JPH10298829A - ピッチ系炭素繊維の製造方法 - Google Patents
ピッチ系炭素繊維の製造方法Info
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- JPH10298829A JPH10298829A JP9106875A JP10687597A JPH10298829A JP H10298829 A JPH10298829 A JP H10298829A JP 9106875 A JP9106875 A JP 9106875A JP 10687597 A JP10687597 A JP 10687597A JP H10298829 A JPH10298829 A JP H10298829A
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/253—Formation of filaments, threads, or the like with a non-circular cross section; Spinnerette packs therefor
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- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D4/00—Spinnerette packs; Cleaning thereof
- D01D4/02—Spinnerettes
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/145—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from pitch or distillation residues
- D01F9/15—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from pitch or distillation residues from coal pitch
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 引張弾性率が高くしかも圧縮強度が高いピッ
チ系炭素繊維の製造法を提供する。 【解決手段】 ピッチ系炭素繊維の製造において、メソ
フェーズピッチを溶融紡糸する際、該ピッチをテンプレ
ートの入口部に設置してある金網を通過させた後、オリ
フィスを通過させることにより一旦縮流し、その後オリ
フィス径よりも径の大きな導入孔へ拡大し、集束部分に
設けられた吐出孔を通過させて紡糸する。
チ系炭素繊維の製造法を提供する。 【解決手段】 ピッチ系炭素繊維の製造において、メソ
フェーズピッチを溶融紡糸する際、該ピッチをテンプレ
ートの入口部に設置してある金網を通過させた後、オリ
フィスを通過させることにより一旦縮流し、その後オリ
フィス径よりも径の大きな導入孔へ拡大し、集束部分に
設けられた吐出孔を通過させて紡糸する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はピッチ系炭素繊維の
製造法に関するものであり、特に引張弾性率が高くしか
も圧縮強度が高いピッチ系炭素繊維の製造法に関するも
のである。本発明にて得られた高引張強度、高弾性率、
そして高圧縮強度の炭素繊維は、宇宙・航空産業、スポ
ーツ・レジャー産業、さらには自動車産業、建築産業等
の種々の産業分野において使用される複合材料の強化繊
維として好適に使用することができる。
製造法に関するものであり、特に引張弾性率が高くしか
も圧縮強度が高いピッチ系炭素繊維の製造法に関するも
のである。本発明にて得られた高引張強度、高弾性率、
そして高圧縮強度の炭素繊維は、宇宙・航空産業、スポ
ーツ・レジャー産業、さらには自動車産業、建築産業等
の種々の産業分野において使用される複合材料の強化繊
維として好適に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】ピッチ系炭素繊維のうちメソフェーズピ
ッチを出発原料とする炭素繊維は、極めて高い弾性率を
有するものを製造することができるという長所を有す
る。その弾性率は、黒鉛結晶のＡ軸方向の理論弾性率に
ほぼ匹敵する９５０ＧＰａ程度のものまで工業的に製造
可能なレベルまで達している。また、引張強度も３〜４
ＧＰａ程度のものがすでに市販されており、最近では高
強度炭素繊維の代表であるポリアクリルニトリル（ＰＡ
Ｎ）系炭素繊維に匹敵する性能のものが得られるように
なっている。しかし、ピッチ系炭素繊維を用いた複合材
料は、ＰＡＮ系炭素繊維を用いた複合材料に比べ、その
圧縮特性、特に圧縮強度が劣るという問題がある。曲げ
強度などの複合材料の実用特性は炭素繊維の圧縮強度が
左右しており、ピッチ系炭素繊維はＰＡＮ系炭素繊維に
比べて圧縮強度が低いため、複合材料としての用途に制
限があった。
ッチを出発原料とする炭素繊維は、極めて高い弾性率を
有するものを製造することができるという長所を有す
る。その弾性率は、黒鉛結晶のＡ軸方向の理論弾性率に
ほぼ匹敵する９５０ＧＰａ程度のものまで工業的に製造
可能なレベルまで達している。また、引張強度も３〜４
ＧＰａ程度のものがすでに市販されており、最近では高
強度炭素繊維の代表であるポリアクリルニトリル（ＰＡ
Ｎ）系炭素繊維に匹敵する性能のものが得られるように
なっている。しかし、ピッチ系炭素繊維を用いた複合材
料は、ＰＡＮ系炭素繊維を用いた複合材料に比べ、その
圧縮特性、特に圧縮強度が劣るという問題がある。曲げ
強度などの複合材料の実用特性は炭素繊維の圧縮強度が
左右しており、ピッチ系炭素繊維はＰＡＮ系炭素繊維に
比べて圧縮強度が低いため、複合材料としての用途に制
限があった。
【０００３】この問題点に関し、特開平２−１４０２３
号公報では、光学的異方性相を５〜４０％含むピッチを
数１００Ｐａ・Ｓとピッチの紡糸粘度としては著しく高
い粘度で紡糸を行い炭素繊維を製造することで圧縮強度
を改善する方法が提案されている。また、特開平３−８
１６号公報では、ピッチ系炭素繊維にホウ素イオンを真
空で注入することにより圧縮強度を改善する方法が提案
