JPH10241151A

JPH10241151A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH10241151A
Application number: JP3805697A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Kurihara; 研一栗原; Noriyuki Kishii; 典之岸井; Yuichi Sasaki; 勇一佐々木
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 1998-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】磁性層中の強磁性粉末の分散性を向上させて
高い電磁変換特性と走行耐久性の向上を図る。【解決手段】非磁性支持体の表面上に比表面積が３５
ｍ²／ｇ以上の磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性
塗料が塗布されて磁性層が形成される。磁性層は、磁性
粉末に錯体形成能を有するジケトン化合物が含有され、
結合剤中に極性基としてスルホン酸塩が含有される。ジ
ケトン化合物は、一般式が下記化学式（１）で表され
る。スルホン酸塩は、一般式が下記化学式（２）で表さ
れる。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性粉末と結合剤
とを主成分とした磁性塗料が塗布されて形成された磁性
層を有し、特に高密度記録に好適な高い電磁変換特性と
優れた走行耐久性とを有する磁気記録媒体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、例えばオーディオ用テ
ープ、ビデオテープ、バックアップ用データーカートリ
ッジ、フロッピーディスク等として広く利用されてい
る。これら磁気記録媒体においては、特に最近では、記
録波長の短波長化、あるいはデジタル記録方式の採用等
により、高密度記録の検討が盛んに行われており、電磁
変換特性の優れた磁気記録媒体の開発が要求されてい
る。

【０００３】塗布型磁気記録媒体においては、電磁変換
特性を向上させるために、磁性層の薄膜化が検討されて
いる。この磁性層の薄膜化は、記録時の自己減磁損失を
低減することによって電磁変換特性を向上させるために
極めて有効であり、磁性塗料の塗布方法について近年種
々の方式が提案されている。

【０００４】また、塗布型磁気記録媒体においては、一
般に記録再生時のスペーシングロスを最小限にするため
に、その表面の平滑化が図られている。すなわち、高密
度記録においては、使用する記録波長が短いために磁気
記録媒体の表面の粗さの影響を受けやすいため、その表
面粗さの制御が特に重要となっている。

【０００５】更に、高密度記録においては、強磁性粉末
の改良も有効な手法である。その具体的な方法として
は、例えば（１）強磁性粉末として強磁性合金粉末を使
用する方法、（２）強磁性粉末を微細化する方法、
（３）強磁性粉末の保磁力の増加及び保磁力分布の均一
化を図る方法等が挙げられる。

【０００６】上記（１）の方法及び（２）の方法につい
ては、磁性材料の改良が積極的に進められた結果、現在
では飽和磁化が１４０Ａｍ²／Ｋｇを超える強磁性粉末
や、長軸長が０．１μｍ以下の強磁性粉末が開発されて
いる。また（３）の方法についても、保磁力が１６０ｋ
Ａ／ｍを超える強磁性粉末も提供されているし、保磁力
分布を反映する粒子サイズ分布も極めて均一化する等、
目ざましい発展が見られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところで、磁気記録媒
体においては、良好な電磁変換特性を発揮するために、
強磁性粉末が結合剤中に均一に分散されていなければな
らないが、その微細化に伴って、結合剤中への強磁性粉
末の分散が困難になる傾向がある。このような課題を解
決する手法として、磁性塗料を調整する際に行う混練あ
るいは分散の所要時間を長くすることが考えられる。し
かしながら、この解決方法も、強磁性粉末の損傷や製造
効率の低下等の問題が生じ好ましくない。

【０００８】一方、他の解決方法としては、結合剤中
に、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂、−ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₁Ｒ₂Ｒ₃ ⁺Ｘ^-、＞ＮＲ₁Ｒ₂ ⁺
Ｘ^-等の官能基を含有させることで、強磁性粉末との相
互作用を強化して分散性を向上させる試みもなされてい
る。しかしながら、これら官能基を有する結合剤は、従
来の結合剤に比べ優れた性能を発揮するものの、高密度
記録用として開発された微細な強磁性粉末を十分に分散
させるのは末だ困難であるというのが現状である。

