JPH1036766A - パテ用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性及びポットライフドリフト性、パ
テ塗布時の乾燥時研磨可能最短時間及び乾燥研磨性、パ
テ塗布後の常態密着性、耐熱密着性及び耐温水密着性が
同時に優れる防錆鋼板・アルミ板を用途とするパテ用樹
脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ジシクロペンタジエン又はその誘導体を
縮合構成成分とし、水酸基価が１５〜６５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、酸価が３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつスチレン
混和度が９０重量％以上である不飽和ポリエステル樹脂
を含有することを特徴とするパテ用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、電車等の
補修を主用途とし、建築物の目地部分、サッシまわり、
ガラスのはめ込み部分等のシーリングにも使えるパテ用
樹脂組成物に関し、更に詳しくは、保存安定性、ポット
ライフドリフト性、パテ塗布時の乾燥時研磨可能最短時
間及び乾燥研磨性と、パテ塗布後の常態密着性、耐熱密
着性及び耐温水密着性が同時に優れるパテ用樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車及び電車等の車両の外装に
使用されている素材は、防錆を目的に、リン酸亜鉛、リ
ン酸鉄等で処理した鉄板から、重防蝕を目的に亜鉛を主
成分とした金属を直接鉄板に電気処理した防錆鋼板、及
び軽量化を目的としたアルミ板に移行している。これら
の素材でできた車両の外装上に塗布されたパテは、走行
中での振動や屋外環境の温湿度変化により、ハクリ、ブ
リスター、脱落等が起こりやすいため、これらに対して
改良が繰り返されてきた。例えば、防錆鋼板やアルミ板
への塗布後のパテの付着性、耐湿性、耐久性を向上させ
るために、パテの主成分である不飽和ポリエステル樹脂
に、特開平５−７８４５９号公報には水添ビスフェノー
ルＡ及びアリルグリシジルエーテルを導入する方法、又
は特開平５−２６２８６７号公報にはビスフェノールＡ
誘導体、アルキルグリシジルエステル、ジシクロペンタ
ジエンを導入する方法、又は特開平６−１２８３５６号
公報にはビスフェノールＡ誘導体、酸価規定のアリルグ
リシジルエーテルを導入する方法、又は特開平７−２１
６０７３号公報にはダイマー酸、グリコール、アリルグ
リシジルエーテル導入する方法などの記載がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
方法を本発明者が詳細に検討したところ、防錆鋼板やア
ルミ板への塗布後のパテの付着性、耐湿性、耐久性は満
足するものの、ポットライフドリフト性、パテ塗布時の
乾燥時研磨可能最短時間及び乾燥研磨性は十分満足され
ていないことが判明した。特に、該素材へパテ付け作業
を行う時に、パテそのものの材料費又はその工程の複雑
さよりも人件費のほうが高く、パテ付けの作業性面より
工程改善が必要で、防錆鋼板やアルミ板への塗布後のパ
テの付着性、耐湿性、耐久性と同時に塗布時の上記作業
性の向上したパテが望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、ジシ
クロペンタジエン又はその誘導体を縮合構成成分とし、
水酸基価が１５〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が３０〜６
５ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつスチレン混和度が９０％以上
である不飽和ポリエステル樹脂（I）を含有することを
特徴とするパテ用樹脂組成物（II）が、保存安定性、ポ
ットライフドリフト性、パテ塗布時の乾燥時研磨可能最
短時間及び乾燥研磨性とパテ塗布後の常態密着性、耐熱
密着性及び耐温水密着性の同時に優れるパテ用樹脂組成
物（II）を与え、上記課題を解決することを見いだし本
発明を完成した。尚、本発明で言うスチレン混和度と
は、該不飽和ポリエステル樹脂（I）に対してスチレン
を単独にて混合・混和する時、透明性を損なわずに混合
・混和できるスチレンの最大量を意味し、具体的には、
該樹脂（I）１００重量部に対するスチレンの最大量を
重量％換算で表示したものである。（注：実際に使用す
る時のスチレンの量の意味ではない。）

