JPH10259027A - リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造方法 - Google Patents
リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造方法Info
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- JPH10259027A JPH10259027A JP8324503A JP32450396A JPH10259027A JP H10259027 A JPH10259027 A JP H10259027A JP 8324503 A JP8324503 A JP 8324503A JP 32450396 A JP32450396 A JP 32450396A JP H10259027 A JPH10259027 A JP H10259027A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】固相法によって、一次粒子径３〜１０μｍを有
するリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物
を製造する方法を提供することにある。 【解決手段】ニッケル化合物及びコバルト化合物から選
ばれる少なくとも１種とリチウム化合物との混合物を焼
成して、式 ＬｉｘＣｏ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造方法において、Ｌｉ／（ｎｉ＋Ｃｏ）原子比及び焼
成温が所定の値となるように二段配合焼成を行なう事を
特徴とする。
するリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物
を製造する方法を提供することにある。 【解決手段】ニッケル化合物及びコバルト化合物から選
ばれる少なくとも１種とリチウム化合物との混合物を焼
成して、式 ＬｉｘＣｏ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造方法において、Ｌｉ／（ｎｉ＋Ｃｏ）原子比及び焼
成温が所定の値となるように二段配合焼成を行なう事を
特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、大きい一次粒子径
を有するリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸
化物を容易に製造する方法に関する。
を有するリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸
化物を容易に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム／コバルト複合酸化物Ｌ
ｉＣｏＯ２やリチウム／ニッケル複合酸化物ＬｉＮｉＯ
２のほか、リチウム／コバルト／ニッケル複合酸化物
は、リチウム二次電池正極材料として、一部のものは、
既に実用化されており、また、一部のものは、実用化の
研究が行なわれている。これら複合酸化物は、リチウム
二次電池において、正極材料として用いられる際に、一
次粒子径が大きいほど、電解液との接触面積が小さく、
一つの粒子に対する負荷が小さくなるので、一次粒子径
が大きいほど、複合酸化物粒子の構造破壊が防止され、
サイクル特性が改善されるとみられる。
ｉＣｏＯ２やリチウム／ニッケル複合酸化物ＬｉＮｉＯ
２のほか、リチウム／コバルト／ニッケル複合酸化物
は、リチウム二次電池正極材料として、一部のものは、
既に実用化されており、また、一部のものは、実用化の
研究が行なわれている。これら複合酸化物は、リチウム
二次電池において、正極材料として用いられる際に、一
次粒子径が大きいほど、電解液との接触面積が小さく、
一つの粒子に対する負荷が小さくなるので、一次粒子径
が大きいほど、複合酸化物粒子の構造破壊が防止され、
サイクル特性が改善されるとみられる。
【０００３】しかし、従来、このような複合酸化物は、
殆どの場合、目的とする複合酸化物に応じて、リチウム
化合物とコバルト化合物又はニッケル化合物とを機械的
に乾式混合し、これを高温で焼成する固相法によって製
造されている。このような固相法によれば、得られる複
合酸化物の一次粒子の大きさは、原料として用いるリチ
ウム化合物や、コバルト又はニッケル化合物の一次粒子
径によってほぼ規制されることとなり、従来、固相法に
よって得られる複合酸化物の一次粒子径は、大きいもの
でも、１〜２μｍ程度が限界であった。
殆どの場合、目的とする複合酸化物に応じて、リチウム
化合物とコバルト化合物又はニッケル化合物とを機械的
に乾式混合し、これを高温で焼成する固相法によって製
造されている。このような固相法によれば、得られる複
合酸化物の一次粒子の大きさは、原料として用いるリチ
ウム化合物や、コバルト又はニッケル化合物の一次粒子
径によってほぼ規制されることとなり、従来、固相法に
よって得られる複合酸化物の一次粒子径は、大きいもの
でも、１〜２μｍ程度が限界であった。
【０００４】一般に、粒子−粒子が焼結していく過程
は、粉体において、粒子が無秩序に詰まっている状態か
ら、粒子が再配列されて、初期の状態における大きな空
隙が急速になくなり、粒子が緻密に充填された状態に移
行する。次いで、粒子の相互の接触点において、粒界の
成長が始まり、粒界面積が増加し、粒子全体の積算の表
面積が減少する。このように、粒子−粒子が焼結してい
く過程においては、粒子表面の自由エネルギーが大きい
ほど、焼結は円滑に進行する。即ち、粒子相互の接触点
が大きいほど、焼結も促進される。
は、粉体において、粒子が無秩序に詰まっている状態か
ら、粒子が再配列されて、初期の状態における大きな空
隙が急速になくなり、粒子が緻密に充填された状態に移
行する。次いで、粒子の相互の接触点において、粒界の
成長が始まり、粒界面積が増加し、粒子全体の積算の表
面積が減少する。このように、粒子−粒子が焼結してい
く過程においては、粒子表面の自由エネルギーが大きい
