JPH10265648A - 積層板用エポキシ樹脂組成物、及びプリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 含浸性が優れたプリプレグが得られる、実質
的に無溶剤の積層板用エポキシ樹脂組成物を提供する。
また、含浸性が優れたプリプレグを提供する。 【解決手段】 配合するエポキシ樹脂、硬化剤及び硬化
促進剤の混合物の表面張力を、それを配合することによ
り低下させる界面活性剤をも配合すると共に、配合する
エポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤に難溶性の液状化
合物であって、それを配合することによりエポキシ樹脂
組成物中の泡の量を減少させる消泡剤をもエポキシ樹脂
組成物に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁材料とし
て銅張り積層板等の製造に使用される実質的に無溶剤の
エポキシ樹脂組成物、及びその製造方法、及びそのエポ
キシ樹脂組成物を用いたプリプレグに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、プリント配線板の製造に用いられ
るエポキシ樹脂積層板は、例えばガラスクロス等の基材
にエポキシ樹脂組成物を含浸した後、乾燥して半硬化さ
せることによってプリプレグを製造し、このプリプレグ
を所要枚数重ねるとともに、必要に応じて銅箔等の金属
箔をその片側又は両側に配して積層した後、加熱加圧し
て製造されている。そして、上記エポキシ樹脂組成物
は、基材内部にまで含浸するのに適する粘度にするため
に溶剤を配合して粘度調整することが一般に行われてい
る。

【０００３】しかし、溶剤を配合して粘度調整したエポ
キシ樹脂組成物を用いる場合、溶剤を大量に使用するた
め、作業環境や安全性等に問題があった。そのため、例
えば特公昭６０−３９２８８号に記載されたような、分
子内にエポキシ基を複数有するエポキシ樹脂とフェノー
ル樹脂と硬化剤等を加熱溶融して混合することにより、
実質的に無溶剤の液状エポキシ樹脂組成物を製造し、こ
の液状エポキシ樹脂組成物を基材に含浸してプリプレグ
を製造する方法や、特開平８−１３２５３７号に記載さ
れたような、分子内にエポキシ基を複数有するエポキシ
樹脂と硬化剤等を配合した実質的に無溶剤のエポキシ樹
脂組成物を基材の片面に塗工した後、加熱して粘度を低
下させて含浸する方法等が提案されている。

【０００４】しかし、これらの特公昭６０−３９２８８
号や特開平８−１３２５３７号に記載されたような方法
に用いる実質的に無溶剤のエポキシ樹脂組成物は、溶剤
を配合したエポキシ樹脂組成物と比較すると粘度が高
く、得られるプリプレグは、内部に樹脂が含浸されない
部分が多数残留したり、一般に「はじき」と呼ばれる表
面に樹脂付着量の特に少ない部分が多数形成されたり、
樹脂付着量の表裏の差が大きくなる場合があり、含浸性
が低いという問題があった。

【０００５】この内部に樹脂が含浸されない部分が多数
残留したプリプレグや、表面に樹脂付着量の特に少ない
部分が形成されたプリプレグを用いて製造した積層板
は、内部に気泡が残留し易く、吸湿耐熱性や電気的信頼
性が低いという問題があり、また、樹脂付着量の表裏の
差が大きなプリプレグを用いて製造した積層板は、表裏
の電気特性が異なり易く、電気的信頼性が低いという問
題があった。そのため、実質的に無溶剤のエポキシ樹脂
組成物であって、含浸性が優れたプリプレグが得られる
積層板用エポキシ樹脂組成物が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を改善するために成されたもので、その目的とするとこ
ろは、含浸性が優れたプリプレグが得られる、実質的に
無溶剤の積層板用エポキシ樹脂組成物を提供することに
ある。また、含浸性が優れたプリプレグを提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
積層板用エポキシ樹脂組成物は、分子内にエポキシ基を
複数有するエポキシ樹脂と、その硬化剤と、硬化促進剤
とを配合する実質的に無溶剤の積層板用エポキシ樹脂組
成物において、配合するエポキシ樹脂、硬化剤及び硬化
促進剤の混合物の表面張力を、それを配合することによ
り低下させる化合物をも配合すると共に、配合するエポ
キシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤に難溶性の液状化合物
であって、それを配合することによりエポキシ樹脂組成
物中の泡の量を減少させる化合物をも配合することを特
徴とする。