【０００９】本発明は、このような実情に鑑みてなされ
たものであって、磁性層中の強磁性粉末の分散性を向上
させ、これによって高い電磁変換特性を有する磁気記録
媒体を提供することを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、磁気記録
媒体について、上述した目的を達成せんものと様々な角
度から鋭意検討を重ねてきた。その結果、本発明者ら
は、結合剤と磁性粉末を主体とする磁性層を有する磁気
記録媒体において、結合剤中に極性基としてスルホン酸
塩を含有し、かつ磁性層内に磁性粉表面処理剤として適
正な比率でジケトン化合物を添加することによって、優
れた電磁変換特性及び走行耐久性が得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明に係る磁気記録媒体は、
非磁性支持体の表面上に結合剤と比表面積３５ｍ²／ｇ
以上の磁性粉末を主体とする磁性塗料が塗布されて磁性
層が形成されてなり、磁性層内の結合剤中に極性基とし
てスルホン酸塩を含有し、かつ磁性粉末と錯体形成能を
有するジケトン化合物を強磁性粉末の表面処理剤として
含有して構成したことを特徴とする。

【００１２】本発明に係る磁気記録媒体においては、強
磁性粉末の表面処理剤として使用されるジケトン化合物
が、一般式を次の化学式（３）で表されるジケトン化合
物であることが望ましい。

【００１３】

【化３】

【００１４】ジケトン化合物は、この化学式（３）にお
いて、Ｒ₁乃至Ｒ₃の少なくとも１つのカルボキシル基を
有し、それ以外が水素、ハロゲン、およびこれらで置換
されたアルキル基、アリール基、複素芳香族から選ばれ
てなる。

【００１５】磁性層に用いたジケトン化合物は、強磁性
粉末の表面に配位吸着することによって分散剤として機
能し、強磁性粉末の分散性を向上させる。また、ジケト
ン化合物は、強磁性粉末に対して速い速度で吸着するた
め、これら強磁性粉末の分散速度を速めて分散に要する
時間の短縮を可能とする。これによって、本発明に係る
磁気記録媒体は、強磁性粉末の特性が十分に発揮されて
その電磁変換特性の向上が図られるとともに効率的に製
造される。

【００１６】また、本発明に係る磁気記録媒体は、ジケ
トン化合物中に含有されるカルボキシル基が結合剤中に
含有される極性基であるスルホン酸塩と相互に作用する
ことによって強磁性粉末と結合剤の界面との付着力を増
すことから、その走行耐久性の向上が図られる。

【００１７】磁性層に含有されるジケトン化合物は、そ
の含有量が、強磁性粉末あるいは非磁性粉末１００重量
部に対して０．３重量部乃至１０重量部である。ジケト
ン化合物は、その含有量が上記の含有量より多い場合に
は、結合剤との未反応の官能基が磁性層中に多く残存し
てこれらが相互作用を及ぼし合うために分散性を低下さ
せることになる。一方、ジケトン化合物は、その含有量
が上記の含有量より少ない場合には、強磁性粉体の分散
剤としての機能が発揮されない。ジケトン化合物は、強
磁性粉体の分散剤としての機能を十分に発揮するために
は、その添加量が１．０重量部乃至５．０重量部である
ことが望ましい。

【００１８】また、ジケトン化合物は、添加する際に、
その添加量が上述した範囲内であれば、２種類以上のジ
ケトン化合物を同時添加しても構わないし、他の分散剤
と併用して使用しても構わない。

【００１９】磁性塗料塗料は、実際には、ジケトン化合
物を強磁性粉末と結合剤とに同時に混合し、溶剤ととも
に混練し、或いは分散を行う方法や、あるいは予めジケ
トン化合物で処理した粉末を結合剤と溶剤と共に混線、
分散を行う方法等によって調整される。

【００２０】結合剤中に含有されるスルホン酸塩は、一
般式が次の化学式（４）で表され、その含有量が、０．
００１ｍｍｏｌ／ｇから１ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。