ほど、焼結は円滑に進行する。即ち、粒子相互の接触点
が大きいほど、焼結も促進される。
【０００５】更に、粒子の焼結時に液相が粒子の間に部
分的に介在し、固相がある程度濡れる場合に、液相の表
面は凹面となり、その面に垂直に張力が働き、その結果
として、固体粒子は互いに接近し、収縮することによっ
て、接触面積が大きくなる。しかし、液相が多い場合、
液相で結ばれた二つの粒子間の引き合う力は減少し、粒
子の再配列の後の接触点の決定までの時間が長くなり、
かくして、焼成時間は長くなる。事実、液相の少ない方
が空隙の均一収縮をもたらす。
分的に介在し、固相がある程度濡れる場合に、液相の表
面は凹面となり、その面に垂直に張力が働き、その結果
として、固体粒子は互いに接近し、収縮することによっ
て、接触面積が大きくなる。しかし、液相が多い場合、
液相で結ばれた二つの粒子間の引き合う力は減少し、粒
子の再配列の後の接触点の決定までの時間が長くなり、
かくして、焼成時間は長くなる。事実、液相の少ない方
が空隙の均一収縮をもたらす。
【０００６】ここで、翻って、前記複合酸化物の製造に
ついてみれば、式 ＬｉｘＣＯ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物
は、固相法によれば、原料であるリチウム化合物とコバ
ルト化合物及び／又はニッケル化合物とを、Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）原子比が１．０となるように混合し、これを
高温で焼成することによって製造されるが、ここに、上
記焼成時にリチウム化合物が大量の液相として介在する
ので、粒子の成長は遅い。即ち、従来の固相法によれ
ば、一次粒子は、事実上、殆ど成長しない。
ついてみれば、式 ＬｉｘＣＯ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物
は、固相法によれば、原料であるリチウム化合物とコバ
ルト化合物及び／又はニッケル化合物とを、Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）原子比が１．０となるように混合し、これを
高温で焼成することによって製造されるが、ここに、上
記焼成時にリチウム化合物が大量の液相として介在する
ので、粒子の成長は遅い。即ち、従来の固相法によれ
ば、一次粒子は、事実上、殆ど成長しない。
【０００７】かくして、従来の固相法に従って、上記リ
チウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物を製造
するとき、一次粒子は、殆ど成長せず、他方、一次粒子
を大きくするために、焼成を一層の高温で、しかも、一
層の長時間行なえば、種々の望ましくない副反応や結晶
成長も同時に起こるので、目的とする複合酸化物を単一
相で得ることができない。
チウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物を製造
するとき、一次粒子は、殆ど成長せず、他方、一次粒子
を大きくするために、焼成を一層の高温で、しかも、一
層の長時間行なえば、種々の望ましくない副反応や結晶
成長も同時に起こるので、目的とする複合酸化物を単一
相で得ることができない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、一次粒
子の大きいリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合
酸化物を得るために、鋭意研究した結果、第１工程とし
て、コバルト及び／又はニッケル化合物に対して、リチ
ウム化合物を化学量論的に少ない量にて混合物を調製
し、この混合物を焼成し、その間、リチウム化合物を液
相として利用して、粒子−粒子の再配列を円滑に進行さ
せ、粒子間の接触を拡大させて、焼結を促進しつつ、焼
成物を得、次いで、第２工程として、上記焼成物に所要
の原子比となるように、リチウム化合物を補充して、再
度、焼成することによって、一次粒子径の大きい複合酸
化物を得ることができることを見出して、本発明に至っ
たものである。
子の大きいリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合
酸化物を得るために、鋭意研究した結果、第１工程とし
て、コバルト及び／又はニッケル化合物に対して、リチ
ウム化合物を化学量論的に少ない量にて混合物を調製
し、この混合物を焼成し、その間、リチウム化合物を液
相として利用して、粒子−粒子の再配列を円滑に進行さ
せ、粒子間の接触を拡大させて、焼結を促進しつつ、焼
成物を得、次いで、第２工程として、上記焼成物に所要
の原子比となるように、リチウム化合物を補充して、再
度、焼成することによって、一次粒子径の大きい複合酸
化物を得ることができることを見出して、本発明に至っ
たものである。
【０００９】従って、本発明は、従来、一次粒子の大き
いリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物を
得ることが困難である事情に鑑みてなされたものであっ
て、固相法によって、一次粒子径３〜１０μｍを有する
リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物を製
造する方法を提供することを目的とする。
いリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物を
得ることが困難である事情に鑑みてなされたものであっ
て、固相法によって、一次粒子径３〜１０μｍを有する
リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物を製
造する方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ニッケ
ル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少なくとも１