【０００８】本発明の請求項２に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１記載の積層板用エポキシ樹脂組
成物において、表面張力を低下させる化合物を配合する
量が、配合するエポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤の
混合物の表面張力を、それを配合することにより１０％
以上低下する量配合することを特徴とする。

【０００９】本発明の請求項３に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１又は請求項２記載の積層板用エ
ポキシ樹脂組成物において、泡の量を減少させる化合物
を配合する量が、エポキシ樹脂組成物１００重量部に対
し０．０１〜５重量部であることを特徴とする。

【００１０】本発明の請求項４に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１から請求項３のいずれかに記載
の積層板用エポキシ樹脂組成物において、泡の量を減少
させる化合物として、ポリシロキサン系消泡剤、アクリ
ル酸系消泡剤及びブタジエン共重合物系消泡剤からなる
群の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を配合する
ことを特徴とする。

【００１１】本発明の請求項５に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１から請求項４のいずれかに記載
の積層板用エポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂
組成物の融点が、８０℃以下であることを特徴とする。

【００１２】本発明の請求項６に係るプリプレグは、請
求項１から請求項５のいずれかに記載の積層板用エポキ
シ樹脂組成物を、基材の少なくとも一方の面に塗工した
後、加熱して基材に含浸してなる。

【００１３】本発明によると、配合するエポキシ樹脂、
硬化剤及び硬化促進剤の混合物の表面張力を、それを配
合することにより低下させる化合物を配合した後、混合
して他の成分に溶解または分散させると、エポキシ樹脂
組成物の表面張力が低下して、基材に対しての濡れ性が
向上し、基材内部までエポキシ樹脂組成物が浸透しやす
くなる。そのため基材内部の樹脂が含浸されない部分が
減少したり、エポキシ樹脂組成物を供給した側の基材表
面から他方の面に移動する樹脂量が多くなって樹脂付着
量の表裏の差が小さくなる。また基材の表面に露出して
いる部分に対しての濡れ性も向上するため、はじき状の
表面に樹脂付着量の特に少ない部分が形成され難くな
る。そのため実質的に無溶剤の積層板用エポキシ樹脂組
成物を用いた場合であっても、含浸性が優れたプリプレ
グが得られる。

【００１４】更に、配合するエポキシ樹脂、硬化剤及び
硬化促進剤に難溶性の液状化合物であって、それを配合
することによりエポキシ樹脂組成物中の泡の量を減少さ
せる化合物をも配合するため、エポキシ樹脂組成物を撹
拌したとき、上記表面張力を低下させる化合物が外気を
抱き込んでエポキシ樹脂組成物中に空気の泡を形成して
も、この泡の量を減少させる化合物がその泡の凝集力を
低下させて泡の量を減少させ、泡の量が少ないエポキシ
樹脂組成物となり、そのエポキシ樹脂組成物を用いて得
られるプリプレグは、基材内部の気泡が少なくなって、
含浸性が優れたプリプレグとなる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に係る積層板用エポキシ樹
脂組成物は、分子内にエポキシ基を複数有するエポキシ
樹脂と、硬化剤と、硬化促進剤と、配合するエポキシ樹
脂、硬化剤及び硬化促進剤の混合物の表面張力を、それ
を配合することにより低下させる化合物（以下、張力低
下剤と記す）と、配合するエポキシ樹脂、硬化剤及び硬
化促進剤に難溶性の液状化合物であって、それを配合す
ることによりエポキシ樹脂組成物中の泡の量を減少させ
る化合物（以下、泡減少剤と記す）とを少なくとも配合
する実質的に無溶剤の積層板用エポキシ樹脂組成物であ
る。

【００１６】なお、張力低下剤を配合していることが重
要である。配合していない場合には含浸性が低く、得ら
れるプリプレグの内部に樹脂が含浸されない部分が多数
残留したり、はじき状の表面に樹脂付着量の特に少ない
部分が多数形成されたり、樹脂付着量の表裏の差が大き
くなる場合がある。

【００１７】この張力低下剤の配合量は、配合するエポ
キシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤の混合物の表面張力が
１０％以上低下するように配合すると好ましい。表面張
力の低下が１０％未満の配合量の場合には含浸性が低下
する場合がある。

