JPH10231309A - 水溶性重合体の製造法 - Google Patents
水溶性重合体の製造法Info
- Publication number
- JPH10231309A JPH10231309A JP4860897A JP4860897A JPH10231309A JP H10231309 A JPH10231309 A JP H10231309A JP 4860897 A JP4860897 A JP 4860897A JP 4860897 A JP4860897 A JP 4860897A JP H10231309 A JPH10231309 A JP H10231309A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- polymerization
- monomer
- polymer
- photoinitiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CC(C)CS(O)(=O)=O AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000004391 petroleum recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
を行い、得られる水性ゲルを加熱乾燥してアクリルアミ
ド系重合体を取得する製造方式において、従来技術で得
られる重合体より高い分子量と水不溶物を含まず良好な
溶解性を兼ね備えたアクリルアミド系重合体をコンパク
トな重合装置で生産性良く取得する。 【構成】光開始剤を添加したビニル系単量体水溶液を厚
さ方向に光照射する光重合による重合体の製造方法にお
いて、単量体水溶液の厚さが30mm以上であり、光開始剤
を1種以上添加した重合開始時の単量体水溶液の性状と
して、波長 650nm以下、かつ、各光開始剤の最も長波長
側の極大吸収波長において、光路長30mmでの光透過率が
30%以上となる光開始剤添加量とし、それらの波長を含
む光を用いて光照射重合を行うことを特徴とする水溶性
重合体の製造法。
Description
剤、製紙用歩留まり向上剤、石油回収用増粘剤等に好適
な高分子量で、且つ、溶解性の良好な水溶性重合体を光
照射により製造する方法に関する。
溶性ビニル系重合体、例えばポリアクリルアミド重合体
あるいはアクリルアミドの共重合体の多くは分子量が
1,000万を超える。このような高分子量の重合体を得る
手段としては、単量体を水溶液中で重合させ、得られる
水性ゲルを粒状に解砕し、熱風で乾燥するのが一般的で
ある。
るにあたっては、重合体の水への溶解速度が速く、水不
溶物を含まず溶解性の良いことが求められる。溶解性の
低下は使用時の溶解時間を長くすることによってある程
度解決されるが、はなはだしい場合は、水不溶の高架橋
重合体となり膨潤するのみで、粒子状に多く残ってしま
い、凝集剤として使用する場合は低い凝集性能を示し、
石油回収用増粘剤として使用する場合は浸透力低下、
又、抄紙用粘剤の場合は抄紙上にフィッシュアイを生じ
る等の問題が生じる。
酸化還元系開始剤、熱エネルギーによりラジカルを発生
する熱開始剤があるが、高単量体濃度での重合では重合
反応の進行とともに系の粘度は非常に高くなり、例えば
重合体濃度25重量%の水性ゲルは生ゴム状の弾性体とな
るため攪拌が不可能となり、重合熱の除去は行い難いた
め、なりゆきに任せる場合が多く、事実上重合途中での
重合反応の制御が不可能となっている。その結果、特に
高分子量重合体を得ようとすると、架橋等の副反応が生
じやすくなり、得られる重合体の溶解性が著しく低下す
る。
-32410号公報には移動される基体上での光照射による連
続重合方法が開示されている。これは、例えば連続ベル
ト上の一端から単量体水溶液を供給し、光を照射して重
合せしめ、得られた水性ゲルを他端から連続的に取り出
す方法である。これらの方法では、光照射によってラジ
カルを発生する光開始剤を使用することによって短時間
で重合ができ、且つ、光量を調節することによって分子
量の制御が可能と言われている。
水溶解性の良い高分子量の重合体を得るためには、従来
の技術では単量体の供給層厚さを3〜25mm程度と薄くし
て重合する必要があった。例えば特公昭55-12445号公報
では2〜20mm、特公平 5-32410号公報では3〜10mmの厚
さであり、大規模な生産では長大な装置面積が必要とな
り、重合装置の生産性向上が求められている。
る方法として、例えば特公開昭52-47084号公報ではアン
トラキノン誘導体と塩素イオンの存在下で光を間歇的に
照射して重合を行う方法、あるいは特開昭55-50002号公
報では重合にはほとんど関与しない紫外線吸収剤を添加
し、重合の進行にともない光強度を高めることによっ
て、光が照射される面から内部に向かって順に重合し尽
くしてゆく方法が公知技術として記載されているが、い
ずれも重合時間が数時間必要となり生産性向上は困難で
ある。
含む単量体水溶液に光照射して重合を行い、得られる水
性ゲルを加熱乾燥して例えばアクリルアミド系重合体等
の水溶性重合体を取得する製造方式において、これらの
従来技術で得られる重合体より、さらに高い分子量と水
不溶物を含まず良好な溶解性を兼ね備えた重合体をコン
パクトな重合装置で生産性良く取得することを課題とす
る。
照射によるアクリルアミド系重合体等の水溶性重合体の
製造方法について鋭意検討を行った結果、光開始剤によ
る光吸収を抑制することによって単量体供給厚さを大幅
に厚くできることを見出し、上記課題を全て解決する本
発明を完成するに至った。
たビニル系単量体水溶液を厚さ方向に光照射する光重合
による重合体の製造法において、単量体水溶液の厚さが
30mm以上であり、光開始剤を1種以上添加した重合開始
時の単量体水溶液の性状として、波長 650nm以下、か
つ、各光開始剤が有する最も長波長側における極大吸収
を示す各々の波長において、光路長30mmでの光透過率が
30%未満とならぬ程度の量の光開始剤を添加し、それら
の波長を含む光を用いて光照射重合を行うことを特徴と
する水溶性重合体の製造法」にある。
例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル
酸、メタクリル酸及びこれらの酸のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アクリルアミド -2-メチルプロパンスル
ホン酸のようなアクリルアミドアルカンスルホン酸及び
そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
さらにアクリル酸及びメタクリル酸の各種のジアルキル