されているが、これらの方法は従来の炭素繊維の製造方
法に比しその製造条件が極めて特異であったり、非実用
的な工程を必要とするなど、工業的に圧縮強度を改善し
たピッチ系炭素繊維を得る方法としては多くの問題があ
った。特開昭６１−２５８０２４号公報では、導入孔の
吐出孔側の端部に網目層を設けることにより、ピッチを
網目層および吐出孔の順に通過させて紡糸を行い炭素繊
維を製造する方法が提案されているが、工業的な生産と
いう観点から多大な労力を要するのみならず、ＰＡＮ系
に匹敵するような圧縮強度の達成という点ではいまだ不
十分な方法であった。炭素繊維の剛性を活かしつつ複合
材料の圧縮強度を改善させるためには、炭素繊維そのも
のの圧縮強度を向上させる必要がある。
号公報では、光学的異方性相を５〜４０％含むピッチを
数１００Ｐａ・Ｓとピッチの紡糸粘度としては著しく高
い粘度で紡糸を行い炭素繊維を製造することで圧縮強度
を改善する方法が提案されている。また、特開平３−８
１６号公報では、ピッチ系炭素繊維にホウ素イオンを真
空で注入することにより圧縮強度を改善する方法が提案
されているが、これらの方法は従来の炭素繊維の製造方
法に比しその製造条件が極めて特異であったり、非実用
的な工程を必要とするなど、工業的に圧縮強度を改善し
たピッチ系炭素繊維を得る方法としては多くの問題があ
った。特開昭６１−２５８０２４号公報では、導入孔の
吐出孔側の端部に網目層を設けることにより、ピッチを
網目層および吐出孔の順に通過させて紡糸を行い炭素繊
維を製造する方法が提案されているが、工業的な生産と
いう観点から多大な労力を要するのみならず、ＰＡＮ系
に匹敵するような圧縮強度の達成という点ではいまだ不
十分な方法であった。炭素繊維の剛性を活かしつつ複合
材料の圧縮強度を改善させるためには、炭素繊維そのも
のの圧縮強度を向上させる必要がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ピッチ系炭素繊維の圧
縮強度は、炭素繊維が持つ結晶子サイズの微細構造に左
右されるだけでなく、ラジアル、ランダム、オニオン構
造等と一般的に呼ばれる炭素繊維の軸に垂直に切断した
いわゆる横断面方向の巨視的構造によっても変化するこ
とが本発明者等が鋭意研究した結果明らかになった。圧
縮強度を高める横断面構造は、ある特定の繊維構造を必
要とし、炭素繊維内部はオニオン構造あるいはランダム
構造でかつ炭素繊維表層はラジアル成分を余り含まない
ランダム状のものが適しており、この様な炭素繊維の横
断面方向の構造は、一般的には、溶融紡糸の段階で決定
される。即ち、本発明の目的は高圧縮強度の炭素繊維を
提供することにあり、特に弾性率が５００ＧＰａを越え
る高弾性率領域であっても圧縮強度が高いピッチ系炭素
繊維を工業的かつ簡便に製造する方法を提供することに
ある。
縮強度は、炭素繊維が持つ結晶子サイズの微細構造に左
右されるだけでなく、ラジアル、ランダム、オニオン構
造等と一般的に呼ばれる炭素繊維の軸に垂直に切断した
いわゆる横断面方向の巨視的構造によっても変化するこ
とが本発明者等が鋭意研究した結果明らかになった。圧
縮強度を高める横断面構造は、ある特定の繊維構造を必
要とし、炭素繊維内部はオニオン構造あるいはランダム
構造でかつ炭素繊維表層はラジアル成分を余り含まない
ランダム状のものが適しており、この様な炭素繊維の横
断面方向の構造は、一般的には、溶融紡糸の段階で決定
される。即ち、本発明の目的は高圧縮強度の炭素繊維を
提供することにあり、特に弾性率が５００ＧＰａを越え
る高弾性率領域であっても圧縮強度が高いピッチ系炭素
繊維を工業的かつ簡便に製造する方法を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、メソフェーズ
ピッチを溶融紡糸する際、該ピッチをテンプレートの入
口部に設置してある金網を通過させた後、オリフィスを
通過させることにより一旦縮流し、その後オリフィス径
よりも径の大きな導入孔へ拡大し、集束部分に設けられ
た吐出孔を通過させて紡糸することを特徴とするピッチ
系炭素繊維の製造法に関するものである。
ピッチを溶融紡糸する際、該ピッチをテンプレートの入
口部に設置してある金網を通過させた後、オリフィスを
通過させることにより一旦縮流し、その後オリフィス径
よりも径の大きな導入孔へ拡大し、集束部分に設けられ
た吐出孔を通過させて紡糸することを特徴とするピッチ
系炭素繊維の製造法に関するものである。
【発明の実施の形態】本発明で用いられる溶融紡糸用の
原料としては、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、さらには
合成系ピッチなどがある。石油系ピッチの具体例として
は、デカントオイルピッチ、エチレンタールピッチがあ
り、石炭系ピッチの具体例としては、コールタールピッ
チ、石炭液化ピッチがある。合成系ピッチの具体例とし
ては、ナフタレンピッチ等の各種ピッチがある。本発明
では上記のようなピッチのうち、光学的異方性相を含む
ピッチ即ちメソフェーズピッチが用いられ、通常光学的
異方性相が５０〜１００％、好ましくは８０〜１００
％、より好ましくは９０〜１００％のピッチが用いられ
る。
原料としては、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、さらには
合成系ピッチなどがある。石油系ピッチの具体例として
は、デカントオイルピッチ、エチレンタールピッチがあ
り、石炭系ピッチの具体例としては、コールタールピッ
チ、石炭液化ピッチがある。合成系ピッチの具体例とし
ては、ナフタレンピッチ等の各種ピッチがある。本発明
では上記のようなピッチのうち、光学的異方性相を含む
ピッチ即ちメソフェーズピッチが用いられ、通常光学的
異方性相が５０〜１００％、好ましくは８０〜１００
％、より好ましくは９０〜１００％のピッチが用いられ
る。
【０００６】本発明の紡糸用ノズルは、溶融したメソフ
ェーズピッチをテンプレートの入口部に設置してある金
網を通過させた後、オリフィスを通過させることにより
一旦縮流し、その後オリフィス径よりも径の大きな導入
孔へ拡大し、吐出孔を通過させて紡糸するものである。
より好ましい態様では、溶融したメソフェーズピッチを