【００１８】なお、張力低下剤を配合することにより表
面張力を低下させる値の最大値は、１００％以下であれ
ば特に限定するものではないが、張力低下剤の量をあま
り多く配合すると、得られる積層板の耐熱性が低下する
場合があるため、エポキシ樹脂組成物１００重量部に対
し０．０１〜３重量部の範囲内で配合すると好ましい。
３重量部を越える場合は得られる積層板の耐熱性が低下
する場合がある。なお一般に、３重量部を越える量配合
しても、表面張力を低下させる効果はほとんど差がない
ため、経済的でないという問題も発生する。また、０．
０１重量部未満配合するだけで表面張力を１０％以上低
下させる化合物は一般的でない。

【００１９】なお、本発明の表面張力は、一般にウィン
ヘルミー法（垂直板法、吊板法及びＣＢＶＰ法ともい
う）と呼ばれる、鉛直に吊された板を液体中に浸したと
きの板に働く力より求める値を用いる。そして、エポキ
シ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤の混合物と、更に張力低
下剤を配合した混合物の表面張力を、両者が共に液体状
態である温度であり、かつ同じ温度で測定し、その両者
の値より張力低下剤を配合することにより表面張力を低
下させる比率を求める。なお、この測定温度は、測定し
ようとするものが共に液体状態であり、かつ同じ温度で
測定する場合には、温度を変更しても表面張力を低下さ
せる比率はほぼ一定の値となるため特に限定するもので
はないが、測定しようとするものの融点より８０℃程度
高い温度で測定すると効率的に測定することができる。

【００２０】この張力低下剤は一般に界面活性剤と呼ば
れている化合物であり、例えば、ポリエーテル変性ジメ
チルポリシロキサン共重合物、アラルキル変性ポリシロ
キサン、アラルキル変性メチルアルキルポリシロキサン
等のポリシロキサン系界面活性剤や、フッ素化アルキル
エステル、パーフロロアルキルアルコキシレート、パー
フロロアルキルポリオキシエチレンエタノール、フロロ
アルキルカルボン酸、パーフロロアルキルカルボン酸等
のフッ素原子を構造中に有するフッ素系界面活性剤や、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、等が挙げられ、併用することもできる。
なお、ポリシロキサン系界面活性剤及びフッ素系界面活
性剤を用いた場合、少量の配合で表面張力を低下させる
ことが可能なため、得られる積層板の耐熱性が優れ好ま
しい。

【００２１】なお、用いる張力低下剤が、エポキシ樹脂
等を溶解させる液体化合物のため、溶剤としても用いる
ことが可能な化合物の場合であっても、本発明の場合は
溶剤には含めず、このような張力低下剤を配合したエポ
キシ樹脂組成物であっても、実質的に無溶剤の積層板用
エポキシ樹脂組成物に含めるものである。

【００２２】また、エポキシ樹脂組成物中に、泡減少剤
をも配合していることが重要である。泡減少剤を配合せ
ずに、張力低下剤とエポキシ樹脂等とを、外気に露出し
た状態で一般の方法で撹拌すると、張力低下剤が外気を
抱き込んでエポキシ樹脂組成物中で安定化するため、エ
ポキシ樹脂組成物中に微細な空気の泡を多量に含みやす
い。そしてこの微細な空気の泡を多量に含んだエポキシ
樹脂組成物を基材に含浸したプリプレグは、この空気の
泡によって、樹脂の含浸されない部分が形成され、含浸
性が低下したプリプレグとなる場合がある。

【００２３】しかし、泡減少剤を配合した場合、エポキ
シ樹脂組成物中に微細な空気の泡を含み難いため、含浸
性が優れたプリプレグが得られる。これは、泡減少剤は
一般に表面張力が低い化合物であるため、空気の泡の部
分を取り囲んで泡の凝集力を低下させ、エポキシ樹脂組
成物中の泡の量を減少させるためと考えられる。