種とリチウム化合物との混合物を焼成して、式 ＬｉｘＣｏ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造方法において、第１工程として、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃ
ｏ）原子比が０．０１〜０．５０の範囲となるように上
記ニッケル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少な
くとも１種とリチウム化合物との混合物を調製し、これ
を３００〜９００℃の範囲の温度で焼成し、次いで、第
２工程として、最終的にＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が
０．９５〜１．１０の範囲となるようにリチウム化合物
を上記焼成物に加え、６５０〜９００℃の範囲の温度で
焼成することを特徴とする一次粒子径３〜１０μｍを有
するリチウム／コバルト及び／又はニッケルの製造方法
が提供される。
ル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少なくとも１
種とリチウム化合物との混合物を焼成して、式 ＬｉｘＣｏ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造方法において、第１工程として、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃ
ｏ）原子比が０．０１〜０．５０の範囲となるように上
記ニッケル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少な
くとも１種とリチウム化合物との混合物を調製し、これ
を３００〜９００℃の範囲の温度で焼成し、次いで、第
２工程として、最終的にＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が
０．９５〜１．１０の範囲となるようにリチウム化合物
を上記焼成物に加え、６５０〜９００℃の範囲の温度で
焼成することを特徴とする一次粒子径３〜１０μｍを有
するリチウム／コバルト及び／又はニッケルの製造方法
が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において、リチウム化合物
としては、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硝
酸リチウム、酸化リチウム、酢酸リチウム、硫酸リチウ
ム、塩化リチウム、フッ化リチウム、水素化リチウム等
から選ばれる少なくとも１種が用いられる。コバルト化
合物としては、例えば、水酸化コバルト、炭酸コバル
ト、硝酸コバルト、酸化コバルト、酢酸コバルト、硫酸
コバルト、塩化コバルト等から選ばれる少なくとも１種
が用いられる。また、ニッケル化合物としては、例え
ば、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、酸
化ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケ
ル等から選ばれる少なくとも１種が用いられる。これら
の原料化合物は、いずれも、その粒子径や結晶構造等に
おいては、何ら限定されない。
としては、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硝
酸リチウム、酸化リチウム、酢酸リチウム、硫酸リチウ
ム、塩化リチウム、フッ化リチウム、水素化リチウム等
から選ばれる少なくとも１種が用いられる。コバルト化
合物としては、例えば、水酸化コバルト、炭酸コバル
ト、硝酸コバルト、酸化コバルト、酢酸コバルト、硫酸
コバルト、塩化コバルト等から選ばれる少なくとも１種
が用いられる。また、ニッケル化合物としては、例え
ば、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、酸
化ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケ
ル等から選ばれる少なくとも１種が用いられる。これら
の原料化合物は、いずれも、その粒子径や結晶構造等に
おいては、何ら限定されない。
【００１２】本発明の方法によれば、式 ＬｉｘＣｏ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造において、第１工程として、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）
原子比が０．０１〜０．５０の範囲となるように上記ニ
ッケル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少なくと
も１種とリチウム化合物との混合物を調製し、これを３
００〜９００℃の範囲の温度で焼成し、焼成物を得る。
好ましくは、第１工程において、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）
原子比は０．０５〜０．３０の範囲である。次いで、第
２工程として、最終的に、目的とする複合酸化物に応じ
て、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が０．９５〜１．１０
の範囲となるように、好ましくは、１．０となるよう
に、リチウム化合物を前記焼成物に補充し、これを６５
０〜９００℃の範囲の温度で焼成する。
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造において、第１工程として、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）
原子比が０．０１〜０．５０の範囲となるように上記ニ
ッケル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少なくと
も１種とリチウム化合物との混合物を調製し、これを３
００〜９００℃の範囲の温度で焼成し、焼成物を得る。
