコストを引き下げることができる。

【００５１】軟化剤 軟化剤としては、従来ゴムに配合されている軟化剤が広
く用られ、具体的に、プロセスオイル、潤滑油、パラフ
ィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等
の石油系軟化剤、コールタール、コールタールピッチ等
のコールタール系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ
油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロ
ウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール
酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン
酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸
塩、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロン
インデン樹脂等の合成高分子物質などが用いられる。

【００５２】これらのうちでも石油系軟化剤が好まし
く、特にプロセスオイルが好ましい。本発明に係るエチ
レン系共重合体ゴム組成物は、上記のような軟化剤を、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部、
好ましくは１０〜１５０重量部、特に好ましくは１０〜
１００重量部の量で含有することができる。

【００５３】老化防止剤 本発明に係るエチレン系共重合体ゴム組成物は、老化防
止剤を含有していると材料寿命を長くすることができる
ため、老化防止剤を用いることが好ましい。このような
老化防止剤としては、アミン系老化防止剤、フェノール
系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などが挙げられる。

【００５４】アミン系老化防止剤としては、通常ゴムに
使用されるアミン系老化防止剤が用いられ、具体的に
は、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチ
ルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；ｐ- （ｐ-
トルエン・スルホニルアミド）- ジフェニルアミン、4,
4-（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、4,4'
- ジオクチル・ジフェニルアミン、ジフェニルアミンと
アセトンとの高温反応生成物、ジフェニルアミンとアセ
トンとの低温反応生成物、ジフェニルアミンとアニリン
とアセトンとの低温反応物、ジフェニルアミンとジイソ
ブチレンとの反応生成物、オクチル化ジフェニルアミ
ン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’- ジオク
チル・ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン
等のジフェニルアミン系老化防止剤；N,N'- ジフェニル
-ｐ-フェニレンジアミン、ｎ- イソプロピル-N'-フェニ
ル-ｐ- フェニレンジアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-ｐ
-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N'-フェニル-
ｐ-フェニレンジアミン、N-フェニル-N'-（3-メタクリ
ロイルオキシ-2- ヒドロキシプロピル）-ｐ-フェニレン
ジアミン、N,N'- ビス（1-メチルヘプチル）-ｐ-フェニ
レンジアミン、N,N'- ビス（1,4-ジメチルペンチル）-
ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1-エチル-3- メ
チルペンチル）-ｐ- フェニレンジアミン、N-（1,3-ジ
メチルブチル）-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、
フェニルヘキシル-ｐ-フェニレンジアミン、フェニルオ
クチル-ｐ-フェニレンジアミン等のｐ- フェニレンジア
ミン系老化防止剤などが挙げられる。この中でも、特に
4,4-（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、N,
N'-ジ-2- ナフチル-ｐ-フェニレンジアミンが好まし
い。

【００５５】フェノール系老化防止剤としては、通常ゴ
ムに使用されるフェノール系老化防止剤が用いられ、具
体的には、スチレン化フェノール、2,6-ジ-t- ブチルフ
ェノ- ブチル-4- メチルフル、2,6-ジ-t- ブチル-4- メ
チルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-ｐ-エチルフェノー
ル、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、ブチルヒドロキ
シアニソール、1-ヒドロキシ-3- メチル-4- イソプロピ
ルベンゼン、モノ-t- ブチル-ｐ-クレゾール、モノ-t-
ブチル-ｍ-クレゾール、2,4-ジメチル-6-t- ブチルフェ
ノール、ブチル化ビスフェノールＡ、2,2'- メチレン-
ビス- （4-メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メ
チレン- ビス- （4-エチル-6-t- ブチルフェノール）、
2,2'- メチレン- ビス- （4-メチル-6-t- ノニルフェノ
ール）、2,2'- イソブチリデン- ビス- （4,6-ジメチル
フェノール）、4,4'- ブチリデン- ビス- （3-メチル-6
-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレン- ビス- （2,
6-ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオ- ビス- （4-
メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオ- ビス-
（3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオ-
ビス- （2-メチル-6- ブチルフェノール）、4,4'- チオ
- ビス- （6-t-ブチル-3- メチルフェノール）、ビス
（3-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルベンゼン）スル
フィド、2,2-チオ［ジエチル- ビス3-（3,5-ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、ビス
［3,3-ビス（4'- ヒドロキシ-3'-t-ブチルフェノール）
ブチリックアッシド］グリコールエステル、ビス［2-
（2-ヒドロキシ-5- メチル-3-t- ブチルベンゼン）-4-
メチル-6-t- ブチルフェニル］テレフタレート、1,3,5-
トリス（3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、N,N'- ヘキサメチレン- ビス（3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ- ヒドロシアミド）、N-オ
クタデシル-3- （4'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチル
フェノール）プロピオネート、テトラキス［メチレン-
（3',5'-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、1,1'- ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、モノ（α- メチルベンゼン）フェ
ノール、ジ（α- メチルベンジル）フェノール、トリ
（α- メチルベンジル）フェノール、ビス（2'- ヒドロ
キシ-3'-t-ブチル-5'-メチルベンジル）-4- メチル- フ
ェノール、2,5-ジ-t- アミルハイドロキノン、2,6-ジ-
ブチル-α-ジメチルアミノ-ｐ-クレゾール、2,5-ジ-t-
ブチルハイドロキノン、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジルリン酸のジエチルエステル、カテコール、ハ
イドロキノンなどが挙げられる。特に好ましいフェノー
ル系老化防止剤の例としては、4,4'- ブチリデン- ビス
- （3-メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレ
ン- ビス- （2,6-ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'-チ
オ- ビス- （4-メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'
- チオ- ビス- （3-メチル-6-t- ブチルフェノール）、
4,4'- チオ- ビス- （2-メチル-6- ブチルフェノー
ル）、4,4'- チオ- ビス- （6-t-ブチル-3- メチルフェ
ノール）、テトラキス［メチレン- （3',5'-ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンな
どを挙げることができる。