テンプレートの入口部に設置してある金網を通過させた
後、オリフィスを通過させることにより一旦縮流し、そ
の後オリフィス径よりも径の大きな導入孔へ拡大し、該
導入孔から吐出孔に至る第１アプローチ部および第１ア
プローチ部に続く第２アプローチ部で再度縮流し、第２
アプローチ部の中央部分あるいは集束部分に設けられた
吐出孔を通過させて紡糸することができる。この様な紡
糸ノズルの形状を図１に示すが、この様なノズルから得
られるピッチ繊維を炭化して得られる炭素繊維は繊維表
層のラジアル成分が少なく、繊維断面全体では微細組織
から形成される複数の構造を持つ横断面構造となり、高
い圧縮強度を保持することができる。
ェーズピッチをテンプレートの入口部に設置してある金
網を通過させた後、オリフィスを通過させることにより
一旦縮流し、その後オリフィス径よりも径の大きな導入
孔へ拡大し、吐出孔を通過させて紡糸するものである。
より好ましい態様では、溶融したメソフェーズピッチを
テンプレートの入口部に設置してある金網を通過させた
後、オリフィスを通過させることにより一旦縮流し、そ
の後オリフィス径よりも径の大きな導入孔へ拡大し、該
導入孔から吐出孔に至る第１アプローチ部および第１ア
プローチ部に続く第２アプローチ部で再度縮流し、第２
アプローチ部の中央部分あるいは集束部分に設けられた
吐出孔を通過させて紡糸することができる。この様な紡
糸ノズルの形状を図１に示すが、この様なノズルから得
られるピッチ繊維を炭化して得られる炭素繊維は繊維表
層のラジアル成分が少なく、繊維断面全体では微細組織
から形成される複数の構造を持つ横断面構造となり、高
い圧縮強度を保持することができる。
【０００７】本発明により圧縮強度が向上する理由は、
次のように考える。テンプレートの入口部に設置してあ
る金網は、ピッチを形成する組織を金網を通過する時の
剪断応力により微細化する役割を果たしている。一方、
オリフィスは、ピッチの流動形態を制御する役割を果た
す。ピッチをオリフィスを通過させることにより一旦縮
流し、その後オリフィス径よりも径の大きな導入孔へ拡
大させることにより、ピッチを形成する組織はオニオン
状に配列する。すなわち、ピッチを形成する組織を金網
で微細化し、次にオリフィスを通過させることにより微
細化した組織の配列をオニオン状にし、その後、吐出孔
を通過させて紡糸することで圧縮強度の向上に最適なオ
ニオン構造を含む横断面構造が形成されると考える。ま
た、より好ましくは、ノズル導入孔から吐出孔に至る第
１アプローチ部および第１アプローチ部に続く第２アプ
ローチ部で再度縮流し、第２アプローチ部の中央部分あ
るいは集束部分に設けられた吐出孔を通過させて紡糸す
ることで、炭素繊維の横断面構造のオニオン構造割合を
制御し、最適性状の炭素繊維を得ることができる。オリ
フィスを有するテンプレートと金網を逆に設置した場
合、すなわち、ピッチがオリフィスを出てから金網を通
過するように設置すると、オリフィスの効果が弱まり、
得られる炭素繊維の横断面構造はラジアル成分が多く、
優れた圧縮強度の炭素繊維を得ることができにくくな
る。
次のように考える。テンプレートの入口部に設置してあ
る金網は、ピッチを形成する組織を金網を通過する時の
剪断応力により微細化する役割を果たしている。一方、
オリフィスは、ピッチの流動形態を制御する役割を果た
す。ピッチをオリフィスを通過させることにより一旦縮
流し、その後オリフィス径よりも径の大きな導入孔へ拡
大させることにより、ピッチを形成する組織はオニオン
状に配列する。すなわち、ピッチを形成する組織を金網
で微細化し、次にオリフィスを通過させることにより微
細化した組織の配列をオニオン状にし、その後、吐出孔
を通過させて紡糸することで圧縮強度の向上に最適なオ
ニオン構造を含む横断面構造が形成されると考える。ま
た、より好ましくは、ノズル導入孔から吐出孔に至る第
１アプローチ部および第１アプローチ部に続く第２アプ
ローチ部で再度縮流し、第２アプローチ部の中央部分あ
るいは集束部分に設けられた吐出孔を通過させて紡糸す
ることで、炭素繊維の横断面構造のオニオン構造割合を
制御し、最適性状の炭素繊維を得ることができる。オリ
フィスを有するテンプレートと金網を逆に設置した場
合、すなわち、ピッチがオリフィスを出てから金網を通
過するように設置すると、オリフィスの効果が弱まり、
得られる炭素繊維の横断面構造はラジアル成分が多く、
優れた圧縮強度の炭素繊維を得ることができにくくな
る。
【０００８】以下図１に基づいてノズルの形状を説明す
る。前記の様な炭素繊維の構造をもたらすには、テンプ
レートの入口部に設置する金網の細かさは、通常１００
〜２５００メッシュ、特に５００〜２０００メッシュが
好ましい。金網（４）の厚さは通常０．０１〜５ｍｍ、
特に０．１〜３ｍｍが好ましい。ピッチが通過する金網
の面積（Ｓ１）は、ノズル１個当たり通常１ｍｍ2 以
上、特に４ｍｍ2 以上が好ましく、金網からオリフィス
の入口までの長さ（Ｌ２）は通常０．２〜９ｍｍ、特に
０．５〜５ｍｍが好ましい。該金網を通過させた後一旦
縮流するためには、オリフィスのあるテンプレートを用
いることができる。このオリフィスの形状は繊維横断面
の中央部の構造に深く関わり、円形またはスリット型の
形状が好ましい。テンプレートの板厚（Ｌ１）は、通常
０．５〜１０ｍｍが好ましい。オリフィスの面積（Ｓ
２）は通常０．００８ｍｍ2 〜１ｍｍ2 、特に０．０１
７ｍｍ2 〜０．５ｍｍ2 、オリフィスの長さ（Ｌ３）は
通常０．３〜１ｍｍが好ましい。
る。前記の様な炭素繊維の構造をもたらすには、テンプ
レートの入口部に設置する金網の細かさは、通常１００
〜２５００メッシュ、特に５００〜２０００メッシュが
好ましい。金網（４）の厚さは通常０．０１〜５ｍｍ、
特に０．１〜３ｍｍが好ましい。ピッチが通過する金網
の面積（Ｓ１）は、ノズル１個当たり通常１ｍｍ2 以
上、特に４ｍｍ2 以上が好ましく、金網からオリフィス
の入口までの長さ（Ｌ２）は通常０．２〜９ｍｍ、特に
０．５〜５ｍｍが好ましい。該金網を通過させた後一旦
縮流するためには、オリフィスのあるテンプレートを用
いることができる。このオリフィスの形状は繊維横断面
の中央部の構造に深く関わり、円形またはスリット型の
