JPH10149531A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高密度記録に好適な高い電磁変換特性を有す
る磁気記録媒体及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 非磁性粉末が結合剤中に分散された非磁
性層からなる下層４ａと、磁性粉末が結合剤中に分散さ
れた磁性層からなる上層２ａとが非磁性支持体上１に設
けられ、ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチル
アセトネートからなる分散剤が下層４ａに含有されてい
る磁気記録媒体。本発明の磁気記録媒体を製造するに際
し、下層４ａを形成するための非磁性塗料と上層２ａを
形成するための磁性塗料とを非磁性支持体上１に同時重
層塗布（特にウエット・オン・ウエット塗布）する、磁
気記録媒体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性粉末が結合
剤中に分散された非磁性層からなる下層と、磁性粉末が
結合剤中に分散された磁性層からなる上層とが非磁性支
持体上に設けられている磁気記録媒体及びその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体は、オーディオ用テ
ープ、ビデオテープ、バックアップ用データカートリッ
ジ、フロッピーディスク等として広く利用され、その需
要は著しく伸びてきている。

【０００３】特に、最近では、記録波長の短波長化、或
いはデジタル記録方式等、高密度記録の検討が盛んに行
われており、電磁変換特性の優れた磁気記録媒体の開発
が要求されている。

【０００４】このような磁気記録媒体としては、酸化物
磁性粉末又は合金磁性粉末等の粉末磁性材料を塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機バインダー（結合
剤）中に分散せしめた磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布、乾燥することにより作成されるいわゆる塗布型の磁
気記録媒体が広く使用されている。

【０００５】こうした塗布型磁気記録媒体においては、
電磁変換特性を向上させるために、磁性層の薄膜化が検
討されている。

【０００６】これは、磁性層の薄膜化によって記録時の
自己減磁損失を低減させ、電磁変換特性を向上させるも
のであり、近年、種々の塗布方式が検討されている。

【０００７】非磁性支持体上に、厚さ０．５μｍ以下の
薄い磁性層を単層で設けた場合、非磁性支持体の表面形
状の影響が現れやすく、平滑な表面を得ることは困難で
あるため、具体的には、磁性層と非磁性支持体との間に
非磁性の下塗り層を設け、磁性層を薄膜化すると共に、
その表面の平滑性を実現する構造が考案されている。

【０００８】一方、非磁性支持体上に上記の如き２層を
有する磁気記録媒体においては、電磁変換特性の向上や
ノイズの低減等の目的のため、塗布欠陥や塗り筋がな
く、均一な塗膜に各層を形成することが要求される。こ
れを実現できる方法として、ダイコーター（エクストル
ージョン型の押し出し方式のダイを使用）により磁性層
（上層）と非磁性層（下層）とを非磁性支持体上に同時
に塗布する、いわゆる同時重層塗布方式が提案されてい
る。

【０００９】また、この塗布方式は、上下層の界面の接
着性を向上させる方法としても有効であり、近年の重層
塗布型の磁気記録媒体の中心的な塗布方式になりつつあ
る。

【００１０】更に、一般に、記録再生時のスペーシング
ロスを最小限にするために、磁性層表面の平滑化が図ら
れている。高密度記録においては、使用する記録波長が
短いため、表面の粗さの影響を受けやすく、この表面粗
さの制御が特に重要である。

【００１１】磁気記録媒体が良好な電磁変換特性を発揮
するためには、磁性層中の強磁性粉末が結合剤中で均一
に分散され、かつ、長手方向に配向されていなければな
らないことは言うまでもないが、これに加えて、磁性層
からなる上層の薄膜化、平滑化が不可欠となる場合が多
い。

【００１２】従って、これらの薄膜化、平滑化等の目的
を達成するためには、前述したように、その影響を大き
く及ぼす非磁性層からなる下層の平滑化が必要となる。

【００１３】非磁性層からなる下層を平滑にするために
は、使用する非磁性粉末を特に比表面積５０ｍ² ／ｇ以
上と微細化し、結合剤中に均一に分散させればよいが、
粉末の微細化に伴って、結合剤中への粉末の分散が困難
になる傾向がある。

【００１４】このような課題を解決する手法として、下
層中の非磁性塗料を調製する際に行う混練、或いは分散
の所要時間を長くすることが考えられるが、非磁性粉末
の損傷や製造効率の低下等の問題が生じ好ましくない。

【００１５】一方、結合剤中に−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−ＮＲ¹ Ｒ² 、
−ＮＲ¹ Ｒ² Ｒ³⁺Ｘ^- 、＞ＮＲ¹ Ｒ²⁺Ｘ^- 等の官能基を
含有させることによって、結合剤と非磁性粉末との相互
作用を強化し、非磁性粉末の分散性を向上させる試みも
なされている。

【００１６】しかしながら、これらの官能基を有する結
合剤は従来の結合剤に比べて優れた性能を発揮するもの
の、高密度記録用として開発された微細な非磁性粉末を
十分に分散させることは未だ困難であるというのが現状
である。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした従
来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、高
密度記録に好適な高い電磁変換特性を有する磁気記録媒
体及びその製造方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、非磁性
粉末が結合剤中に分散された非磁性層からなる下層と、
磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層からなる上層と
が非磁性支持体上に設けられ、ポリチタン（又はポリジ
ルコニウム）アセチルアセトネートからなる分散剤が前
記下層に含有されている磁気記録媒体（以下、本発明の
磁気記録媒体と称する。）に係るものである。

【００１９】本発明の磁気記録媒体によれば、非磁性粉
末が結合剤中に分散された非磁性層からなる前記下層に
ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネ
ートからなる分散剤が含有されているので、前記下層
（即ち、非磁性層）中の非磁性粉末を結合剤及び溶剤中
に均一に分散させることができ、前記上層（即ち、磁性
層）の平均厚み（カレンダー処理後）が特に０．５μｍ
以下と薄くても、その表面を平滑化し、高密度記録に好
適な高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供する
ことができる。

【００２０】本発明の磁気記録媒体においては、詳しく
は後述するが、非磁性層内に添加するポリチタン（又は
ポリジルコニウム）アセチルアセトネートが非磁性粉末
の表面に吸着する。しかも、このポリチタン（又はポリ
ジルコニウム）アセチルアセトネートはＲ¹ 、Ｒ² や炭
化水素基の部分によって、結合剤や溶剤等との親和性が
良好であるので、結合剤に対して上記の非磁性粉末を吸
着した状態で十分に分散剤として機能することになり、
非磁性粉末の分散性を向上させる。