アミノアルキルエステル及びこれらの3級塩、4級塩、
あるいはN,N'-ジアルキルアミノアルキルアクリルアミ
ド、N,N'-ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド
及びこれらの3級塩、4級塩やジアルキルジアリルアン
モニウム塩等も挙げることができる。これらの単量体
は、1種あるいは2種以上を共重合しても良い。
損なわない範囲で、アクリロニトリル、アクリルアミド
のN置換誘導体、スチレン等を上記のビニル系単量体と
ともに使用することもできる。
れる重合体は、廃水処理等に用いられる高分子量凝集剤
として有用である。この目的で用いられるアクリルアミ
ド系重合体としては、アクリルアミド単独あるいはアク
リルアミド25モル%以上とこれと共重合可能な単量体の
少なくとも一種から重合されたものが好ましく用いられ
る。アクリルアミドと共重合可能な水溶性単量体として
は上記水溶性ビニル系単量体を使用できる。又、生成重
合体の水溶性を損なわない範囲であればアクリルニトリ
ル、アクリルアミドのN置換誘導体、スチレン等を併用
することもできる。
産性および乾燥効率の面からも高いほど望ましく、20〜
80重量%の範囲であるが、層厚が増すにしたがって重合
熱の除去が困難になることから、沸騰しない程度にする
必要がある。例えば、アクリルアミドやアクリル酸の重
合では、層厚30mm以上で生産性良く高分子量の重合体を
得るには20〜35重量%程度で重合を行うことが好まし
い。
合装置面積を小さくするためにも、一方向から照射する
場合、50〜 200mmであることが好ましく、両方向から照
射する場合、 100〜 400mmであることが好ましい。
くすることが可能となり、従来技術において高分子量で
溶解性の良い重合体を得るために層厚さを薄くして単量
体濃度を高める場合に比較して、大幅に重合装置をコン
パクト化することができる。
し開始ラジカルを発生する光開始剤であれば良く、ベン
ゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジル、ベン
ゾフェノン、及びアンスラキノン等が挙げられるが、重
合熱による水不溶化につながる架橋反応が生じにくい点
で、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン
オキシド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物がよ
り好ましい。
に依存する。即ち、光開始剤を高濃度としてその極大吸
収を示す波長での光吸収が大きくなると、底層部分での
ビニル系単量体からの重合体の分子量の著しい増大及び
溶解性の悪化を引き起こす。
始剤を1種以上添加した重合開始時の単量体水溶液の性
状として、波長 650nm以下、かつ、各光開始剤の最も長
波長側における極大吸収を示す各々の波長において、光
路長30mmでの光透過率が30%未満とならぬ程度の量の光
開始剤添加量とする。光路長30mmでの光透過率が30%未
満となるような添加量とすると、得られる重合体の溶解
性が著しく低下する。
の組み合わせにより、各種の波長の光を用いうるが、単
量体自身による吸収、光量子のエネルギーの2つからみ
て、200〜 500nmの領域の波長が望ましい。 200〜 500n
mの光を与える光源として公知である各種のものがある
が、その代表例としては、高圧水銀ランプ、低圧水銀ラ
ンプ、メタルハライドランプ、蛍光ケミカルランプ、蛍
光青色ランプ等が挙げらるが、照射光が連続スペクトル
であり、安価な蛍光ケミカルランプ、蛍光青色ランプが
より好ましい。照射強度は、一定でも重合途中で変化さ
せても良く、開始剤種と目的とする重合体の分子量に依
存する。
ともできるが、工業的生産の場合には、連続ベルト上で
の重合が有利である。この方法は、エンドレスベルトの
一端より単量体溶液を供給し、シート状となし、固定さ
れた光源の下をベルトとともに通過させることにより重
合させるものである。流動しなくなった時点以降は、ロ
ーラコンベアー上に連続的に移動させ、光照射を続ける
ことも可能である。この場合には、上方と下方の両方か
ら光照射を行うことが出来る。
の物性分布はほぼ均一にでき、得られた重合体は、1重
量%濃度で4重量%食塩水中に溶解したもののブルック
フィールド粘度( B型粘度計、ロータ回転数6r.p.m、ロ
ータNo.3)が高いもの、例えば、アクリルアミド系重合
体では25#Cで2,000mPa・s 以上、好ましくは 3,000〜5,0
00mPa・sであっても、水不溶物を含まず水溶性の良好な
ものである。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。以下において、部は重量部を示す。
し、水酸化ナトリウム水溶液でpHを9に調整し、純水を
加え 100部とした。次に、遮光下でBASF社製光開始剤、
商品名ルシリンTPO (2,4,6-トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキサイド)の2重量%メタノール溶
液を所定量添加し、窒素ガスで、溶存酸素を置換しつ
つ、液温を10℃に調整した。その後、窒素ガスで密閉さ
れている箱形(縦250mm、横250mm、高さ130mm)で上面
がガラス板となっている重合装置に単量体水溶液を単量
体水溶液層厚100mmとなるよう供給した。
青色ランプ(東芝製 FL-20S-B)を重合装置上面ガラス
下部の光強度が表1に記載した所定強度となるよう設置
した。光を30分照射し重合を行った。この水性ゲルを数
mm角に解砕し、60℃で16時間乾燥を行い、ウイレー粉砕
器で2mm以下の粒径に粉砕した。4%の食塩水中に、得
られた重合体粉末を1重量%濃度となるよう溶解し、ブ
ルックフィールド粘度(以下4%食塩水中粘度と略す)
を測定した。又、純水500g中、 0.1重量%濃度に溶解し
た後、80メッシュの金網で濾過し、溶解状態及び水不溶
物を観察した。
下においての光開始剤の最も長波長側の極大吸収波長で
ある 380nmにおける単量体水溶液の光路長30mmでの光透
過率と4%食塩水中粘度、残存未溶解物量の関係を示
す。又、表2に、実施例2で重合した水性ゲルを厚さ方
向に5分割して解砕・乾燥・粉砕後測定した4重量%食
塩水中粘度を示す。表2からは厚さ方向にほぼ均一な物
性の重合体が生成していることがわかる。
ウム水溶液でpHを9に調整した。次に、遮光下でBASF社
製光開始剤、商品名ルシリン TPO(2,4,6-トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド)の2重量%
メタノール溶液を0.15部添加し、窒素ガスで溶存酸素を
置換しつつ、液温を10℃に調整した。その後、窒素ガス
