JPH10251504A - ポリカーボネートとグラフト共重合体樹脂からなる耐光性組成物 - Google Patents
ポリカーボネートとグラフト共重合体樹脂からなる耐光性組成物Info
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Abstract
下での流動性等の良好な機械的特性を維持しながら優れ
た耐光性をもつ熱可塑性成形用組成物の提供。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合
体樹脂のブレンドにアシル化立体障害性アミドを配合す
る。アシル化立体障害性アミドは次式で表される。 【化1】 式中、R1 はC1 〜C20残基であり、各R2 は独立にC
1 〜C20残基であり、各R3 は少なくとも1つのR3 が
C1 〜C25残基であることを条件として独立に水素又は
C1 〜C25残基である。好ましいアシル化立体障害性ア
ミドはR1 及び各R2 がメチルで、しかもR3 の3つが
水素で4つ目のR3 がC1 〜C25残基、特にC10〜C25
残基のものである。
Description
光性ポリマー組成物に関する。当該ポリマー組成物は、
ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体樹脂のブレン
ド及びアシル化立体障害性アミドを含んでなる。好まし
くは、グラフト共重合体はモノビニリデン芳香族化合物
である。本発明は、また、耐光性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法並びに本発明の組成物の成形品にも関する。
性を賦与するために立体障害性アミンを使用することは
先行技術に開示されている。かかるヒンダードアミン
は、一部にはカーボネート部分の感受性に関係した化学
反応のためにポリカーボネート樹脂を崩壊させる傾向が
ある。ポリカーボネート樹脂の崩壊は、分子量の減損及
びそれに付随した熱可塑性組成物の物理的性質の損失を
もたらす。
(1993年10月)の匿名の報文には、芳香族ポリカ
ーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
(ABS)及びヒンダードアミン化合物からなり、任意
成分として紫外線吸収性化合物を含む組成物が開示され
ている。開示されているヒンダードアミンは、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
セバケート、並びに2,4,6−トリクロロ−1,3,
5−トリアジン及び2,4,4−トリメチル−1,2−
ペンタンアミンを含んだN,N′−ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキ
サンジアミンポリマーを主体とする高分子状アミンであ
る。これらのヒンダードアミン化合物はいずれもフリー
なN−H結合を含むものであり、アシル化立体障害性ア
ミド化合物は記載されていない。
nauer他)の第5欄60行以降には、芳香族ポリカ
ーボネートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
(ABS)と特定のポリカルボキシル含有添加剤からな
る組成物中での立体障害性アミンの使用について総称的
に記載されている。N−アシル含有ヒンダードアミンに
ついては開示されていない。
は、各種の離型剤を含むポリカーボネート組成物が開示
されており、光安定化添加剤としてのヒンダードアミン
が総称的に開示されている。欧州特許第434608号
(Birbaum)には、光安定化添加剤としてのヒン
ダードアミンと組み合わせて使用される各種O−ヒドロ
キシフェニル−S−トリアジン化合物を含むポリカーボ
ネート組成物が開示されている。
は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(AB
S)のような耐衝撃性改良剤を含む組成物中で特定の末
端基比を有するポリカーボネート樹脂が開示されてい
る。光安定化添加剤としてのヒンダードアミンが総称的
に開示されている。
の成形品、コンピューターのハウジング及び組立品、さ
らには携帯電話のような電気通信機器等の領域での用途