【００２１】従って、微細化した非磁性粉末の特性が充
分に発揮され、非磁性層の表面が平滑になると共に、磁
性層の表面の平滑化が実現され、本発明の磁気記録媒体
の電磁変換特性が向上すると考えられる。

【００２２】また、本発明は、非磁性粉末が結合剤中に
分散された非磁性層からなる下層と、磁性粉末が結合剤
中に分散された磁性層からなる上層とが非磁性支持体上
に設けられ、ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセ
チルアセトネートからなる分散剤が前記下層に含有され
ている磁気記録媒体を製造するに際し、前記下層を形成
するための非磁性塗料と前記上層を形成するための磁性
塗料とを前記非磁性支持体上に重層塗布する、磁気記録
媒体の製造方法（以下、本発明の製造方法と称する。）
に係るものである。

【００２３】本発明の製造方法によれば、本発明の磁気
記録媒体を製造するに際し、前記下層を形成するための
非磁性塗料と前記上層を形成するための磁性塗料とを前
記非磁性支持体上に重層塗布（特に、塗布された非磁性
塗料が未乾燥状態のまま磁性塗料を塗布するウエット・
オン・ウエット方式の塗布）するので、前記上層を表面
性良好に形成することができる。特に、ウエット・オン
・ウエット塗布方式の場合には、前記下層の表面（即
ち、前記上層との境界面）が平滑になり易いと共に、前
記上層の表面性が一層良好となり、かつ、上下両層間の
接着性も向上する。

【００２４】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズ等の要求される磁気記録媒体の性能を満た
すものとなり、膜（層）剥離が減少し、膜（層）強度が
向上する。また、ドロップアウト等も低減することが可
能となり、磁気記録媒体の信頼性も向上する。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体及びその製
造方法（以下、本発明の磁気記録媒体及びその製造方法
を単に「本発明」と称することがある。）において、非
磁性粉末の分散剤として使用されるポリチタン（又はポ
リジルコニウム）アセチルアセトネートは次の一般式
（Ｉ）で表されることが望ましい。

【化３】 （但し、上記一般式中、Ｍはチタン原子又はジルコニウ
ム原子、Ｒ¹ 及びＲ²は、それぞれ異なる若しくは同一
であり、水素原子、炭化水素基（炭素原子数１〜１０の
アルキル基等）、アルコキシ基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ等）、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
これらで置換された炭化水素基（炭素原子数１〜１０の
アルキル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基
等）、複素芳香族基（複素環式化合物を有する基：フラ
ン、ピリジン等）からなる群より選ばれた基であり、ｎ
は重合度であって１又はそれ以上の任意の整数（好まし
くは２又はそれ以上）、ｍは配位子数を示し、ｍ≦２で
ある。）

【００２６】ここで、前記一般式（Ｉ）に示すように、
ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネ
ートは、そのカルボニル基中の酸素原子と金属原子Ｍと
が配位結合することによりキレートを形成している。ま
た、金属原子Ｍがチタン原子の場合、配位子数ｍは最大
で２となり、金属原子Ｍがジルコニウム原子の場合も、
配位子数ｍは最大で２をとると考えられる。

【００２７】前記一般式（Ｉ）で表されるポリチタン
（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネートにおい
て、重合度ｎは１以上の任意の整数を取ることが可能で
ある。この重合度ｎの値が大きくなると一定量内に含ま
れるポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセ
トネート分子の数が減少し、非磁性粉末に吸着しうるポ
リチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネー
ト分子の数が減少する。ところが、この重合度ｎの値が
大きいものの方が、非磁性粉末との吸着力が増加し、同
時に架橋効果を示す。従って、優れた分散性を発揮する
ためには、最適値が存在し、重合度ｎは、５〜３０の範
囲内であることが望ましく、１０〜２０の範囲内である
ことが更に望ましい。但し、重合度ｎが１の場合も、本
発明の分散剤に含まれる。

【００２８】また、非磁性層に含有するポリチタン（又
はポリジルコニウム）アセチルアセトネートの含有量
は、非磁性粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量
部であることが好ましい。この含有量が１０重量部より
多い場合には、結合剤と未反応の官能基とが非磁性層中
に多く残存し、これらが相互作用を及ぼし合う（例え
ば、結合剤の極性基と反応して粘度が上昇する）ため分
散性が低下し易い。一方、ポリチタン（又はポリジルコ
ニウム）アセチルアセトネートの含有量が０．５重量部
より少ない場合には、粉体の分散剤としての機能が発揮
されにくい。また、分散剤としての機能を充分に発揮さ
せるためには、その添加量を１．０〜５．０重量部が更
に好ましい。

【００２９】また、ポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートを非磁性層に添加する際、こ
の添加量が上述した範囲内であれば、２種類以上のポリ
チタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネート
を同時に添加しても構わないし、他の分散剤と併用して
も構わない。

【００３０】更に、本発明において、非磁性粉末の比表
面積を３０〜８０ｍ² ／ｇ、更には４０〜７０ｍ² ／ｇ
の範囲内とすることが望ましい。

【００３１】詳しくは後述するが、非磁性粉末の比表面
積を上記の範囲内とする（即ち、非磁性粉末を微粒子化
する）ことによって、非磁性層の表面が一層平滑になり
易く、また、上記のポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートの分散作用によって、非磁性
層中で非磁性粉末は結合剤及び溶剤中に均一に分散され
易くなる。

【００３２】非磁性粉末の比表面積が３０ｍ² ／ｇより
小さい（即ち、非磁性粉末のサイズが大きすぎる）と、
非磁性層の表面に非磁性粉末の形状による影響が現れ、
磁性層表面の平滑化に支障をきたすことがある。また、
非磁性粉末の比表面積が８０ｍ² ／ｇより大きい（即
ち、非磁性粉末のサイズが小さすぎる）と、本発明の手
法を用いても、即ち、ポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートを添加しても、極微細な非磁
性粉末を結合剤等の中に分散させることが困難になる傾
向がある。上記の非磁性粉末の比表面積は、より好まし
くは４０〜７０ｍ² ／ｇの範囲内である。

【００３３】また、本発明においては、磁性層からなる
上層の平均厚み（実際には、カレンダ処理後の平均厚
み：単位面積当たりの平均厚み）を０．５μｍ以下にす
ることが充分に可能であり、０．５μｍ以下にすれば、
自己減磁損失（記録減磁）の低減が可能であり、短波長
における出力の向上、オーバーライト特性の向上等のよ
うに、電磁変換特性が向上する。

