JPH10251419A - 二軸延伸スチレン系樹脂シートおよびスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐擦傷性、耐ブロッキング性、容器
成形過程での伸び、積み重ねた成形品の剥離性が改善さ
れた二軸延伸スチレン系樹脂シートを得る。 【解決手段】 スチレン系樹脂、単一の粒子径分布を示
し、平均粒子径０．５〜５μｍのゴム粒子１０〜１００
０ｐｐｍ（重量基準）、および平均粒子径０．５〜１０
μｍ，屈折率１．５〜２．０の耐熱性微粒子０〜５００
ｐｐｍ（重量基準）を含むスチレン系樹脂組成物を用い
て、（1）厚み５０〜１０００μｍ、（2）ヘーズ１０％
以下、および（3）雰囲気温度４℃，荷重５００ｇ／ｃ
ｍ² で、シート同士を１００回摩擦させた後のヘーズが
５０％以下の二軸延伸スチレン系樹脂シートを得る。ゴ
ム粒子を構成するゴムの膨潤度は３０以下である。ゴム
粒子の粒度分布はシャープであり、粒度分布１〜５程度
である。スチレン系樹脂組成物は、潤滑剤０．１〜１重
量％を含有していてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容器成形などに適
した二軸延伸スチレン系樹脂シートおよびスチレン系樹
脂組成物、並びに前記シートを用いた成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】２軸延伸されたポリスチレン系樹脂シー
トは、その透明性および腰の強さから食品包装分野で広
く利用されている。しかし、２軸延伸シートの巻きロー
ルは、運送時などにシート同志が擦れ合って傷が発生し
外観不良を招く。また、前記シートを成形して得られる
容器を積み重ねておくと、使用時に容器同士が剥離し難
い。このような問題を改良するため、製造条件ならびに
運送時の対策案として、２軸延伸シートの巻取張力を一
定に制御すること、該シートロールを運送ためのパレッ
トと、該シートロール間に緩衝材を介在させること、さ
らに前記パレットとシートロールとを保持する際にポリ
プロピレン製バンドの止め方や本数などを工夫すること
がなされている。しかし、これらの工夫だけでは上記問
題を解決できない。

【０００３】処方面からの対策として、ポリスチレン系
樹脂にゴムを添加してシートを２軸延伸し、前記ゴムを
シート表面に突出させてシートの剥離性を改善すること
（特開昭５０−７４６４９号公報）、さらにゴム量を減
少させ、ゴム粒子径を大きくすること（例えば、６〜１
０μｍ程度とすること）が提案されている。しかし、こ
れらの方法では、運送時などにおける２軸延伸シートの
耐擦傷性は改善されるものの、前記ゴムを添加した樹脂
系では、２軸延伸によりゴムが偏平となるため、シート
表面へ一定の割合でゴムを突出させるのが困難であ。そ
のため、シートの剥離性を改善するためにはゴム量を多
く添加する必要があるものの、ゴムの添加量を増加させ
ると、透明性の低下を招くおそれがある。

【０００４】ポリスチレン系樹脂に合成二酸化ケイ素を
添加し、シートの２軸延伸により前記二酸化ケイ素をシ
ート表面に突出させてシートの剥離性を高めること（特
公平６−８５６公報）、さらにスチレングラフトゴムを
添加すること（特公平６−８５５公報）が提案されてい
る。しかし、合成二酸化ケイ素は親水性が高く、ポリス
チレン系樹脂は親油性が高い。そのため、ポリスチレン
系樹脂と合成二酸化ケイ素との界面でのぬれ性が小さ
く、両者の界面から二酸化ケイ素が脱落しやすい。ま
た、運送過程などにおいて、２軸延伸シートの巻きロー
ルではシート同志が擦れ合い傷が生成し外観不良を招
く。