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の上記不飽和ポリエステル樹脂（I）の
構成成分としては、ジシクロペンタジエン又はその誘導
体（Ａ）、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物
（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）が用いられる。かかるジ
シクロペンタジエン又はその誘導体（Ａ）の例として
は、ジシクロペンタジエン、ヒドロキシル化ジシクロペ
ンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジシクロペ
ンタジエニルモノマレート等があり、これらの中より１
種以上が適宜選択される。

【０００６】次に、α，β−不飽和多塩基酸又はその無
水物（Ｂ）としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸等がありこれらの中より１種以上が適宜
選択され、該酸（Ｂ）と縮重合する多価アルコール
（Ｃ）としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、１，６−ヘキサングリコール、１，９−ノ
ナングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、メチロールエタン、ペンタエリストー
ル、グリセリン、ソルビトール、ビスフェノールＡアル
キレンオキサイド付加物等がありこれらの中より１種以
上が適宜選択される。

【０００７】尚、上記（Ａ）〜（Ｃ）の配合・反応の際
には重合禁止剤（Ｄ）が添加される。重合禁止剤（Ｄ）
としては、ハイドロキノン、トルハイドロキノン、１，
４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、トリハイドロキ
ノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。
但し、上記物質より無水化物を選択した時は不飽和ポリ
エステル樹脂（I）の反応時に水が添加される。

【０００８】本発明の上記不飽和ポリエステル樹脂
（I）の構成成分（Ａ）〜（Ｃ）の構成モル比は、該樹
脂（I）の水酸基価が１５〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇにあり
酸価が３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇになりスチレン混和度
が９０重量％以上であるように配合すれば、特には制約
はないが、下記の範囲にて配合される。ジシクロペンタ
ジエン又はその誘導体（Ａ）の構成モル比は２．５〜２
５モル％、好ましくは５〜１５モル％である。２．５モ
ル％未満の使用はパテ塗膜にした際に密着性が十分でな
く耐湿性が大幅に低下する。また２５モル％を越えると
パテ塗膜が乾燥性が低下したり、柔らかくなりすぎたり
して作業性が低下する。

【０００９】α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物
（Ｂ）の構成モル比は２０〜６０モル％、好ましくは３
５〜５０モル％である。２０モル％未満の使用は常温で
の硬化が遅くなり、５０モル％を越えるとパテ塗膜の研
磨性が低下する。多価アルコール（Ｃ）の構成モル比は
２０〜６０モル％、好ましくは３５〜５５モル％であ
る。２０モル％未満の場合は、パテ付け作業性が低下
し、６０モル％を越えた場合は、パテ塗膜の硬化性、耐
クラック性、耐薬品性等が低下する。重合禁止剤（Ｄ）
の添加量は（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の０．０１〜０．０
５重量％にて使用される。

【００１０】本発明の該不飽和ポリエステル樹脂（I）
は上記（Ａ）〜（Ｃ）を用いて製造され、その製造法に
ついては特に限定されず公知の製造法を採用することが
できる。例えば、（Ａ）〜（Ｃ）を一括で仕込み、７０
〜１８０℃で０．５〜２４時間で反応させ縮合を完了さ
せる方法や、（Ａ）、（Ｂ）を初期に仕込み、その後に
（Ｃ）を何回か追加して仕込み、該条件の範囲にて縮合
を完了させる方法でも良く、又後者において（Ｂ）を２
回以上に分けて仕込むこともでき特には限定されない。

【００１１】かかる方法で得られた本発明の不飽和ポリ
エステル樹脂（I）の水酸基価は１５〜６５ｍｇＫＯＨ
／ｇで、かつ酸価が３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇであるこ
とが必要であり、更に好ましくは水酸基価が４５〜６０
ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価が４０〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると耐熱
密着不良を起こし、６５ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、耐
温水密着不良を起こし不適である。又、酸価が３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満であると、耐熱密着不良を起こし、６５
ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、ポットライフドリフト性が
低下する。かかる水酸基価や酸価のコントロールは、
（Ａ）〜（Ｃ）の配合時の仕込み比率を変えることで行
うことが可能である。

