JPH10321406A - 導電性ポリマー含有電気デバイス - Google Patents

導電性ポリマー含有電気デバイス

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JPH10321406A
JPH10321406A JP10037404A JP3740498A JPH10321406A JP H10321406 A JPH10321406 A JP H10321406A JP 10037404 A JP10037404 A JP 10037404A JP 3740498 A JP3740498 A JP 3740498A JP H10321406 A JPH10321406 A JP H10321406A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 導電性ポリマーを有して成る、向上した特性
を有する電気デバイスを提供する。 【解決手段】 少なくとも2つの電極および導電性ポリ
マーから成る要素を有して成る電気デバイスであって、
電極の少なくとも1つが、(a)導電性ポリマー要素と
直接物理的に接触し、(b)0.1〜100ミクロンの距
離で表面から突出し、500ミクロンを越えない表面に
平行な少なくとも1つの次元を有する凹凸を有して成る
ミクロラフ表面を有する金属電極である電気デバイス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性ポリマー組
成物を有して成る電気デバイスに関する。
【0002】
【従来の技術】導電性ポリマーは、周知である。導電性
ポリマーは、有機ポリマー中に分散させた、または有機
ポリマーにより支持された粒状導電性充填剤を含んで成
る。それらは、ヒーターおよび回路保護デバイスに使用
でき、PTC(正温度係数)またはZTC(零温度係
数)挙動として知られた挙動を示すことができる。
【0003】導電性ポリマー組成物およびデバイスに関
する文献には、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。アメリカ合衆国特許第2,952,761、2,97
8,665、3,243,753、3,351,882、3,
571,777、3,757,086、3,793,71
6、3,823,217、3,858,144、3,861,
029、3,950,604、4,017,715、4,0
72,848、4,085,286、4,117,312、
4,177,376、4,177,446、4,188,27
6、4,237,441、4,242,573、4,246,
468、4,250,400、4,252,692、4,2
55,698、4,271,350、4,272,471、
4,304,987、4,309,596、4,309,59
7、4,314,230、4,314,231、4,315,
237、4,317,027、4,318,881、4,3
27,351、4,330,704、4,334,351、
4,352,083、4,361,799、4,388,60
7、4,398,084、4,413,301、4,425,
397、4,426,339、4,426,633、4,4
27,877、4,435,639、4,429,216、
4,442,139、4,459,473、4,481,49
8、4,476,450、4,502,929、4,514,
620、4,517,449、4,534,889および
4,560,498号; クラソンおよびクーバット(Kla
sonおよびKubat),ジャーナル・オブ・アプライド・ポ
リマー・サイエンス(J. Applied Polymer Scienc
e)19,813−815(1975);ナルキス(Narki
s)ら,ポリマー・エンジニアリング・アンド・サイエン
ス(Polymer Engineeringand Science)18,649
−653(1978); ヨーロッパ特許出願第38,7
13、38,714、38,718; 74,281、9
2,406、119,807、133,748、134,1
45、144,187、157,640、158,41
0、175,550および176,284号。
【0004】
【発明の構成】導電性ポリマーと共に使用されてきた電
極には、単線および撚線、金属箔ならびに膨張金属シー
ト(エキスパンデッドメタルシート)および穿孔金属シ
ートが包含される。発明者らは、導電性ポリマーと直接
物理的に、かつ電気的に接触するミクロラフ(microrou
gh)表面を有する電極(例えば金属箔電極)を使用する
ことにより、向上した物理的および電気的性質が得られ
ることを見出だした。「ミクロラフ」なる語は、(a)
少なくとも0.03ミクロン、好ましくは少なくとも0.
