JPH1025132A - 無アルカリガラス及びその製造方法 - Google Patents
無アルカリガラス及びその製造方法Info
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- JPH1025132A JPH1025132A JP19963696A JP19963696A JPH1025132A JP H1025132 A JPH1025132 A JP H1025132A JP 19963696 A JP19963696 A JP 19963696A JP 19963696 A JP19963696 A JP 19963696A JP H1025132 A JPH1025132 A JP H1025132A
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- alkali
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を使用
せず、しかも泡品位が高く、ディスプレイ用透明ガラス
基板として好適な無アルカリガラスを製造する方法を提
供する。 【解決手段】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１０％、ＢａＯ０〜３０
％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成を
有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラス
となるように調合したガラス原料調合物に、清澄剤とし
て、硫酸塩をＳＯ3 換算で０．００５〜１．０重量％、
及び塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２．０重量％添加
する。その後、これらを溶融、成形する。
せず、しかも泡品位が高く、ディスプレイ用透明ガラス
基板として好適な無アルカリガラスを製造する方法を提
供する。 【解決手段】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１０％、ＢａＯ０〜３０
％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成を
有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラス
となるように調合したガラス原料調合物に、清澄剤とし
て、硫酸塩をＳＯ3 換算で０．００５〜１．０重量％、
及び塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２．０重量％添加
する。その後、これらを溶融、成形する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無アルカリガラス、特
にディスプレイ等の透明ガラス基板として使用される無
アルカリガラスとその製造方法に関するものである。
にディスプレイ等の透明ガラス基板として使用される無
アルカリガラスとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、液晶ディスプレイ等の透明ガラス
基板として、無アルカリガラスが使用されている。ディ
スプレイ用途に用いられる無アルカリガラスには、耐熱
性、耐薬品性等の特性の他に、高い泡品位が要求され
る。
基板として、無アルカリガラスが使用されている。ディ
スプレイ用途に用いられる無アルカリガラスには、耐熱
性、耐薬品性等の特性の他に、高い泡品位が要求され
る。
【０００３】このような無アルカリガラスとして、従来
より種々のガラスが提案されており、本出願人も特開昭
６３−７４９３５号においてＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｂ
2 Ｏ3 −ＣａＯ−ＢａＯ系の無アルカリガラスを提案し
ている。
より種々のガラスが提案されており、本出願人も特開昭
６３−７４９３５号においてＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｂ
2 Ｏ3 −ＣａＯ−ＢａＯ系の無アルカリガラスを提案し
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記したような無アル
カリガラスは、アルカリ金属成分を含有しないために溶
融温度が高い。それゆえ清澄剤として高温で分解して多
量に清澄ガスを発生するＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を必須
成分として添加しなければ、泡品位に優れたガラスを得
ることは困難である。
カリガラスは、アルカリ金属成分を含有しないために溶
融温度が高い。それゆえ清澄剤として高温で分解して多
量に清澄ガスを発生するＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を必須
成分として添加しなければ、泡品位に優れたガラスを得