【００２１】

【化４】

【００２２】スルホン酸塩は、その含有量が０．００１
ｍｍｏｌ／ｇ以下の場合には、結合剤と表面処理剤との
界面問の相互作用が弱くなるため、磁気記録媒体に十分
な走行耐久性を確保できないといった問題を生じさせ
る。一方、スルホン酸塩は、その含有量が１ｍｍｏｌ／
ｇ以上の場合には、磁性塗料の粘度を増すことによって
強磁性粉末の分散性を阻害するのみならず、その表面の
平滑性も悪化させ、良好な電磁変換特性が得られないと
いった問題を生じさせる。したがって、スルホン酸塩
は、その含有量が０．００１ｍｍｏｌ／ｇ乃至１ｍｍｏ
ｌ／ｇの範囲とされる必要があり、０．０１ｍｍｏｌ／
ｇ乃至０．３ｍｍｏｌ／ｇの範囲内であることが望まし
い。

【００２３】磁気記録媒体には、非磁性支持体の表面上
に磁性層が形成されていない一方の表面（裏面）に、走
行特性の向上や帯電防止及び転写防止等を目的として、
バックコート層を設けてもよい。

【００２４】また、磁気記録媒体には、非磁性支持体と
磁性層との間に、磁性層の平滑性を得る目的で、非磁性
粉末を結合剤中に分散させた非磁性層（下層）を設ける
ことも可能である。この非磁性層を有する磁気記録媒体
は、一般に重層塗布型磁気記録媒体と呼ばれるものであ
る。

【００２５】本発明に係る磁気記録媒体は、その磁性層
に含有させる結合剤が、従来より磁気記録媒体用の結合
剤として使用される公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
或いは反応型樹脂等が使用可能であり、数平均分子量が
５０００〜１０００００のものが好ましい。

【００２６】熱可塑性樹脂の例としては、塩化ピニル、
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ピニリデン共重合体、塩化ピニル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ピニル−塩化
ピニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ピニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ピニル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、塩化ピ
ニリデン−アルリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−プタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテート
ブチレート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロビオネート、ニトロセル
ロース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙
げられる。

【００２７】また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂の例と
しては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン棚旨、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。

【００２８】これら全ての結合剤には、上述したスルホ
ン酸塩以外に、顔料の分散性を向上させる目的で、−Ｏ
ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂等の極性官能基
が導入されていても良い。ここで、式中のＭは、水素原
子あるいは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアル
カリ金属である。

【００２９】さらに、上述した極性官能基としては、−
ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₁Ｒ₂Ｒ₃ ⁺Ｘ^-の末端基を有する側鎖型
のもの、＞ＮＲ₁Ｒ₂ ⁺Ｘ^-の主鎖型のものが挙げられる。
なお、化学式（１）中に示されるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、水
素原子あるいは炭化水素基であり、（Ｘ^-）は、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるい
は無機・有機イオンである。

【００３０】また、極性官能基としては、−ＯＨ、−Ｓ
Ｈ、−ＣＮ、エポキシ基等の極性官能基も挙げられる。
これら極性官能基は、その量が、０．００１ｍｍｏｌ／
ｇ乃至１ｍｍｏｌ／ｇであり、好ましくは０．０１ｍｍ
ｏｌ／ｇ乃至０．３ｍｍｏｌ／ｇである。これら結合剤
は、１種が単独で用いられることが可能であるが、２種
以上を併用することも可能である。塗膜におけるこれら
結合剤は、上記強磁性粉末又は非磁性粉末１００重量部
に対して、１重量部から２００重量部、好ましくは、１
０重量部から５０重量部である。結合剤は、その使用量
が多すぎる場合には、塗膜の上層において相対的に強磁
性粉末の磁性層に占める割合が低下することから出力を
低下させるとともに、ドライブでの繰り返し摺動などに
より塑性流動を起こしやすく、磁気記録媒体の走行耐久
性を低下させる原因となる。一方、結合剤は、その使用
量が少なすぎる場合には、塗膜が脆くなり、磁気記録媒
体の走行耐久性を低下させる。