【００５６】イオウ系老化防止剤としては、通常ゴムに
使用されるイオウ系老化防止剤が用いられ、具体的に
は、2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチルベンゾ
イミダゾール、2-メルカプトメチルベンゾイミダゾール
の亜鉛塩、2-メルカプトメチルイミダゾールの亜鉛塩等
のイミダゾール系老化防止剤；ジミリスチルチオジプロ
ピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリトール- テトラキス- （β
- ラウリル- チオプロピオネート）等の脂肪族チオエー
テル系老化防止剤などを挙げることができる。これらの
中でも、特に2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メル
カプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチ
ルベンゾイミダゾール、2-メルカプトメチルベンゾイミ
ダゾールの亜鉛塩が好ましい。

【００５７】さらに老化防止剤として亜鉛華を用いるこ
ともできる。これらの老化防止剤は単独であるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。このような老化
防止剤は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部
以下、好ましくは５重量部以下の量で適宜用いることが
できる。

【００５８】加工助剤 加工助剤としては、一般的に加工助剤としてゴムに配合
される化合物を広く使用することができる。具体的に
は、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウ
リン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸の塩、たとえ
ばステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム等、さらには高級脂肪酸のエステル類な
どが挙げられる。

【００５９】加工助剤は、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の量で適
宜用いることができる。

【００６０】発泡剤 本発明に係るエチレン系共重合体ゴム組成物は、発泡
剤、発泡助剤などの発泡に関与する化合物を含有する場
合には、発泡成形することができる。

【００６１】発泡剤としては、一般的にゴムを発泡成形
する際に用いられる発泡剤を広く使用することができ、
具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭
酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウ
ム等の無機発泡剤、N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテ
レフタルアミド、N,N'-ジニトロソペンタメチレン テト
ラミン等のニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリ
ル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシ
レート等のアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'- オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホ
ン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラ
ジド化合物、カルシウムアジド、4,4-ジフェニルジスル
ホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジド等のアジ
ド化合物が挙げられる。

【００６２】これらのうちでは、ニトロソ化合物、アゾ
化合物、アジド化合物が好ましい。発泡剤は、エチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
１００重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましく
は１〜２０重量部の量で用いることができる。このよう
な量で発泡剤を含有するゴム組成物からは、見かけ比重
０．０３〜０．８ｇ／ｃｍ³ の発泡体を製造することが
できる。

【００６３】また、発泡剤とともに発泡助剤を用いるこ
ともでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤の分解温度の
低下、分解促進、気泡の均一化などの効果がある。この
ような発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステ
アリン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素またはその誘導
体などが挙げられる。

【００６４】発泡助剤は、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部の量で用いることができる。

【００６５】本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共重
合体ゴム組成物は、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）およ
び必要に応じて上記のような他の成分から、一般的なゴ
ム配合物の調製方法によって調製することができる。