好ましくは、第１工程において、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）
原子比は０．０５〜０．３０の範囲である。次いで、第
２工程として、最終的に、目的とする複合酸化物に応じ
て、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が０．９５〜１．１０
の範囲となるように、好ましくは、１．０となるよう
に、リチウム化合物を前記焼成物に補充し、これを６５
０〜９００℃の範囲の温度で焼成する。
【００１３】ここに、本発明によれば、第１及び第２工
程のいずれにおいても、焼成は、乾燥した酸化性気体、
例えば、空気又は酸素や、或いは乾燥した不活性気体、
例えば、窒素雰囲気下に行なうことによって、複合酸化
物の一次粒子の成長を促進させることができる。本発明
によれば、化学量論的なリチウム／コバルト複合酸化物
ＬｉＣｏＯ２やリチウム／ニッケル複合酸化物ＬｉＮｉ
Ｏ２、リチウム／コバルト／ニッケル複合酸化物、更に
は、非化学量論的な複合酸化物を得ることができる。
程のいずれにおいても、焼成は、乾燥した酸化性気体、
例えば、空気又は酸素や、或いは乾燥した不活性気体、
例えば、窒素雰囲気下に行なうことによって、複合酸化
物の一次粒子の成長を促進させることができる。本発明
によれば、化学量論的なリチウム／コバルト複合酸化物
ＬｉＣｏＯ２やリチウム／ニッケル複合酸化物ＬｉＮｉ
Ｏ２、リチウム／コバルト／ニッケル複合酸化物、更に
は、非化学量論的な複合酸化物を得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例において用いた水酸化コバルトは、そ
のコバルト含有量が６３．１％であり、水酸化ニッケル
は、そのニッケル含有量が６１．１％であり、塩化ニッ
ケルは、そのニッケル含有量が４４．２％であるとし
て、リチウム化合物（純度１００％であるとした。）に
対する所要量を求めた。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例において用いた水酸化コバルトは、そ
のコバルト含有量が６３．１％であり、水酸化ニッケル
は、そのニッケル含有量が６１．１％であり、塩化ニッ
ケルは、そのニッケル含有量が４４．２％であるとし
て、リチウム化合物（純度１００％であるとした。）に
対する所要量を求めた。
【００１５】実施例１ 水酸化ニッケル１．０ｋｇと水酸化コバルト０．１７２
ｋｇと水酸化リチウム一水和物０．０５１ｋｇを混合し
た（Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．１）。この混合物
を管型電気炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、８
５０℃で５時間、焼成した（第１工程）。
ｋｇと水酸化リチウム一水和物０．０５１ｋｇを混合し
た（Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．１）。この混合物
を管型電気炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、８
５０℃で５時間、焼成した（第１工程）。
【００１６】次いで、得られた焼成物１００ｇに更に水
酸化リチウム一水和物６３．５ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎｉ
＋Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に装
填し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時間、
焼成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎ
ｉ０．８５Ｏ２を得た。このようにして得られた上記複
合酸化物の電子顕微鏡写真を図１（倍率５０００倍）に
示すように、一次粒子径は３〜１０μｍの範囲であっ
た。また、これら一次粒子は、凝集して、二次粒子を形
成していない。
酸化リチウム一水和物６３．５ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎｉ
＋Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に装
填し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時間、
焼成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎ
ｉ０．８５Ｏ２を得た。このようにして得られた上記複
合酸化物の電子顕微鏡写真を図１（倍率５０００倍）に
示すように、一次粒子径は３〜１０μｍの範囲であっ
た。また、これら一次粒子は、凝集して、二次粒子を形
成していない。
【００１７】実施例２ 水酸化ニッケル１．０ｋｇと水酸化コバルト０．１７２
ｋｇと硝酸リチウム０．０８４ｋｇを混合した（Ｌｉ／
（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．１）。この混合物を管型電気
炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、６５０℃で５
時間、焼成した（第１工程）。
ｋｇと硝酸リチウム０．０８４ｋｇを混合した（Ｌｉ／
（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．１）。この混合物を管型電気
炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、６５０℃で５
時間、焼成した（第１工程）。
【００１８】次いで、得られた焼成物１００ｇに更に硝
酸リチウム１０４．１ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）
原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に装填し、乾