【００１２】又、本発明では、該不飽和ポリエステル樹
脂（I）のスチレン混和度が９０重量％以上であること
が必要で、更には１１５重量％以上であることが好まし
い。かかるスチレン混和度９０重量％未満では、パテ性
状不良となり作業性の点で不適である。かかるスチレン
混和度は（Ａ）の配合量や反応仕込み法等によりコント
ロールすることが可能である。

【００１３】又、本発明の機能を阻害しない程度におい
て、該不飽和ポリエステル樹脂（I）の構成成分に、フ
タル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
ヘット酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ト
リメリット酸、無水トリメット酸、ピロメリット酸、無
水ピロメリット酸、トリメシン酸等の飽和多塩基酸又は
その無水物（Ｅ）や、アリルグリコール、グリセリンモ
ノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、トリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロー
ルプロパンジアリルエーテル、ペンタエリストールモノ
アリルエーテル、ペンタエリストールジアリルエーテ
ル、ペンタエリストールトリアリルエーテル等のアリル
化合物、大豆油、アマニ油、脱水ひまし油、魚油等の動
植物油などの空乾性を付与するアリル化合物や動植物油
（Ｆ）の中より１種以上を選択し配合することもでき
る。尚、この時の飽和多塩基酸又はその無水物（Ｅ）、
空乾性を付与するアリル化合物や動植物油（Ｆ）の構成
重量比については、本発明では特には必要はないが、各
々３重量％未満で本発明の機能を阻害しない程度に配合
しても良い。

【００１４】本発明のパテ用樹脂組成物（II）の構成成
分としては、上記不飽和ポリエステル樹脂（I）、スチ
レンを主成分としたビニル重合性単量体（Ｇ）が挙げら
れる。スチレンを主成分としたビニル重合性単量体
（Ｇ）としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔ
−ブチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレート、更にはアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル等があり、それ
らとしてはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。
これらビニル重合性単量体の中より２種以上組み合わせ
て使用しても良い。

【００１５】パテ用樹脂組成物（II）の構成成分
（I）、（Ｇ）の構成重量比は、スチレン混和度の制約
以外は、特には制約はないが、（I）１００重量部に対
して下記数値重量部の範囲にて配合される。スチレンを
主成分としたビニル重合性単量体（Ｇ）は３５〜７５重
量部、好ましくは４０〜５５重量部であり、３５重量部
以下の時は高硬度の塗膜が得られず、又パテ塗膜の研磨
の際にキズがつきやすくなり、７０重量部を越えるとき
はパテ塗膜の肉持性が悪くなり硬化性が低下する。尚、
この時、必要に応じ重合禁止剤（Ｄ）や溶剤（Ｈ）が添
加されることもある。該溶剤（Ｈ）としては、トルエ
ン、キシレン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、
メチルエチルケトン等がある。目的に応じ、適宜溶剤
（Ｈ）は３重量部を越えない範囲で重合禁止剤（Ｆ）は
０．０５重量部を越えない範囲で添加されることもあ
る。

【００１６】かくして、保存安定性、ポットライフドリ
フト性、防錆鋼板やアルミ板へのパテ塗布時の乾燥時研
磨可能最短時間及び乾燥研磨性、パテ塗布後の常態密着
性、耐熱密着性及び耐温水密着性の同時に優れるパテ用
樹脂組成物（II）が得られる。

【００１７】本発明の樹脂組成物（II）をパテ塗料とし
て使用する際に、充填剤、着色顔料、硬化促進剤、又、
パテ付け塗布直前に硬化剤が配合される。充填剤として
は、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、クレ
ー等が挙げられ、パテ塗料中に通常３０〜８０％重量配
合される。着色顔料として、チタン白、ベンガラ、アニ
リンブラック、カーボンブラック、シアニンブルー、マ
ンガンブルー、マラカイトグリーン、鉄黒、クロムイエ
ロー、クロムグリーン、マピコイエロー等が挙げられ、
パテ塗料中に通常１〜１０重量％配合される。硬化促進
剤としては、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバル
ト、オクテン酸マンガン、ジメチルアニリン、ジエチル
アニリン等があり、パテ塗料中に通常０．２〜１．０％
重量配合される。直前の硬化剤としては、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド等が用いられ、パテ塗料
中に通常１〜４％配合重量される。尚、ここでパテ付け
作業性のためにビニル重合性単量体（Ｇ）、溶剤（Ｈ）
を再度若干量ではあるが添加することもある。