【００６６】たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、
インターミックスのようなインターナルミキサー類を用
いて、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）および他の成分を、８０〜１７０℃の温
度で３〜１０分間混練した後、有機過酸化物（Ｂ）およ
び必要に応じて多官能性モノマーを加えて、オープンロ
ールなどのロ−ル類あるいはニーダーを用いて、ロール
温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しす
ることにより調製することができる。このようにして通
常リボン状またはシート状の熱空気架橋用エチレン系共
重合体ゴム組成物（未加硫の配合ゴム）が得られる。

【００６７】上記のインターナルミキサー類での混練温
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、有機過酸化物（Ｂ）さ
らには多官能性モノマーを同時に混練することもでき
る。

【００６８】熱空気架橋 本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共重合体ゴム組成
物の加硫物（架橋物）は、上記のようにして得られた未
加硫の配合ゴムを、通常、押出成形機、カレンダーロー
ルなど種々の成形法よって所望形状に予備成形し、成形
と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入して加熱するこ
とができる。

【００６９】加硫槽における加熱方法としては、熱空
気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、
スチーム、ＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの方法を用いるこ
とができ、１２０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱
することが好ましい。

【００７０】成形・加硫に際しては、金型を用いてもよ
く、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない場合
には、ゴム組成物は通常連続的に成形・加硫される。上
記のように成形・加硫されて得られた加硫ゴムは、ウェ
ザーストリップ、ドアーグラスランチャンネル、窓枠、
ラジエータホース、ブレーキ部品、ワイパーブレード等
の自動車工業部品、ゴムロール、ベルト、パッキン、ホ
ース等の工業用エチレン系共重合体ゴム製品、アノ−ド
キャップ、グロメット等の電気絶縁材、建築用ガスケッ
ト、土木用シート等の土木建材用品、ゴム引布などの用
途に用いることができる。

【００７１】また、発泡剤を含有するゴム配合物を加熱
発泡させて得られる加硫発泡体は、断熱材、クッション
材、シーリング材などの用途に用いることができる。

【００７２】

【発明の効果】本発明に係る熱空気架橋用エチレン系共
重合体ゴム組成物は、架橋物表面の粘着性が低く、かつ
内部には異常発泡を有さず、しかも耐熱老化性（耐熱
性）、耐へたり性にも優れた架橋物（加硫ゴム）を提供
することができる。

【００７３】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。

【００７４】

【実施例１】まず、第１表に示す配合剤を１．７リット
ル容量のバンバリーミキサーを用いて、１４０〜１５０
℃の温度で５分間混練し、配合物（１）を得た。

【００７５】

【表１】

【００７６】次に、上記配合物（１）を８インチオープ
ンロール［日本ロール（株）製］に巻付け、このオープ
ンロール上で第２表に示す配合処方になるように配合剤
を添加し、３分間混練して配合物（２）を得た後、配合
物（２）をシート出しして厚さ３ｍｍで未架橋シートを
得た。このときのロール表面温度は、前ロールが５０
℃、後ロールが６０℃であった。

【００７７】

【表２】

【００７８】上記のようにして得られた未架橋シート
を、熱空気式ギアオーブン内に入れて１７０℃で３０分
保持し、厚さ２ｍｍの架橋シートを得た。得られた架橋
シートは、引張特性、老化特性の試験に供した。また、
上記未架橋シートを架橋表面のケズレ性の試験に供し、
未架橋の配合物（２）をキシレンの抽出溶液の濁度の試
験に供した。

【００７９】これらの試験方法は、次の通りである。 （１）引張試験（Ｔ_B およびＥ_B ） 架橋シートを打ち抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１に記載され
ている３号型ダンベル試験片を作製し、該試験片を用い
て同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規定される方法に従っ
て、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で
引張試験を行ない、引張破断点応力Ｔ_B および引張破断
点伸びＥ_B を測定した。 （２）老化試験（Ａ_R（Ｔ_B）およびＡ_R（Ｅ_B）） 老化試験は、１７５℃で１６８時間空気加熱老化試験を
行ない、老化前の物性に対する保持率、すなわち引張強
度保持率Ａ_R（Ｔ_B）、伸び保持率Ａ_R（Ｅ_B）を求めた。

【００８０】（３）架橋シート表面のケズレ 未架橋ゴム組成物のシートを、ギヤー式老化試験機で１
７０℃×３０分間熱空気架橋させた後取り出し、直後に
ＨＢの鉛筆で架橋表面を引っ掻き、ケズレ状態を肉眼で
観察した。