【０００５】特開平７−３００５３３号公報には、透明
なスチレン系樹脂に１００重量部に対して、平均粒径３
〜１０μｍのスチレン系架橋微粒子０．０１〜１重量部
を含有させた樹脂組成物と、この樹脂組成物を用いた二
軸延伸シートが開示されている。特開平７−２２８７３
７号公報には、スチレン系樹脂と、屈折率が１．５〜
２．０，平均粒径が０．１〜２０μｍ，ガラス転移温度
が−１３０〜９０℃以外の微粒子とを含み、微粒子の含
有割合が０．００２〜１重量％であるスチレン系樹脂組
成物と、この樹脂組成物を用いた押し出し成形体が開示
されている。さらには、特開平８−９２３８９号公報に
は、スチレン系樹脂と、平均粒子径０．１〜３μｍのス
チレングラフトジエンゴム６０〜８００ｐｐｍ（ゴム濃
度換算）と、平均粒径１〜１０μｍのスチレン系架橋微
粒子５０〜１０００ｐｐｍとを含む樹脂組成物を二軸延
伸したシートが開示されている。

【０００６】一方、シートからの容器成形過程では、シ
ートに伸びが作用する。そこで、容器成形時の伸びを向
上させるため、内部潤滑剤０．８〜２．５重量％を含有
させることが提案されている（特開平１−１８５３３３
号公報）。しかし、内部潤滑剤を上記の割合で添加して
Ｔダイから樹脂組成物を押出すと、キャストロールに対
する粘着性が高くなる。そのため、たとえ表面をシボ状
に荒らしたキャストロールを用いたとしても、Ｔダイか
ら押出された樹脂組成物がキャストロールに粘着し、シ
ートの引取りが困難となる。その結果、シートが破断し
やすく、均一な引取りとシート化が困難となる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、透明性、耐擦傷性、耐ブロッキング性が改善された
二軸延伸スチレン系樹脂シート、およびこのシートを調
製するのに有用なスチレン系樹脂組成物を提供すること
にある。本発明の他の目的は、容器成形過程での伸びが
向上した二軸延伸スチレン系樹脂シート、およびこのシ
ートを調製するのに有用なスチレン系樹脂組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は、透明性、
成形品の剥離性が高い成形体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、スチレン系樹脂と特定
のゴム粒子と特定の耐熱性微粒子とを特定の割合で組み
合わせた樹脂組成物を用いると、二軸軸延伸シート化に
より、透明性を低下させることなく、シート表面に微細
な凹凸を均一に生じさせ、運送時などにおけるシートの
耐擦傷性、シート同志の耐ブロッキング性を改善できる
ことを見いだし、本発明を完成した。すなわち、本発明
の二軸延伸スチレン系樹脂シートは下記の特性を有す
る。 （1）厚み５０〜１０００μｍ （2）ヘーズ１０％以下、および （3）雰囲気温度４℃，荷重５００ｇ／ｃｍ² で、シー
ト同士を１００回摩擦させた後のヘーズが５０％以下 このような二軸延伸スチレン系樹脂シートは、スチレン
系樹脂、単一の粒子径分布を示し、平均粒子径０．５〜
５μｍのゴム粒子１０〜１０００ｐｐｍ（重量基準）、
および平均粒子径０．５〜１０μｍの耐熱性微粒子（ス
チレン系架橋粒子など）０〜５００ｐｐｍ（重量基準）
を含むスチレン系樹脂組成物で形成できる。ゴム粒子を
構成するゴムは、通常、膨潤度が３０以下であり、ゴム
変性スチレン系樹脂のゴム成分に由来し、ゴム粒子の粒
子径分布（粒度分布）は単一の分布でシャープであり、
後述する粒子径分布（Ｄ／ｎ）の値１〜５程度である。
前記耐熱性微粒子には、屈折率１．５〜２．０の微粒子
が含まれる。スチレン系樹脂組成物は、さらに潤滑剤を
含んでいてもよい。本発明には、スチレン系樹脂、単一
の粒子径分布を示し、平均粒径０．５〜５μｍのゴム粒
子１０〜１０００ｐｐｍ（重量基準）、および平均粒子
径０．５〜１０μｍの耐熱性微粒子０〜５００ｐｐｍ
（重量基準）を含む二軸延伸シート用のスチレン系樹脂
組成物も含まれる。さらに、本発明は、前記二軸延伸ス
チレン系樹脂シートで形成された成形体をも開示する。