【００３１】本発明に係る磁気記録媒体においては、上
述した結合剤を架橋硬化させるポリイソシアネートを併
用することが可能である。このポリイソシアネートとし
ては、トルエンジイソシアネートならびにその付加体、
或いはアルキレンジイソシアネートならびにその付加体
等が挙げられる。これらポリイソシアネートは、結合剤
への配合量が、結合剤１００重量部に対して、５重量部
から８０重量部、好ましくは、１０重量部から５０重量
部である。

【００３２】本発明に係る磁気記録媒体には、その磁性
層で用いられる強磁性粉末として、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等
の金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚ
ｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎ
Ｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｉ−
Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等
の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げられる。

【００３３】勿論、強磁性粉末には、還元時の焼結防止
又は形状維持等の目的で添加される、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、
Ｂ等の軽金属元素が適当量含有したとしても、本発明の
効果を妨げるものではない。さらに、強磁性粉末として
は、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅ₃Ｏ₄
とのベルトライド化合物、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅ₃Ｏ₄
とのベルトライド化合物、ＣｒＯ₂に１種又はそれ以上
の金属元素、例えばＴｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｂ等を含有させ
た酸化物等が挙げられる。

【００３４】さらにまた、強磁性粉末としては、六方晶
系板状フェライトも使用可能であり、Ｍ型、Ｗ型、Ｙ
型、Ｚ型のバリウムフェライト、ストロンチウムフェラ
イト、カルシウムフェライト、鉛フェライト及びこれら
に保磁力を制御する目的で、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−
Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｎｂ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ−Ｎｂ、Ｃ
ｕ−Ｚｒ、Ｎｉ−Ｔｉ等を添加したものも使用可能であ
る。これら強磁性粉末は、それぞれ１種を用いることも
可能であるが、２種以上を併用することも可能である。

【００３５】また、本発明に係る磁気記録媒体に用いら
れる強磁性粉末は、その比表面積が３０ｍ²／ｇ乃至８
０ｍ²／ｇ、好ましくは、４０ｍ²／ｇ乃至７０ｍ²／ｇ
であることが望ましい。強磁性粉末は、その比表面積
が、この範囲とされることにより形状の微粒子化と伴っ
て高密度記録を可能として、ノイズ特性の優れた磁気記
録媒体を得ることを可能とする。

【００３６】さらに、本発明に係る磁気記録媒体に用い
られる強磁性粉末は、その長軸長が０．０５μｍ乃至
０．５０μｍ、軸比が２乃至１５であることが好まし
い。強磁性粉末は、その長軸長が０．０５μｍ未満であ
る場合には、磁性塗料中の分散が困難となる。これに対
して、強磁性粉末は、その長軸長が０．５０μｍを越え
る場合には、ノイズ特性を劣化させる恐れがあり好まし
くない。強磁性粉末は、その軸比が５未満である場合に
は、配向性が低下して出力を低下させることから好まし
くない。強磁性粉末は、その軸比が１５を超える場合に
は、短波長信号出力を低下させる恐れがあり好ましくな
い。強磁性粉末は、板状フェライトを用いた場合には、
板径が０．０１μｍ乃至０．５μｍ、板厚が０．００１
μｍ乃至０．２μｍ程度であることが好ましい。これら
の長軸長、軸比、板径、及び板厚は、透過型電子頭微鏡
写真を用いて、無作為に選んだ１００サンプル以上の平
均値を採用する。

【００３７】本発明に係る磁気記録媒体においては、重
層塗布を行って構成する場合に、下層に含有される非磁
性粉末として、例えば、α−Ｆｅ₂Ｏ₃等の非磁性酸化
鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸
化チタン、酸化錫、酸化タングステン、酸化珪素、酸化
亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタンカーバイト、
ＢＮ、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ス
トロンチウム、チタン酸バリウム等が用いられる。これ
らの非磁性粉末は、単独で用いることも可能であるし、
複数を混合して用いることも可能である。