形状が好ましい。テンプレートの板厚（Ｌ１）は、通常
０．５〜１０ｍｍが好ましい。オリフィスの面積（Ｓ
２）は通常０．００８ｍｍ2 〜１ｍｍ2 、特に０．０１
７ｍｍ2 〜０．５ｍｍ2 、オリフィスの長さ（Ｌ３）は
通常０．３〜１ｍｍが好ましい。
【０００９】導入孔から吐出孔に至る第１アプローチ部
（θ１）は通常４０°〜１５０°、特に６０°〜１５０
°の角度を形成することが好ましく、その第１アプロー
チ部の終端に続いてさらに導入孔側に開いた第２アプロ
ーチ部（θ２）は通常１７０°〜１８５°、特に１７５
°〜１８０°の角度を有することが好ましく、また最大
径（Ｄ２）は通常導入孔径（Ｄ１）の０．０１〜０．８
倍、吐出孔径（Ｄ３）の１．５〜３０倍が好ましい。吐
出孔径（Ｄ３）は通常０．０５〜０．５ｍｍが好まし
い。導入孔は通常紡出方向に平行な円筒状であり、導入
孔の径（Ｄ１）は通常０．５〜１０ｍｍ、特に１．２〜
５ｍｍが好ましく、導入孔での滞留時間は、通常１〜４
００秒、特に４〜２００秒が好ましい。アプローチ部を
合わせた導入孔長さ（Ｌ４）は通常２〜１０ｍｍ、吐出
孔長さ（Ｌ５）は通常０．１〜０．５ｍｍが好ましい。
吐出孔の形状はどの様な形状でも適用できるが、圧縮強
度の向上をもたらすには、円形の吐出孔を用いることが
より好ましい。
（θ１）は通常４０°〜１５０°、特に６０°〜１５０
°の角度を形成することが好ましく、その第１アプロー
チ部の終端に続いてさらに導入孔側に開いた第２アプロ
ーチ部（θ２）は通常１７０°〜１８５°、特に１７５
°〜１８０°の角度を有することが好ましく、また最大
径（Ｄ２）は通常導入孔径（Ｄ１）の０．０１〜０．８
倍、吐出孔径（Ｄ３）の１．５〜３０倍が好ましい。吐
出孔径（Ｄ３）は通常０．０５〜０．５ｍｍが好まし
い。導入孔は通常紡出方向に平行な円筒状であり、導入
孔の径（Ｄ１）は通常０．５〜１０ｍｍ、特に１．２〜
５ｍｍが好ましく、導入孔での滞留時間は、通常１〜４
００秒、特に４〜２００秒が好ましい。アプローチ部を
合わせた導入孔長さ（Ｌ４）は通常２〜１０ｍｍ、吐出
孔長さ（Ｌ５）は通常０．１〜０．５ｍｍが好ましい。
吐出孔の形状はどの様な形状でも適用できるが、圧縮強
度の向上をもたらすには、円形の吐出孔を用いることが
より好ましい。
【００１０】本発明では上記の紡糸用ノズルを用いて、
紡糸用ピッチを紡糸粘度が通常８〜３００Ｐａ・Ｓ、好
ましくは２０〜２００Ｐａ・Ｓを示す紡糸温度で、１〜
２００ｋｇ／ｃｍ2 程度の紡糸圧力で押し出しながら通
常１００〜２０００ｍ／ｍｉｎの引き取り速度で延伸
し、通常５〜２０μｍの繊維径をもつピッチ繊維とする
ことができる。また、ダイスに設ける吐出孔数は、単数
あるいは複数とすることができ、通常１個〜３０００個
にすることができる。
紡糸用ピッチを紡糸粘度が通常８〜３００Ｐａ・Ｓ、好
ましくは２０〜２００Ｐａ・Ｓを示す紡糸温度で、１〜
２００ｋｇ／ｃｍ2 程度の紡糸圧力で押し出しながら通
常１００〜２０００ｍ／ｍｉｎの引き取り速度で延伸
し、通常５〜２０μｍの繊維径をもつピッチ繊維とする
ことができる。また、ダイスに設ける吐出孔数は、単数
あるいは複数とすることができ、通常１個〜３０００個
にすることができる。
【００１１】得られたピッチ繊維は、酸化性ガス雰囲気
下、通常１００〜３６０℃、好ましくは１３０〜３２０
℃の温度で通常１０分〜１０時間、好ましくは１〜６時
間保持し、不融化処理を行うことができる。酸化性ガス
としては酸素、空気あるいはこれらに二酸化窒素、塩素
等を混合して用いることができる。不融化処理した繊維
は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で通常１００
０〜３０００℃の温度で炭化あるいは黒鉛化等の焼成処
理を行うことで、圧縮強度が改善されたピッチ系炭素繊
維を得ることができる。なお、該焼成処理前に不活性ガ
ス雰囲気中で３００〜８００℃で一次炭化を行うことも
できる。このようにして得られる炭素繊維は、引張弾性
率が通常５００〜１０００ＧＰａで圧縮強度が通常５０
０〜１１００ＭＰａの特性を有することができる。さら
に、このようにして得られる炭素繊維は５００℃以上の
酸化性ガスの雰囲気にさらされても優れた耐酸化性を示
すことができる。本発明においてメソフェーズピッチと
は、偏光顕微鏡でピッチの断面を観察した際に見ること
ができる光学的異方性を示すピッチであり、その含有量
は光学的異方性の面積分率で示す。炭素繊維の引張物性
は、ＪＩＳ−Ｒ−７６０１に規定されているストランド
引張試験法に準じて測定した。炭素繊維の圧縮物性は、
ＡＳＴＭ−Ｄ３４１０に規定されている０°圧縮強度試
験法に準じて測定した。
下、通常１００〜３６０℃、好ましくは１３０〜３２０
℃の温度で通常１０分〜１０時間、好ましくは１〜６時
間保持し、不融化処理を行うことができる。酸化性ガス
としては酸素、空気あるいはこれらに二酸化窒素、塩素
等を混合して用いることができる。不融化処理した繊維
は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で通常１００
０〜３０００℃の温度で炭化あるいは黒鉛化等の焼成処
理を行うことで、圧縮強度が改善されたピッチ系炭素繊
維を得ることができる。なお、該焼成処理前に不活性ガ
ス雰囲気中で３００〜８００℃で一次炭化を行うことも
できる。このようにして得られる炭素繊維は、引張弾性
率が通常５００〜１０００ＧＰａで圧縮強度が通常５０
０〜１１００ＭＰａの特性を有することができる。さら
に、このようにして得られる炭素繊維は５００℃以上の
酸化性ガスの雰囲気にさらされても優れた耐酸化性を示
すことができる。本発明においてメソフェーズピッチと
は、偏光顕微鏡でピッチの断面を観察した際に見ること
ができる光学的異方性を示すピッチであり、その含有量
は光学的異方性の面積分率で示す。炭素繊維の引張物性
は、ＪＩＳ−Ｒ−７６０１に規定されているストランド
引張試験法に準じて測定した。炭素繊維の圧縮物性は、
ＡＳＴＭ−Ｄ３４１０に規定されている０°圧縮強度試
験法に準じて測定した。
【００１２】
【発明の効果】本発明により炭素繊維内部は、微細組織
から形成されたオニオン構造状あるいはランダム構造状
でかつ、炭素繊維表層はラジアル成分を余り含まないラ