【０００９】

【発明の実施の形態】

［スチレン系樹脂］スチレン系樹脂のスチレン系単量体
としては、例えば、スチレン、アルキルスチレン（例え
ばｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、α−アルキルスチレン
（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレンな
ど）、ハロスチレン（例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−ク
ロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレンな
ど）、ジ−，トリ−，テトラ−およびペンタハロ置換ス
チレン（クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロス
チレンなど）、α−ハロ置換スチレン及び／又はβ−ハ
ロ置換スチレン（例えば、α−クロロスチレン、α−ブ
ロモスチレン、β−クロロスチレン、β−ブロモスチレ
ンなど）などが例示できる。

【００１０】前記スチレン系樹脂は、前記スチレン系単
量体の単独又は共重合体であってもよく、前記スチレン
系単量体と、共重合が可能な単量体（例えば、アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル、マレイン酸又は無水マレイ
ン酸など）との共重合体であってもよい。これらのスチ
レン系樹脂は単独で又は二種以上混合して使用できる。

【００１１】好ましいスチレン系樹脂には、透明性の高
い樹脂、例えば、ポリスチレン、スチレン−ビニルトル
エン共重合体、スチレン−α−メチルスチレン共重合
体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体など
が含まれ、ポリスチレンが特に好ましい。前記スチレン
系樹脂の製造方法は、特に制限されず、通常の重合方法
が採用できる。

【００１２】［ゴム粒子］本発明のスチレン系樹脂組成
物及びこの樹脂組成物を用いた二軸延伸シートは、ゴム
粒子を含むにも拘らず、透明性が高いという特色があ
る。ゴム粒子は、通常、ゴム成分、好ましくはゴム変性
スチレン系樹脂、特にグラフト重合体（グラフトゴム）
のゴム成分に由来する。前記ゴム粒子を構成するゴム成
分としては、種々のゴム重合体（ブタジエンゴム，イソ
プレンゴム，エチレン−酢酸ビニル共重合体，アクリル
ゴム，エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）など）が
利用できる。好ましいゴム成分は、ジエン系ゴム（例え
ば、ブタジエン、イソプレン、２−クロロー１，３ブタ
ジエン、１−クロロー１，３−ブタジエン、ピペリンな
どの共役１，３−ジエン又はその誘導体）などである。
特に好ましいゴム成分はブタジエンゴムである。これら
のゴム成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。

【００１３】ゴム変性スチレン系樹脂、特にスチレング
ラフト重合体を構成する単量体は、主に、前記スチレン
系単量体（特にスチレンなど）であり、グラフト重合体
（グラフトゴム）としては、例えば、スチレングラフト
ジエンゴム（スチレン−ブタジエンゴム，スチレン−イ
ソプレンゴムなど）などが例示できる。

【００１４】ゴム成分を粒子状で含むゴム変性スチレン
系樹脂、特にグラフト重合体（スチレングラフトジエン
ゴムなど）を用いると、スチレン系樹脂との界面での濡
れ性を大きく改善できるとともに、樹脂組成物の二軸延
伸により、樹脂シート表面に微細な凹凸を比較的均一に
生成させることができる。

【００１５】ゴム変性スチレン系樹脂（特にグラフト重
合体）において、ゴム粒子を構成するゴム成分の膨潤度
は、３０以下（例えば、５〜３０、好ましくは５〜２
５、さらに好ましくは７〜２０程度）であるのが好まし
い。膨潤度３０を越えるゴム成分では、突出するゴム粒
子の硬度が柔らかいために、延伸時にゴムが偏平となり
シート表面への突出される割合が一定となり難く、シー
トの剥離をよくするためにはゴム量を多く添加する必要
から透明性の低下を招く恐れを生じる。なお、膨潤度３
０以下のゴム成分は、例えば、ローシスポリブタジエン
などで構成できる。なお、ゴムの膨潤度とは、グラフト
重合体（グラフトゴム）をトルエンに溶解させ、トルエ
ンに膨潤したゲル量（重量）Ｘ1 と乾燥したゲル量（重
量）Ｘ0 とを測定し、下記式により算出できる。 膨潤度＝（トルエン膨潤ゲル量Ｘ1 ／乾燥ゲル量Ｘ0 ） 前記ゴム粒子の平均粒子径は、０．５〜５μｍ（例え
ば、０．８〜４．５μｍ）、好ましくは１〜５μｍ、特
に１．５〜５μｍ（例えば、１．５〜４．５μｍ）程度
である。ゴム粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満では、
二軸延伸シート表面に突出するゴムの突起が小さすぎて
シートのブロッキング性を低減するのにさほど有効でな
く、しかも前記シートを積重ねて打ち抜いた成形品の剥
離性が低下しやすい。一方、ゴム粒子の平均粒子径が５
μｍを越えると、シート表面の肌荒れ、透明性の低下を
招きやすい。