【００３８】これらの非磁性粉末には、目的に応じて適
当量の不純物をドープすることも可能であるし、分散性
の改良、導電性の付与、色調の改善等の目的で、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒ等の化合物で表面処理す
ることも可能である。非磁性粉末は、その比表面積が、
３０ｍ²／ｇ乃至８０ｍ²／ｇ、好ましくは４０ｍ²／ｇ
乃至７０ｍ²／ｇである。非磁性粉末には、必要に応じ
てゴム用ファーネス、熱分解カーボン、カラー用プラッ
ク、アセチレンブラック等のカーボンブラックが含有さ
れていても良い。カーボンブラックは、その比表面積が
１００ｍ²／ｇ乃至４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が２０
ｍｌ／１００ｇ乃至２００ｍｌ／１００ｇであることが
好ましい。磁気記録媒体は、非磁性粉末とカーボンブラ
ックとがその比表面積を上述した範囲とされることによ
り、形状の微粒子化に伴って下層が平滑化され、結果的
に上層の平滑化が可能となるために、変調ノイズ特性が
向上されてスペーシングロスの影響が低減される。

【００３９】本発明に係る磁気記録媒体には、必要に応
じて上述した磁性層に潤滑剤を含有させることが可能で
ある。この潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、シリコーンオイル、炭素数が１０
から２２までの脂肪酸、並びにこれと炭素数２から２６
までのアルコールからなる脂肪酸エステル、テルペン系
化合物、これらのオリゴマー等が挙げられる。

【００４０】本発明に係る磁気記録媒体には、上述した
磁性層に研磨剤粒子を含有させることが可能である。こ
の研磨剤粒子としては、酸化アルミニウム（α、β、
γ）、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネッ
ト、エメリー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化チ
タン、酸化チタン、（ルチル、アタターゼ）等が挙げら
れる。これらの研磨剤粒子は、強磁性粉末１００重量部
に対して、２０重量部以下、好ましくは、１０重量部以
下がよい。また、これらの研磨剤粒子は、モース硬度が
４以上、好ましくは５以上であり、比重が２乃至６、好
ましくは３乃至５の範囲であり、平均粒径が、０．５μ
ｍ以下、好ましくは、０．３μｍ以下がよい。これら
の非磁性補強粒子も、その平均粒径が、強磁性粉末の場
合と同様に、透過型電子顕微鏡写真から測定して統計処
理される。

【００４１】本発明に係る磁気記録媒体には、非磁性支
持体として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２−６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート等のセルロース類、ビニ
ル系樹脂、ポリイミド類、ポリカーボネート類に代表さ
れるような高分子材料あるいは、金属、ガラス、セラミ
クス等により形成される支持体等が用いられる。

【００４２】これら非磁性支持体には、その表面上に上
述した磁性層形成材料を塗料として塗膜が塗布されて乾
燥形成される。この磁性層形成材料の塗料化には、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶媒や、メタノール、エ
タノール、ブロパノール等のアルコール系溶媒や、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プチル、酢酸プロピル、乳酸
エチル、エチレングリコールアセテート等のエステル系
溶媒や、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−
エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル系溶媒や、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶媒、或いはメチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等の溶剤
が用いられる。

【００４３】磁性層形成材料の塗料は、混練工程、混合
工程、分散工程の各工程によって作成される。分散工程
及び混練工程には、ロールミル、ボールミル、サンドミ
ル、アジター、二ーダー、エクストルーダー、ホモジナ
イザー、或いは超音波分散機等の機器が用いられる。

【００４４】磁気記録媒体は、磁性塗料を調整後、この
磁性塗料が上述した非磁性支持体の表面上に吹付け又は
ロール塗布等の任意の塗布方法によって塗布され、乾燥
されることによって製造される。磁気記録媒体は、必要
に応じて例えばカレンダー装置に導かれて巻取りロール
によって巻き取られる。磁気記録媒体は、さらにバック
コート層が重層塗布層の反対面に塗布された後、例えば
８ｍｍ幅にスリットされて磁気テープを作成し、これを
カセット容器内に収容してテープカセットを製造する。