【００８１】Ａ：ケズレが全くないもの Ｂ：ケズレがほんの僅かであるもの Ｃ：ケズレが少ないもの Ｄ：ケズレが甚だしいもの

【００８２】（４）抽出キシレン溶液の濁度 架橋物のキシレンによる抽出溶液の濁度を下記のように
して測定して、これを架橋シート表面の架橋度すなわち
表面粘着性の指標とした。

【００８３】未架橋の配合物を厚さ２ｍｍのシートに分
出しし、この未架橋シートから４ｃｍ×５ｃｍの大きさ
の試験片を打ち抜き、この試験片を１７０℃で３０分間
熱空気架橋した。

【００８４】次いで、得られた架橋ゴム試験片を２５℃
のキシレン中に４８時間浸漬した後、キシレン溶液の濁
度を三菱化成（株）製の商品名 SEP-PT-5010の濁度計を
用いて測定した。

【００８５】結果を第３表に示す。

【００８６】

【実施例２】実施例１において、有機過酸化物（Ｂ）と
して化薬アクゾ（株）製のカヤクミルＡＤ−４０Ｃ（商
標）を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【００８７】結果を第３表に示す。

【００８８】

【実施例３】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-ビニ
ル-2-ノルボルネン共重合体ゴム（２）を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【００８９】エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム（２）： エチレン／プロピレン(モル比）＝７４／２６ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝５ 結果を第３表に示す。

【００９０】

【実施例４】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-ビニ
ル-2-ノルボルネン共重合体ゴム（３）を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【００９１】エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム（３）： エチレン／プロピレン(モル比）＝７４／２６ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝１０ 結果を第３表に示す。

【００９２】

【実施例５】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-ビニ
ル-2-ノルボルネン共重合体ゴム（４）を用い、かつ有
機過酸化物および架橋助剤の配合量をそれぞれ２重量
部、１．１重量部にした以外は、実施例１と同様に行な
った。

【００９３】エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム（４）： エチレン／プロピレン(モル比）＝７４／２６ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝１５ 結果を第３表に示す。

【００９４】

【実施例６】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-ビニ
ル-2-ノルボルネン共重合体ゴム（５）を用い、かつ有
機過酸化物および架橋助剤の配合量をそれぞれ２重量
部、１．１重量部にした以外は、実施例１と同様に行な
った。

【００９５】エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム（５）： エチレン／プロピレン(モル比）＝７４／２６ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝１．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝３０ 結果を第３表に示す。

【００９６】

【実施例７】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・1-ブテン・5-ビニル
-2- ノルボルネン共重合体ゴム（６）を用い、かつ、有
機過酸化物および架橋助剤の配合量をそれぞれ４重量
部、２．３重量部にした以外は、実施例１と同様に行な
った。

【００９７】エチレン・1-ブテン・5-ビニル-2- ノルボ
ルネン共重合体ゴム（６）： エチレン／1-ブテン(モル比）＝８０／２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝３．０
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝５ 結果を第３表に示す。

【００９８】

【実施例８】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・1-ヘキセン・5-ビニ
ル-2-ノルボルネン共重合体ゴム（７）を用い、かつ有
機過酸化物および架橋助剤の配合量をそれぞれ４重量
部、２．３重量部にした以外は、実施例１と同様に行な
った。

【００９９】エチレン・1-ヘキセン・5-ビニル-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム（７）： エチレン／1-ヘキセン(モル比）＝８０／２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝３．０
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝５ 結果を第３表に示す。

【０１００】

【実施例９】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・1-オクテン・5-ビニ
ル-2-ノルボルネン共重合体ゴム（８）を用い、かつ有
機過酸化物および架橋助剤の配合量をそれぞれ４重量
部、２．３重量部にした以外は、実施例１と同様に行な
った。

【０１０１】エチレン・1-オクテン・5-ビニル-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム（８）： エチレン／1-オクテン(モル比）＝８０／２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝３．０
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝５ 結果を第３表に示す。

【０１０２】

【実施例１０】実施例１において、実施例１のエチレン
・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-メチ
レン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（９）を用い、かつ
有機過酸化物および架橋助剤の配合量をそれぞれ４重量
部、２．３重量部にした以外は、実施例１と同様に行な
った。

【０１０３】エチレン・プロピレン・5-メチレン-2- ノ
ルボルネン共重合体ゴム（９）： エチレン／プロピレン(モル比）＝８０／２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝３．０
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝５ 結果を第３表に示す。

【０１０４】

【比較例１】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（１０）を用いた
以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１０５】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム（１０）： エチレン／プロ
ピレン(モル比）＝６８／３２ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝６ 結果を第３表に示す。