【００１８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。 実施例１ 撹拌機、ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた四
つ口フラスコに無水マレイン酸９８４重量部、ジシクロ
ペンタジエン１０６重量部、ジエチレングリコール１０
６重量部、水１００重量部とこれらの合計に対してハイ
ドロキノンを０．０２重量％を加え窒素ガス気流中にて
１００℃で１時間反応させ、次いで１４０℃に昇温して
１．５時間反応させた。これにエチレングリコール２９
３重量部、ジエチレングリコール４１１重量部、還流用
キシレン８０重量部を添加し、１４０℃で脱水縮合反応
をおこなった。反応後、１５０℃で１時間キシレンを減
圧下に留去し、不飽和ポリエステル樹脂（I）を得た。
得られた樹脂（I）の一部を用い無水酢酸・ピリジン法
により水酸基価を測定したところ４８．３ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、水酸化カリウム滴定法により酸価を測定した
ところ４７．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、スチレン混和度
を測定したところ２９３重量％であった。得られた樹脂
（I）１７００重量部をスチレンモノマー８００重量部
に溶解し、２０℃に冷却後の粘度が５２０ｃｐｓ、樹脂
分６６重量％のパテ用樹脂組成物（II）を得た。

【００１９】次に、得られたパテ用樹脂組成物（II）３
２０重量部に対して、オクテン酸コバルト（Ｍｃ８重量
％）１０重量部、スチレン７０重量部、コロイダルシリ
カ（ニップシール ＶＮ−３）４重量部、黒顔料（Ｂａ
ｙｆｅｒｒｏｘ ３１８Ｍ）２重量部、酸化チタン（タ
イトン ＳＲ−１）５５重量部、タルク（ニッタルクＳ
Ｗ）５３９重量部を加え、高速ディゾルバーで１５分撹
拌して、パテ用樹脂組成物（III）を得た。該パテ用樹
脂組成物（III）に対して、以下の如く評価を行った。

【００２０】〔保存安定性〕該パテ用樹脂組成物（II
I）を１４０ｃｃマヨネーズ瓶に１００ｇを入れ、８０
℃で４日後の状態を観察して、著しく増粘、又は一部
固化、表面皮膜発生、不透明になり、スチレンの重
合物が発生した、のいずれも発生しないものを○とし、
いずれかが発生したものを×をとした。 〔ポットライフドリフト性〕該パテ調合直後にポットラ
イフｔ₁を測定した。次に、７０ｃｃマヨネーズ瓶に該
パテ用樹脂組成物（III）５０ｇを入れ、８０℃で７日
置き、１ｇのシクロヘキサノンパーオキサイド（川口薬
品社製、サイポックスＰＬブルー）を加え、ポットライ
フｔ₂を測定した。この時の変化値：（ｔ₂−ｔ₁）／ｔ₁
の絶対値が、０．５以下の時を○とし、０．５を越える
時を×とした。

【００２１】次に該パテ用樹脂組成物（III）に対し
て、２重量％の硬化剤：シクロヘキサノンパーオキサイ
ド（川口薬品社製、サイポックスＰＬブルー）を加え、
高速ディゾルバーで１３分撹拌してパテ塗料を得た後、
表面を耐水ペーパー＃１００で軽く研磨した防錆鋼板
（電気亜鉛処理板：新日鉄社製エクセライト）、アルミ
板（日本テストパネル社製ＪＩＳ Ｈ ４０００規定
品）に、かかるパテ塗料を．２．５ｍｍ厚にパテ付けし
試験片を得て、以下の如く評価を行った。〔乾燥時研磨
可能最短時間〕該試験片を作製後、サンドペーパー＃２
４０で研磨するのに、目詰まりなく、研磨できた最短時
間を、以下の判定基準にて判定した。 ○−−−３５分以下であった。 ×−−−３５分を越えた。