【００４５】本発明に係る磁気記録媒体によれば、磁性
層中に含まれるジケトン化合物が分散剤としての機能を
はたして強磁性粉末を均一に分散することができ、かつ
結合剤と強磁性粉末との界面の相互作用を向上させるこ
とから、優れた電磁変換特性及び走行耐久性が確保でき
る。

【００４６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施例及
び比較例について説明する。なお、本発明は、この実施
例に限定されるものではないことは言うまでもない。

【００４７】＜磁性塗料の調整及び磁気記録媒体の作製
＞下記の組成にて、磁性層塗料の塗料化を行った。塗料
化は、常法に従い、磁性粉末、結合剤、添加剤、所定量
の溶剤とジケトン化合物とを混合し、エクストルーダー
により混練した後、サンドミルで６時間分散することに
よって行った。

【００４８】＜磁性層塗料の組成＞・Ｆｅ系メタル強磁性粉末１００重量部（保磁力＝１６０ｋＡ／ｍ、飽和磁化量＝１４５Ａｍ²／Ｋｇ、比表面積＝５１ｍ²／ｇ、長軸長＝０．８μｍ、針状比＝３）・ポリ塩化ビニル樹脂１４重量部（極性基含有量＝０．０５ｍｍｏｌ／ｇ、Ｔｇ＝７３℃）・ポリエステルポリウレタン樹脂３重量部（極性基含有量＝０．０８ｍｍｏｌ／ｇ、Ｔｇ＝７０℃）・添加剤（Ａｌ₂Ｏ₃）５重量部・ジケトン化合物（下記表１に記載）（表１に記載）・ステアリン酸１重量部・ヘプチルステアレート１重量部・メチルエチルケトン１５０重量部・シクロヘキサノン１５０重量部

【００４９】

【表１】

【００５０】上述した工程によって得られた磁性塗料
に、ポリイソシアネートを３重量部を加えて、厚さ７μ
ｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの
表面上に厚みが６．５μｍになるように塗布し、ソレノ
イドコイルにより配向処理した後、乾燥、カレンダー処
理、硬化処理を行って中間体を得た。さらに、この中間
体に、下記の組成のバック塗料を、上記磁性塗料の塗布
面の反対面に塗布し、８ｍｍ幅にスリットしてテープ化
した。

【００５１】〈バック塗料組成〉・カーボンブラック（旭カーボン社製、商品名旭＃５０）１００重量部・ポリエステルボリウレタン（ニッポラン社製、商品名Ｎ−２３０４）１００重量部・メチルエチルケトン５００重量部・トルエン５００重量部〈実施例１乃至実施例１２及び比較例１乃至比較例５〉
上述した表ｌに示すジケトン化合物を分散剤として使用
し、上述した方法に従って磁気テープ（実施例磁気テー
プ１乃至実施例磁気テープ１２及び比較例磁気テープ１
乃至比較例磁気テープ５）を製作した。なお、比較例磁
気テープ１には、ＳＯＮＹ製８ｍｍ、Ｈｉ８テープを用
いた。また、比較例磁気テープ５には、カルボキシル基
を含まないジケトン化合物を使用した。

【００５２】電磁変換特性の測定は、固定ヘッド式電磁
変換特性測定機を用いて行った。この測定機は、回転す
るドラムとこれに接触するヘッドとを備えており、測定
対象の磁気テープがドラムに巻き付けられる。実際の測
定は、まず磁気テープへの最適記録電流で１０ＭＨｚの
矩形波信号を記録し、スペクトラムアナライザーにより
１０ＭＨｚの出力レベルを検出するものである。なお、
磁気テープ−ヘッド間の相対速度は、３．３３ｍ／ｓと
し、リファレンス（０ｄｂ）にはＳＯＮＹ製８ｍｍ、Ｈ
ｉ８テープを用いた。