【００３４】特に、本発明のような重層塗布型の磁気記
録媒体の場合、磁性層からなる上層の平均厚みが０．５
μｍを超えると、下層（非磁性層：下地層）の上層（磁
性層）に対する影響が顕著に現れにくいが、磁性層から
なる上層の平均厚みが約０．５μｍ以下であると、前記
下層を上記ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチ
ルアセトネートの分散作用で平滑にすることにより、磁
性層が薄くてもその表面を平滑化できる等、本発明の効
果が顕著に現れることが多い。

【００３５】また、本発明の製造方法において、非磁性
塗料を非磁性支持体上に塗布し、この塗料が未乾燥の状
態で磁性塗料を塗布することが好ましい。詳しくは後述
するが、非磁性層が未乾燥の状態（即ち、湿潤の状態）
で磁性層を塗布することにより、下層の表面が平滑にな
ると共に、上層の表面性が良好となり、かつ、上下両層
間の接着性も向上する。

【００３６】また、詳しくは後述するが、ダイコーター
を用いて下層（非磁性層）と上層（磁性層）とを非磁性
支持体上に同時重層塗布することにより、上述のよう
に、非磁性層が未乾燥の状態（即ち、湿潤の状態）で磁
性層を塗布することができる。

【００３７】また、本発明の製造方法において、非磁性
層からなる下層の原料として使用される非磁性塗料は、
ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネ
ートと非磁性粉末と結合剤とを溶剤と共に混練及び分散
して非磁性塗料を作製する方法、或いは、予めポリチタ
ン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネートで処
理した非磁性粉末を、結合剤及び溶剤と共に混練及び分
散して非磁性塗料を作製する方法等によって、調製する
ことができる。

【００３８】ここで、本発明のポリチタン（又はポリジ
ルコニウム）アセチルアセトネートが分散剤として機能
する際のメカニズムを、図５を参照しながら説明する。

【００３９】図５（Ａ）は、一般式（II）で表される本
発明に使用可能なポリチタン（又はポリジルコニウム）
アセチルアセトネートの一例の構造を示すものであり、
Ｒ¹及びＲ² は上記した官能基又は原子等を使用でき
る。また、ここでは前記一般式（Ｉ）において、金属原
子Ｍがチタン原子であり、配位子数ｍが２の場合を示
す。

【００４０】即ち、本発明において、ポリチタン（又は
ポリジルコニウム）アセチルアセトネートは、金属原子
Ｍと酸素原子Ｏとが結合している金属酸化物（−Ｍ−Ｏ
−）中の金属原子Ｍに、２座配位子であるアセチルアセ
トン（２，４−ペンタンジオン：ＣＨ₃ ＣＯＣＨ₂ ＣＯ
ＣＨ₃ ）が配位結合することによりキレートを作り、こ
れが直鎖状構造をなすか或いは直鎖状にポリマーを形成
しているものと考えられる。

【００４１】図５（Ｂ）に示すように、非磁性粉末（例
えば、Ｆｅ−ＯＨで表されるＦｅ系の非磁性粉末）中
に、図５（Ａ）に示すポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートを含有させる場合、一般式(I
II）及び一般式（IV）に示すように、そのカルボニル基
部分の酸素原子と前記非磁性粉末の親水性表面との間で
水素結合を形成し、この非磁性粉末と結合（吸着）する
と考えられる。また、図５（Ｂ）中に示すように、電子
がシフトすることにより、一般式(III）と一般式（IV）
とは平衡関係にあると考えられる。

【００４２】或いは、構造式（Ｉ）で示すように、一般
式(III）又は一般式（IV）の化合物からジケトンが一部
脱離し、これが非磁性粉末の例えばＦｅに配位してキレ
ートを形成したり、構造式（II）に示すように、一部脱
離したジケトンが非磁性粉末表面に吸着（水素結合又は
脱水等）すると考えられる。更に、構造式(III）で示す
ように、ジケトン（アセチルアセトン）が脱離したサイ
トにＦｅ−Ｏ−が結合していることも考えられる。

【００４３】また、ポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートはその構造から結合剤（有機
高分子化合物）や溶剤（有機溶媒）等との親和性を有し
ており、結果として、このポリチタン（又はポリジルコ
ニウム）アセチルアセトネートは結合剤と非磁性粉末と
の間をいわば結合し、分散剤として有効に作用するもの
と考えられる。

【００４４】本発明において、非磁性支持体上の上記磁
性層が設けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体
の走行性の向上や帯電防止及び転写防止等を目的とし
て、バックコート層を設けてもよい。また、下層と非磁
性支持体との間には、塗膜と支持体との接着性を強化す
る目的で、下塗り層を設けることも可能である。この下
塗り層は、本発明における上記の下層（非磁性層）とは
異なるものであることは言うまでもない。

【００４５】本発明において、上記の上層及び下層に含
有させる結合剤は、従来から磁気記録媒体用の結合剤と
して使用される公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂等が使用可能であり、数平均分子量が５，００
０〜１００，０００のものが好ましい。

【００４６】熱可塑性樹脂の例としては、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化
ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニル共
重合体、メタクリル酸エステル−エチレン共重合体、ポ
リフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース）、スチレンブタジエン
共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アミ
ノ樹脂、合成ゴム等が挙げられる。

【００４７】また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂の例と
しては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。

【００４８】また、上記の全ての結合剤には、顔料の分
散性を向上させる目的で−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−
ＣＯＯＭ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 等で表される極性官能基
が導入されていてもよい（ここで、Ｍは水素原子又はリ
チウム原子、カリウム原子、ナトリウム原子等のアルカ
リ金属原子である）。

【００４９】更に、上記極性官能基としては、−ＮＲ¹
Ｒ² 、−ＮＲ¹ Ｒ² Ｒ³⁺Ｘ^- で表される末端基を有する
側鎖型のもの、＞ＮＲ¹ Ｒ²⁺Ｘ^- で表される主鎖型のも
のがある（ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子又は
炭化水素基であり、Ｘ^- はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲン元素イオン或いは無機又は有機イオンであ
る。また、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等の極
性官能基を導入してもよい）。

【００５０】これらの極性官能基の量は、１０^-1〜１０
^-8ｍｏｌ／ｇが好ましく、より好ましくは１０^-2〜１０
^-6ｍｏｌ／ｇである。

【００５１】上記した結合剤は、１種を単独で用いるこ
とが可能であるが、２種以上を併用することも可能であ
る。

【００５２】塗膜におけるこれら結合剤の量は、上記強
磁性粉末又は非磁性粉末１００重量部に対して、１〜２
００重量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量
部である。