【００２２】〔乾燥研磨性〕該試験片を作製後、２時間
後及び１２時間後、サンドペーパー＃２４０で研磨し、
以下の判定基準にて削れ具合の判定を行った。 ○−−−２回の研磨とも、軽くサクサクと削れた。ペー
パーの目詰まりは起こらなかった。 △−−−２回の研磨のいずれかで、硬め又は柔らかでは
あるが、多少削りにくく、手が疲れた。ペーパーの目詰
まりがあった。 ×−−−２回の研磨のいずれかで、硬め又は柔らかすぎ
て削りにくかった。ペーパーの目詰まりしやすかった。 〔常態密着性〕該試験片を作製後、２０℃の条件にて、
２時間後及び１２時間後、折り曲げ試験を行い、以下の
判定基準にて評価を行った。 ○−−−２回の折り曲げとも、全面にパテが付着したま
まであった。 △−−−２回の折り曲げのいずれかで、パテが鋼板より
部分露出した。 ×−−−２回の折り曲げのいずれかで、パテが鋼板より
全面露出した。

【００２３】〔耐熱密着性〕該試験片を作製後、２０℃
の条件にて、２時間及び２４時間放置した後、１１０
℃，３０分と１６０℃，３０分の乾燥機に順次入れ、冷
却した後、折り曲げ試験を行い、以下の判定基準にて評
価を行った。 ○−−−２回の折り曲げとも、全面にパテが付着したま
まであった。 △−−−２回の折り曲げのいずれかで、パテが鋼板より
部分露出した。 ×−−−２回の折り曲げのいずれかで、パテが鋼板より
全面露出した。 〔耐温水密着性〕該試験片を作製後、２０℃の条件に
て、２４時間放置した後、５０℃の恒温水槽に８時間浸
漬し、冷却した後、折り曲げ試験を行い、以下の判定基
準にて評価を行った。 ○−−−２回の折り曲げとも、全面にパテが付着したま
まであった。 △−−−２回の折り曲げのいずれかで、パテが鋼板より
部分露出した。 ×−−−２回の折り曲げのいずれかで、パテが鋼板より
全面露出した。 得られたパテ塗料を用いて各測定評価を行ない、得られ
た各評価結果を表１〜表５に示した。

【００２４】実施例２ 無水マレイン酸９０３重量部、ジシクロペンタジエン３
６５重量部、ジエチレングリコール９８重量部、水１６
６重量部を１３０℃で２．５時間反応させ、次いでこれ
にエチレングリコール２２９重量部、ジエチレングリコ
ール３０５重量部をくわえた以外は実施例１と同様にし
て不飽和ポリエステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（I
I）パテ塗料及び試験片を得た。途中、得られた不飽和
ポリエステル樹脂（I）の水酸基価５７．８ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価４７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度１
１５重量％であり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘
度が８８０ｃｐｓ、樹脂分６６重量％であった。得られ
たパテ塗料を用いて同様の評価を行ない、得られた各評
価結果を表１〜表５に表示した。

【００２５】実施例３ 無水マレイン酸７５０重量部、フマル酸２２０重量部、
ジシクロペンタジエン１７８重量部、ジエチレングリコ
ール１０２重量部、水１４０重量部を１００℃で１．０
時間と１４０℃で１．５時間反応させ、次いでこれにエ
チレングリコール２０２重量部、ジエチレングリコール
４８２重量部をくわえた以外は実施例１と同様にして不
飽和ポリエステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）
パテ塗料及び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリ
エステル樹脂（I）の水酸基価４５．２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、酸価４５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度１３
０重量％であり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度
が７６０ｃｐｓ、樹脂分６７重量％であった。得られた
パテ塗料を用いて同様の評価を行ない、得られた各評価
結果を表１〜表５に示した。