ンダム状の構造の炭素繊維を得ることができ、得られた
ピッチ系炭素繊維は引張強度および引張弾性率に優れて
いるのみならず、圧縮強度が高いという特徴を有するこ
とができる。
から形成されたオニオン構造状あるいはランダム構造状
でかつ、炭素繊維表層はラジアル成分を余り含まないラ
ンダム状の構造の炭素繊維を得ることができ、得られた
ピッチ系炭素繊維は引張強度および引張弾性率に優れて
いるのみならず、圧縮強度が高いという特徴を有するこ
とができる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに制限されるものでない。
るが、本発明はこれらに制限されるものでない。
【００１４】（実施例１）石炭系の紡糸用ピッチを用い
て、図１に示す紡糸用ノズルを使用した。テンプレート
の入口部に設置する金網の細かさは、１５００メッシュ
の物を使用し、ピッチが通過する金網の面積（Ｓ１）
は、ノズル１個当たり５ｍｍ2 とした。導入孔に至るピ
ッチの各流路には、図５−ａのオリフィス形状のテンプ
レートを使用した。そのオリフィスの面積（Ｓ２）は
０．０３ｍｍ2 である。テンプレート板厚（Ｌ１）は
２．５ｍｍ、オリフィスの長さ（Ｌ３）は０．５ｍｍと
した。導入孔径（Ｄ１）は１．５ｍｍ、導入孔長さＬ４
が５ｍｍ、第１アプローチ部の導入孔側に開いた角度
（θ１）が１２０°、第２アプローチ部の導入孔側に開
いた角度（θ２）が１８０°で第２アプローチ部の導入
孔側に開いた側の径（Ｄ２）が０．８ｍｍとした。吐出
孔は第２アプローチ部の中心に設けられており、吐出孔
径（Ｄ３）は０．１２ｍｍ、吐出孔長さ（Ｌ５）が０．
２４ｍｍ、吐出孔数は１０００個である。紡糸粘度は６
０Ｐａ・ｓ、引き取り速度３００ｍ／ｍｉｎで紡糸した
ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊維径
は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに収納
したまま、空気に二酸化窒素を２体積％添加した混合ガ
ス雰囲気内で２℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温し、６０
分保持して不融化繊維を得た。次にこの不融化繊維を、
そのまま窒素ガス雰囲気下で１０℃／ｍｉｎで７００℃
まで昇温し、３０分保持して一次炭化を行った。そして
この炭化繊維を２３００℃の温度で黒鉛化を行い炭素繊
維を得た。得られた炭素繊維の繊維径約１０μｍ、引張
弾性率は５７３ＧＰａ、引張強度は３．９ＧＰａ、圧縮
強度は６１０ＭＰａであった。この炭素繊維の横断面方
向の断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、微細組
織からなる複数の構造を持つ横断面構造であり、繊維中
央部、直径約７μｍ部分はオニオン構造状であり、外層
部が約１．５μｍの厚みでランダム状の構造を形成して
いた。
て、図１に示す紡糸用ノズルを使用した。テンプレート
の入口部に設置する金網の細かさは、１５００メッシュ
の物を使用し、ピッチが通過する金網の面積（Ｓ１）
は、ノズル１個当たり５ｍｍ2 とした。導入孔に至るピ
ッチの各流路には、図５−ａのオリフィス形状のテンプ
レートを使用した。そのオリフィスの面積（Ｓ２）は
０．０３ｍｍ2 である。テンプレート板厚（Ｌ１）は
２．５ｍｍ、オリフィスの長さ（Ｌ３）は０．５ｍｍと
した。導入孔径（Ｄ１）は１．５ｍｍ、導入孔長さＬ４
が５ｍｍ、第１アプローチ部の導入孔側に開いた角度
（θ１）が１２０°、第２アプローチ部の導入孔側に開
いた角度（θ２）が１８０°で第２アプローチ部の導入
孔側に開いた側の径（Ｄ２）が０．８ｍｍとした。吐出
孔は第２アプローチ部の中心に設けられており、吐出孔
径（Ｄ３）は０．１２ｍｍ、吐出孔長さ（Ｌ５）が０．
２４ｍｍ、吐出孔数は１０００個である。紡糸粘度は６
０Ｐａ・ｓ、引き取り速度３００ｍ／ｍｉｎで紡糸した
ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊維径
は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに収納
したまま、空気に二酸化窒素を２体積％添加した混合ガ
ス雰囲気内で２℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温し、６０
分保持して不融化繊維を得た。次にこの不融化繊維を、
そのまま窒素ガス雰囲気下で１０℃／ｍｉｎで７００℃
まで昇温し、３０分保持して一次炭化を行った。そして
この炭化繊維を２３００℃の温度で黒鉛化を行い炭素繊
維を得た。得られた炭素繊維の繊維径約１０μｍ、引張
弾性率は５７３ＧＰａ、引張強度は３．９ＧＰａ、圧縮
強度は６１０ＭＰａであった。この炭素繊維の横断面方
向の断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、微細組
織からなる複数の構造を持つ横断面構造であり、繊維中
央部、直径約７μｍ部分はオニオン構造状であり、外層
部が約１．５μｍの厚みでランダム状の構造を形成して
いた。
【００１５】（実施例２）石油系の紡糸用ピッチを用い
て、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに
収納したまま、不融化条件が２５０℃までの昇温とする
以外は、実施例１と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛
化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の引張
弾性率は６２１ＧＰａ、引張強度は４．０ＧＰａ、圧縮
強度は５８２ＭＰａであった。
て、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに
収納したまま、不融化条件が２５０℃までの昇温とする
以外は、実施例１と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛
化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の引張