において商業的に成功を収めるには、露光時の耐変色性
に加えて衝撃特性のような物理的性質を熱可塑性樹脂が
良好に保持している必要がある。
質の良好な全体的バランスを保ちながら良好な耐光性を
有する熱可塑性成形用組成物を提供することである。
度、耐衝撃性及び過酷な成形条件下での流動性等の良好
な機械的特性を維持しながら優れた耐光性をもつ熱可塑
性樹脂成形用組成物に関する。具体的には、該熱可塑性
樹脂組成物はポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体
樹脂のブレンド及びアシル化立体障害性アミドを含んで
なる。グラフト共重合体樹脂は好ましくはモノビニリデ
ン芳香族化合物である。
塑性成形用組成物並びに該組成物の成形品に関する。該
熱可塑性成形用組成物はポリカーボネート樹脂とグラフ
ト共重合体樹脂のブレンド及びアシル化立体障害性アミ
ドを含んでなる。グラフト共重合体樹脂は好ましくはモ
ノビニリデン芳香族化合物である。
一般式(I)を有する。
2 は独立にC1 〜C20残基であり、各R3 は少なくとも
1つのR3 がC1 〜C25残基であることを条件として独
立に水素又はC1 〜C25残基である。好ましいアシル化
立体障害性アミドはR1 及び各R2 がメチルで、しかも
R3 の3つが水素で4つ目のR3 がC1 〜C25残基、特
にC10〜C25残基のものである。特に好ましいアシル化
立体障害性アミドは次の式(II)を有する。
炭素原子数約6以上、好ましくは炭素原子数約10以上
のもの)であると、アシル化立体障害性アミドのポリマ
ーとの溶解性が高まると考えられる。本発明では高分子
アシル化立体障害性アミドも有用である。高分子アシル
化立体障害性アミドとは、2以上のアシル化立体障害性
アミドを含んだ化合物を意味する。高分子アシル化立体
障害性アミドには、式(I)におけるR3 がトリアジン環
に結合してトリス(アシル化立体障害性アミド)を与え
るアシル化立体障害性アミドがある。その他の高分子ア
シル化立体障害性アミドには、重合体主鎖にR 3 が結合
して複数のアシル化立体障害性アミドが含まれるように
なったアシル化立体障害性アミドがある。
に顔料及び染料もアシル化立体障害性アミドと併用し得
る。2種類以上のアシル化立体障害性アミドも使用し得
る。アシル化立体障害性アミド化合物の使用量は、良好
な物理的特性、例えば耐衝撃性及び溶融粘度指数(MV
I)などを維持しつつ樹脂組成物に耐光性を賦与するア
シル化立体障害性アミド化合物の量であればよい。好ま
しくは、本発明の組成物は、熱可塑性樹脂とアシル化立
体障害性アミド化合物の総重量を基準にして、約0.0
1重量%〜約5重量%のアシル化立体障害性アミド、さ
らに好ましくは約0.1重量%〜約2重量%のアシル化
立体障害性アミド、最も好ましくは約0.2重量%〜約
1重量%のアシル化立体障害性アミドを含む。これらは
すべて熱可塑性樹脂の総重量を基準にしたものである。
性樹脂は芳香族ポリカーボネート樹脂と1種類以上のグ
ラフト共重合体樹脂のブレンドである。ポリカーボネー
ト材料は当技術分野で周知であり、普通は界面重合法又
は溶融重合法で製造されており、通例下記の式(III) の
構造単位を含んでなる。
は、R5 の総数の約60%以上、さらに好ましくは約8
0%以上、最も好ましくはR5 のすべてが芳香族であ
る。芳香族R5 は好ましくは次の式(IV)を有する。
族基であり、YはA1 とA2 を原子1個又は2個で隔て
る橋かけ基である。式(IV)における両側の原子価結合は
通常はA1 及びA2 のYに対してメタ位又はパラ位にあ
る。式(IV)において、A1 及びA2 は非置換フェニレン
でもその置換誘導体でもよく、(1又はそれ以上の)置
換基の例としてはアルキル、アルケニル、ハロ(特にク
ロロ及び/又はブロモ)、ニトロ、アルコキシ等が挙げ
られる。非置換フェニレン基が好ましい。A1 及びA2
は共にp−フェニレンであるのが好ましいが、両者とも
o−フェニレン又はm−フェニレンでもよいし、或いは
一方がo−フェニレン又はm−フェニレンで他方がp−
フェニレンであってもよい。
個(好ましくは原子2個)で隔てる橋かけ基である。Y
は大概は炭化水素基であり、特に飽和炭化水素基、例え
ばメチレン、シクロヘキシルメチレン、2−[2.2.