【００２６】実施例４ 無水マレイン酸９３０重量部、ジシクロペンタジエン２
５０重量部、エチレングリコール２１２重量部、ジエチ
レングリコール４７４重量部、プロピレングリコール３
６重量部、水４０重量部、キシレン８０重量部を１３０
℃で２．０時間反応させ、次いで１５０℃で１．０時間
反応させ、これにエチレングリコールとジエチレングリ
コールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価１７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５
１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度２６３重量％で
あり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が１１００
ｃｐｓ、樹脂分６６重量％であった。得られたパテ塗料
を用いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表
１〜表５に示した。

【００２７】比較例１ 無水マレイン酸５９８重量部、無水テトラヒドロフタル
酸３９８重量部、トリエチレングリコール１３０重量
部、ジエチレングリコール５０８重量部、プロピレング
リコール２６５重量部、還流用キシレン８０重量部を反
応させ、これにエチレングリコールとジエチレングリコ
ールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得て、次いで、該樹脂（I）１７００重量部にス
チレンモノマー８６０重量部を加えパテ用樹脂組成物
（II）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価４７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４
２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度２９０重量％で
あり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が７００ｃ
ｐｓ、樹脂分６５重量％であった。得られたパテ塗料を
用いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表１
〜表５に示した。

【００２８】比較例２ 無水マレイン酸８９４重量部、ジシクロペンタジエン３
０１重量部、エチレングリコール１５３重量部、ジエチ
レングリコール５５１重量部、水４０重量部を１３０℃
で２．０時間反応させ、次いで１５０℃で１．０時間反
応させ、これにエチレングリコールとジエチレングリコ
ールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４
６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度１５０重量％で
あり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が６８０ｃ
ｐｓ、樹脂分６７重量％であった。得られたパテ塗料を
用いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表１
〜表５に示した。

【００２９】比較例３ 無水マレイン酸９１７重量部、ジシクロペンタジエン１
８５重量部、エチレングリコール２０３重量部、ジエチ
レングリコール４９６重量部、水１６８重量部を１３０
℃で２．０時間反応させ、次いで１５０℃で１．０時間
反応させ、これにエチレングリコールとジエチレングリ
コールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価６８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３
７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度１３５重量％で
あり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が６２０ｃ
ｐｓ、樹脂分６７重量％であった。 得られたパテ塗料
を用いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表
１〜表５に示した。

【００３０】比較例４ 無水マレイン酸８６７重量部、ジシクロペンタジエン２
３４重量部、プロピレングリコール２３６重量部、ジエ
チレングリコール４７０重量部、水１６０重量部を１３
０℃で２．０時間反応させ、次いで１５０℃で１．０時
間反応させ、これにエチレングリコールとジエチレング
リコールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価５４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度３５０重量％で
あり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が８７０ｃ
ｐｓ、樹脂分６７重量％であった。得られたパテ塗料を
用いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表１
〜表５に示した。

【００３１】比較例５ 無水マレイン酸８８５重量部、ジシクロペンタジエン４
１７重量部、エチレングリコール１９６重量部、ジエチ
レングリコール３０６重量部、水１６０重量部を１３０
℃で２．０時間反応させ、次いで１５０℃で１．０時間
反応させ、これにエチレングリコールとジエチレングリ
コールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価６
７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度１９５重量％で
あり、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が７２０ｃ
ｐｓ、樹脂分６８重量％であった。 得られたパテ塗料
を用いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表
１〜表５に示した。

【００３２】比較例６ 無水マレイン酸９４３重量部、ジシクロペンタジエン１
２７重量部、エチレングリコール１８６重量部、ジエチ
レングリコール５４３重量部、水１７３重量部を１３０
℃で２．０時間反応させ、次いで１５０℃で１．０時間
反応させ、これにエチレングリコールとジエチレングリ
コールをさらにはくわえずに不飽和ポリエステル樹脂
（I）を得た以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエ
ステル樹脂（I）、パテ用樹脂組成物（II）パテ塗料及
び試験片を得た。途中、得られた不飽和ポリエステル樹
脂（I）の水酸基価５５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４
６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、スチレン混和度７５重量％であ
り、パテ用樹脂組成物（II）２０℃の粘度が７７０ｃｐ
ｓ、樹脂分６７重量％であった。得られたパテ塗料を用
いて同様の評価を行ない、得られた各評価結果を表１〜
表５に示した。