弾性率は６２１ＧＰａ、引張強度は４．０ＧＰａ、圧縮
強度は５８２ＭＰａであった。
【００１６】（実施例３）合成系の紡糸用ピッチを用い
て、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに
収納したまま、実施例２と同じ条件で不融化・一次炭化
・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維
の引張弾性率は６３９ＧＰａ、引張強度は３．９ＧＰ
ａ、圧縮強度は５６１ＭＰａであった。
て、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに
収納したまま、実施例２と同じ条件で不融化・一次炭化
・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維
の引張弾性率は６３９ＧＰａ、引張強度は３．９ＧＰ
ａ、圧縮強度は５６１ＭＰａであった。
【００１７】（実施例４）実施例１と同じ石炭系の紡糸
用ピッチを用いて、導入孔に至るピッチの各流路に、図
５−ｂのオリフィス形状のテンプレートを使用した以外
は、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。なおこのオリフィスの面積
（Ｓ２）は０．２３ｍｍ2 である。このピッチ繊維をケ
ンスに収納したまま、実施例１と同じ条件で不融化・一
次炭化・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭
素繊維の引張弾性率は５９１ＧＰａ、引張強度は４．１
ＧＰａ、圧縮強度は５９８ＭＰａであった。
用ピッチを用いて、導入孔に至るピッチの各流路に、図
５−ｂのオリフィス形状のテンプレートを使用した以外
は、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。なおこのオリフィスの面積
（Ｓ２）は０．２３ｍｍ2 である。このピッチ繊維をケ
ンスに収納したまま、実施例１と同じ条件で不融化・一
次炭化・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭
素繊維の引張弾性率は５９１ＧＰａ、引張強度は４．１
ＧＰａ、圧縮強度は５９８ＭＰａであった。
【００１８】（実施例５）実施例３と同じ合成系の紡糸
用ピッチを用いて、実施例４と同じノズルでかつ同じ紡
糸条件で紡糸し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得ら
れたピッチ繊維径は１２．５μｍである。このピッチ繊
維をケンスに収納したまま、実施例２と同じ条件で不融
化・一次炭化・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得ら
れた炭素繊維の引張弾性率は６４８ＧＰａ、引張強度は
４．１ＧＰａ、圧縮強度は５７６ＭＰａであった。
用ピッチを用いて、実施例４と同じノズルでかつ同じ紡
糸条件で紡糸し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得ら
れたピッチ繊維径は１２．５μｍである。このピッチ繊
維をケンスに収納したまま、実施例２と同じ条件で不融
化・一次炭化・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得ら
れた炭素繊維の引張弾性率は６４８ＧＰａ、引張強度は
４．１ＧＰａ、圧縮強度は５７６ＭＰａであった。
【００１９】（実施例６）実施例１と同じ石炭系の紡糸
用ピッチを用いて、図２に示すように第１アプローチ部
の角度（θ１）が６０°、第２アプローチ部がない以外
は、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに
収納したまま、実施例１と同じ条件で不融化・一次炭化
・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維
の繊維径約１０μｍ、引張弾性率は５７０ＧＰａ、引張
強度は３．９ＧＰａ、圧縮強度は５５９ＭＰａであっ
た。この炭素繊維の横断面方向の断面を走査型電子顕微
鏡で観察したところ組織は細かく、繊維中央部、直径約
５μｍ部分はオニオン構造状であり、外層部が約２．５
μｍの厚みでラジアル状の構造を形成していた。
用ピッチを用いて、図２に示すように第１アプローチ部
の角度（θ１）が６０°、第２アプローチ部がない以外
は、実施例１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸
し、ピッチ繊維をケンスに採取した。得られたピッチ繊
維径は１２．５μｍである。このピッチ繊維をケンスに
収納したまま、実施例１と同じ条件で不融化・一次炭化
・黒鉛化処理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維
の繊維径約１０μｍ、引張弾性率は５７０ＧＰａ、引張
強度は３．９ＧＰａ、圧縮強度は５５９ＭＰａであっ
た。この炭素繊維の横断面方向の断面を走査型電子顕微
鏡で観察したところ組織は細かく、繊維中央部、直径約
５μｍ部分はオニオン構造状であり、外層部が約２．５
μｍの厚みでラジアル状の構造を形成していた。
【００２０】（比較例１）実施例１と同じ石炭系の紡糸
用ピッチを用いて、図３に示すようにテンプレートの入
口部に設置してある金網を取り外した以外は、実施例６
と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸し、ピッチ繊維
をケンスに採取した。得られたピッチ繊維径は１２．５
μｍである。このピッチ繊維をケンスに収納したまま、
実施例１と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛化処理を
行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の引張弾性率は
６１６ＧＰａ、引張強度は３．７ＧＰａ、圧縮強度は４
５７ＭＰａであった。この炭素繊維の横断面方向の断面
を走査型電子顕微鏡で観察したところ組織は大きく、繊