【００２４】なお、この泡減少剤は、配合するエポキシ
樹脂、硬化剤及び硬化促進剤に難溶性の液状化合物であ
ることが重要である。なお、エポキシ樹脂等を複数種類
配合するエポキシ樹脂組成物の場合は、それらの全エポ
キシ樹脂等に難溶性の液状化合物であることが重要であ
る。難溶性の液状化合物の場合、空気の泡を取り囲む部
分に泡減少剤が偏在しやすく、少ない配合量で泡の量を
減少させることが可能なため、積層板の電気特性等を低
下することがなく好ましい。なお、配合するエポキシ樹
脂、硬化剤及び硬化促進剤のうちいずれかの化合物に溶
解性の場合又はこれらの混合物に溶解性の場合には、得
られるプリプレグの含浸性が低下したり、この溶解性の
化合物の配合量を増やすことが必要となって、得られる
積層板の電気特性等が低下する場合がある。

【００２５】泡減少剤の配合量は、エポキシ樹脂組成物
１００重量部に対し０．０１〜５重量部であると好まし
い。５重量部を越える場合は得られる積層板の耐熱性が
低下する場合がある。また、０．０１重量部未満の場
合、エポキシ樹脂組成物中に空気の泡を含む場合があ
り、得られるプリプレグの含浸性が低下する場合があ
る。

【００２６】この泡減少剤は一般に消泡剤と呼ばれてい
る化合物であり、例えば、ポリシロキサン、フッ素変性
ポリシロキサン等のポリシロキサン系消泡剤や、アルキ
ルメタクリレート、ポリアクリレート、アクリル酸共重
合物等のアクリル酸系消泡剤や、ブタジエン共重合物系
消泡剤等が挙げられ、併用することもできる。なお、ポ
リシロキサン系消泡剤、アクリル酸系消泡剤及びブタジ
エン共重合物系消泡剤からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種の化合物を用いた場合、エポキシ樹脂組成物
中の泡の量を減少させる効果が大きいため、特に含浸性
が優れたプリプレグが得られ好ましい。

【００２７】本発明で用いるエポキシ樹脂は、１分子内
にエポキシ基を複数有するエポキシ樹脂であり、例え
ば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂、芳香族アミン系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニル
メタン型エポキシ樹脂及びこれらのエポキシ樹脂構造体
中の水素原子の一部をハロゲン化することにより難燃化
したエポキシ樹脂等の単独、変性物、混合物が挙げられ
る。なお、エポキシ樹脂１分子内のエポキシ基の数は、
２個以上であれは特に限定するものではないが、あまり
多いとエポキシ樹脂組成物の粘度が高くなって、基材へ
の含浸性が低下するため、２〜３０個の範囲のものを使
用すると好ましい。なお、分子内にエポキシ基を１個有
するエポキシ樹脂を併用することもできる。

【００２８】本発明で用いる硬化剤は、エポキシ樹脂と
反応して硬化させるものであれば特に限定するものでは
なく、例えば、ジシアンジアミド、脂肪族ポリアミド等
のアミド系硬化剤や、芳香族アミン等のアミン系硬化剤
や、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノール
ノボラック、クレゾールノボラック、ピロガロール等の
フェノール性化合物や、ジアミノマレオニトリルや、ヒ
ドラジド化合物や、酸無水物等が挙げられ、これらを併
用することもできる。なお、硬化剤としてジシアンジア
ミドを含有する場合、得られるプリプレグの保存安定
性、及び得られる積層板の耐熱性が優れ好ましい。

【００２９】本発明で用いる硬化促進剤は、エポキシ樹
脂組成物の硬化反応を促進するものであれば特に限定す
るものではなく、例えば、２−メチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミ
ダゾール等のイミダゾール類、１，８−ジアザ−ビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミ
ン、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン類、トリブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホス
フィン類、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレ
ート等のテトラフェニルボロン塩等が例示でき、これら
は単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。通
常、硬化促進剤の配合量は、エポキシ樹脂組成物１００
重量部に対して１重量部以下程度である。

【００３０】更にエポキシ樹脂組成物には、必要に応じ
て無機充填材、難燃剤等をも配合することができる。

【００３１】なお、エポキシ樹脂組成物は、室温・常圧
で液状又は固体状となるエポキシ樹脂組成物であれば特
に限定するものではないが、融点が、常圧で８０℃以
下、より好ましくは室温以下となるようにエポキシ樹脂
及び硬化剤等を選ぶと、基材への含浸性が優れたプリプ
レグを容易に得ることができ好ましい。８０℃を越える
場合は含浸するのに適する粘度にするための加熱設備が
大がかりになって、生産性が低下しやすい。なお、硬化
剤としてフェノール性化合物を含有させると、エポキシ
樹脂組成物の融点を低下しやすく好ましい。なお、エポ
キシ樹脂組成物の融点の下限は、特に限定するものでは
ないが、−１００℃以上のものが一般的に用いられる。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、分子内に
エポキシ基を複数有するエポキシ樹脂とその硬化剤と張
力低下剤と泡減少剤等を配合した後、必要に応じて加熱
溶融させながら、均一に混合して製造する。