【００１６】さらに、ゴム粒子の粒度分布は、単一の粒
子径分布を示す限り、ブロードであってもよいが、ゴム
粒子の機能を有効に発現させるためには、シャープであ
るのが好ましい。ゴム粒子の粒度分布において下記式 （Ｄ／ｎ）＝［(ΣｎiＤi⁴ )／(ΣｎiＤi³ )］／［(Σ
ｎiＤi)／(Σｎi)］ （式中、ｎiは円換算粒子径Ｄiを有するゴム粒子の個数
を示す）で表される粒子径分布（Ｄ／ｎ）は、通常、５
以下（例えば、１〜５）、好ましくは３以下（例えば、
１〜３）、さらに好ましくは１〜２．５程度である。前
記粒度分布の値が５を越えると、二軸延伸シートの表面
に突出するゴム粒子の割合が変動し、比較的均一にゴム
粒子を突出させることが困難となる。そのため、前記シ
ート表面に均一にゴム粒子を突出させるのに、ゴムの添
加量を増加する必要があり、シートの透明性が低下しや
すい。なお、ゴム変性スチレン系樹脂やグラフト重合体
（グラフトゴム）の平均粒子径（Ｄ）とは超薄切片法を
用いて組成物の透過型電子顕微鏡写真を撮影し、ゴム状
重合体粒子１０００個の円換算粒子径を測定して次式を
用いて算出した値である。 平均粒子径（Ｄ）＝（ΣｎｉＤｉ⁴ ）／（ΣｎｉＤ
ｉ³ ） （式中、ｎｉ，Ｄｉは前記に同じ） ゴム粒子の含有量は、ゴム成分換算で、１０〜１０００
ｐｐｍ（重量基準）、好ましくは３０〜７５０ｐｐｍ、
特に５０〜５００ｐｐｍ（重量基準）程度であり、通
常、６０〜６００ｐｐｍ程度である。ゴム粒子の含有量
が少なすぎると耐熱性微粒子の添加量を増大させる必要
性が生じ、耐熱性微粒子の凝集体の生成割合が増加して
シート表面が粗れやすく、しかも運送過程などにおいて
シート表面の耐擦傷性が低下する。一方、ゴム粒子の含
有量が多すぎると透明性が低下しやすい。

【００１７】なお、ゴム変性スチレン系樹脂などのグラ
フト重合体（スチレングラフトゴムなど）を含有するス
チレン系樹脂組成物は、例えば、スチレン系単量体とゴ
ム成分（ジエンゴムなど）との混合液を重合する方法で
調製してもよく、ゴム成分を含有するゴム変性スチレン
系樹脂、特にグラフト型ゴム変性スチレン樹脂（例え
ば、ジエンゴム２〜１０重量％を含有するグラフト型ゴ
ム変性スチレン樹脂）とスチレン系樹脂（特に透明性の
高いスチレン系樹脂）とを混合する方法で調製してもよ
い。