ることは困難である。
【０００５】しかしながらＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 は毒
劇物物質であり、ガラスの製造工程や、廃ガラスの処理
時等に環境を汚染する可能性があり、その使用が制限さ
れつつある。
劇物物質であり、ガラスの製造工程や、廃ガラスの処理
時等に環境を汚染する可能性があり、その使用が制限さ
れつつある。
【０００６】本発明の目的は、清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3
やＳｂ2 Ｏ3 を使用せず、しかも泡品位が高く、ディス
プレイ用透明ガラス基板として好適な無アルカリガラス
とその製造方法を提供することである。
やＳｂ2 Ｏ3 を使用せず、しかも泡品位が高く、ディス
プレイ用透明ガラス基板として好適な無アルカリガラス
とその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本出願人は、種々の実験
を行った結果、清澄剤として硫酸塩と塩化物を併用する
ことによって上記目的が達成できることを見いだし、本
発明として提案するものである。
を行った結果、清澄剤として硫酸塩と塩化物を併用する
ことによって上記目的が達成できることを見いだし、本
発明として提案するものである。
【０００８】即ち、本発明の無アルカリガラスは、重量
百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２
５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、Ｃ
ａＯ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１
０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳＯ3 ０．００１〜０．
０３％、Ｃｌ2 ０．００５〜１．０％の組成を有し、
本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないことを特徴と
する。
百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２
５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、Ｃ
ａＯ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１
０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳＯ3 ０．００１〜０．
０３％、Ｃｌ2 ０．００５〜１．０％の組成を有し、
本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないことを特徴と
する。
【０００９】また本発明の無アルカリガラスの製造方法
は、重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3
５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、ＭｇＯ ０〜１
０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、Ｓｒ
Ｏ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成を有し、本
質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラスとなるよ
うに調合したガラス原料調合物を溶融した後、成形する
無アルカリガラスの製造方法において、清澄剤として、
硫酸塩をＳＯ3 換算で０．００５〜１．０重量％、及び
塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２．０重量％添加する
ことを特徴とする。
は、重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3
５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、ＭｇＯ ０〜１
０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、Ｓｒ
Ｏ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成を有し、本
質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラスとなるよ
うに調合したガラス原料調合物を溶融した後、成形する
無アルカリガラスの製造方法において、清澄剤として、
硫酸塩をＳＯ3 換算で０．００５〜１．０重量％、及び
塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２．０重量％添加する
ことを特徴とする。
【００１０】