1ミクロン、特に0.1〜100ミクロンの距離だけ表
面から突出し、(b)(i)500ミクロンを越えな
い、好ましくは100ミクロンを越えない、特に10ミ
クロンを越えない、また、(ii)好ましくは少なくとも
0.03ミクロン、特に少なくとも0.1ミクロンである
表面に平行な少なくとも1つの次元(またはディメンジ
ョン、例えば寸法)を有する凹凸を有して成る表面を意
味するものとして本明細書では使用している。凹凸は、
電着により形成された形状、例えば、一般に表面から突
出する球状の瘤であってよく、あるいは別の形状であっ
てもよい。従って、1つの要旨において、本発明は、 (1)導電性ポリマーから成る要素、および (2)導電性ポリマー要素と直接物理的に接触するミク
ロラフ表面を有する少なくとも1つの金属電極を有して
成る電極デバイスを提供する。
【0005】ミクロラフ表面を作り出す好ましい方法は
電着による方法であり、電解液にさらされる表面がミク
ロラフ表面になる。例えば、電着箔および同一または異
なる金属の層を電着により上に形成した箔(特に、電着
銅ニッケル箔)は、積層電極が必要である場合、非常に
有用である。同一または異なる金属の層を電着により上
に形成した単線または撚線(特に、ニッケル被覆を電着
により上に形成した銅線)は、円柱状電極が必要である
場合、非常に有用である。また、他の方法、例えばエッ
チングもしくは例えば滑らかな表面との化学反応により
滑らかな表面から物質を除去する方法、または例えば電
気メッキもしくは平滑表面への同一または異なる物質の
層の付着によりミクロラフ表面を形成することも可能で
ある。要すれば、ミクロラフ表面は、化学的性質を変え
るために処理することができる。例えば、電着金属箔
は、適当な処理、例えば水安定性酸化物の被膜を与える
処理、特に電着銅箔の亜鉛−ニッケルまたはニッケル処
理により不動態化する(即ち、不活性にまたは化学的反
応性がほとんどないように変える)ことができる。この
ような処理は、例えば、金属が導電性ポリマーの分解の
触媒となるような場合に望ましい。また、このような処
理は、導電性ポリマーとの適当な酸−塩基相互作用を提
供するために行うことができる。
【0006】電極上のミクロラフ表面の使用により、使
用できる導電性ポリマーの範囲が増加する。例えば、従
来の金属箔を使用する場合、金属箔に向上した付着性を
提供する極性ポリマーまたは他のポリマー成分を導電性
ポリマーが含む必要がしばしばあったが、その存在によ
り所定の電気的性質が低下していた。そのような成分
は、ミクロラフ電極を使用する場合、必要ではない。従
って、本発明は、特に、曲げ、膨張係数の違い、例えば
軽油のような溶剤への露出、または熱的もしくは電気的
衝撃の結果としての電極と導電性ポリマーの分離が問題
であると考えられるような状況で、より広範囲の導電性
ポリマーを使用することを可能にする。適当な導電性ポ
リマーは、参考文献に記載されているものである。好ま
しい導電性ポリマーには、ポリオレフィン系のもの、特
に高密度ポリエチレン、およびフルオロポリマー系のも
の、特にポリビニリデンフルオリドが包含される。向上
した付着性の利点には、箔積層物から非常に小さい部分
の打ち抜きができること、および高電圧下にさらされた
場合にでも有する実質的に向上した電気的安定性が包含
される。
【0007】本発明は、上述の特許および特許出願に記
載されているデバイスのいずれにでも使用でき、それに
は、特に、例えば100オーム以下、特に25オーム以
下、より特に1オーム以下の抵抗を有する回路保護デバ
イスが包含される。0.2インチ以下、例えば0.15イ
ンチ以下であるような、また0.1インチ以下のような
更に小さい少なくとも1つの層のディメンジョン(また
は寸法)を有する非常に小さい層状デバイスを、箔積層
物の打ち抜きにより製造できる。他の有用なデバイスに
は、自己制限ヒーター、特に全表面積が少なくとも1.
0(インチ)2、例えば少なくとも5(インチ)2である可撓
性シートヒーターが包含される。
【0008】本発明は、PTC導電性ポリマーに埋設し
た円柱状電極、例えば、単線または撚線を有して成る回
路保護デバイスに特に重要であることが見出だされた。
そのような多くのデバイスにおいて、従来のワイヤーを
使用する場合、十分に安定したデバイスを得るには、ワ
イヤーを溶融導電性ポリマーと接触させる前にグラファ
イト含有組成物でワイヤーを被覆することが望ましいこ
とが見出だされた。ミクロラフ表面を有する電極を使用
することにより、そのような被覆を使用しなくても同等
またはより良い安定性を有するデバイスを作り出すこと
ができる。本発明を次の実施例により説明する。
【0009】
【実施例】実施例1 高密度ポリエチレン(マーレックス(Marlex)600
3、フィリップス・ペトローリアム(Phillips Petrol
eum)製)6200g、カーボンブラック(スタテックス
(Statex)G、コロンビアン・ケミカルズ(Columbian
Chemicals)製)5310g、酸化チタン(ティピュア
(TiPure)R101、デュポン(du Pont)製)795
5gおよび酸化防止剤205gを混転し、バンバリー(Ba
nbury)ミキサーで混合し、水浴中に溶融押出し、ペレ
ットにした。乾燥後、ペレットを幅8.25インチ(2
1.0cm)、厚さ0.030インチ(0.076cm)のシ
ートに押し出し、6インチ(15.3cm)平方のサンプ