【００５３】この結合剤の使用量が多すぎると、上層に
おいては、相対的に強磁性粉末の磁性層に占める割合が
低下して出力が低下し易く、また、ドライブでの繰り返
し摺動などにより塑性流動を起こし易く、媒体の走行耐
久性が低下する傾向がある。一方、結合剤の使用量が少
なすぎると、上下層共に塗膜が脆くなり、媒体の走行耐
久性が低下し易くなる。

【００５４】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することが可能である。この
ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネー
ト又はその付加体、アルキレンジイソシアネート又はそ
の付加体等がある。

【００５５】これらのポリイソシアネートの上記結合剤
への配合量は、上記結合剤１００重量部に対して、５〜
８０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量
部である。

【００５６】これらのポリイソシアネート類は、上下両
層に用いることが可能であるが、いずれか一層のみに限
定して用いることも可能である。上下両層に用いる場合
の配合量は、各層に等量投入することも可能であるし、
任意の比率で変えることも可能である。

【００５７】本発明において、上層で用いられる強磁性
粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓ
ｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚ
ｎ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げ
られる。もちろん、還元時の焼結防止又は形状維持等の
目的で添加されるＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ等の軽金属元素が
適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げるもので
はない。

【００５８】また、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏを含有
するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合
物、ＣｒＯ₂ に１種またはそれ以上の金属元素、例えば
Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｂ等を含有させた酸化物等がある。

【００５９】更に、六方晶系板状フェライトも使用可能
であり、Ｍ型、Ｗ型、Ｙ型、Ｚ型のバリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、カルシウムフェライ
ト、鉛フェライト、及びこれらに、保磁力を制御する目
的で、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｎ
ｂ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ−Ｎｂ、Ｃｕ−Ｚｒ、Ｎｉ−Ｔｉ
等を添加したものも使用可能である。

【００６０】これらの強磁性粉末は、それぞれ１種を用
いることも可能であるが、２種以上を併用することも可
能である。

【００６１】また、本発明に用いる強磁性粉末の比表面
積は、３０〜８０ｍ² ／ｇが好ましく、より好ましくは
４０〜７０ｍ² ／ｇである。この比表面積が上記範囲に
あると、強磁性粉末の形状の微粒子化によって高密度記
録が可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を得
ることが可能である。

【００６２】更に、本発明に用いられる強磁性粉末は、
長軸長が０．０５〜０．５０μｍ、軸比が２〜１５であ
ることが好ましい。長軸長が０．０５μｍ未満である
と、磁性塗料中の分散が困難となり、また長軸長が０．
５０μｍを超えると、ノイズ特性が劣化する恐れがあ
る。そして、軸比が２未満であると、強磁性粉末の配向
性が低下し、出力の低下となり、また軸比が１５を超え
ると、短波長信号出力が低下する恐れがある。板状フェ
ライトの場合は、板径０．０１〜０．５μｍ、板厚０．
００１〜０．２μｍ程度が好ましい。但し、長軸長、軸
比、板径及び板厚は、透過型電子顕微鏡写真から無作為
に選んだ１００個以上のサンプル粒子の平均値で示す。

【００６３】本発明において、下層に含有させる非磁性
粉末として用いられるものは、例えば、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃
等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、酸化スズ、酸化タングステ
ン、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、
チタンカーバイト、窒化ホウ素、α−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バ
リウム等があり、これらの粉末は、単独で用いることも
可能であるし、複数を混合して用いることも可能であ
る。

【００６４】上記非磁性粉末は、目的に応じて、適当量
の不純物をドープすることも可能であるし、分散性の改
良、導電性の付与、色調の改善等の目的で、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒ等の化合物で表面処理する
ことも可能である。

【００６５】非磁性粉末の比表面積は、３０〜８０ｍ²
／ｇが好ましく、より好ましくは４０〜７０ｍ² ／ｇで
ある。

【００６６】また、必要に応じて、ゴム用ファーネス、
熱分解カーボン、カラー用ブラック、アセチレンブラッ
ク等のカーボンブラックが含まれていてもよい。

【００６７】このカ−ボンブラックの比表面積は１００
〜４００ｍ² ／ｇ、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油
量は２０〜２００ｍｌ／１００ｇであることが好まし
い。

【００６８】非磁性粉末及びカーボンブラックの比表面
積が、上記範囲にあると、形状の微粒子化によって下層
が平滑化し、結果的に上層の平滑化が可能となるため、
変調ノイズ特性が優れ、スペーシングロスの影響の少な
い磁気記録媒体を得ることが可能である。非磁性粉末は
磁気的な凝集力を有さないので、強磁性粉末に比べて分
散が容易であるとはいえ、比表面積が上記の範囲より大
きい場合には、本発明の手法を用いても粉体の分散が困
難となることがあり、また比表面積が小さすぎると、高
密度記録に耐えられる表面平滑性が確保できないことが
ある。

【００６９】本発明においては、必要に応じて潤滑剤を
前記磁性層及び前記非磁性層に含有させることが可能で
ある。上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、シリコーンオイル、炭素原子数１
０〜２２までの脂肪酸、この脂肪酸と炭素原子数２〜２
６までのアルコールとからなる脂肪酸エステル、テルペ
ン系化合物、ならびにこれらのオリゴマー等がある。上
記潤滑剤は、上層にのみ添加することも可能であるし、
上下両層に添加することも可能である。

【００７０】また、本発明において、前記磁性層に研磨
剤粒子を含有させることが可能である。これらの例とし
ては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、酸
化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネット、エメ
リー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化
チタン、酸化チタン（ルチル、アナターゼ）等がある。

【００７１】これらの粒子は、強磁性粉末１００重量部
に対して、２０重量部以下が好ましく、１０重量部以下
が更によい。また、モース硬度は、４以上が好ましく、
５以上が更によく、比重は２〜６が好ましく、３〜５の
範囲が更によく、平均粒径は０．５μｍ以下が好まし
く、０．３μｍ以下が更によい。

【００７２】但し、これらの非磁性研摩剤粒子の平均粒
径も、強磁性粉末の場合と同様に、透過型電子顕微鏡写
真から測定し、統計処理により求めた平均値とする。

【００７３】本発明において、非磁性支持体としては、
公知の材料を使用できるが、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポ
リカーボネート類に代表されるような高分子材料、或い
は、金属、ガラス、セラミックス等により形成される支
持体等である。