【０１０６】

【比較例２】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（１１）を用いた
以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１０７】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム（１１）： エチレン／プロ
ピレン(モル比）＝６６／３４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝１３ 結果を第３表に示す。

【０１０８】

【比較例３】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（１２）を用いた
以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１０９】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム（１２）： エチレン／プロ
ピレン(モル比）＝６６／３４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝２２ 結果を第３表に示す。

【０１１０】

【比較例４】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・ジシク
ロペンタジエン共重合体ゴム（１３）を用いた以外は、
実施例１と同様に行なった。

【０１１１】エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジ
エン共重合体ゴム（１３）： エチレン／プロピレン(モル比）＝６８／３２ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝６ 結果を第３表に示す。

【０１１２】

【比較例５】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・ジシク
ロペンタジエン共重合体ゴム（１４）を用いた以外は、
実施例１と同様に行なった。

【０１１３】エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジ
エン共重合体ゴム（１４）： エチレン／プロピレン(モル比）＝６６／３４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝１０ 結果を第３表に示す。

【０１１４】

【比較例６】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・1,4-ヘ
キサジエン共重合体ゴム（１５）を用いた以外は、実施
例１と同様に行なった。

【０１１５】エチレン・プロピレン・1,4-ヘキサジエン
共重合体ゴム（１５）： エチレン／プロピレン(モル比）＝６６／３４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝６ 結果を第３表に示す。

【０１１６】

【比較例７】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・1,4-ヘ
キサジエン共重合体ゴム（１６）を用いた以外は、実施
例１と同様に行なった。

【０１１７】エチレン・プロピレン・1,4-ヘキサジエン
共重合体ゴム（１６）： エチレン／プロピレン(モル比）＝６６／３４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝１５ 結果を第３表に示す。

【０１１８】

【比較例８】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-ビニ
リデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（１７）を用いた
以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１１９】エチレン・プロピレン・5-ビニリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム（１７）： エチレン／プロ
ピレン(モル比）＝５８／４２ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝４ 結果を第３表に示す。

【０１２０】

【比較例９】実施例１において、実施例１のエチレン・
プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン共重合体
ゴム（１８）を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

【０１２１】エチレン・プロピレン共重合体ゴム（１
８）： エチレン／プロピレン(モル比）＝７０／３０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．４
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝０ 結果を第３表に示す。

【０１２２】

【比較例１０】実施例１において、実施例１のエチレン
・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（１）の代わりに下記のエチレン・プロピレン・5-ビニ
リデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（１９）を用い、
有機過酸化物および架橋助剤の代わりにイオウ１．５重
量部、加硫促進剤として大内新興化学工業（株）製のノ
クセラーＭ（商標）０．５重量部およびノクセラーＴＴ
（商標）１．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様
に行なった。

【０１２３】エチレン・プロピレン・5-ビニリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム（１９）： エチレン／プロ
ピレン(モル比）＝７４／２６ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２
ｄｌ／ｇ ヨウ素価＝１５ 結果を第３表に示す。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】

【表４】

【０１２６】第３表より判るように、本発明の実施例
は、いずれも架橋物表面のケズレが少なく、キシレン溶
液の濁度も低く、かつ、老化後の架橋ゴムの引張強度保
持率および伸び保持率が６０％を超える優れた耐熱老化
性を示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
   ン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と、 有機過酸化物（Ｂ）０．０５〜１０重量部とを含有して
   なるゴム組成物であり、かつ、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
   ム（Ａ）は、（１）エチレンと炭素原子数３〜２０のα
   - オレフィンと非共役ポリエンとからなる共重合体ゴム
   であり、（２）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オ
   レフィンとのモル比（エチレン/α- オレフィン）が６０／４０〜
   ９５／５の範囲にあり、（３）非共役ポリエンが下記の
   一般式［Ｉ］または［II］ 【化１】 ［式中、ｎは０または１〜１０の整数であり、Ｒ¹ は水
   素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、
   Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化２】 ［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］で表わされるノルボルネン化合物であ
   り、（４）非共役ポリエン含量がヨウ素価で０．１〜５
   ０[g/100g]の範囲にあり、（５）１３５℃デカリン中で
   測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲
   にあることを特徴とする熱空気架橋用エチレン系共重合
   体ゴム組成物。
2. 【請求項２】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエン共重合体ゴム（Ａ）を形成するα- オレフィン
   は、炭素原子数４〜１０のα- オレフィンであることを
   特徴とする請求項１に記載の熱空気架橋用エチレン系共
   重合体ゴム組成物。