【００３３】なお、張力低下剤をエポキシ樹脂やその硬
化剤と混合する場合には、エポキシ樹脂及びその硬化剤
のうちの少なくとも１成分（複数種のエポキシ樹脂や硬
化剤を併用する場合、その中の少なくとも１成分）と張
力低下剤と泡減少剤とを、必要に応じて加熱溶融させた
後、閉鎖した容器に満たして混合する方法や、エポキシ
樹脂及びその硬化剤のうちの少なくとも１成分（同上）
と張力低下剤と泡減少剤とを、必要に応じて加熱溶融さ
せた後、減圧した容器に収容して混合する方法で混合し
た後、残る他の成分と混合するようにすると、撹拌する
とき外気を抱き込み難いため、得られるプリプレグや積
層板の内部に微細な気泡が特に残留し難く好ましい。

【００３４】なお、上記閉鎖した容器に満たして混合す
る方法に用いる具体的設備としては、スタティックミキ
サー、パイプラインミキサー、ニーダー等の撹拌部にエ
ポキシ樹脂組成物を満たして比較的静的に混合する撹拌
機が挙げられる。また、上記減圧した容器に収容して混
合する方法の場合には、容器内を１００Ｔｏｒｒ以下の
減圧度にすると、エポキシ樹脂組成物中に微細な空気の
泡が特に残留し難くなり好ましい。

【００３５】本発明で得られたエポキシ樹脂組成物を基
材に含浸させ、加熱乾燥してプリプレグを製造する。基
材としては、特に限定するものではないが、ガラス繊
維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等
の繊維を使用したクロス、マットもしくは不織布、また
はクラフト紙、リンター紙等の紙などを使用することが
できる。加熱乾燥する条件としては特に限定するもので
はなく、エポキシ樹脂組成物が半硬化する条件で乾燥を
行う。

【００３６】なお、エポキシ樹脂組成物を基材に含浸さ
せる方法としては、浸漬法や、ロールコーター法や、ダ
イコーター法等が挙げられる。ダイコーターを用いて基
材の少なくとも一方の面に塗工した後、加熱することに
よってエポキシ樹脂組成物を基材に含浸する方法の場
合、ダイコーターから供給するエポキシ樹脂組成物の量
を調整することで所望の樹脂付着量のプリプレグが得や
すく好ましい。なお、含浸する樹脂量は、特には限定し
ないが、３０〜６０重量％とすると、得られる積層板の
耐熱性および板厚偏差が優れ好ましい。

【００３７】

【実施例】

（実施例１〜１０、比較例１〜５）エポキシ樹脂組成物
の原料として、下記のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進
剤、張力低下剤及び泡減少剤を使用した。 ・エポキシ樹脂１：エポキシ当量が５００であり、融点
が約８０℃である臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂［東都化成株式会社製、商品名ＹＤＢ５００］ ・エポキシ樹脂２：エポキシ当量が２２０であり、融点
が約９０℃であるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
［大日本インキ化学工業株式会社製、商品名ＥＰＩＣＬ
ＯＮ Ｎ６９０］ ・エポキシ樹脂３：エポキシ当量が１９０であり、室温
で液体のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［油化シェル
エポキシ株式会社製、商品名エピコート８２８］ ・硬化剤１：ジシアンジアミド［油化シェルエポキシ株
式会社製、商品名ＤＩＣＹ７］ ・硬化剤２：ビスフェノールＡ［試薬を使用］ ・硬化促進剤：２−エチル−４−メチルイミダゾール
［試薬を使用］ ・張力低下剤Ａ：フッ素化アルキルエステル［住友スリ
ーエム株式会社製、商品名ＦＣ４３０］ ・張力低下剤Ｂ：パーフロロアルキルポリオキシエチレ
ンエタノール［住友スリーエム株式会社製、商品名ＦＣ
１７０ｃ］ ・泡減少剤ａ：ポリシロキサン［ビックケミー株式会社
製、商品名ＢＹＫ−０８８］ ・泡減少剤ｂ：ポリアクリル酸［ビックケミー株式会社
製、商品名ＢＹＫ−３５４］ ・泡減少剤ｃ：ブタジエン共重合物［ビックケミー株式
会社製、商品名ＢＹＫ−０５７］。