【００５３】各磁気テープについて、レーザー光干渉方
式による非接触型表面粗さ計を用いて中心線平均粗さ
（Ｒａ）を測定した。

【００５４】スチル特性の測定は、８ｍｍビデオデッキ
を耐久性試験用に改造し、回転ドラムと記録再生機能を
持ち、テープの同一部分のみの出力変化を追うことがで
きるようにした装置を使用した。測定は、出力値が第１
回目の再生値の半分になるまでの時間（分）を測定し、
時間を最長１２０分として行った。以上の結果を表２に
示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】本発明の実施例磁気テープは、表２から明
らかなように、比較例磁気テープ１のＳＯＮＹ製８ｍ
ｍ、Ｈｉ８テープ或いは分散剤を添加していない比較例
磁気テープ２と比較して表面が平滑であり、かつ電磁変
換特性に優れていることがわかる。また、ジケトン化合
物の添加量の少ない比較例磁気テープ３では、このジケ
トン化合物の効果が発揮されず、出力値が低くかつ表面
平滑性も十分でない結果となっている。

【００５７】比較例磁気テープ４は、磁性層に含まれる
ジケトン化合物の添加量が多すぎる例である。この比較
例磁気テープ４では、強磁性粉末の分散が損なわれ、出
力、表面粗さが悪化した結果となっている。比較例磁気
テープ５は、カルボキシル基を含まない例である。この
比較例磁気テープ５では、優れた電磁変換特性を得られ
るものの、スチル特性が不十分で、良好な走行耐久性が
得られない結果となっている。したがって、磁気テープ
には、ジケトン化合物中のカルボキシル基が不可欠であ
ることが判る。

【００５８】実施例磁気テープ１乃至実施例磁気テープ
１２においては、いずれのサンプルにおいても高い出力
及びスチル耐久性を示す結果が得られているが、ジケト
ン化合物の添加量には最適値が存在し、実施例磁気テー
プ１乃至実施例磁気テープ３のように、５重量部以下が
最も効果があることが判る。また、ジケトン化合物は、
式（３）に表された一般式におけるＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃をそ
れぞれ変化させても、特性上の大きな変化はなく、良好
な値が得られている。

【００５９】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に係
る磁気記録媒体によれば、磁性塗料中に強磁性粉末と錯
体形成能を有するジケトン化合物とが含有されかつ結合
剤中に極性基としてスルホン酸塩が含有されることか
ら、強磁性粉末が均一に分散されるとともに強磁性粉末
と結合剤との界面の相互作用も向上され、高い電磁変換
特性及び走行耐久性を有する高密度記録に好適な塗布型
磁気記録媒体が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の表面上に、結合剤と比表
面積３５ｍ²／ｇ以上の磁性粉末とを主成分とする磁性
塗料が塗布されて磁性層が形成されてなる磁気記録媒体
において、上記磁性層は、金属と錯体形成能を有するジケトン化合
物とを含有し、かつ結合剤中に極性基としてスルホン酸
塩を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記ジケトン化合物は、下記の化学式
（１）の一般式で表されるジケトン化合物であることを
特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【化１】
【請求項３】上記ジケトン化合物は、上記化学式
（１）においてＲ₁乃至Ｒ₃に示す少なくとも１つのカル
ボキシル基を有し、それ以外が水素、ハロゲン、及びこ
れらで置換されたアルキル基、アリール基、複素芳香族
から選ばれてなるジケトン化合物であることを特徴とす
る請求項２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】上記磁性層には、一般式が上記化学式
（１）で表される１種類以上のジケトン化合物が含有さ
れていることを特徴とする請求項２記載の磁気記録媒
体。
【請求項５】上記磁性層に含有されるジケトン化合物
は、その含有量が、強磁性粉末１００重量部に対して
０．３重量部乃至１０重量部であることを特徴とする請
求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項６】上記結合剤中に含有されるスルホン酸塩
は、一般式が下記の化学式（２）で表されるスルホン酸
塩であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒
体。【化２】ただし、上記化学式（２）において、Ｍは、水素原子あ
るいは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ
金属である。
【請求項７】前記結合剤中に含有されるスルホン酸塩
は、その含有量が、０．００１ｍｍｏｌ／ｇ乃至１ｍｍ
ｏｌ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１に記載
の磁気記録媒体。