1]−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロ
ピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シ
クロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又はアダマ
ンチリデン、特にgem−アルキレン(アルキリデン)
基である。ただし、不飽和基並びに炭素と水素以外の原
子を含む基、例えば2,2−ジクロロエチリデン、カル
ボニル、フタリジリデン、オキシ、チオ、スルホキシ及
びスルホンなども包含される。入手性及び本発明の目的
に特に好適である点で、式(IV)として好ましい基は、ビ
スフェノールAから誘導される2,2−ビス(4−フェ
ニレン)プロパン基であり、そのときYはイソプロピリ
デンであり、A1 及びA2 は共にp−フェニレンであ
る。
当業者には周知であるが、本発明の目的からすると比較
的低いのが好ましい。ただし、ポリカーボネートが比較
的高い分子量を有する組成物は、流動性が低下する代わ
りに優れた延性を有する。使用する正確な分子量は所望
する用途の最終使用要件及び部品成形時の成形の困難度
にある程度依存する。
モポリカーボネート或いはコポリ(エステルカーボネー
ト)のようなコポリカーボネートからなる。ただし、ポ
リカーボネート材料と他の材料(例えばスチレンホモポ
リマー)のブレンドを使用することも本発明の範囲に属
する。本発明のもう一つの構成成分はグラフト共重合体
樹脂である。グラフト共重合体樹脂は好ましくはゴム状
高分子幹と剛性高分子枝を含んでなるグラフト共重合体
樹脂である。好ましい実施形態では、グラフト共重合体
は剛性高分子枝に対し30重量%のゴム状高分子幹を含
んでなる。グラフト共重合体樹脂は、各種のブロック共
重合体樹脂、例えばポリスチレン−ポリブタジエンジブ
ロック及びトリブロック共重合体樹脂、ポリスチレン−
ポリ(エチレン−ブチレン)ジブロック及びトリブロッ
ク共重合体樹脂、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロ
ピレン)ジブロック及びトリブロック共重合体樹脂並び
にブロック共重合体樹脂混合物などと組み合わせて使用
してもよい。
量体、非共役ジエン単量体、(C2〜C8)オレフィン単
量体、(C1 〜C12)アルキルアクリレート単量体、エ
チレン性不飽和ニトリル単量体及びビニル芳香族単量体
から選択される1種類以上のエチレン性不飽和単量体か
ら誘導される繰返し単位を含んでなる。上述の単量体の
有用な比率並びにその他の単量体及びゴム状高分子幹は
当業者には自明である。
1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘプタジエ
ン、メチル−1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
ブタジエン、2−エチル−1,3−ペンタジエン、1,
3−ヘキサジエン、2,4−ヘキサジエン、ジクロロブ
タジエン、ブロモブタジエン及びジブロモブタジエン並
びにジエン単量体混合物がある。好ましい実施形態で
は、共役ジエンは1,3−ブタジエン或いは1,3−ブ
タジエンとスチレン単量体の混合物である。好適な非共
役ジエンとしては、例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、ヘキサジエン及びフェニルノルボ
ルネンがある。その他の有用な共役及び非共役ジエン単
量体は当業者が容易に選択できる。
1分子当たりの炭素原子数が2〜約8で1分子当たり1
箇所のエチレン性不飽和部位を有する化合物が包含され
る。好適な(C2〜C8)オレフィン単量体としては、例
えば、エチレン、プロペン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、ヘプテンなどがある。有用な(C1 〜C12)アルキ
ルアクリレート単量体には、直鎖又は枝分れアルキル置
換基を有するアクリレートが包含される。アルキル置換
基は一般にアルキル基当たり1〜約12個の炭素原子を
有するもので、例えばメチル、エチル、n−ブチル、s
ec−ブチル、t−ブチル、n−プロピル、イソプロピ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル及びドデシルなどがある。好適
な(C1 〜C 12)アルキルアクリレート単量体の例とし
ては、ブチルアクリレート、イソペンチルアクリレー