【作用】Ａｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 と同様に高温度（約１
２００〜１６００℃）で清澄ガスを発生するものとし
て、ＢａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 等の硫酸塩が知られている
がこれらはＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 に比べると発生ガス
量が少なく、清澄力が劣る。十分な量の清澄ガスを発生
させるためには硫酸塩を多量に添加しなければならない
が、一般に無アルカリガラスはＳＯ3 の溶解度が低いた
め、清澄工程後の仕上攪拌工程や成型工程時にＳＯ2 ガ
スの再発泡が起こり泡品位が低下してしまう。
２００〜１６００℃）で清澄ガスを発生するものとし
て、ＢａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 等の硫酸塩が知られている
がこれらはＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 に比べると発生ガス
量が少なく、清澄力が劣る。十分な量の清澄ガスを発生
させるためには硫酸塩を多量に添加しなければならない
が、一般に無アルカリガラスはＳＯ3 の溶解度が低いた
め、清澄工程後の仕上攪拌工程や成型工程時にＳＯ2 ガ
スの再発泡が起こり泡品位が低下してしまう。
【００１１】本発明においては、硫酸塩とともに塩化物
を使用することにより、塩化物が高温で分解、揮発して
清澄ガスを発生するとともに、硫酸塩の分解を促進して
ＳＯ2 ガスの発生量を増大させる結果、非常に高い清澄
効果が得られると同時に、ガラス中に残存するＳＯ3 の
量を減少させる結果、ＳＯ2 ガスの再発泡が起こらなく
なる。
を使用することにより、塩化物が高温で分解、揮発して
清澄ガスを発生するとともに、硫酸塩の分解を促進して
ＳＯ2 ガスの発生量を増大させる結果、非常に高い清澄
効果が得られると同時に、ガラス中に残存するＳＯ3 の
量を減少させる結果、ＳＯ2 ガスの再発泡が起こらなく
なる。
【００１２】次に、本発明の無アルカリガラスの製造方
法を述べる。
法を述べる。
【００１３】まず、上記組成のガラスとなるように、ガ
ラス原料調合物を用意する。ガラス組成をこのように限
定する理由を以下に述べる。
ラス原料調合物を用意する。ガラス組成をこのように限
定する理由を以下に述べる。
【００１４】ＳｉＯ2 はガラスのネットワークとなる成
分であり、その含有量は４０〜７０％である。ＳｉＯ2
が４０％より少ないと耐薬品性が悪化するとともに、歪
点が低くなって耐熱性が悪くなり、７０％より多いと高
温粘度が大きくなって溶融性が悪くなるとともに、クリ
ストバライトの失透物が析出しやすくなる。Ａｌ2 Ｏ3
はガラスの耐熱性、耐失透性を高める成分であり、その
含有量は、５〜２５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が５％より少
ないと失透温度が著しく上昇し、ガラス中に失透が生じ
やすくなり、２５％より多いと耐酸性、特に耐バッファ
ードフッ酸性が低下しガラス基板表面に白濁が生じやす
くなる。Ｂ2 Ｏ3 は融剤として働き、粘性を下げ溶融を
容易にする成分であり、その含有量は３〜２０％であ
る。Ｂ2 Ｏ3 が３％より少ないと融剤としての効果が不
十分となり、２０％より多いと耐塩酸性が低下するとと
もに、歪点が低下して耐熱性が得られなくなる。ＭｇＯ
は歪点を下げずに高温粘度を下げ、ガラスの溶融を容易
にする成分であり、その含有量は０〜１０％である。Ｍ
ｇＯが１０％より多いとガラスの耐バッファードフッ酸
性が著しく低下する。ＣａＯもＭｇＯと同様の働きを
し、その含有量は０〜１５％である。ＣａＯが１５％よ
り多いとガラスの耐バッファードフッ酸性が著しく低下
する。ＢａＯはガラスの耐薬品性を向上させるととも
に、失透性を改善する成分であり、その含有量は０〜３
０％である。ＢａＯが３０％より多いと歪点が低下して
耐熱性が悪くなる。ＳｒＯはＢａＯと同様の効果の成分
であり、その含有量は０〜１０％である。ＳｒＯが１０
％より多いと失透性が増すため好ましくない。ＺｎＯは
耐バッファードフッ酸性を改善するとともに、失透性を
改善する成分であり、その含有量は０〜１０％である。
ＺｎＯが１０％より多い逆にガラスが失透しやすくなる
とともに、歪点が低下し耐熱性が得られなくなる。なお
アルカリ土類酸化物の合量が５％より少ないと、高温粘
度が高くなり溶融性が悪化するとともに、ガラスが失透
しやすくなり、３０％より多いと耐熱性および耐酸性が
悪くなり好ましくない。また上記成分の他に、ＺｒＯ
2 、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 等を合量で５％まで添加する
ことができる。
分であり、その含有量は４０〜７０％である。ＳｉＯ2
が４０％より少ないと耐薬品性が悪化するとともに、歪
点が低くなって耐熱性が悪くなり、７０％より多いと高
温粘度が大きくなって溶融性が悪くなるとともに、クリ