燥空気を流通させながら、７５０℃で５時間、焼成して
（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ
０．８５Ｏ２を得た。このようにして得られた上記複合
酸化物は、その電子顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は
３〜１０μｍの範囲であった。
酸リチウム１０４．１ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）
原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に装填し、乾
燥空気を流通させながら、７５０℃で５時間、焼成して
（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ
０．８５Ｏ２を得た。このようにして得られた上記複合
酸化物は、その電子顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は
３〜１０μｍの範囲であった。
【００１９】実施例３ 塩化ニッケル１００ｇと水酸化コバルト６．８２ｇと水
素化リチウム一水和物２．０３ｇを混合した（Ｌｉ／
（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．１）。この混合物を管型電気
炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、６５０℃で５
時間、焼成した（第１工程）。
素化リチウム一水和物２．０３ｇを混合した（Ｌｉ／
（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．１）。この混合物を管型電気
炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、６５０℃で５
時間、焼成した（第１工程）。
【００２０】次いで、得られた焼成物１０ｇに更に水酸
化リチウ一水和物を２．０３ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎｉ＋
Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に装填
し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時間、焼
成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ
０．８５Ｏ２を得た。このようにして得られた上記複合
酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２は、その電子
顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は３〜１０μｍであっ
た。
化リチウ一水和物を２．０３ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎｉ＋
Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に装填
し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時間、焼
成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ
０．８５Ｏ２を得た。このようにして得られた上記複合
酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２は、その電子
顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は３〜１０μｍであっ
た。
【００２１】実施例４ 水酸化ニッケル１ｋｇと水酸化コバルト０．０５１ｋｇ
と水酸化リチウム一水和物０．０２３ｋｇを混合した
（Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．０５）。この混合物
を管型電気炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、７
００℃で５時間、焼成した（第１工程）。
と水酸化リチウム一水和物０．０２３ｋｇを混合した
（Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．０５）。この混合物
を管型電気炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、７
００℃で５時間、焼成した（第１工程）。
【００２２】次いで、得られた焼成物１００ｇに更に水
酸化リチウ一水和物を６７．５２ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に
装填し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時
間、焼成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ
０．０５Ｎｉ０．９５Ｏ２を得た。このようにして得ら
れた上記複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２
は、その電子顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は３〜５
μｍであった。
酸化リチウ一水和物を６７．５２ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に
装填し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時
間、焼成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣｏ
０．０５Ｎｉ０．９５Ｏ２を得た。このようにして得ら