ルをシートから切り取った。260℃の加熱プレスを使
用して、圧力4000ポンド2分間、次いで圧力700
0ポンド3分間で2枚の金属箔(6×6×0.0014
インチ)間に各サンプルを積層した。金属箔は、サンプ
ルに隣接する表面をニッケルおよび亜鉛で不動態化した
電着銅箔であった。この箔は、エイツ・インダストリー
ズ(Yates Industries)からテックス(TEX)−1
という商品名で市販されている。直径が0.125イン
チ(0.318cm)のディスク形状デバイスをこの積層
物から打ち抜いた。24AWGのニッケルメッキ鋼リー
ド線を各デバイスの各金属箔に取り付けた。次いで、エ
ポキシ樹脂によりデバイスを封入し、110℃3時間で
硬化させた。
【0010】実施例2 実施例1に使用した手順により、マーレックス6003
(8092g)、スタテックスG(8071g)および酸
化防止剤276gをペレットにし、次いで、このペレッ
トからディスク形状デバイスを製造した。
【0011】実施例3 ポリビニリデンフルオリド(KF1000、クレハ(Ku
reha)製)15701g、カーボンブラック(バルカン
(Vulcan)XC−72、カボット(Cabot)製)391
5g、炭酸カルシウム(オムヤ(Omya)BSH、オムヤ
社製)618gおよびトリアリルイソシアヌレート19
9gを混合し、水浴中に溶融押出し、ペレットにした。
ペレットを押出成形して、幅11インチ(27.9c
m)、厚さ0.020インチ(0.051cm)のシートに
し、1.5MeV電子ビームを使用して20Mラドの線量
で放射線照射した。6インチ(15.3cm)平方のサン
プルをシートから切り取った。200℃で圧力1500
ポンド4分間、圧力20000ポンド2分間、次いで、
冷却して水冷プレスで圧力20000ポンドで、2枚の
ポリマーシートのサンプルを2枚の(1オンスの)電着
銅箔(6×6インチ)(インターナショナル・ホイルズ
(International Foils)製)間に積層した。得られた
シートは、厚さ0.035インチ(0.089cm)であっ
た。平らな0.005インチ(0.013cm)銅リード線
をスラブから切り取ったサンプル(1インチ(2.54c
m)×2インチ(5.08cm))にハンダ付けした。次い
で、ヒーターをエポキシ樹脂に封入した。
【0012】実施例4 高密度ポリエチレン(マーレックス6003)7945
g、カーボンブラック(スタテックスG)7200gおよ
び酸化防止剤263gを混合し、水浴中に溶融押出し、
ペレットにした。乾燥後、ペレット12185gをアル
ミナ三水和物(ハイドラル(Hydral)705、アルコア
(Alcoa)製)4726gと混合し、水浴中に溶融押出
し、ペレットにした。乾燥後、ニッケルを公称300〜
500マイクロインチ(0.762〜1.27mm)の厚さ
で電気メッキした2本の22AWG予熱単銅線の回りに
クロスヘッドダイによりペレットを溶融押出成形した。
得られたストリップ(約0.58×0.25cm)を1Me
V電子ビームを使用して75Mラドの線量で放射線照射
した。放射線照射したストリップを約1cmの長さに切断
し、これを用いて導電性ポリマー要素の長さが約0.7
6cmであり、電極がPTCポリマー要素の片端から約
0.25cm延びた回路保護デバイスを製造した。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも2つの電極および導電性ポリ
    マーから成る要素を有して成る電気デバイスであって、
    電極の少なくとも1つが、(a)導電性ポリマー要素と
    直接物理的に接触し、(b)0.1〜100ミクロンの距
    離で表面から突出し、500ミクロンを越えない表面に
    平行な少なくとも1つの次元を有する凹凸を有して成る
    ミクロラフ表面を有する金属電極である電気デバイス。
  2. 【請求項2】 ミクロラフ表面が、本質的に直径0.1
    〜10ミクロンの瘤である特許請求の範囲第1項記載の
    デバイス。
  3. 【請求項3】 ミクロラフ表面が電気メッキ法により形
    成されている特許請求の範囲第1項記載のデバイス。
  4. 【請求項4】 電極が、電着金属箔から成る特許請求の
    範囲第3項記載のデバイス。
  5. 【請求項5】 各電極が、不動態化された電着箔を有し
    て成る特許請求の範囲第4項記載のデバイス。
  6. 【請求項6】 各電極が、電着ニッケル箔を有して成る
    特許請求の範囲第4項記載のデバイス。
  7. 【請求項7】 各電極が、同一または異なる金属の被覆
    を上に電着させた銅線である特許請求の範囲第1項記載
    のデバイス。
  8. 【請求項8】 各電極が、ニッケルの被覆を上に電着さ
    せた銅線である特許請求の範囲第7項記載のデバイス。
  9. 【請求項9】 導電性ポリマーがPTC挙動を示す特許
    請求の範囲第1〜8項のいずれかに記載のデバイス。
  10. 【請求項10】 少なくとも1.0(インチ)2の表面積を
    有するヒーターである特許請求の範囲第1〜9項のいず
    れかに記載のデバイス。
  11. 【請求項11】 23℃で100オーム以下の抵抗を有
    する回路保護デバイスである特許請求の範囲第1〜10
    項のいずれかに記載のデバイス。
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