【００３８】上記エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、
張力低下剤及び泡減少剤を表１に示す重量部配合した
後、１００℃に加温し、次いで外気に露出した状態で混
合して無溶剤のエポキシ樹脂組成物を得た。

【００３９】

【表１】

【００４０】なお、実施例１〜８及び比較例３について
は、泡減少剤を除く、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進
剤及び張力低下剤を同じ比率・条件で配合・混合した評
価用混合物の表面張力を別途測定しておき、その値と、
エポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤を同じ比率・条件
で配合・混合した比較例１の値より計算して、張力低下
剤を配合することにより表面張力を低下する比率を求め
た。また、同様に、実施例９，１０の表面張力を低下す
る比率を、比較例４の値を用いて求めた。その結果を表
１に示す。また、各実施例及び各比較例で得られたエポ
キシ樹脂組成物の融点を求めた。その結果を表１に示
す。

【００４１】なお、表面張力の測定は、ウィンヘルミー
法を用いた表面張力計［協和界面科学社製、商品名ＣＢ
ＶＰ式表面張力計Ａ３型］で、実施例１〜８及び比較例
１〜３は１００℃、実施例９，１０及び比較例４，５は
１６０℃で測定した。

【００４２】また、上記各実施例の評価用混合物と、各
実施例で得られたエポキシ樹脂組成物の泡の量を比較す
ることにより、用いた泡減少剤は、それを配合すること
によりエポキシ樹脂組成物中の泡の量を減少させる化合
物であることを確認した。

【００４３】次いで、このエポキシ樹脂組成物を、ダイ
コーターのホッパーに供給し、そのホッパー内のエポキ
シ樹脂組成物をダイコーターのリップ部から吐出させ
て、厚さ０．１８ｍｍのガラスクロス基材［旭シュエー
ベル株式会社製、商品名 ７６２８］の片面に塗工し、
次いで実施例１〜８及び比較例１〜３は１２０℃、実施
例９，１０及び比較例４，５は１７０℃のヒーターで加
熱して基材に含浸した後、１８０℃で１５０秒加熱して
プリプレグを得た。

【００４４】また、得られたプリプレグを４枚重ね、そ
の両側に厚さ１８μｍの銅箔を積層した後、１７０℃、
３．０ＭＰａの条件で７０分加熱加圧して銅張り積層板
を得た。

【００４５】（実施例１１）エポキシ樹脂、硬化剤、硬
化促進剤、張力低下剤及び泡減少剤を配合した後、１０
０℃に加温し、次いでパイプラインミキサーに投入して
撹拌することにより、上記閉鎖した容器に満たして混合
する方法で混合したこと以外は実施例４と同様にしてプ
リプレグ及び銅張り積層板を得た。

【００４６】（実施例１２）エポキシ樹脂、硬化剤、硬
化促進剤、張力低下剤及び泡減少剤を配合した後、１０
０℃に加温し、次いでその配合した容器内を８０Ｔｏｒ
ｒに減圧した状態で撹拌することにより、上記減圧した
容器に収容して混合する方法で混合したこと以外は実施
例４と同様にしてプリプレグ及び銅張り積層板を得た。

【００４７】（評価）各実施例及び各比較例で得られた
プリプレグの含浸性の評価として、樹脂浸透性、はじき
発生数、樹脂量の表裏差及び微細な気泡量を評価し、こ
れらの結果より含浸性を総合判定した。

【００４８】樹脂浸透性は、得られたプリプレグの、ガ
ラスクロスの繊維間への樹脂の浸透状況を２０倍の拡大
鏡を用いて観察し、浸透していない部分が少ない場合を
○とし、浸透していない部分が多数ある場合を×とし、
それらの中間の場合を△とした。

【００４９】はじき発生数は、５０×５０ｃｍのプリプ
レグの表面に形成された、はじき状の樹脂付着量の特に
少ない部分のうち、φ２ｍｍ以上の大きさのものの数を
目視で数えた。