ト、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルア
クリレート、並びにこれらの任意の混合物、さらにはこ
れらのいずれかと他のアクリレート(例えばエチルアク
リレートやメチルアクリレートなど)との混合物が挙げ
られる。エチレン性不飽和ニトリル単量体には、1分子
当たりの1個のニトリル基と1箇所のエチレン性不飽和
部位を有するアクリル系化合物が包含され、例えばアク
リロニトリル及びメタクリロニトリルなどがある。その
他の好適な(C2 〜C8 )オレフィン、(C1 〜C12)
アルキルアクリレート、エチレン性不飽和ニトリル単量
体並びに単量体の有用な比率は当業者が容易に選択でき
る。
ばスチレン、並びに芳香族環に1又はそれ以上のアルキ
ル、アルコキシ又はハロ置換基が結合した置換スチレ
ン、例えばα−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ビニルキシレン、トリメチルスチレ
ン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、p−ヒドロキシスチレン、メトキ
シスチレン、並びにビニル置換縮合芳香族環構造、例え
ばビニルナフタレン、ビニルアントラセン、さらにはビ
ニル芳香族単量体の混合物がある。好ましい実施形態で
は、ビニル芳香族単量体は、使用するとすれば、スチレ
ン、α−メチルスチレン又はスチレンとα−メチルスチ
レンの混合物である。
レンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブテンジオー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマ
レエート及びトリアリルシアヌレートのようなポリエチ
レン性不飽和架橋用単量体から誘導される繰返し単位を
少量(例えばゴム状幹に使用される全単量体の重量を基
準にして5重量%以下)含んでいてもよい。所望に応じ
てポリエチレン性不飽和架橋用単量体の適当な種類と量
を選択することは過度の実験を行わなくても当業者がな
し得る事項である。
幹は1種類以上の共役ジエン単量体から誘導される繰返
し単位を含んでなるもので、例えば実質的単独重合体と
してのポリブタジエンゴムがある。第二の好ましい実施
形態では、幹は1種類以上の共役ジエン単量体と、ビニ
ル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体か
ら選択される1種類以上の共重合性コモノマーとから誘
導される繰返し単位を含んでなるもので、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体などがある。第三の好ましい実施形態では、
幹は1種類以上の(C1 〜C12)アルキルアクリレート
単量体、さらに好ましくはブチルアクリレート及びn−
ヘキシルアクリレートから選択される1種類以上の単量
体或いはこれらのいずれかとエチルアクリレートのよう
な他のアクリレートの混合物から誘導される繰返し単位
を含んでなる。第四の好ましい実施形態では、グラフト
の幹は1種類以上のオレフィン単量体から誘導される繰
返し単位を含んでなるもので、例えばエチレン/プロピ
レン共重合体、エチレン/プロピレン/非共役ジエン三
元共重合体などがある。
例えば乳化重合及び塊状重合などで製造される。一般
に、ゴム状高分子幹は、ラジカル開始剤(例えば有機ペ
ルオキシド系又は過硫酸系開始剤或いはレドックス開始
系など)の存在下、並びに任意には連鎖移動剤(例えば
アルキルメルカプタンなど)の存在下での水性エマルジ
ョン重合で製造される。ゴム状高分子幹の粒度分布は単
峰形分布でもよいし、多峰形分布、例えば双峰形分布で
もよい。
加えて剛性高分子枝も含んでなる。剛性高分子枝には、
(C1 〜C12)アルキルアクリレート単量体、ビニル芳
香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体からな
る群から選択される繰返し単位が含まれる。適当な単量
体又は単量体の組合せを選択して適当な剛性高分子枝を
得ることは当業者がなし得る事項である。好適なビニル
芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体につ
いては上記に開示した。ここでのアルキルアクリレート
単量体という用語は、アクリレート単量体及びメタクリ
レート単量体を総称的に指す。好適なアルキルアクリレ
ート単量体には、上記に開示したアクリレート単量体の
みならず、そのメタクリレート類似体、例えばメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレ
ートなどが含まれる。
スチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルか
ら選択される1種類以上の単量体から誘導される繰返し
単位を含んでなる。さらに好ましい実施形態では、グラ
フト枝はスチレンから誘導される繰返し単位約60重量
%〜約90重量%とアクリロニトリルから誘導される繰
返し単位約10重量%〜約40重量%を含んでなる。
は1種類以上の(C1 〜C12)アルキルアクリレート単
量体から誘導される繰返し単位を含んでなり、任意成分
としてさらにビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和
ニトリル単量体から選択される1種類以上の単量体から
誘導される繰返し単位を含んでいてもよい。別の好まし
い実施形態では、剛性高分子枝は1種類以上の(C1 〜
C12)アルキルアクリレート単量体、さらに好ましくは
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート及びブ
チルメタクリレートから選択される1種類以上の単量体
から誘導される繰返し単位を50重量%以上含んでな
る。
分として1種類以上の共重合性エチレン性不飽和単量体
から誘導される繰返し単位を少量(例えばゴム状幹又は
剛性枝それぞれの総重量を基準にして15重量%以下)
含んでいてもよい。好適な共重合性不飽和単量体の例と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
のようなエチレン性不飽和カルボン酸;例えばヒドロキ
シエチルメタクリレートのようなヒドロキシ(C1 〜C
12)アルキルアクリレート単量体;例えばシクロヘキシ
ルメタクリレートのような(C4 〜C12)シクロアルキ
ルアクリレート単量体;例えばアクリルアミドやメタク
リルアミドのような(メタ)アクリルアミド単量体;例
えば酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルのようなビニルエ
ステルが挙げられる。上記の(C4 〜C12)シクロアル
キル部分には1置換基当たりの炭素原子数が約4〜約1
2の環状アルキル置換基が包含され、(メタ)アクリル
アミドという用語はアクリルアミド類とメタクリルアミ
ド類を総称的に指す。その他の好適な共重合性エチレン
性不飽和単量体を個々の組成物に必要とされる具体的要
件に応じて選択することは当業者が容易になし得る事項
である。
のポリエチレン性架橋用単量体から誘導される繰返し単
位を少量、例えば3重量%以下、さらに好ましくは1.
5重量%以下含んでいてもよい。好適なポリエチレン性
架橋用単量体は上記で開示した通りである。グラフト共
重合体樹脂は、公知の方法にしたがって、剛性高分子枝
の少なくとも一部が共有結合によってゴム状高分子幹に
化学的にグラフトするような条件下において、剛性高分
子枝合成用に選択された1種類以上の単量体をゴム状高
分子幹の粒子の存在下で重合することによって製造され
る。好ましい実施形態では、グラフト枝用単量体は、幹
粒子及び重合開始剤系(例えば熱又はレドックス開始剤
系)の存在下、水性エマルジョン又は水性懸濁重合反応
によって重合し、その際、グラフト枝用単量体の重合鎖
の一部が幹の不飽和部位との反応によって幹に化学結合
もしくはグラフトする。幹の不飽和部位は、例えば、非
共役ジエンから誘導される繰返し単位に残る不飽和部位
或いはグラフト連結単量体から誘導される繰返し単位に
残る不飽和部位によって提供される。好ましい実施形態
では、グラフト共重合体樹脂は高ゴムグラフト共重合体
樹脂である。高ゴムグラフトという用語は、約30重量
%を上回る、好ましくは約45重量%を上回る剛性高分
子枝がゴム状高分子幹に化学的にグラフトしていること
を意味する。
以上の共役ジエン単量体から誘導される繰返し単位を含
んでなるもので、任意成分としてビニル芳香族単量体及
びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される1種
類以上の共重合性コモノマーから誘導される繰返し単位
をさらに含んでいてもよく、枝はブタジエン、ビニル芳
香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選
択される1種類以上の単量体から誘導される繰返し単位
を含んでなる。好ましいグラフト共重合体樹脂として
は、一般に「ABS」樹脂と呼ばれるアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン樹脂がある。