維中央部約５μｍ部分はオニオン構造状であり、外層部
が約２．５μｍの厚みでラジアル状の構造を形成してい
た。
用ピッチを用いて、図３に示すようにテンプレートの入
口部に設置してある金網を取り外した以外は、実施例６
と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸し、ピッチ繊維
をケンスに採取した。得られたピッチ繊維径は１２．５
μｍである。このピッチ繊維をケンスに収納したまま、
実施例１と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛化処理を
行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の引張弾性率は
６１６ＧＰａ、引張強度は３．７ＧＰａ、圧縮強度は４
５７ＭＰａであった。この炭素繊維の横断面方向の断面
を走査型電子顕微鏡で観察したところ組織は大きく、繊
維中央部約５μｍ部分はオニオン構造状であり、外層部
が約２．５μｍの厚みでラジアル状の構造を形成してい
た。
【００２１】（比較例２）実施例１と同じ石炭系の紡糸
用ピッチを用いて、図４に示すようにオリフィスのある
テンプレートを取り外した以外は、実施例６と同じノズ
ルでかつ同じ紡糸条件で紡糸し、ピッチ繊維をケンスに
採取した。得られたピッチ繊維径は１２．５μｍであ
る。このピッチ繊維をケンスに収納したまま、実施例１
と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛化処理を行い炭素
繊維を得た。得られた炭素繊維の引張弾性率は５２０Ｇ
Ｐａ、引張強度は３．５ＧＰａ、圧縮強度は４８７ＭＰ
ａであった。この炭素繊維の横断面方向の断面を走査型
電子顕微鏡で観察したところ、ラジアル構造状であり、
数パーセントの糸割れがあった。
用ピッチを用いて、図４に示すようにオリフィスのある
テンプレートを取り外した以外は、実施例６と同じノズ
ルでかつ同じ紡糸条件で紡糸し、ピッチ繊維をケンスに
採取した。得られたピッチ繊維径は１２．５μｍであ
る。このピッチ繊維をケンスに収納したまま、実施例１
と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛化処理を行い炭素
繊維を得た。得られた炭素繊維の引張弾性率は５２０Ｇ
Ｐａ、引張強度は３．５ＧＰａ、圧縮強度は４８７ＭＰ
ａであった。この炭素繊維の横断面方向の断面を走査型
電子顕微鏡で観察したところ、ラジアル構造状であり、
数パーセントの糸割れがあった。
【００２２】（比較例３）実施例３と同じ合成系の紡糸
用ピッチを用いて、図１の紡糸ノズルでテンプレートの
入口部に設置してある金網を取り外した以外は、実施例
１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸し、ピッチ繊
維をケンスに採取した。得られたピッチ繊維径は１２．
５μｍである。このピッチ繊維をケンスに収納したま
ま、実施例２と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛化処
理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の引張弾性
率は５８９ＧＰａ、引張強度は３．８ＧＰａ、圧縮強度
は４６８ＭＰａであった。
用ピッチを用いて、図１の紡糸ノズルでテンプレートの
入口部に設置してある金網を取り外した以外は、実施例
１と同じノズルでかつ同じ紡糸条件で紡糸し、ピッチ繊
維をケンスに採取した。得られたピッチ繊維径は１２．
５μｍである。このピッチ繊維をケンスに収納したま
ま、実施例２と同じ条件で不融化・一次炭化・黒鉛化処
理を行い炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の引張弾性
率は５８９ＧＰａ、引張強度は３．８ＧＰａ、圧縮強度
は４６８ＭＰａであった。
【図１】本発明によるノズルの模式図。
【図２】本発明によるノズル例（アプローチ部が１つの
ノズル）。
ノズル）。
【図３】本発明以外のノズル例（テンプレートのみのノ
ズル）。
ズル）。
【図４】本発明以外のノズル例（金網のみのノズル）。
【図５】本発明によるオリフィス形状の一例。
１ ノズル ２ テンプレート ３ オリフィス（ノズル入口部） ４ 金網 ５ 導入孔 ６ 吐出孔
フロントページの続き (72)発明者 原 重夫 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 岸本 好雄 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 原川 通治 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 中嶋 肇 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 古山 昌利 神奈川県川崎市中原区井田３丁目35番１号 新日本製鐵株式会社技術開発本部内 (72)発明者 荒井 豊 東京都千代田区大手町２丁目６番３号 新 日本製鐵株式会社内 (72)発明者 中村 勉 兵庫県姫路市広畑区富士町１番地 日本グ ラファイトファイバー株式会社広畑工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 メソフェーズピッチを溶融紡糸する際、
該ピッチをテンプレートの入口部に設置してある金網を
通過させた後、オリフィスを通過させることにより一旦
縮流し、その後オリフィス径よりも径の大きな導入孔へ
拡大し、集束部分に設けられた吐出孔を通過させて紡糸
することを特徴とするピッチ系炭素繊維の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9106875A JPH10298829A (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | ピッチ系炭素繊維の製造方法 |