【００１８】［耐熱性微粒子］本発明のスチレン系樹脂
組成物および二軸延伸シートにおいて、耐熱性微粒子は
必ずしも必要ではないが、前記ゴム粒子と組み合わせて
耐熱性微粒子を添加すると、二軸延伸スチレン系樹脂シ
ートの特性を大きく改善できる。耐熱性微粒子として
は、押出し成形温度において熱変形を抑制して粒子の形
態を保持し、二軸延伸シートの透明性などを損なわない
限り、無機微粒子および有機微粒子のいずれも使用でき
る。無機微粒子としては、例えば、鉛白、酸化マグネシ
ウム、含水ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ホウ酸アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、ロー石、カオリン、クレー、アルミノケイ酸
塩、マイカ、ハイドロタルサイトなどが例示できる。有
機微粒子としては、耐熱性の高い樹脂の微粒子、例え
ば、熱硬化性樹脂又はその架橋物又は硬化物（フェノー
ル樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ジアリルフタレート樹脂など）、熱可塑性樹脂又
はその架橋樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩
化ビニリデン樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホンなど）が例示でき
る。これらの耐熱性微粒子は単独で又は二種以上組合わ
せて使用できる。好ましい耐熱性微粒子には、スチレン
系樹脂との親和性の高い有機微粒子、特にスチレン系単
量体を単量体成分とする架橋有機微粒子（スチレン系架
橋粒子，スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の架橋
粒子など）が含まれる。

【００１９】耐熱性微粒子の屈折率は、二軸延伸シート
の透明性などを損なわない範囲で選択でき、例えば、
１．５〜２．０、好ましくは１．５〜１．８、特に１．
５〜１．７程度である。屈折率は、例えば、屈折率が既
知の溶液中に微粒子を分散させてスライドガラスで挟
み、偏光顕微鏡で観測し、前記溶液の屈折率と比較する
ことにより求めることができる「偏光顕微鏡の使い方」
（浜野健也著，技報堂）。

【００２０】無機又は有機微粒子の平均粒子径は、０．
５〜１０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ（例えば、１〜
８μｍ程度）、さらに好ましくは２〜１０μｍ、特に３
〜１０μｍ（特に３〜８μｍ）程度である。なお、耐熱
性微粒子の平均粒子径は、コールターカウンター法によ
り測定した５０％体積平均粒子径である。

【００２１】耐熱性微粒子の含有量は、重量基準で、０
〜５００ｐｐｍ程度の範囲から選択でき、１０〜４００
ｐｐｍ、好ましくは３０〜３００ｐｐｍ、さらに好まし
くは４０〜２００ｐｐｍ程度であり、通常、０〜２００
ｐｐｍ（特に３０〜１５０ｐｐｍ）程度である。

【００２２】［潤滑剤］本発明のスチレン系樹脂組成物
および二軸延伸スチレン系樹脂シートは、前記成分に加
えて、潤滑剤（内部潤滑剤，潤滑油）を含んでいてもよ
い。潤滑剤としては、食品包装材料に使用可能な白色鉱
油（例えば、流動パラフィンとも称され、アルキルナフ
テン炭化水素の混合物で平均重量分子量３００〜６００
程度の鉱油）、合成潤滑剤（二塩基酸エステル，ポリオ
ールエステルなどの脂肪酸エステル、燐酸エステル、ケ
イ酸エステル、シリコーン類、パーフルオロ炭化水素類
やポリクロロトリフルオロエチレン類などのフッ素系潤
滑剤など）などの種々の潤滑剤が使用できる。

【００２３】潤滑剤の使用量は、シートの巻き取り性な
どの作業性を損なうことがなく、しかも二軸延伸スチレ
ン系樹脂シートに伸びを付与できる範囲で選択でき、例
えば、スチレン系樹脂組成物全体に対して潤滑剤０．１
〜１重量％、好ましくは０．３〜０．９重量％、さらに
好ましくは０．３〜０．８重量％程度である。

【００２４】スチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂
と、ゴム粒子（グラフト重合体などのゴム変性スチレン
系樹脂）と、必要により耐熱性微粒子とを、混合機（ヘ
ンシェルミキサ，Ｖブレンダなど）を用いてドライブレ
ンドしてもよく、スチレン系樹脂と、ゴム粒子（グラフ
ト重合体などのゴム変性スチレン系樹脂）と、必要によ
り耐熱性微粒子とを溶融混練したり、ゴム粒子（グラフ
ト重合体）と、必要により耐熱性微粒子とを比較的多量
に含む樹脂組成物（特にスチレン系樹脂組成物）のマス
ターペレットを調製し、このペレットとスチレン系樹脂
とを混合することにより調製してもよい。

【００２５】なお、スチレン系樹脂組成物は、種々の添
加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤な
ど）、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、充填剤、着
色剤などを含んでいてもよい。