ストバライトの失透物が析出しやすくなる。Ａｌ2 Ｏ3
はガラスの耐熱性、耐失透性を高める成分であり、その
含有量は、５〜２５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が５％より少
ないと失透温度が著しく上昇し、ガラス中に失透が生じ
やすくなり、２５％より多いと耐酸性、特に耐バッファ
ードフッ酸性が低下しガラス基板表面に白濁が生じやす
くなる。Ｂ2 Ｏ3 は融剤として働き、粘性を下げ溶融を
容易にする成分であり、その含有量は３〜２０％であ
る。Ｂ2 Ｏ3 が３％より少ないと融剤としての効果が不
十分となり、２０％より多いと耐塩酸性が低下するとと
もに、歪点が低下して耐熱性が得られなくなる。ＭｇＯ
は歪点を下げずに高温粘度を下げ、ガラスの溶融を容易
にする成分であり、その含有量は０〜１０％である。Ｍ
ｇＯが１０％より多いとガラスの耐バッファードフッ酸
性が著しく低下する。ＣａＯもＭｇＯと同様の働きを
し、その含有量は０〜１５％である。ＣａＯが１５％よ
り多いとガラスの耐バッファードフッ酸性が著しく低下
する。ＢａＯはガラスの耐薬品性を向上させるととも
に、失透性を改善する成分であり、その含有量は０〜３
０％である。ＢａＯが３０％より多いと歪点が低下して
耐熱性が悪くなる。ＳｒＯはＢａＯと同様の効果の成分
であり、その含有量は０〜１０％である。ＳｒＯが１０
％より多いと失透性が増すため好ましくない。ＺｎＯは
耐バッファードフッ酸性を改善するとともに、失透性を
改善する成分であり、その含有量は０〜１０％である。
ＺｎＯが１０％より多い逆にガラスが失透しやすくなる
とともに、歪点が低下し耐熱性が得られなくなる。なお
アルカリ土類酸化物の合量が５％より少ないと、高温粘
度が高くなり溶融性が悪化するとともに、ガラスが失透
しやすくなり、３０％より多いと耐熱性および耐酸性が
悪くなり好ましくない。また上記成分の他に、ＺｒＯ
2 、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 等を合量で５％まで添加する
ことができる。
【００１５】また清澄剤として、硫酸塩及び塩化物を用
意する。硫酸塩としてはＢａＳＯ4、ＣａＳＯ4 等が、
塩化物としてはＢａＣｌ2 、ＣａＣｌ2 等が使用でき
る。
意する。硫酸塩としてはＢａＳＯ4、ＣａＳＯ4 等が、
塩化物としてはＢａＣｌ2 、ＣａＣｌ2 等が使用でき
る。
【００１６】次にガラス原料調合物に、清澄剤として硫
酸塩と塩化物を添加する。硫酸塩及び塩化物の添加量
は、ＳＯ3 換算で０．００５〜１．０重量％、及びＣｌ
2 換算で０．０１〜２．０重量％である。その理由は、
硫酸塩がＳＯ3 換算で０．００５％より少ないと清澄効
果が小さく、１．０％より多いとガラス中の残存量が多
くなり、再発泡してしまう。また塩化物がＣｌ2 換算で
０．０１％より少ないと硫酸塩の分解を促進する効果が
なく、１．０％より多いと揮発量が増えてガラスが変質
し易くなる。
酸塩と塩化物を添加する。硫酸塩及び塩化物の添加量
は、ＳＯ3 換算で０．００５〜１．０重量％、及びＣｌ
2 換算で０．０１〜２．０重量％である。その理由は、
硫酸塩がＳＯ3 換算で０．００５％より少ないと清澄効
果が小さく、１．０％より多いとガラス中の残存量が多
くなり、再発泡してしまう。また塩化物がＣｌ2 換算で
０．０１％より少ないと硫酸塩の分解を促進する効果が
なく、１．０％より多いと揮発量が増えてガラスが変質
し易くなる。
【００１７】続いて、調合したガラス原料を溶融する。
このとき、硫酸塩と塩化物の働きによって多量の清澄ガ
スが発生し、ガラス中の泡が除去される。またこれによ
ってガラス中のＳＯ3 の溶存量が大幅に低下する．
このとき、硫酸塩と塩化物の働きによって多量の清澄ガ
スが発生し、ガラス中の泡が除去される。またこれによ
ってガラス中のＳＯ3 の溶存量が大幅に低下する．
【００１８】その後、溶融ガラスを所望の形状に成形す
る。ディスプレイ用途としては、フュージョン法、ダウ
ンドロー法、フロート法、ロールアウト法等の公知の方
法を用いることができる。
る。ディスプレイ用途としては、フュージョン法、ダウ
ンドロー法、フロート法、ロールアウト法等の公知の方
法を用いることができる。
【００１９】このようにして、重量百分率でＳｉＯ2
４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３
〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、
ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０
〜１０％、ＳＯ3 ０．００１〜０．０３％、Ｃｌ2
０．００５〜１．０％の組成を有し、本質的にアルカリ
金属酸化物を含有しない本発明の無アルカリガラスを得
ることができる。
４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３
〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、
ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０
〜１０％、ＳＯ3 ０．００１〜０．０３％、Ｃｌ2
０．００５〜１．０％の組成を有し、本質的にアルカリ
金属酸化物を含有しない本発明の無アルカリガラスを得
ることができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００２１】（実施例１）表１及び表２は、硫酸塩及び
塩化物の効果を示したものであり、試料ａは従来法のＡ
ｓ2 Ｏ3 を用いた方法、試料ｂは試料ａからＡｓ2 Ｏ3
を除いた方法、試料ｃ及びｄはＡｓ2 Ｏ3 の代わりにＢ
ａＳＯ4 を添加した方法、試料ｅはＡｓ2Ｏ3 の代わり
にＢａＣｌ2 を添加した方法、試料ｆ〜ｊはＡｓ2 Ｏ3
の代わりにＢａＳＯ4 とＢａＣｌ2 を添加した本発明の
製造方法を示している。
塩化物の効果を示したものであり、試料ａは従来法のＡ
ｓ2 Ｏ3 を用いた方法、試料ｂは試料ａからＡｓ2 Ｏ3
を除いた方法、試料ｃ及びｄはＡｓ2 Ｏ3 の代わりにＢ
ａＳＯ4 を添加した方法、試料ｅはＡｓ2Ｏ3 の代わり
にＢａＣｌ2 を添加した方法、試料ｆ〜ｊはＡｓ2 Ｏ3
の代わりにＢａＳＯ4 とＢａＣｌ2 を添加した本発明の
製造方法を示している。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】各試料は次のようにして調製した。
【００２５】表の組成を有するガラス原料調合物になる
ようにガラス原料を調合し、電気炉にて所定の溶融条件
で溶融し清澄性及び再発泡性を評価した。結果を表１に
示す。なお、表中のガラス原料調合物組成は、各成分の
酸化物換算の値で示してある。
ようにガラス原料を調合し、電気炉にて所定の溶融条件
で溶融し清澄性及び再発泡性を評価した。結果を表１に
示す。なお、表中のガラス原料調合物組成は、各成分の
酸化物換算の値で示してある。
【００２６】表１及び表２から明らかなように、従来法
（試料ａ）からＡｓ2 Ｏ3 を除いた試料ｂのガラスは清
澄性が著しく悪化した。Ａｓ2 Ｏ3 の代わりにＢａＳＯ
4 を少量添加した試料ｃは再発泡がなかったものの清澄
性が悪かった。またＢａＳＯ 4 を多量添加した試料ｄは
清澄性が良好であったものの、再発泡が著しかった。一
方、Ａｓ2 Ｏ3 の代わりにＢａＣｌ2 を用いた試料ｅは
再発泡がなかったものの、清澄性が悪化した。一方、Ｂ
ａＳＯ4 及びＢａＣｌ2 を併用した試料ｆ〜ｊのガラス
は、清澄性、再発泡性ともに良好であり、泡品位が試料
ａと同等であった。
（試料ａ）からＡｓ2 Ｏ3 を除いた試料ｂのガラスは清
澄性が著しく悪化した。Ａｓ2 Ｏ3 の代わりにＢａＳＯ
4 を少量添加した試料ｃは再発泡がなかったものの清澄
性が悪かった。またＢａＳＯ 4 を多量添加した試料ｄは
清澄性が良好であったものの、再発泡が著しかった。一
方、Ａｓ2 Ｏ3 の代わりにＢａＣｌ2 を用いた試料ｅは
再発泡がなかったものの、清澄性が悪化した。一方、Ｂ
ａＳＯ4 及びＢａＣｌ2 を併用した試料ｆ〜ｊのガラス
は、清澄性、再発泡性ともに良好であり、泡品位が試料
ａと同等であった。
【００２７】なお清澄性は、ガラス原料を１５５０℃で
１時間溶融した溶融ガラスをカーボン台上に流しだし、
徐冷した後、ガラス中に残存している泡の個数を計数
し、ガラス１００ｇ中の泡が１０００個を越えるものを
×、１０１〜１０００個のものを△、１００個以下のも
のを○で評価した。
１時間溶融した溶融ガラスをカーボン台上に流しだし、
徐冷した後、ガラス中に残存している泡の個数を計数
し、ガラス１００ｇ中の泡が１０００個を越えるものを
×、１０１〜１０００個のものを△、１００個以下のも
のを○で評価した。
【００２８】また再発泡性は、清澄剤を含む試料ａ、ｃ
〜ｊについて、次のようにして評価した。まずガラス原
料を１５５０℃で１６時間溶融して完全に泡を消失させ
た。続いて坩堝上部よりガラス融液中に白金製のスター
ラーを挿入し、２０ｒｐｍで１０分間攪拌した後、スタ
ーラーを引き抜いた。その後、溶融ガラスをカーボン台
上に流しだし、徐冷した後、ガラス中に残存している泡
を観察した。評価は、泡があるものを×、泡がないもの
を○とした。
〜ｊについて、次のようにして評価した。まずガラス原
料を１５５０℃で１６時間溶融して完全に泡を消失させ
た。続いて坩堝上部よりガラス融液中に白金製のスター
ラーを挿入し、２０ｒｐｍで１０分間攪拌した後、スタ
ーラーを引き抜いた。その後、溶融ガラスをカーボン台
上に流しだし、徐冷した後、ガラス中に残存している泡
を観察した。評価は、泡があるものを×、泡がないもの
を○とした。
【００２９】（実施例２）表３は、本発明の方法により
得られる無アルカリガラスの実施例（試料Ｎｏ．１〜
５）を示している。
得られる無アルカリガラスの実施例（試料Ｎｏ．１〜
５）を示している。
【００３０】
【表３】
【００３１】各試料は次のようにして調製した。
【００３２】表の組成を有するガラスとなるようにガラ
ス原料を調合し、更に硫酸塩（ＢａＳＯ4 ）と塩化物