【００５０】樹脂量の表裏差は、得られたプリプレグを
断面観察して、表裏の樹脂の厚みの差が５μｍ未満の場
合を○とし、差が５〜２０μｍの場合を△とし、差が２
０μｍを越える場合を×とした。

【００５１】微細な気泡量は、得られたプリプレグの樹
脂内に残留している微細な気泡を５倍の拡大鏡を用いて
観察し、気泡の量が少ない場合を○とし、気泡の量が多
い場合を×とし、それらの中間の場合を△とした。

【００５２】また、各実施例及び各比較例で得られた銅
張り積層板について、吸湿耐熱性を測定した。その方法
は、表面の銅箔を除去した後、５０×５０ｍｍに切断
し、次いで、１３３℃、相対湿度１００％のプレッシャ
ークッカーテスト処理を２時間行った後、２６０℃のハ
ンダに２０秒浸漬し、ふくれ、剥がれ等の異常が観察さ
れない場合を合格として、測定試料５枚中の合格の数を
求めた。

【００５３】（結果）結果は表１に示した通り、実施例
１〜８及び実施例１１，１２で得られたプリプレグは、
張力低下剤と泡減少剤の一方又は両方を配合していない
比較例１〜３で得られたプリプレグと比べ、また、実施
例９，１０で得られたプリプレグは同様の比較例４，５
で得られたプリプレグと比べ、含浸性の総合判定が優れ
ていることが確認された。

【００５４】また、用いたエポキシ樹脂組成物の融点が
８０℃以下である実施例１〜８及び実施例１１，１２で
得られたプリプレグは、実施例９，１０で得られたプリ
プレグと比べ、特に樹脂浸透性が優れていることが確認
された。

【００５５】また、泡減少剤の配合量が、エポキシ樹脂
組成物１００重量部に対し０．０１〜５重量部の範囲内
である実施例１〜６及び実施例９〜１２で得られた銅張
り積層板は、実施例８で得られた銅張り積層板と比べ、
吸湿耐熱性が優れていることが確認された。

【００５６】

【発明の効果】本発明の請求項１から請求項５に係る積
層板用エポキシ樹脂組成物は、張力低下剤を配合してい
ると共に、泡減少剤を配合しているため、実質的に無溶
剤であっても、含浸性が優れたプリプレグが得られる。

【００５７】本発明の請求項２に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、上記の効果に加え、耐熱性が優れた積層
板が得られる。

【００５８】本発明の請求項５に係るプリプレグは、張
力低下剤を配合していると共に、泡減少剤を配合したエ
ポキシ樹脂組成物を用いているため、含浸性が優れたプ
リプレグとなる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内にエポキシ基を複数有するエポキ
   シ樹脂と、その硬化剤と、硬化促進剤とを配合する実質
   的に無溶剤の積層板用エポキシ樹脂組成物において、配
   合するエポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤の混合物の
   表面張力を、それを配合することにより低下させる化合
   物をも配合すると共に、配合するエポキシ樹脂、硬化剤
   及び硬化促進剤に難溶性の液状化合物であって、それを
   配合することによりエポキシ樹脂組成物中の泡の量を減
   少させる化合物をも配合することを特徴とする積層板用
   エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 表面張力を低下させる化合物を配合する
   量が、配合するエポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤の
   混合物の表面張力を、それを配合することにより１０％
   以上低下する量配合することを特徴とする請求項１記載
   の積層板用エポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】 泡の量を減少させる化合物を配合する量
   が、エポキシ樹脂組成物１００重量部に対し０．０１〜
   ５重量部であることを特徴とする請求項１又は請求項２
   記載の積層板用エポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】 泡の量を減少させる化合物として、ポリ
   シロキサン系消泡剤、アクリル酸系消泡剤及びブタジエ
   ン共重合物系消泡剤からなる群の中から選ばれた少なく
   とも１種の化合物を配合することを特徴とする請求項１
   から請求項３のいずれかに記載の積層板用エポキシ樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 エポキシ樹脂組成物の融点が、８０℃以
   下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいず
   れかに記載の積層板用エポキシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１から請求項５のいずれかに記載
   の積層板用エポキシ樹脂組成物を、基材の少なくとも一
   方の面に塗工した後、加熱して基材に含浸してなるプリ
   プレグ。