【００２６】［二軸延伸スチレン系樹脂シート］このよ
うなスチレン系樹脂組成物で形成された二軸延伸スチレ
ン系樹脂シートは、透明性および耐擦傷性が高く、次の
ような特性を示す。 （1）厚み５０〜１０００μｍ （2）ヘーズ１０％以下、および （3）雰囲気温度４℃，荷重５００ｇ／ｃｍ² で、シー
ト同士を１００回摩擦させた後（磨耗試験後）のヘーズ
が５０％以下 二軸延伸スチレン系樹脂シートの好ましい厚み（1）
は、通常、１００〜５００μｍ、特に１００〜３００μ
ｍ程度である。二軸延伸スチレン系樹脂シートの好まし
いヘーズ（2）は、８％以下（例えば、０〜８％程
度）、特に５％以下（例えば、０〜５％程度）である。
さらに、（3）磨耗試験後の二軸延伸スチレン系樹脂シ
ートは、通常、４０％以下（例えば、０〜３５％程
度）、特に３０％以下（例えば、０〜２０％程度）のヘ
ーズを示し、高い耐擦傷性を有している。

【００２７】前記二軸延伸シートにおいて、厚みが５０
μｍ未満では、前記シートから得られる容器の腰が無く
実用的でなく、１０００μｍを越えると容器成形におい
て成形時間が長くなる。また、二軸延伸シートのヘーズ
値が１０％を越えると、ポリスチレン系二軸延伸シート
の特徴である透明性が損なわれる。さらに、磨耗試験後
のヘーズ値が５０％を越えると、耐擦傷性が小さく、実
用的でない。

【００２８】本発明の延伸シート用のスチレン系樹脂組
成物は、透明なスチレン系樹脂とゴム成分（ゴム変性ス
チレン系樹脂のゴム成分など）と耐熱性微粒子とをヘン
シェルミキサー，Ｖブレンダーなどでドライブレンドし
てもよく、ゴム成分及び／又は耐熱性微粒子を多量に含
む樹脂組成物のマスターペレットを調製し、透明なスチ
レン系樹脂と混合する方法などの種々の方法で調製でき
る。本発明の二軸延伸シートは、前記スチレン系樹脂組
成物を溶融混練してＴダイからシート状に押出し成形
し、慣用の延伸法により二軸延伸することにより得るこ
とができる。延伸倍率は、縦方向および横方向にそれぞ
れ１．５〜１０倍、好ましくは２〜５倍程度である。ま
た、ＡＳＴＭ−１５０４ＮＩに準拠して測定した配向緩
和応力が３〜１０ｋｇ／ｃｍ² の範囲となるように二軸
延伸するのが好ましい。配向緩和応力が上記範囲を外れ
ると、熱板圧空成形機などの一般の成形機では、成形性
が劣り、型再現性の劣る成形品しか得られない。なお、
二軸延伸シートの表面には、シリコーンオイル（例え
ば、温度２０℃でのオストワルド粘度１００〜２０００
００ストークスのジメチルポリシロキサン）、シリコー
ンオイルや乳化剤を含むエマルジョンなどの塗布剤、前
記成分に加えてさらに防曇剤や帯電防止剤などを含む塗
布剤を塗布してもよい。シリコーンオイルの塗布量は、
手にべたつきが感じられない程度、例えば、１０〜１５
０ｍｇ／ｍ² 程度である。

【００２９】本発明の二軸延伸スチレン系樹脂シート
は、透明性、成形加工性、耐ブロッキング性、離型性が
高い。また、成型加工時の伸び性も高い。そのため、二
軸延伸スチレン系樹脂シートは、種々の成形体（特に容
器などの成形体）を得る上で有用である。

【００３０】

【発明の効果】本発明では、スチレン系樹脂とゴム粒子
と耐熱性微粒子とを特定の割合で含むスチレン系樹脂組
成物を用いるので、透明性、耐擦傷性、耐ブロッキング
性が改善された二軸延伸スチレン系樹脂シートを得るこ
とができる。また、前記成分に加えて少量の潤滑剤を含
むスチレン系樹脂組成物を用いると、容器成形過程での
伸びが向上した二軸延伸スチレン系樹脂シートを得るこ
とができる。このような二軸延伸スチレン系樹脂シート
は、透明性、シート同士（特にロール状に巻き取られた
ロールシート）の剥離性、成形品を積み重ねたときの剥
離性の高い成形体を得るのに有用である。