（ＢａＣｌ2 ）を添加した後、実施例１と同様にして清
澄性及び再発泡性を評価した。またこれらのガラス原料
を電気炉にて１５５０〜１６００℃で１６〜２４時間溶
融し、成型して試料を得た。
ス原料を調合し、更に硫酸塩（ＢａＳＯ4 ）と塩化物
（ＢａＣｌ2 ）を添加した後、実施例１と同様にして清
澄性及び再発泡性を評価した。またこれらのガラス原料
を電気炉にて１５５０〜１６００℃で１６〜２４時間溶
融し、成型して試料を得た。
【００３３】このようにして得られた各試料について、
耐熱性及び耐薬品性を評価した。結果を表３に示す。な
お、表中には添加した硫酸塩と塩化物の量をＳＯ3 およ
びＣｌ2 換算で併記した。
耐熱性及び耐薬品性を評価した。結果を表３に示す。な
お、表中には添加した硫酸塩と塩化物の量をＳＯ3 およ
びＣｌ2 換算で併記した。
【００３４】表３から明らかなように、各試料とも清澄
性に優れ、また再発泡は起こらなかった。しかも耐熱
性、耐薬品性の特性についても良好であった。
性に優れ、また再発泡は起こらなかった。しかも耐熱
性、耐薬品性の特性についても良好であった。
【００３５】なお耐熱性は、歪点をＡＳＴＭ Ｃ３３６
−７１の方法に基づいて測定した。耐薬品性は、耐塩酸
性について各試料を８０℃に保持された１０重量％塩酸
水溶液に２４時間浸漬した後、ガラス基板の表面状態を
観察することによって評価し、ガラス基板表面の変色し
たものを×、全く変色のないものを○で示した。よって
評価した。また耐バッファードフッ酸性は、各試料を２
０℃に保持された３８．７重量％フッ化アンモニウムと
１．６重量％フッ酸からなるバッファードフッ酸に３０
分間浸漬した後、ガラス基板の表面状態を観察すること
によって評価した。ガラス基板表面が白濁したものを
×、全く変化しなかったものを○で示した。
−７１の方法に基づいて測定した。耐薬品性は、耐塩酸
性について各試料を８０℃に保持された１０重量％塩酸
水溶液に２４時間浸漬した後、ガラス基板の表面状態を
観察することによって評価し、ガラス基板表面の変色し
たものを×、全く変色のないものを○で示した。よって
評価した。また耐バッファードフッ酸性は、各試料を２
０℃に保持された３８．７重量％フッ化アンモニウムと
１．６重量％フッ酸からなるバッファードフッ酸に３０
分間浸漬した後、ガラス基板の表面状態を観察すること
によって評価した。ガラス基板表面が白濁したものを
×、全く変化しなかったものを○で示した。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、清澄剤として硫酸塩及び塩化物を併用するため
に、清澄性及び再発泡性に優れ、泡品位に優れた無アル
カリガラスを製造することが可能である。
れば、清澄剤として硫酸塩及び塩化物を併用するため
に、清澄性及び再発泡性に優れ、泡品位に優れた無アル
カリガラスを製造することが可能である。
【００３７】また、本発明の無アルカリガラスは、Ａｓ
2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を含有しないために環境上好ましい
ものである。しかも従来品と同等の泡品位と耐熱性、耐
薬品性を有しており、特にディスプレイ用透明ガラス基
板として好適である。
2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を含有しないために環境上好ましい
ものである。しかも従来品と同等の泡品位と耐熱性、耐
薬品性を有しており、特にディスプレイ用透明ガラス基
板として好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３
０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳＯ
3 ０．００１〜０．０３％、Ｃｌ2 ０．００５〜
１．０％の組成を有し、本質的にアルカリ金属酸化物を
含有しないことを特徴とする無アルカリガラス。 - 【請求項２】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ５〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ３〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３
０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成
を有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラ
スとなるように調合したガラス原料調合物を、溶融した
後、成形する無アルカリガラスの製造方法において、清
澄剤として、硫酸塩をＳＯ3 換算で０．００５〜１．０
重量％、及び塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２．０重
量％添加することを特徴とする無アルカリガラスの製造
方法。
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