【００７４】上記非磁性支持体上に塗膜を形成するに
は、前記上下層の形成材料を塗料としてそれぞれ塗布、
乾燥して形成されるが、この塗料化に用いられる溶剤
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、
乳酸エチル、エチレングリコールアセテート等のエステ
ル系溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２
−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等の公知溶媒がい
ずれも使用可能である。

【００７５】上記塗料の作成には、混練工程、混合工
程、分散工程の各工程によって行われる。分散及び混練
には、ロールミル、ボールミル、サンドミル、アジタ
ー、ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超
音波分散機等が用いられる。

【００７６】更に、本発明の製造方法において、このよ
うに形成された塗料を非磁性支持体上に同時に重層塗布
するのが良いが、これには、高速及び定量塗布性の点で
主にダイコーターが用いられる。ダイコーターのリップ
構成は、２リップ方式、３リップ方式、４リップ方式等
が用いられる。

【００７７】また、この重層塗布には上述のダイコート
方式が好適であるが、その他に、ダイレクトグラビア
法、リバースグラビア法、オフセットグラビア法等のグ
ラビア法によって重層塗布する方法も使用することがで
きる。

【００７８】図３（Ａ）は、本発明の磁気記録媒体の一
例（例えば８ｍｍビデオテープ）の概略断面図を示すも
のであり、図３（Ｃ）は、図３（Ａ）における上下層部
分の一部拡大概略断面図である。

【００７９】即ち、この磁気記録媒体を製造するには、
非磁性支持体１上に上述した非磁性層からなる下層４ａ
を設け、この下層４ａ上に、下層４ａが未乾燥のうちに
磁性層からなる上層２ａを塗布する方式（いわゆる、ウ
エット・オン・ウエット方式＝湿潤重層塗布方式：以
下、同様）を適用しているので、上下層間の接着力は充
分となる。

【００８０】なお、この方式によると、磁性層２ａ中の
塗料成分が一部拡散して下層４ａ中に混入し、磁性粉末
の混入した遷移層５が破線のように形成されることがあ
るが、この遷移層は厳密には上層でも下層でもない。

【００８１】また、非磁性支持体１の上層２ａとは反対
側の面（裏面）には、仮想線のようにバックコート層３
を有していてもよい。

【００８２】図３（Ｂ）は、下層４ｂ及び磁性層２ｂを
形成する場合、一層ずつ塗布及び乾燥を行う方式（いわ
ゆる、ウエット・オン・ドライ方式）によるものであ
る。この場合も、磁性層とは反対側の面に、バックコー
ト層３を有していてもよい。

【００８３】図４は、本発明の製造方法に使用可能なウ
エット・オン・ウエット方式の押し出し塗布法（ダイコ
ーティング）を用いた重層塗布の三例（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）を示すものである。

【００８４】図４（Ａ）は、コーターを２個用いた例
（４リップ方式）、図４（Ｂ）はコーターを１個用い、
別々のスリットから塗料を吐出させる例（３リップ方
式）、図４（Ｃ）はコーターを１個用い、単一のスリッ
トから各塗料を重ねて吐出させる例（２リップ方式）を
示す。

【００８５】図４の塗布装置においては、例えば図３
（Ａ）の磁気記録媒体を製造するに際し、供給された非
磁性支持体１を矢印Ｄの方へ送りながらエクストルージ
ョン方式のダイコーター１０、１１又は１０によって、
下層用塗料４ａ’、磁性層用塗料２ａ’を吐出し、ウエ
ット・オン・ウエット方式で下層４ａ及び上層２ａの２
層を形成するものである。

【００８６】ダイコーターには、液溜まり部６、７が設
けられ、各塗料２ａ’、４ａ’をウエット・オン・ウエ
ット方式で同時に重ねる。

【００８７】一般に、非磁性支持体上に下層４ａ及び上
層２ａを形成する場合、１層づつ塗布及び乾燥を行う方
式（いわゆるウエット・オン・ドライ塗布方式）と、乾
燥されていない湿潤状態にある下層４ａ上に磁性層から
なる上層２ｂを重ねて塗布する方式（いわゆるウエット
・オン・ウエット塗布方式）とがある。

【００８８】上記のウエット・オン・ウエット方式によ
る重層塗布においては、下層４ａが湿潤（未乾燥）状態
のまま上層の磁性層２ａを塗布するので、下層の表面
（即ち、上層との境界面）が滑らかになると共に上層の
表面性が良好になり、上層の塗料に対する下層の耐溶剤
性を考慮する必要がなく、かつ、上下層間の接着性も向
上するという利点がある。

【００８９】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズの要求される磁気記録媒体としての要求性
能を満たしたものとなり、かつ、膜（層）の剥離がなく
なり、膜（層）強度が向上する。またドロップアウトも
低減することが可能であり、信頼性も向上する。

【００９０】また、例えば、特開平６−２３６５４３号
公報に示されているようなウエット・オン・ドライ塗布
方式による場合、下層４ａとして、磁性層からなる上層
２ａの塗料に対して、充分な耐溶剤性のあるものを選択
する必要とする場合がある。但し、上記のウエット・オ
ン・ウエット塗布方式による重層塗布のように、磁性層
中の塗料成分が一部拡散して下層中に混入し、磁性粉末
の混入した遷移層が形成されることはない。

【００９１】また、上述したように、上記ウエット・オ
ン・ウエット重層塗布方式によって形成される上下層間
には、明確な境界が実質的に存在する場合以外に、図３
（Ａ）及び図３（Ｃ）に示したように一定の厚みを以て
両層の成分が混在してなる境界領域が存在する場合があ
るが、こうした境界領域を除いた上層又は下層の層を上
記磁性層、上記非磁性層としてよい。何れの場合も、本
発明の範囲に含まれる。

【００９２】なお、上記の重層塗布後は、乾燥機に導入
し、更に必要とあれば、カレンダ装置に導き、巻取りロ
ールに巻き取る。更に、バックコート層を重層塗布層の
反対面に塗布した後、例えば８ｍｍ幅にスリットして磁
気テープを作成し、これをカセット内に収容してテープ
カセットを製造する。

【００９３】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例により説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００９４】下記の組成にて、上層（磁性層）及び下層
（非磁性層）用の塗料を調製した。即ち、常法に従い、
強磁性粉末又は非磁性粉末、結合剤、添加剤、溶剤及び
ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネ
ートを所定の配合比で混合し、エクストルーダーによっ
て混練した後、サンドミルで６時間混合、分散した。但
し、以下の各実施例及び比較例に使用したポリチタン
（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネートの組成
及び添加量は下記の表１にそれぞれ示した。

【００９５】 ＜上層（磁性層）用の磁性塗料組成＞ Ｆｅ系の強磁性金属粉末（Ｆｅ80−Ｃｏ20） １００重量部 （保磁力＝１６０ｋＡ／ｍ、飽和磁化量＝１４５Ａｍ² ／ｋｇ、 比表面積＝５１ｍ² ／ｇ、長軸長＝０．０８μｍ、針状比＝３、） ポリ塩化ビニル樹脂（−ＳＯ₃ Ｋ含有） １４重量部 （日本ゼオン社製のＭＲ−１１０） ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃ Ｎａ含有） ３重量部 （東洋紡社製のＵＲ８３００） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ５重量部 ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン １５０重量部 シクロヘキサノン １５０重量部

【００９６】 ＜下層（非磁性層）用の非磁性塗料組成＞ 針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １００重量部 （比表面積＝５３ｍ² ／ｇ、長軸長＝０．１５μｍ、針状比＝５） ポリ塩化ビニル樹脂（−ＳＯ₃ Ｋ含有） １３重量部 （日本ゼオン社製のＭＲ−１１０） ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃ Ｎａ含有） ４重量部 （東洋紡社製のＵＲ８３００） ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネート （種類及び添加量は下記の表１に記載） ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン １０５重量部 シクロヘキサノン １０５重量部

【００９７】以上の組成で得られた上層用磁性塗料及び
下層用非磁性塗料に、硬化剤としてポリイソシアネート
（日本ポリウレタン社製のコロネートＬ）を各々３重量
部加え、図４に示した如き４リップ方式のダイコーター
を用いて、非磁性支持体としての厚さ７μｍのポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に同時重層塗
布し、しかる後にソレノイドコイルにより配向処理した
後、乾燥、カレンダ処理及び硬化処理を行った。ここ
で、各層の厚みは、磁性層からなる上層が０．２μｍ、
非磁性層からなる下層が２．０μｍとした。

【００９８】更に、下記組成のバックコート層用塗料
を、上記塗布面とは反対側の非磁性支持体面（裏面）に
塗布し、しかる後に８ｍｍ幅にスリットしてテープ化し
た。

【００９９】 ＜バックコート層の塗料組成＞ カーボンブラック １００重量部 （旭カーボン社製の旭＃５０） ポリエステルポリウレタン １００重量部 （日本ポリウレタン社製のニッポランＮ−２３０４） メチルエチルケトン ５００重量部 トルエン ５００重量部

【０１００】例１〜例２４ 下記の表１に示すような添加量（重量部）及び構造のポ
リチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネー
トを分散剤として使用し、上述した塗料組成で、磁気テ
ープ（例１〜２４）を得た。なお、例２１はソニー社製
の８ｍｍ Ｈｉ８テープを用いた。この例２１のサンプ
ルテープは、非磁性層を設けないで磁性層を設けたテー
プである（従って、磁性層には勿論ポリチタン（又はポ
リジルコニウム）アセチルアセトネートからなる分散剤
は含有されていない）。

【０１０１】また、例２３のサンプルテープは、非磁性
層に分散剤として従来より使用されているチタネートカ
ップリング剤を使用したものであり、例２４のサンプル
テープも、非磁性層に分散剤として従来より使用されて
いるシランカップリング剤を使用したものである。

【０１０２】また、例２０のサンプルテープは例４のサ
ンプルテープとその組成及び膜厚において同様である
が、例２０以外のサンプルテープの非磁性層（下層）用
の塗料は、ポリチタンアセチルアセトネートと非磁性粉
末と結合剤とを溶剤と共に混練及び分散して作製された
ものであるのに対して、例２０のサンプルテープの非磁
性層（下層）用の塗料は、予めポリチタンアセチルアセ
トネートで処理した非磁性粉末を、結合剤及び溶剤と共
に混練及び分散して作製されたものである。

【０１０３】即ち、例２０のサンプルテープの非磁性層
（下層）用塗料は、予め非磁性粉末（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）
とポリチタンアセチルアセトネートとを溶液中で充分に
混合し、この混合溶液をポリ塩化ビニル樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂等の結合剤、及びメチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン等の溶剤や他の添加剤と共に混
練及び分散して作製したものである。

【０１０４】また、電磁変換特性の測定は、固定ヘッド
式電磁変換特性測定器（ソニー社製の改造ビデオデッ
キ）を用いて行った。この測定器は、回転するドラム
と、これに接触する磁気ヘッドから構成されており、磁
気テープは前記ドラムに巻き付けられる構成となる。実
際の測定は、まず、各サンプルテープの最適記録電流で
１０ＭＨｚの矩形波信号を記録し、スペクトラムアナラ
イザーにより１０ＭＨｚでの出力レベル（１０ＭＨｚ再
生出力）を検出したものである。なお、テープとヘッド
との間の相対速度は３．３３ｍ／ｓとし、例２６のリフ
ァレンス（再生出力０ｄＢ）にはソニー社製の８ｍｍ
Ｈｉ８テープを用いた。

【０１０５】更に、表面粗さＲａは、各サンプルテープ
について、レーザー光干渉方式による非接触型表面粗さ
計（ＺＹＧＯ社製のレーザー干渉測定用顕微鏡（Maxim
3D Model 5700 ））を用いて、磁性層表面の中心線平均
粗さＲａ（ｎｍ）を測定した。

【０１０６】これらの結果を下記の表２に示す。また、
例１〜８及び例２２の各サンプルテープについて、ポリ
チタンアセチルアセトネートの添加量（重量部）による
１０ＭＨｚ再生出力（ｄＢ）及び表面粗さＲａ（ｎｍ）
の変化を示すグラフを図１に、更に、例４及び例９〜１
３の各サンプルテープについて、ポリチタンアセチルア
セトネートの重合度ｎによる１０ＭＨｚ再生出力（ｄ
Ｂ）及び表面粗さＲａ（ｎｍ）の変化を示すグラフを図
２に示した。

【０１０７】 表１

【化４】 例 添加量 配位子数 重合度 Ｍ Ｒ¹ Ｒ² （重量部） ｍ ｎ １ 0.3 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ２ 0.5 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ３ 1 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ４ 3 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ５ 5 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ６ 7 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ７ 10 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ８ 15 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ ９ 3 ２ 5 Ti H₃CO- -CH₃ 10 3 ２ 10 Ti H₃CO- -CH₃ 11 3 ２ 20 Ti H₃CO- -CH₃ 12 3 ２ 30 Ti H₃CO- -CH₃ 13 3 ２ 50 Ti H₃CO- -CH₃ 14 3 ２ 15 Zr H₃CO- -CH₃ 15 3 ２ 15 Zr (CH₃)₂CHO- -CH(CH₃)₂ 16 3 ２ 15 Zr HO- -CH₃ 17 3 ２ 15 Ti HO- -CH₃ 18 3 ２ 15 Ti H₃CO- -C₅H₇O₂ 19 3 ２ 15 Ti C₅H₇O₂- -C₅H₇O₂ 20 3 ２ 15 Ti H₃CO- -CH₃ 21 − − − − − − 22 0 − − − − − 23 3 − − − − − 24 3 − − − − − ────────────────────────────────────

【０１０８】表２例 10MHz 再生出力（dB) 表面粗さＲａ（nm） １ ＋2.9 5.1 ２ ＋4.1 4.5 ３ ＋5.6 3.3 ４ ＋6.0 3.0 ５ ＋6.0 3.1 ６ ＋5.5 3.5 ７ ＋5.3 3.7 ８ ＋3.1 4.9 ９ ＋5.6 3.3 10 ＋5.7 3.2 11 ＋5.8 3.2 12 ＋5.5 3.5 13 ＋3.1 4.9 14 ＋5.9 3.1 15 ＋5.9 3.0 16 ＋5.5 3.4 17 ＋5.6 3.3 18 ＋6.0 3.1 19 ＋6.1 3.0 20 ＋6.2 2.9 21 ０ 8.3 22 ＋2.7 5.3 23 ＋3.1 4.9 24 ＋3.1 4.9 ─────────────────────────

【０１０９】結果 表２より、本実施例（例１〜例２０：以下、同様）によ
るサンプルテープは、例２１のリファレンステープ、或
いは非磁性粉末からなる下層に分散剤を添加していない
例２２のサンプルテープと比較して、磁性層の表面が平
滑（即ち、表面粗さＲａが小さい）であり、かつ、電磁
変換特性に優れている（即ち、１０ＭＨｚ再生出力が大
きい）ことがわかる。なお、例２１のリファレンステー
プに比べて重層塗布の例２２のテープは、出力及び表面
性共に向上はしている。

【０１１０】例２３及び例２４のサンプルテープは、ジ
ケトン化合物ではなく、チタネートカップリング剤かシ
ランカップリング剤を使用した例であるが、非磁性粉末
への吸着がポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチ
ルアセトネートほど進んでいないようなので、粉末の分
散性が向上しておらず、出力レベル、表面性等が本実施
例のサンプルテープほどは改善されていない。

【０１１１】また、図１に、例１〜例８及び例２２の各
サンプルテープのポリチタンアセチルアセトネートの添
加量（重量部）による１０ＭＨｚ再生出力（ｄＢ）及び
表面粗さＲａ（ｎｍ）の変化を示したが、特に、上記添
加量が０．５〜１０重量部の範囲内にあるときは、再生
出力及び表面粗さにおいて、非常に優れた値を示してい
る。また、１．０〜５重量部の範囲内が更に優れている
ことがわかる。特に、３〜５重量部が最も効果的であ
る。

【０１１２】即ち、上記添加量が０．５重量部より少な
くなると、分散剤の効果が充分に発揮されず、上記範囲
内のサンプルテープよりは磁性層の表面が平滑でなく、
再生出力が低くなる傾向がある。また、１０重量部より
多くなると、分散剤の添加量が多くなりすぎて、結合剤
と未反応の官能基とが非磁性層中に多く残存し、これら
が相互作用を及ぼし合うため分散性が低下する傾向があ
る。

【０１１３】また、例４と例２０のサンプルテープの特
性にはほとんど差がなく、むしろ例２０のサンプルテー
プの方が性能が向上しているようであるので、非磁性層
（下層）用の塗料は、ポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートと非磁性粉末と結合剤とを溶
剤と共に混練及び分散して作製されたものであってもよ
いし、予めポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチ
ルアセトネートで処理した非磁性粉末を、結合剤及び溶
剤と共に混練及び分散して作製されたものであってもよ
いこと、及び後者の方が性能が優れる場合があることが
わかる。

【０１１４】また、例１〜２０の本実施例による各サン
プルテープにおいては、いずれも、高い再生出力値と良
好な表面粗さＲａが得られているが、表２及び図２に示
すように（即ち、例４及び例９〜１３より）、前記一般
式（Ｉ）において、ポリチタン（又はポリジルコニウ
ム）アセチルアセトネートの重合度ｎの値に最適値が存
在し、ｎ＝１５程度で良好な結果が得られている。これ
は、前述した通り、重合度ｎが小さい方が単位重量当た
りの分子数が増加するが、重合度ｎが大きいものの方が
非磁性粉末への吸着量が増加し、これらの両者の兼ね合
いで最適化されるためである。即ち、前記重合度ｎは１
以上であればよいが、５〜３０の範囲内であることが好
ましく、１０〜２０の範囲内が更に好ましいことがわか
る。

【０１１５】更に、例４、例１４〜１７の各サンプルテ
ープのように、その特性にはほとんど差がないことか
ら、前記一般式（Ｉ）中の「Ｍ」で表される金属原子
は、チタン原子でもよく、ジルコニウム原子でもよいこ
とがわかる。また、例４と例１４、例１６と例１７とを
比較すると、例４及び例１７（金属原子Ｍとしてチタン
原子を使用したもの）の方が、やや性能が優れているこ
とがわかる。

【０１１６】また、例４及び例１５〜１９の各サンプル
テープのように、前記一般式（Ｉ）中の「Ｒ¹ 」及び
「Ｒ² 」がそれぞれ変化しても電磁変換特性や表面粗さ
Ｒａ等の特性に大きく影響せず、いずれも結果が良好で
ある。

【０１１７】

【発明の作用効果】本発明の磁気記録媒体によれば、下
層（即ち、非磁性層）中の非磁性粉末をポリチタン（又
はポリジルコニウム）アセチルアセトネートによって結
合剤及び溶剤中に均一に分散させることができると共
に、上層（即ち、磁性層）の表面を平滑にし、高密度記
録に好適な高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体を得
ることができる。