【００３１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、表１に示す特性の評価方法は次のと
おりである。

【００３２】１．剥離性：シート単発圧空成形機（浅野
製作所（株）製）に二軸延伸シートを供し、容器（開口
部９０×底部６０×５０ｍｍ深さ）に成形し、それを２
０枚重ねて抜型カッターで圧切し、積み重ねられている
成型品の上に２ｋｇの荷重を乗せた時の高さを［Ａ］と
し、荷重を取り除いた時の高さを［Ｂ］としたとき、回
復率を次式によりに計算した。 回復率（％）＝［（Ｂ−Ａ）／Ａ］×１００ 回復率の評価基準は次の通りである。 ◎：回復率３０％以上 ○：回復率２０％以上〜３０％未満 △：回復率１０％以上〜２０％未満 ×：回復率１０％未満 ２．透明性：スガ試験機製のヘーズ測定器を用い、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１０５に準じてヘーズを測定し、以下の基準
でヘーズを評価した。 ◎（良好） ：５％以下 ○（良） ：５〜１０％ △（やや良）：１０〜１５％ ×（不良） ：１５％を越える ３．耐擦傷性：テスター産業（株）製のラビングテスタ
ー測定器を用い、上下部にシートを装着し、下部では３
ｃｍ、長さ１５ｃｍのシートを固定し、雰囲気温度４
℃、荷重５００ｇの条件で、１００回摩擦した後、透明
性をスガ試験機製のヘーズ測定器を用いてヘーズを測定
した。また、耐擦傷性を以下の基準で評価した。 ◎（良好） ：３０％以下 ○（良） ：３０〜５０％ △（やや良）：５０〜７０％ ×（不良） ：７０％を越える ４．容器成形時の伸び：シート単発圧空成形機（浅野製
作所（株））を用い、上圧空圧力１．０ｋｇ／ｃｍ² 、
下真空圧力７６ｃｍＨｇ、成形圧力４．０ｋｇ／ｃ
ｍ² 、熱板温度１２５℃、１２７℃、１３０℃の３点で
容器（開口部９０×底部６０×５０ｍｍ深さ）を成形し
た。そして、下記の基準で容器成形時の伸びを評価し
た。 ◎（良好） ：成形可能 ○（良） ：底部の部分白化 △（やや良）：底部の全周白化 ×（不良） ：底部の割れ ５．耐衝撃性：５０％破壊エネルギー（Ｅ₅₀）をデュポ
ン衝撃強度として、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて、測
定し、耐衝撃性を評価した。 ◎（良好） ：３ｋｇ・ｃｍ以上 ○（良） ：２〜３ｋｇ・ｃｍ △（やや良）：１〜２ｋｇ・ｃｍ ×（不良） ：１ｋｇ・ｃｍ以下 実施例１〜９および比較例１〜１０ 透明なスチレン系樹脂（新日鉄化学（株）製，「Ｇ１５
Ｌ」）に対して、グラフト型ゴム変性ポリスチレン系樹
脂（ゴム濃度６重量％、住友化学工業（株）製、「Ｅ
５８０」平均ゴム粒子径３．８μｍ、ゴム濃度４重量
％、住友化学工業（株）製、「Ｍ３６０」平均ゴム粒子
径４．５μｍ、ゴム濃度８重量％、新日鐵化学工業
（株）製、「Ｈ６３」平均ゴム粒子径４．３μｍ）を表
に示すゴム濃度となるように混合するとともに、耐熱性
微粒子［ポリスチレン系架橋微粒子（積水化成品（株）
製，「テクポリマー」、屈折率１．５９、表中、架橋PS
と表記する）、アルミノケイ酸塩（日本化学（株）製，
「ゼオスター」、屈折率１．５５、表中、珪酸塩と表記
する）、架橋メラミン樹脂（日本触媒化学（株）製，
「エポスター」、屈折率１．５７、表中、メラミン樹脂
と表記する）］、および内部潤滑剤（WITCO社製，「PL3
80」）を表に示す割合で混合し、得られた樹脂組成物を
押出し機からシート状に押出し、縦方向および横方向
に、それぞれ２．５倍延伸し、二軸延伸シートを得た。
得られた二軸延伸シートの表面にシリコーンオイルを４
０ｍｇ／ｍ² となるように塗布した。