で密閉されている箱形(縦250mm、横250mm、高さ330m
m)で上面と下面がガラス板となっている重合装置に単
量体水溶液を単量体水溶液層厚 300mmとなるよう供給し
た。
状として、波長 650nm以下においての光開始剤の最も長
波長側の極大吸収波長である 380nmにおける光路長30mm
での単量体水溶液の光透過率は、70.3%であった。重合
装置の上部と下部に取り付けた20W蛍光灯型青色ランプ
(東芝製 FL-20S-B)を重合装置上面ガラス下部及び下
面ガラス上部の光強度がそれぞれ25W/m2となるよう設置
した。上部と下部から光を30分照射し重合を行った。得
られた重合体は透明で弾力のある水性ゲル状となってい
た。この水性ゲルを実施例1と同様にして重合体乾燥粉
末とした。得られたアクリルアミド重合体の4重量%食
塩水中粘度は3,100mPa・sであり、水不溶物は全く含ま
れていなかった。
含まない水溶性重合体を従来にないほど単量体層厚さを
厚くして光重合で得ることができ、従来よりも大幅にコ
ンパクトな装置で生産性良く製造できる。
方向に光照射する光重合による重合体の製造方法におい
て、単量体水溶液の厚さが30mm以上であり、光開始剤を
1種以上添加した重合開始時の単量体水溶液の性状とし
て、波長 650nm以下、かつ、各光開始剤が有する最も長
波長側における極大吸収を示す各々の波長において、光
路長30mmでの光透過率が30%未満とならぬ程度の量の光
開始剤を添加し、それらの波長を含む光を用いて光照射
重合を行うことを特徴とする水溶性重合体の製造法。 (2)前記光開始剤がアシルホスフィンオキサイド化合
物である前項(1)記載の製造法。 (3)前記水溶性ビニル系単量体がアクリルアミドの単
独又は25モル%以上のアクリルアミドと、これと共重合
可能な単量体の少なくとも一種からなる単量体混合物で
あるアクリルアミド系単量体である前項(1)記載の製
造法。 (4)アクリルアミド系単量体の重合によって得られる
アクリルアミド系重合体の1重量%における4重量%食
塩水中のブルックフィールド粘度が25℃において2,000
mPa・s以上である前項(3)記載の製造法。
Claims (2)
- 【請求項1】光開始剤を添加したビニル系単量体水溶液
を厚さ方向に光照射する光重合による重合体の製造法に
おいて、単量体水溶液の厚さが30mm以上であり、光開始
剤を1種以上添加した重合開始時の単量体水溶液の性状
として、波長 650nm以下、かつ、各光開始剤が有する最
も長波長側における極大吸収を示す各々の波長におい
て、光路長30mmでの光透過率が30%未満とならぬ程度の
量の光開始剤を添加し、それらの波長を含む光を用いて
光照射重合を行うことを特徴とする水溶性重合体の製造
法。 - 【請求項2】前記光開始剤がアシルホスフィンオキサイ
ド化合物である請求項1記載の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04860897A JP3621545B2 (ja) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | 水溶性重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04860897A JP3621545B2 (ja) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | 水溶性重合体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10231309A true JPH10231309A (ja) | 1998-09-02 |
JP3621545B2 JP3621545B2 (ja) | 2005-02-16 |
Family
ID=12808133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04860897A Expired - Fee Related JP3621545B2 (ja) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | 水溶性重合体の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3621545B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002338630A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ノニオン性又はアニオン性の水溶性アクリルアミド系重合体およびその製造方法 |
US7230061B2 (en) | 2001-12-06 | 2007-06-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for production of water-soluble (meth)acrylic polymers, water-soluble (meth)acrylic polymers, and use thereof |
US7485672B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-02-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for the synthesis of soluble, high molecular weight polymers |
JP2013107974A (ja) * | 2011-11-21 | 2013-06-06 | Hymo Corp | 水溶性重合体及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-02-18 JP JP04860897A patent/JP3621545B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002338630A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ノニオン性又はアニオン性の水溶性アクリルアミド系重合体およびその製造方法 |
US7485672B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-02-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for the synthesis of soluble, high molecular weight polymers |