【０１１８】また、本発明の製造方法によれば、下層の
表面（即ち、上層との境界面）が平滑になると共に、上
層の表面性が良好となり、かつ、上下両層間の接着性も
向上する。この結果、特に高密度記録のために高出力、
低ノイズの要求される磁気記録媒体として要求される性
能を満たすものとなり、膜（層）剥離が減少し、膜
（層）強度が向上する。また、ドロップアウト等も低減
することが可能となり、磁気記録媒体の信頼性も向上す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリチタンアセチルアセトネートの添加量（重
量部）による１０ＭＨｚ再生出力（ｄＢ）及び表面粗さ
Ｒａ（ｎｍ）の変化を示すグラフである。

【図２】ポリチタンアセチルアセトネートの重合度ｎに
よる１０ＭＨｚ再生出力（ｄＢ）及び表面粗さＲａ（ｎ
ｍ）の変化を示すグラフである。

【図３】本発明の磁気記録媒体の一例の概略断面図
（Ａ）、同磁気記録媒体の他の一例の概略断面図
（Ｂ）、同磁気記録媒体の一部拡大概略断面図（Ｃ）で
ある。

【図４】同、磁気記録媒体の製造方法に使用可能な４リ
ップ方式のダイコート塗布装置（Ａ）、同３リップ方式
のダイコート塗布装置（Ｂ）、同２リップ方式のダイコ
ート塗布装置（Ｃ）である。

【図５】本発明に使用可能なポリチタン（又はポリジル
コニウム）アセチルアセトネートの構造を示す図
（Ａ）、同ポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチ
ルアセトネートと非磁性粉末とが吸着するときの様子を
表す図（Ｂ）である。

【符号の説明】

１…非磁性支持体、２ａ、２ｂ…磁性層（上層）、２
ａ’、４ａ’…塗料（塗膜）、３…バックコート層、４
ａ、４ｂ…非磁性層（下層）、５…遷移層、１０、１１
…押し出しコーター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 亀井 隆広 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 岸井 典之 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性粉末が結合剤中に分散された非磁
   性層からなる下層と、磁性粉末が結合剤中に分散された
   磁性層からなる上層とが非磁性支持体上に設けられ、ポ
   リチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネー
   トからなる分散剤が前記下層に含有されている磁気記録
   媒体。
2. 【請求項２】 前記ポリチタン（又はポリジルコニウ
   ム）アセチルアセトネートが 【化１】 （但し、上記一般式中、Ｍはチタン原子又はジルコニウ
   ム原子であり、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ異なる若しく
   は同一であり、水素原子、炭化水素基、アルコキシ基、
   ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
   ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
   これらのいずれかで置換された炭化水素基、アリール
   基、複素芳香族基からなる群より選ばれた基であり、或
   いはアセチルアセトンが末端に配位結合しており、ｎは
   重合度、ｍは配位子数を示し、ｍ≦２である。）で表さ
   れる、請求項１に記載した磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表されるポリチタン
   （又はポリジルコニウム）アセチルアセトネートにおい
   て、前記重合度ｎが１以上である、請求項２に記載した
   磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記下層に、前記一般式（Ｉ）で表され
   るポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセト
   ネートが少なくとも一種含有されている、請求項１に記
   載した磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記下層に、前記非磁性粉末１００重量
   部に対して、前記ポリチタン（又はポリジルコニウム）
   アセチルアセトネートが０．５〜１０重量部含有されて
   いる、請求項１に記載した磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記非磁性粉末の比表面積が３０〜８０
   ｍ² ／ｇの範囲内である、請求項１に記載した磁気記録
   媒体。
7. 【請求項７】 前記上層の平均厚みが０．５μｍ以下で
   ある、請求項１に記載した磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 非磁性粉末が結合剤中に分散された非磁
   性層からなる下層と、磁性粉末が結合剤中に分散された
   磁性層からなる上層とが非磁性支持体上に設けられ、ポ
   リチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネー
   トからなる分散剤が前記下層に含有されている磁気記録
   媒体を製造するに際し、前記下層を形成するための非磁
   性塗料と前記上層を形成するための磁性塗料とを前記非
   磁性支持体上に重層塗布する、磁気記録媒体の製造方
   法。
9. 【請求項９】 前記非磁性塗料を前記非磁性支持体上に
   塗布し、この塗料が未乾燥の状態で前記磁性塗料を塗布
   する、請求項８に記載した製造方法。
10. 【請求項１０】 ダイコーターを用いて前記下層と前記
    上層とを前記非磁性支持体上に同時重層塗布する、請求
    項９に記載した製造方法。
11. 【請求項１１】 前記ポリチタン（又はポリジルコニウ
    ム）アセチルアセトネートと前記非磁性粉末と前記結合
    剤とを溶剤と共に混練及び分散して前記非磁性塗料を作
    製する、請求項８に記載した製造方法。
12. 【請求項１２】 予め前記ポリチタン（又はポリジルコ
    ニウム）アセチルアセトネートで処理した前記非磁性粉
    末を、前記結合剤及び溶剤と共に混練及び分散して前記
    非磁性塗料を作製する、請求項８に記載した製造方法。
13. 【請求項１３】 前記ポリチタン（又はポリジルコニウ
    ム）アセチルアセトネートとして、 【化２】 （但し、上記一般式中、Ｍはチタン原子又はジルコニウ
    ム原子であり、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ異なる若しく
    は同一であり、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、
    アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
    ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
    これらのいずれかで置換された炭化水素基、アリール
    基、複素芳香族基からなる群より選ばれた基であり、或
    いはアセチルアセトンが末端に配位結合しており、ｎは
    重合度、ｍは配位子数を示し、ｍ≦２である。）で表さ
    れるポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセ
    トネートを使用する、請求項８に記載した製造方法。
14. 【請求項１４】 前記一般式（Ｉ）で表されるポリチタ
    ン（又はポリジルコニウム）アセチルアセトネートにお
    いて、前記重合度ｎを１以上とする、請求項１３に記載
    した製造方法。
15. 【請求項１５】 前記下層に、前記一般式（Ｉ）で表さ
    れるポリチタン（又はポリジルコニウム）アセチルアセ
    トネートを少なくとも一種含有させる、請求項８に記載
    した製造方法。
16. 【請求項１６】 前記下層に、前記非磁性粉末１００重
    量部に対して、前記ポリチタン（又はポリジルコニウ
    ム）アセチルアセトネートを０．５〜１０重量部含有さ
    せる、請求項８に記載した製造方法。
17. 【請求項１７】 前記非磁性粉末の比表面積を３０〜８
    ０ｍ² ／ｇの範囲内とする、請求項８に記載した製造方
    法。
18. 【請求項１８】 前記上層の平均厚みを０．５μｍ以下
    とする、請求項８に記載した製造方法。