【００３３】なお、比較例３ではグラフト型ゴム変性ポ
リスチレン系樹脂（ノバコアケミカルズ社製，「ノバカ
ー４」）、比較例４ではグラフト型ゴム変性ポリスチレ
ン系樹脂（住友化学工業（株）製，「ＴＬ３００
０」）、比較例５ではグラフト型ゴム変性ポリスチレン
系樹脂混合物（住友化学工業（株）製，「Ｅ５８０」と
「ＴＬ３０００」との混合物）、比較例６ではポリスチ
レン系架橋微粒子（日本ペイント（株）製，「マイクロ
ジェル」、屈折率１．５９）、比較例１０では酸化チタ
ン（石原産業（株）製，「タイペーク」、屈折率２．７
６）を用いた。結果を表１および表２に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】 表より明らかなように、実施例の二軸延伸シートは、透
明性、耐擦傷性、離型性および成形加工性に優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 421:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の特性を有する二軸延伸スチレン系
   樹脂シート。 （1）厚み５０〜１０００μｍ （2）ヘーズ１０％以下、および （3）雰囲気温度４℃，荷重５００ｇ／ｃｍ² で、シー
   ト同士を１００回摩擦させた後のヘーズが５０％以下
2. 【請求項２】 スチレン系樹脂、単一の粒子径分布を示
   し、平均粒子径０．５〜５μｍのゴム粒子１０〜１００
   ０ｐｐｍ（重量基準）、および平均粒子径０．５〜１０
   μｍの耐熱性微粒子０〜５００ｐｐｍ（重量基準）を含
   むスチレン系樹脂組成物で形成された請求項１記載の二
   軸延伸スチレン系樹脂シート。
3. 【請求項３】 ゴム粒子を構成するゴムの膨潤度が３０
   以下である請求項２記載の二軸延伸スチレン系樹脂シー
   ト。
4. 【請求項４】 下記式 （Ｄ／ｎ）＝［(ΣｎiＤi⁴ )／(ΣｎiＤi³ )］／［(Σ
   ｎiＤi)／(Σｎi)］ （式中、ｎiは円換算粒子径Ｄiを有するゴム粒子の個数
   を示す）で表されるゴム粒子の粒子径分布（Ｄ／ｎ）が
   １〜５である請求項２記載の二軸延伸スチレン系樹脂シ
   ート。
5. 【請求項５】 ゴム粒子が、ゴム変性スチレン系樹脂の
   ゴム成分に由来する請求項２記載の二軸延伸スチレン系
   樹脂シート。
6. 【請求項６】 耐熱性微粒子の屈折率が１．５〜２．０
   である請求項２記載の二軸延伸スチレン系樹脂シート。
7. 【請求項７】 さらに、スチレン系樹脂組成物が全体に
   対して潤滑剤０．１〜１重量％を含有する請求項２記載
   の二軸延伸スチレン系樹脂シート。
8. 【請求項８】 スチレン系樹脂、単一の粒子径分布を示
   し、平均粒子径１〜５μｍ，粒子径分布（Ｄ／ｎ）＝１
   〜５のゴム粒子５０〜５００ｐｐｍ（重量基準）、およ
   び平均粒子径２〜１０μｍ，屈折率１．５〜１．７のス
   チレン系架橋粒子０〜２００ｐｐｍ（重量基準）を含む
   スチレン系樹脂組成物で形成された請求項１記載の二軸
   延伸スチレン系樹脂シート。
9. 【請求項９】 スチレン系樹脂、単一の粒子径分布を示
   し、平均粒径０．５〜５μｍのゴム粒子１０〜１０００
   ｐｐｍ（重量基準）、および平均粒子径０．５〜１０μ
   ｍの耐熱性微粒子０〜５００ｐｐｍ（重量基準）を含む
   二軸延伸シート用のスチレン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の二軸延伸スチレン系樹
    脂シートで形成された成形体。