れた上記複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２
は、その電子顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は３〜５
μｍであった。
【００２３】実施例５ 水酸化ニッケル０．２ｋｇと水酸化コバルト１．１ｋｇ
と水酸化リチウム一水和物０．１２ｋｇを混合した（Ｌ
ｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．２）。この混合物を管型
電気炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、６５０℃
で５時間、焼成した（第１工程）。
と水酸化リチウム一水和物０．１２ｋｇを混合した（Ｌ
ｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比０．２）。この混合物を管型
電気炉に装填し、乾燥空気を流通させながら、６５０℃
で５時間、焼成した（第１工程）。
【００２４】次いで、得られた焼成物１００ｇに更に水
酸化リチウ一水和物を５５．６５ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に
装填し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時
間、焼成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣＯ
０．８５Ｎｉ０．１５Ｏ２を得た。このようにして得ら
れた上記複合酸化物ＬｉＣｏ０．８５Ｎｉ０．１５Ｏ２
は、その電子顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は３〜１
０μｍであった。
酸化リチウ一水和物を５５．６５ｇを加え（Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）原子比１．０）、混合した後、管型電気炉に
装填し、乾燥空気を流通させながら、７５０℃で５時
間、焼成して（第２工程）、複合酸化物ＬｉＣＯ
０．８５Ｎｉ０．１５Ｏ２を得た。このようにして得ら
れた上記複合酸化物ＬｉＣｏ０．８５Ｎｉ０．１５Ｏ２
は、その電子顕微鏡写真から、一次粒子の粒径は３〜１
０μｍであった。
【００２５】比較例１ 水酸化リチウム一水和物と水酸化ニッケルと水酸化コバ
ルトをＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が１．０となるよう
に混合した後、乾燥空気を流通させながら、６００℃の
温度で５時間焼成し、更に、乾燥空気を流通させなが
ら、７５０℃の温度で５時間焼成して、リチウム／コバ
ルト／ニッケル複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ
０．８５Ｏ２を得た。
ルトをＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が１．０となるよう
に混合した後、乾燥空気を流通させながら、６００℃の
温度で５時間焼成し、更に、乾燥空気を流通させなが
ら、７５０℃の温度で５時間焼成して、リチウム／コバ
ルト／ニッケル複合酸化物ＬｉＣｏ０．１５Ｎｉ
０．８５Ｏ２を得た。
【００２６】このようにして得られた上記複合酸化物の
電子顕微鏡写真を図２（倍率５０００倍）に示すよう
に、一次粒子径は０．５〜２μｍの範囲であった。
電子顕微鏡写真を図２（倍率５０００倍）に示すよう
に、一次粒子径は０．５〜２μｍの範囲であった。
【００２７】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、リチウ
ム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造にお
いて、第１工程として、コバルト及び／又はニッケル化
合物に対して、リチウム化合物を化学量論的に少ない量
にて混合物を調製し、この混合物を焼成し、次いで、第
２工程として、上記焼成物に所要の原子比となるよう
に、リチウム化合物を補充して、再度、焼成することに
よって、従来、その製造が困難であった一次粒子径の大
きい複合酸化物を得ることができる。
ム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造にお
いて、第１工程として、コバルト及び／又はニッケル化
合物に対して、リチウム化合物を化学量論的に少ない量
にて混合物を調製し、この混合物を焼成し、次いで、第
２工程として、上記焼成物に所要の原子比となるよう
に、リチウム化合物を補充して、再度、焼成することに
よって、従来、その製造が困難であった一次粒子径の大
きい複合酸化物を得ることができる。
【図１】は、実施例１において得られた複合酸化物Ｌｉ
Ｃｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２の電子顕微鏡写真（倍率
５０００倍）である。
Ｃｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２の電子顕微鏡写真（倍率
５０００倍）である。
【図２】は、比較例１において得られた複合酸化物Ｌｉ
Ｃｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２の電子顕微鏡写真（倍率
５０００倍）である。
Ｃｏ０．１５Ｎｉ０．８５Ｏ２の電子顕微鏡写真（倍率
５０００倍）である。
フロントページの続き (72)発明者 本荘 之伯 大阪府寝屋川市仁和寺本町４丁目19番７号 本荘ケミカル株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】ニッケル化合物及びコバルト化合物から選
ばれる少なくとも１種とリチウム化合物との混合物を焼
成して、式 ＬｉｘＣｏ１−ＹＮｉＹＯ２ （式中、ｘは０．９５〜１．１０の範囲の数を示し、ｙ
は０．００〜１．００の範囲の数を示す。）で表わされ
るリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の
製造方法において、第１工程として、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃ
ｏ）原子比が０．０１〜０．５０の範囲となるように上
記ニッケル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少な
くとも１種とリチウム化合物との混合物を調製し、これ
を３００〜９００℃の範囲の温度で焼成し、次いで、第
２工程として、最終的にＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）原子比が
０．９５〜１．１０の範囲となるようにリチウム化合物
を上記焼成物に加え、６５０〜９００℃の範囲の温度で
焼成することを特徴とする一次粒子径３〜１０μｍを有
するリチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物
の製造方法。 - 【請求項２】リチウム化合物が水酸化リチウム、炭酸リ
チウム、硝酸リチウム、酸化リチウム、酢酸リチウム、
硫酸リチウム、塩化リチウム、フッ化リチウム及び水素
化リチウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１
に記載の方法。 - 【請求項３】ニッケル化合物が水酸化ニッケル、炭酸ニ
ッケル、硝酸ニッケル、酸化ニッケル、酢酸ニッケル、
硫酸ニッケル及び塩化ニッケルから選ばれる少なくとも
１種であり、コバルト化合物が水酸化コバルト、炭酸コ
バルト、硝酸コバルト、酸化コバルト、酢酸コバルト、
硫酸コバルト及び塩化コバルトから選ばれる少なくとも
１種である請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8324503A JPH10259027A (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8324503A JPH10259027A (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259027A true JPH10259027A (ja) | 1998-09-29 |
Family
ID=18166538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8324503A Pending JPH10259027A (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | リチウム／コバルト及び／又はニッケル複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10259027A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004002066A (ja) * | 2002-05-29 | 2004-01-08 | Toda Kogyo Corp | コバルト酸化物粒子粉末及びその製造法、非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法並びに非水電解質二次電池 |
| JP2007280723A (ja) * | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Hitachi Metals Ltd | リチウム二次電池用の正極活物質の製造方法、リチウム二次電池用の正極活物質及びそれを用いた非水系リチウム二次電池 |
| JP2007302504A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Honjo Chemical Corp | コバルト酸リチウム粒子とその製造方法 |
| CN113896256A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-07 | 蜂巢能源科技有限公司 | 一种补锂剂及其制备方法和应用 |
-
1996
- 1996-10-29 JP JP8324503A patent/JPH10259027A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004002066A (ja) * | 2002-05-29 | 2004-01-08 | Toda Kogyo Corp | コバルト酸化物粒子粉末及びその製造法、非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法並びに非水電解質二次電池 |
| JP4553095B2 (ja) * | 2002-05-29 | 2010-09-29 | 戸田工業株式会社 | コバルト酸化物粒子粉末及びその製造法、非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法並びに非水電解質二次電池 |
| JP2007280723A (ja) * | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Hitachi Metals Ltd | リチウム二次電池用の正極活物質の製造方法、リチウム二次電池用の正極活物質及びそれを用いた非水系リチウム二次電池 |
| JP2007302504A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Honjo Chemical Corp | コバルト酸リチウム粒子とその製造方法 |
| CN113896256A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-07 | 蜂巢能源科技有限公司 | 一种补锂剂及其制备方法和应用 |
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