ム状高分子幹、好ましくは約45重量%を上回るゴム状
高分子幹を有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体である。最も好ましいゴム状幹はポリブタ
ジエン又はスチレン−ブタジエン共重合体である。高ゴ
ムグラフトアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体も好ましい。「高ゴムグラフト」という用語は約
30重量%を上回る、好ましくは約45重量%を上回る
剛性高分子相がゴム状高分子相に化学的に結合もしくは
グラフトしているグラフト共重合体樹脂全般を意味す
る。好適なABS型高ゴムグラフト共重合体は市販品と
して入手可能であり、例えばGEスペシャルティ・ケミ
カルズ社(GE Specialty Chemicals, Inc.)からBLE
NDEXという商品名のグレード131、336、33
8、360及び415として販売されているものがあ
る。
幹は1種類以上の(C1 〜C12)アルキルアクリレート
から誘導される繰返し単位を含んでなり、枝はビニル芳
香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選
択される1種類以上の単量体から誘導される繰返し単位
を含んでなるものであり、例えばスチレン−アクリレー
ト(「SA」)高ゴムグラフト共重合体及びアクリロニ
トリル−スチレン−アクリレート(「ASA」)高ゴム
グラフト共重合体などがある。好適なASA型グラフト
共重合体は市販品として入手可能であり、例えばGEス
ペシャルティ・ケミカルズ社からBLENDEXという
商品名のグレード975、977及び980として販売
されているものがある。
以上の共役ジエン単量体から誘導される繰返し単位を含
んでなるもので、任意成分として(C1 〜C12)アルキ
ルアクリレート単量体、ビニル芳香族単量体及びエチレ
ン性不飽和ニトリル単量体から選択される1種類以上の
単量体から誘導される繰返し単位をさらに含んでいても
よく、枝は1種類以上の(C1 〜C12)アルキルアクリ
レートから誘導される繰返し単位を含んでなるもので、
任意成分としてビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽
和ニトリル単量体から選択される1種類以上の単量体か
ら誘導される繰返し単位をさらに含んでいてもよく、例
えばメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン(「MABS」)高ゴムグラフト共重合体、メ
タクリレート−ブタジエン−スチレン(「MBS」)高
ゴムグラフト共重合体などがある。好適なMBS型グラ
フト共重合体は市販品として入手可能であり、ローム・
アンド・ハース社(Rohm and Haas Company) からPAR
ALOIDという商品名のグレードBTA−733及び
BTA−753として、並びにカネカ・テキサス(Kanek
a Texas)社からKANE ACEという商品名のグレー
ドB−56として市販されているものがある。
上のオレフィン単量体から誘導される繰返し単位を含ん
でなるもので、任意成分として1種類以上の非共役ジエ
ン単量体から誘導される繰返し単位をさらに含んでいて
もよく、枝はビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和
ニトリル単量体から選択される1種類以上の単量体から
誘導される繰返し単位を含んでなるものがあり、例えば
アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン
(「AES」)高ゴムグラフト共重合体などがある。
上の(C1 〜C12)アルキルアクリレート単量体から誘
導される繰返し単位を含んでなり、枝は1種類以上の
(C1〜C12)アルキル(メタ)アクリレート単量体か
ら誘導される繰返し単位を含んでなるものがあり、例え
ばアクリル系コア−シェルグラフト共重合体などがあ
る。ブタジエン改質アクリル共重合体もアクリル系コア
−シェルグラフト共重合体に含まれる。好適なアクリル
系コア−シェルグラフト共重合体は、ローム・アンド・
ハース社からPARALOIDという商品名のグレード
KM334及びKM335として、並びにエルフ・アト
ケム(Elf Atochem) 社からDura−strength
200として市販されているものがある。
は、所望の粘度及び延性、グラフト共重合体樹脂の化学