【００３３】表１に保存安定性とポットライフドリフト
性の評価結果を、表２に防錆鋼板（電気亜鉛処理板：新
日鉄社製、エクセライト）に対しての乾燥時研磨可能最
短時間、乾燥研磨性の評価結果を、表３に防錆鋼板に対
しての常態密着性、耐熱密着性、耐温水密着性の評価結
果を、表４にアルミ板（日本テストパネル社製、ＪＩＳ
Ｈ ４０００規定品）に対しての乾燥時研磨可能最短
時間、乾燥研磨性の評価結果を、表５にアルミ板に対し
ての常態密着性、耐熱密着性、耐温水密着性の評価結果
を示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】 防錆鋼板（電気亜鉛処理板：新日鉄社製、エクセライト）に対する評価 乾燥時研磨 乾燥研磨性 可能最短時間 実施例１ ○ ○ 実施例２ ○ ○ 実施例３ ○ ○ 実施例４ ○ ○ 比較例１ △ × 比較例２ △ ○ 比較例３ △ ○ 比較例４ ○ × 比較例５ ○ ○ 比較例６ △ ×

【００３６】

【表３】 防錆鋼板（電気亜鉛処理板：新日鉄社製、エクセライト）に対する評価 常態密着性 耐熱密着性 耐温水密着性 実施例１ ○ ○ ○ 実施例２ ○ ○ ○ 実施例３ ○ ○ ○ 実施例４ ○ ○ ○ 比較例１ ○ × × 比較例２ ○ △ × 比較例３ ○ ○ △ 比較例４ ○ △ △ 比較例５ ○ ○ ○ 比較例６ ○ ○ ○

【００３７】

【表４】 アルミ板(日本テストパネル社製、ＪＩＳ Ｈ ４０００規定品)に対する評価 乾燥時研磨 乾燥研磨性 可能最短時間 実施例１ ○ ○ 実施例２ ○ ○ 実施例３ ○ ○ 実施例４ ○ ○ 比較例１ △ × 比較例２ △ ○ 比較例３ △ ○ 比較例４ ○ × 比較例５ ○ ○ 比較例６ △ ×

【００３８】

【表５】 アルミ板(日本テストパネル社製、ＪＩＳ Ｈ ４０００規定品)に対する評価 常態密着性 耐熱密着性 耐温水密着性 実施例１ ○ ○ ○ 実施例２ ○ ○ ○ 実施例３ ○ ○ ○ 実施例４ ○ ○ ○ 比較例１ ○ × × 比較例２ ○ △ × 比較例３ ○ ○ △ 比較例４ ○ △ △ 比較例５ ○ ○ ○ 比較例６ ○ ○ ○

【００３９】

【発明の効果】本発明のパテ用樹脂組成物は、ジシクロ
ペンタジエン又はその誘導体を構成成分に持つ不飽和ポ
リエステル樹脂の水酸基価の範囲が１５〜６５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇにあり酸価の範囲が３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇに
ありスチレン混和度が９０％重量以上であるパテ用樹脂
を使用しているため、保存安定性及びポットライフドリ
フト性、パテ塗布時の乾燥時研磨可能最短時間及び乾燥
研磨性、パテ塗布後の常態密着性、耐熱密着性及び耐温
水密着性が同時に優れ、自動車、電車等の補修、建築物
の目地部分、サッシまわり、ガラスのはめ込み部分等の
シーリングの用途に大変有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジシクロペンタジエン又はその誘導体を
   縮合構成成分とし、水酸基価が１５〜６５ｍｇＫＯＨ／
   ｇ、酸価が３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつスチレン
   混和度が９０重量％以上である不飽和ポリエステル樹脂
   （I）を含有することを特徴とするパテ用樹脂組成物（I
   I）。
2. 【請求項２】 防錆鋼板に用いることを特徴とする請求
   項１記載のパテ用樹脂組成物（II）。
3. 【請求項３】 アルミ板に用いることを特徴とする請求
   項１記載のパテ用樹脂組成物（II）。