| US09/065,276 US5968435A (en) | 1997-04-24 | 1998-04-23 | Process for manufacturing pitch-type carbon fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9106875A JPH10298829A (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | ピッチ系炭素繊維の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298829A true JPH10298829A (ja) | 1998-11-10 |
Family
ID=14444714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9106875A Withdrawn JPH10298829A (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | ピッチ系炭素繊維の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5968435A (ja) |
| JP (1) | JPH10298829A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000096354A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-04-04 | Toray Ind Inc | 炭素繊維束、およびその製造方法 |
| CN102851761A (zh) * | 2012-09-04 | 2013-01-02 | 常州纺兴精密机械有限公司 | 碳纤维纺丝钽喷丝板 |
| WO2022255466A1 (ja) * | 2021-06-02 | 2022-12-08 | 日本製鉄株式会社 | ピッチ系炭素繊維及びその製造方法、並びに繊維強化プラスチック |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4601875B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2010-12-22 | 新日鉄マテリアルズ株式会社 | 炭素繊維の製造方法 |
| GB0604061D0 (en) * | 2006-03-01 | 2006-04-12 | Invibio Ltd | Polymetric materials |
| GB0621228D0 (en) * | 2006-10-25 | 2006-12-06 | Invibio Ltd | Polymeric material |
| GB0621227D0 (en) * | 2006-10-25 | 2006-12-06 | Invibio Ltd | Polymeric material |
| CN108330549A (zh) * | 2017-01-19 | 2018-07-27 | 张凡 | 一种阶梯状静电纺丝喷头及其静电纺丝方法 |
| CN109943919A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 宜兴市宜泰碳纤维织造有限公司 | 一种沥青基碳纤维制作工艺 |
| WO2020191407A1 (en) * | 2019-03-21 | 2020-09-24 | Carbon Holdings Intellectual Properties, Llc | Supercritical co2 solvated process to convert coal to carbon fibers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0166388B1 (en) * | 1984-06-26 | 1991-11-21 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for the production of pitch-type carbon fibers |
| JP2535207B2 (ja) * | 1988-06-30 | 1996-09-18 | 日本石油株式会社 | 圧縮物性に優れたピッチ系炭素繊維およびその製造法 |
| US5169584A (en) * | 1989-02-16 | 1992-12-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making small diameter high strength carbon fibers |
| JPH03816A (ja) * | 1989-05-26 | 1991-01-07 | Toray Ind Inc | 高性能ピッチ系炭素繊維およびその製造方法 |
-
1997
- 1997-04-24 JP JP9106875A patent/JPH10298829A/ja not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-04-23 US US09/065,276 patent/US5968435A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000096354A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-04-04 | Toray Ind Inc | 炭素繊維束、およびその製造方法 |
| CN102851761A (zh) * | 2012-09-04 | 2013-01-02 | 常州纺兴精密机械有限公司 | 碳纤维纺丝钽喷丝板 |
| WO2022255466A1 (ja) * | 2021-06-02 | 2022-12-08 | 日本製鉄株式会社 | ピッチ系炭素繊維及びその製造方法、並びに繊維強化プラスチック |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5968435A (en) | 1999-10-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040706 |