的構成、並びに使用するポリカーボネート樹脂の量、種
類及び分子量などに応じて、様々に変化し得る。各成分
の量は過度の実験を行わなくても当業者が容易に設定し
得る事項である。一般にグラフト共重合体樹脂のポリカ
ーボネート樹脂に対する量は、グラフト共重合体樹脂と
ポリカーボネート樹脂の合計重量を基準にして、約2重
量%〜約85重量%、好ましくは約3重量%〜約30重
量%である。
上のポリエステル樹脂を含んでいてもよい。本発明の組
成物に使用するのに適したポリエステルは周知であり、
下記の式(V)の構造単位を含んでなるものがある。
くは芳香族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基又は
これらの混合物であり、各A3 は独立に二価の脂肪族、
脂環式もしくは芳香族炭化水素基又はこれらの混合物で
ある。式(V)の構造をもつ好適なポリエステルの例は、
ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、ゴム弾性ポリ
エステル、液晶ポリエステル、ポリアリーレート、並び
にコポリエステルカーボネートやポリエステルアミドの
ようなポリエステル共重合体である。比較的低レベルの
ジエポキシ又は多エポキシ化合物で処理されたポリエス
テルも包含される。また、枝分れ剤(例えば3以上のヒ
ドロキシ基を有するグリコール又は三官能性もしくは多
官能性カルボン酸など)が導入された枝分れポリエステ
ルを使用することもできる。三官能性又は多官能性エポ
キシ化合物(例えばトリグリシジルイソシアヌレート)
によるポリエステルの処理も枝分れポリエステルの製造
に用いることができる。さらに、組成物の最終用途によ
っては、ポリエステル上に様々な濃度の酸及びヒドロキ
シ末端基をもつことが望ましいこともある。
基、C6 〜C10脂環式基、C6 〜C20芳香族基、又はア
ルキレン基の炭素原子数が2〜6、最も好ましくは2〜
4のポリオキシアルキレン基とし得る。上記の式(V)に
おけるA3 基は大抵はp−又はm−フェニレン又はそれ
らの混合物である。この部類のポリエステルには、ポリ
(アルキレンテレフタレート)、ポリ(アルキレンナフ
タレート)及びポリアリーレートがある。
えばポリ(エチレンテレフタレート)(「PET」と一
般に略される)、ポリ(シクロヘキシルジメタノールテ
レフタレート)(「PCT」と一般に略される)、ポリ
(ブチレンテレフタレート)(「PBT」と一般に略さ
れる)が、本発明に好適なポリエステルの具体例であ
る。その他の好適なポリエステルには、ポリ(ブチレン
−2,6−ナフタレート)(「PBN」と一般に略され
る)及びポリ(エチレン−2,6−ナフタレート)
(「PEN」と一般に略される)を始めとするポリ(ア
ルキレン−2,6−ナフタレート)のようなポリ(アル
キレンナフタレート)類がある。融点が約380℃未満
で、芳香族ジオール、脂肪族又は芳香族ジカルボン酸及
び芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰返し単
位を含んでなる液晶ポリエステルも有用である。有用な
液晶ポリエステルの例は、米国特許第4664972号
及び同第5110896号に記載されたものがある。各
種ポリエステル混合物も時として非常に好適である。
ともある程度は組成物の最終用途特性に応じて、様々な
値を取り得る。ポリエステル樹脂を利用する場合、組成
物の総重量を基準にして、一般に約5〜約90重量%、
好ましくは約10〜約80重量%、最も好ましくは約3
0〜約70重量%の範囲で存在する。その正確な量を決
定することは過度の実験を行わなくても当業者が容易に
なし得る事項である。
収剤及び紫外線安定剤、難燃剤、ドリップ防止剤、結晶
成核剤、染料、顔料、着色剤、強化剤、充填材、安定
剤、帯電防止剤、可塑剤、加工助剤並びに滑剤からなる
群から選択される1以上の添加剤を有効量含んでいても
よい。これらの添加剤は、その有効量並びにその配合法
と併せて、公知である。添加剤の有効量は大きく変化す
るが、通常は組成物全体の重量を基準にして、約50重
量%もしくはそれ以上を上限として存在する。
援用によって本明細書に取り込まれる。当業者が本発明
をうまく実施できるように、以下の実施例で本発明を例
示するが、それらは本発明を限定するものではない。
形態を例示したものである。以下の実施例におけるブレ
ンドはすべて、二軸押出機で溶融温度約260℃にて製
造した。ASTM試験用の成形品はすべて約270℃で
射出成形したものである。組成物の成形は通常の成形条
件及び過酷な成形条件の両方で行った。溶融物の滞留時
間は通常成形条件では約80秒であり、過酷な成形条件
では約320秒であった。これらの組成物の成形試験片
をASTM D256によるノッチ付アイゾット衝撃強
さ(2.5インチ×0.5インチ×0.125インチの
試料寸法を使用)の測定に付し、ダート衝撃試験はAS
TM D3763(直径4インチ×0.125インチの
試料寸法を使用)にしたがって行い、引張降伏強さ及び
破断点引張伸びはI型及びV型試験片を用いてASTM
D638にしたがって行った。溶融粘度(MVI)は
ASTM D1238にしたがって約260℃で5kg
荷重を用いて測定し、測定値はcc/10分単位で表
す。粘度測定前に、材料はすべて110℃のオーブン中
で約2〜6時間乾燥した。
定)として使用した材料は次の通りであった。 PC: ビスフェノールAと塩化カルボニル(ホスゲ
ン)から誘導された重量平均分子量(Mw)約3500
0〜約60000の芳香族ポリカーボネート。 HRG: スチレン−アクリロニトリル共重合体をブタ
ジエンゴムに重量比50/50でグラフトすることによ
り製造された高ゴムグラフト共重合体。 SAN: 重量平均分子量(Mw)約97000のスチ
レン−アクリロニトリル共重合体(アクリロニトリル対
スチレン重量比=25:75)。 GEL: 架橋SAN PHEN: グレート・レイクス(Great Lakes) 社から
商品名ANOXのグレードPP18として市販されてい
るヒンダードフェノール。 PHOS: グレート・レイクス社から商品名ALKA
NOXのグレード240として市販されているトリフェ
ニルホスファイト。 PETS: ロンザ(Lonza) 社からGLYCOLUBE
Pという商品名で市販されているペンタエリトリトー
ルテトラステアレート。 HALS: チバ・ガイギー(Ciba-Geigy)社から商品名
TINUVINのグレード770として市販されている
ヒンダードアミン。 ASHA: アシル化立体障害性アミド、すなわちクラ
リアント(Clariant Corporation)から商品名SANDU
VORのグレード3058として市販されている1−ア
セチル−4−(3−ドデシル−2,5−ジオキソ−1−
ピロリジニル)−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン。
もとにしたものであった。
ずれかを配合した上記の標準組成物について、標準成形
条件と過酷な成形条件の両条件下での物理的性質を対比
したものである。
は、HALSを含んだ組成物に比べて格段に優れた性質
を与える。例えば、MVI(溶融粘度指数)は樹脂にお
ける分子量変化の指標である。HALS又はASHAを
含む組成物が対照値に非常に近いのが好ましい。MVI
値の増大は、分子量減損(すなわち崩壊)の指標であ
る。試料2及び3では、MVIは対照と比較すると約1
15%未満(添加剤入り試料のMVIを試料1のMVI
で割って100倍した数値として計算)である。1%H
ALSを含む試料5ではMVI値が50%近くも増大し
ている。
は、成形試験片の物理的性質の対比によっても示され
る。例えば、過酷な成形条件下で成形した試験片のノッ
チ付アイゾット衝撃強さをみると、ASHAを添加した
場合では対照試料の衝撃強さの約90%を上回る衝撃強
さが残っている。これに対し、HALSを含む試料4及
び5では、ノッチ付衝撃強さは対照試料の約35%未満
しかない。
SHAを添加したものではHALSに比べ性質の保留性
に優れる。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記成分: (A)ポリカーボネート樹脂、 (B)グラフト共重合体樹脂、及び (C)アシル化立体障害性アミド を含んでなる耐光性熱可塑性樹脂組成物。
- 【請求項2】 前記アシル化立体障害性アミドが次式を
有する、請求項1記載の組成物。 【化1】 式中、R1 はC1 〜C20残基であり、各R2 は独立にC
1 〜C20残基であり、各R3 は少なくとも1つのR3 が
C1 〜C25残基であることを条件として独立に水素又は
C1 〜C25残基である。 - 【請求項3】 前記アシル化立体障害性アミドが次式を
有する、請求項1記載の組成物。 【化2】 - 【請求項4】 前記グラフト共重合体樹脂がアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂である、請求項1記
載の組成物。 - 【請求項5】 さらに1種以上の熱可塑性ポリエステル
樹脂を含んでなる、請求項1記載の組成物。
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