US7230061B2 (en) | 2001-12-06 | 2007-06-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for production of water-soluble (meth)acrylic polymers, water-soluble (meth)acrylic polymers, and use thereof |
JP2013107974A (ja) * | 2011-11-21 | 2013-06-06 | Hymo Corp | 水溶性重合体及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3621545B2 (ja) | 2005-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20040077744A1 (en) | Polymerisation process | |
EP1773896B1 (en) | Method of treating polymers | |
JP3621545B2 (ja) | 水溶性重合体の製造法 | |
JP3621554B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JP3693084B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JP3621552B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
CN108084297B (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
KR100760588B1 (ko) | 수용성 중합체의 제조방법 | |
JP2003231720A (ja) | 酸型(メタ)アクリル酸系重合体及びその製造方法、並びに、掘削土処理剤又はパップ剤用添加剤 | |
JP4449247B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JP3565415B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JPH10231308A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JP2003212917A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JPH0959309A (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系重合体の製造方法 | |
JP2001335603A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JP5299935B2 (ja) | ノニオン性又はアニオン性の水溶性アクリルアミド系重合体およびその製造方法 | |
JP2003246805A (ja) | 水溶性ビニル系重合体の製造方法 | |
CN112424276B (zh) | 用于生产水溶性聚电解质的绝热凝胶聚合方法 | |
JP5084119B2 (ja) | アクリル酸(塩)系水溶性重合体の製造方法 | |
JPWO2015068806A1 (ja) | ビニルアミン(共)重合体の製造方法 | |
JP2004075814A (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド重合体の製造方法 | |
JP4946334B2 (ja) | 粉末状両性系水溶性高分子化合物の製造方法 | |
JP2011252076A (ja) | (メタ)アクリル酸(塩)系水溶性重合体の製法。 | |
JP2000273110A (ja) | 水溶性重合体製造用光開始剤、水溶性重合体の製造方法およびこの方法により製造された高分子凝集剤 | |
JP2010155956A (ja) | スルホン酸基含有両性水溶性高分子水溶液およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040212 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040802 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040824 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041020 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041116 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071126 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081126 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081126 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091126 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101126 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101126 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111126 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111126 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121126 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121126 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121126 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121126 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131126 Year of fee payment: 9 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |