CN108084297B - 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 - Google Patents
具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108084297B CN108084297B CN201611020533.1A CN201611020533A CN108084297B CN 108084297 B CN108084297 B CN 108084297B CN 201611020533 A CN201611020533 A CN 201611020533A CN 108084297 B CN108084297 B CN 108084297B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- initiator
- composition
- monomer mixture
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 10
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ACWKAVFAONSRKJ-UHFFFAOYSA-M hexadecyl-dimethyl-prop-2-enylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC=C ACWKAVFAONSRKJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- MPLIJWMZXSTSDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)dodecane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(CS(O)(=O)=O)NC(=O)C=C MPLIJWMZXSTSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNYBUIUOTDPTMX-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)hexadecane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(CS(O)(=O)=O)NC(=O)C=C XNYBUIUOTDPTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJCOXZXHUMVTTE-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)tetradecane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(CS(O)(=O)=O)NC(=O)C=C ZJCOXZXHUMVTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 2
- RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC=CS(O)(=O)=O RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PFKRTWCFCOUBHS-UHFFFAOYSA-N dimethyl(octadecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C PFKRTWCFCOUBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VXKJCYOFOIIBHH-UHFFFAOYSA-N dimethyl(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCCCCCN(C)C VXKJCYOFOIIBHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 thioxanthone compound Chemical class 0.000 abstract description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 11
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 10
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- ANHLDZMOXDYFMQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxythioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(O)=CC=C3SC2=C1 ANHLDZMOXDYFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 125000005189 alkyl hydroxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- PGTAASUEDQTUBF-UHFFFAOYSA-N dimethyl(octadecyl)alumane Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)[Al](C)C PGTAASUEDQTUBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000009817 primary granulation Methods 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009818 secondary granulation Methods 0.000 description 1
- 239000009671 shengli Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及石油化工领域,公开了一种具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法。所述具有引发聚合反应功能的组合物含有有机胺和至少一种式I所示的化合物,两者重量比为1:0.0001‑10000。本发明还公开了一种制备丙烯酰胺共聚物的方法,包括:在引发剂存在下,使单体混合物在水中进行聚合反应,引发剂由本发明的组合物提供。通过采用硫杂蒽酮类化合物作为引发剂,可在较低的引发温度下获得较高的聚合反应效率(丙烯酰胺共聚物粘均分子量较高)。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域,具体地,涉及一种具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法。
背景技术
在常规油藏驱油过程中,高分子量部分水解聚丙烯酰胺在较低浓度下就可以实现分子链间的缠绕状态,增粘效果显著,化学稳定性较好,粘度保留率高,可以持续地降低水油流度比,提高波及体积,减少波及油藏的含油饱和度,从而提高采收率,因此是油田三次采油中广泛使用的一类驱油用聚合物产品。随着常规油藏可采储量的动用,接替储量的油藏条件越发苛刻,要求驱油聚合物具有更高的耐温、抗盐和抗剪切的性能。
因此,希望通过采用新型聚合方法,研究新型引发体系来得到耐温抗盐驱油聚合物。目前聚丙烯酰胺粉剂产品常用的生产工艺有丙烯酰胺单体均聚后水解工艺和丙烯酰胺单体与丙烯酸单体共聚工艺。无论采用哪种工艺,聚合过程主要是将丙烯酰胺和丙烯酸等单体配成一定浓度的混合水溶液,经氧化-还原体系或偶氮化合物等热引发或光引发聚合,再经后处理得到产品。常规方法初始引发温度高,聚合过程不易掌握,导致产品质量难以控制,尤其是产品溶解时间和粘度都存在较大波动。在现有相关光引发制备聚丙烯酰胺驱油剂的报道中,如CN1590421A采用由过硫酸盐、NaHSO2·CH2O·2H2O、偶氮化合物和络合剂组成的光敏剂,由丙烯酰胺单体和阳离子单体得到共聚粉状产品;CN101353392A利用光敏剂-助光敏剂或普通氧化-还原引发体系,将物料混合后倾倒在平面上铺摊为薄片状,经紫外光照射,得到高分子量速溶阳离子聚丙烯酰胺;CN102321221A公开了一种星型聚丙烯酰胺类聚合物的制备方法,采用水溶液光聚合方式,利用硫杂蒽酮改性聚乙烯亚胺引发丙烯酰胺等单体共聚合成星型聚丙烯酰胺。上述方法得到的聚合物抗机械剪切性能有所增强,但工艺操作相对繁琐,且得到产物分子量小,实用性有待提升。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种可以用于在较低温度下获得高聚合反应效率的具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法。
为了实现上述目的,第一方面,本发明提供了一种具有引发聚合反应功能的组合物,该组合物含有有机胺和至少一种第一方面所述的化合物,所述有机胺与至少一种第一方面所述的化合物的重量比为1:0.0001-10000,
其中,R1、R2、R3和R4各自独立地为氢、烷基、烷氧基、卤素、硝基、氨基、烷胺基或含季铵盐结构的基团,且R1、R2、R3和R4不同时为氢。
第二方面,本发明提供了一种制备丙烯酰胺共聚物的方法,该方法包括:在光聚合反应条件下,在引发剂存在下,使单体混合物在水中进行聚合反应,其中,所述引发剂由第一方面所述的组合物提供,所述单体混合物含有丙烯酰胺。
通过采用硫杂蒽酮类化合物作为引发剂,可以在较低的引发温度下获得粘均分子量为2300-2600万的聚丙烯酰胺驱油聚合物,并且得到的聚合物具有良好的耐温抗盐和抗剪切性能。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供的具有引发聚合反应功能的组合物含有有机胺和至少一种式I所示的(水溶性)硫杂蒽酮类化合物,所述有机胺与至少一种式I所示的化合物的重量比为1:0.0001-10000,优选为1:0.002-500,更优选为1:0.1-10,最优选为1:0.1-1。
本发明使用的(水溶性)硫杂蒽酮类化合物具有下式I所示的结构:
其中,R1、R2、R3和R4各自独立地为氢、烷基、烷氧基、卤素、硝基、氨基、烷胺基或含季铵盐结构的基团,且R1、R2、R3和R4不同时为氢。
本发明中,烷基优选为C1-C4的烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等。
烷氧基可以为C1-C4的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
卤素可以为F、Cl、Br或I。
烷胺基的通式可以为-NH-R16,其中,R16可以为C1-C4的烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等。
含季铵盐结构的基团中的季铵盐结构可以指N上取代基是直链或支链的季铵盐基团,N上的四个取代基的实例可以各自独立地包括但不限于:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和被取代(如羟基)的上述基团。优选地,含季铵盐结构的基团为-R14-N-(R15)3X-且R14为C1-C4的亚烷基(如亚甲基或亚乙基)、或-----OCH2CH2CH2---,R15为C1-C4的烷基(如-CH3或-C2H5),X为卤素(F、Cl、Br或I)。含季铵盐结构的基团优选为季铵盐结构取代的烷氧基,更优选为或且X为卤素(F、Cl、Br或I)。
本发明的组合物中,所述有机胺可以为本领域各种常见的胺类还原助剂,优选情况下,所述有机胺为下式II所示化合物中的至少一种:
其中,R11、R12和R13各自独立地为氢、直链烷基(C1-C5)、支链烷基(C1-C5)、环烷基(C1-C6)、芳香基(C1-C6)、烷氧基(C1-C6)、卤原子、硝基、巯基、氨基、烷胺基(C1-C6)、芳胺基(C1-C6)、烷羟基(C1-C6)或R11、R12和R13中任意两者能够环化成(五元、六元、七元或八元)二氮杂环,且R11、R12和R13不同时为氢。
更优选地,R11、R12和R13自独立地为氢、-CH3、-C2H5、-CH2CH2OH、-CH(OH)CH3、-CH2CH2NH2、-CH(NH2)CH3、-C2H4N(CH3)2、-CON(CH3)2、或R11、R12和R13中任意两者能够环化成对二氮己环,且R11、R12和R13不同时为氢。
进一步优选地,所述有机胺为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N’-二甲基哌嗪、N,N,N’,N’-四甲基脲和三乙醇胺中的至少一种。
根据本发明,为了进一步提高聚合反应效率,所述组合物还可以含有水溶性偶氮系引发剂。对水溶性偶氮系引发剂的含量没有特别的要求,优选地,所述有机胺与所述水溶性偶氮系引发剂的重量比为1:0.0001-10000,更优选为1:0.002-500,进一步优选为1:0.1-10,最优选为1:0.1-1。
所述水溶性偶氮系引发剂可以为本领域常见的水溶性偶氮系引发剂,优选情况下,所述水溶性偶氮系引发剂选自2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-咪唑啉丙烷)二盐酸盐和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)中的至少一种,进一步优选为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐。
根据本发明的一种优选实施方式,所述组合物还含有水溶性偶氮系引发剂,且所述有机胺、至少一种如上所述的硫杂蒽酮类化合物、水溶性偶氮系引发剂的重量比为1:0.1-10:0.1-10,所述有机胺为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,所述水溶性偶氮系引发剂为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐。采用该优选实施方式中的组合物作为引发剂能够进一步提高聚合效率。
根据本发明的优选实施方式,所述组合物由上述成分组成。一般地,本发明的组合物中的各个成分独立保存,在使用时分别添加至聚合反应体系中。
本发明提供的制备丙烯酰胺共聚物的方法包括:在光聚合反应条件下,在引发剂存在下,使单体混合物在水中进行聚合反应,其中,所述引发剂由上述组合物提供,所述单体混合物含有丙烯酰胺。
本发明中,所述引发剂的用量优选为单体混合物的重量的0.00001-0.5重量%,更优选为0.0001-0.3重量%。
本发明中,丙烯酰胺的用量优选为单体混合物总重量的30-99重量%。
本发明中,所述光聚合反应在水中进行,所述光聚合反应开始时,所述单体混合物的重量与水和单体混合物的总重量的比例没有特别的限定,可以在较宽的范围内变动,优选情况下,所述光聚合反应开始时,所述单体混合物的重量与水和单体混合物的总重量的比例为0.15-0.4:1,进一步优选为0.2-0.3:1。
根据本发明,所述光聚合反应的条件可以为本领域常规的条件。例如,所述光聚合反应在惰性气氛和紫外光的照射下进行,所述光聚合反应条件可以包括:聚合反应的起始温度为0℃至50℃(优选10℃至40℃),时间为2-12小时(优选4-8小时),pH值为4-12(优选为5-10)。所述pH值可以通过向聚合体系中加入pH调节剂获得,所述pH调节剂可以为本领域常规的各种酸性pH调节剂和/或碱性pH调节剂,所述碱性pH调节剂可以为无机碱性物质,例如氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的至少一种,优选为氢氧化钠;所述酸性pH调节剂可以为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种。
所述惰性气氛由不与原料和产物发生反应的气体提供,例如,可以由本领域常规的氮气或元素周期表中第零族元素气体中的至少一种提供,优选由氮气提供。
本发明对紫外光的照射条件并没有特别的限定,只要能够促使光引发剂引发聚合反应进行即可。优选地,所述紫外光照射的功率为10-2000W(更优选为100-1000W)。这里的功率是指所采用的紫外灯的功率,本发明并非仅限于采用紫外灯,本领域技术人员应当理解的是,只要能够产生如10-2000W紫外灯同样的强度的紫外光的其他供体也同样适用于本发明。在采用10-2000W的紫外灯来提供紫外光照的情况下,优选地,紫外光的光源距离反应液的距离25-150cm。
本发明中,所述单体混合物还可以含有单体a。其中,单体a与丙烯酰胺的重量比可以为0.001-10:1,优选为0.05-3:1。单体a可以为各种能够提高聚合物的耐温抗盐效果的单体。优选地,单体a选自丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、乙烯基吡硌烷酮、二烯丙基二甲基氯化铵、苯乙烯磺酸、乙烯磺酸、甲基乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-十二烷磺酸、2-丙烯酰胺基-十四烷磺酸、2-丙烯酰胺基-十六烷磺酸、十二烷基二甲基烯丙基氯化铵、十四烷基二甲基烯丙基氯化铵、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵和十八烷基二甲基烯丙基氯化铵中的至少一种,更优选为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
本发明中,所述方法还可以包括将聚合反应后所得聚合物进行水解和干燥,所述水解使得聚合反应后所得聚合物的水解度可以为10-40%。本领域的技术人员可以知晓的是,水解的过程包括将水解剂与聚合物反应。通过水解,部分丙烯酰胺结构单元转变成丙烯酸盐结构单元。
在本发明中,所述水解的条件没有特别地限定,优选情况下,所述水解的条件包括:温度为50-110℃,优选为70-90℃;时间为0.5-6小时,优选为1-4小时。
在本发明中,所述水解度是指丙烯酸盐结构单元的摩尔数占本发明的丙烯酰胺共聚物的结构单元的总摩尔数的百分比。所述水解度由本发明所述水解剂的投料量确定。
在本发明中,水解剂为本领域常用的各种能够实现上述目的的无机碱性物质,可以选自氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的一种或多种。所述水解剂的用量可以根据丙烯酰胺共聚物的水解度进行适当的选择,以使丙烯酰胺共聚物的水解度满足使用要求为准,优选无机碱性物质的用量使得丙烯酰胺共聚物的水解度为10-40%。
本领域的技术人员可以知晓的是,通过调节无机碱性物质的用量,可以得到不同水解度的丙烯酰胺共聚物。
在本发明中,所述无机碱性物质的摩尔数等于丙烯酸盐结构单元的摩尔数。
根据本发明,本发明对干燥条件无特殊要求,所述干燥方法可以采用热风干燥法,所述热风干燥温度可以为40-120℃,优选为70-90℃;时间为0.2-4小时,优选为0.5-2小时。
此外,本发明的方法还可以包括将干燥得到的产物进行粉碎和筛分,所述粉碎和筛分的条件可以根据现有技术进行合理地选择,在此不再赘述。
在本发明的一种优选的实施方式中,所述丙烯酰胺共聚物的制备方法包括如下步骤:
(1)将丙烯酰胺单体和单体a与水混合形成共聚单体水溶液,用无机碱性物质调节pH至5-10,控制溶液聚合的起始温度为0℃至50℃;
(2)向共聚单体水溶液通氮气进行除氧,控制溶液中的氧含量小于1mg/L;
(3)在通氮气条件和紫外光的照射下,向单体水溶液加入引发剂体系,进行光聚合反应,得到聚合物凝胶;
(4)将聚合物凝胶进行一次造粒、水解、二次造粒、干燥、粉碎和筛分得到耐温抗盐的丙烯酰胺共聚物产品。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中,丙烯酰胺购自宝莫生物化工股份有限公司;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸购自厦门长天企业有限公司;2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐)购自Aldrich公司;硫杂蒽酮购自Aldrich公司;水溶性硫杂蒽酮类化合物1结构如式I所示且R1、R3、R4为氢,R2为按照文献:华东理工大学学报,2000,26(2):212-214中的方法合成;水溶性硫杂蒽酮类化合物2结构如式I所示且R1、R3、R4为氢,R2为按照文献:华东理工大学学报,2000,26(2):212-214中的方法合成;
市售产品为高分子量聚丙烯酰胺(型号:日本MO4000),分子量为2200万;实施例中聚合物性能的测试方法如下:
1、根据GB12005.8-89中记载的方法测定溶解时间;
2、特性粘数[η]、粘均相对分子质量Mη,根据中华人民共和国石油天然气行业标准(SY/T5862-2008),采用稀释法测定,特性粘数[η]=H/C0,通过公式计算分子量Mη=([η]/0.000373)1.515;
3、聚合物水溶液的表观粘度是在95℃的温度下用Brookfield粘度计测定,聚合物溶液浓度1500mg/L,盐水矿化度30000mg/L,二价钙和镁离子1000mg/L,剪切速率7.34s-1;
4、根据中国石化集团胜利石油管理局企业标准Q/SH1020 1572-2006测定聚合物的水溶液的滤过比、剪切粘度保留率和AM残余单体含量。
实施例1
本实施例用来说明使用本发明的硫杂蒽酮类化合物作为引发剂的制备丙烯酰胺共聚物的方法。
在聚合瓶中加入1500克丙烯酰胺、75克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、6300克去离子水,搅拌状态下,控制溶液温度0℃,加入氢氧化钠调节pH至7。加入1.575毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,1.575毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,1.575毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,通高纯氮气除氧0.5h,控制溶液中氧含量小于1mg/L。进行光聚合反应(100W紫外光照射),反应时间5h,得到聚合物胶块。将胶块通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与171.69克氢氧化钠粒碱捏合接触,在温度90℃下水解4h,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例2
本实施例用来说明使用本发明的硫杂蒽酮类化合物作为引发剂的制备丙烯酰胺共聚物的方法。
在聚合瓶中加入250克丙烯酰胺、750克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2333.33克去离子水,搅拌状态下,控制溶液温度40℃,加入氢氧化钠调节pH至5。加入1000毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,1000毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,1000毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,通高纯氮气除氧0.5h,控制溶液中氧含量小于1mg/L。进行光聚合反应(1000W紫外光照射),反应时间6h,得到聚合物胶块。将胶块通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与57.08克氢氧化钠粒碱捏合接触,在温度70℃下水解1h,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例3
本实施例用来说明使用本发明的硫杂蒽酮类化合物作为引发剂的制备丙烯酰胺共聚物的方法。
在聚合瓶中加入1000克丙烯酰胺、500克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、4500克去离子水,搅拌状态下,控制溶液温度0℃,加入氢氧化钠调节pH至10。加入150毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,150毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,150毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,通高纯氮气除氧0.5h,控制溶液中氧含量小于1mg/L。进行光聚合反应(500W紫外光照射),反应时间8h,得到聚合物胶块。将胶块通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与74.16克氢氧化钠粒碱捏合接触,在温度85℃下水解2h,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例4
本实施例用来说明使用本发明的硫杂蒽酮类化合物作为引发剂的制备丙烯酰胺共聚物的方法。
在聚合瓶中加入869.56克丙烯酰胺、60.43克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、70克乙烯基吡咯烷酮和4000克去离子水,搅拌状态下,控制溶液温度0℃,加入氢氧化钠调节pH至10。加入50毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,50毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,50毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,通高纯氮气除氧0.5h,控制溶液中氧含量小于1mg/L。进行光聚合反应(100W紫外光照射),反应时间8h,得到聚合物胶块。将胶块通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与74.16克氢氧化钠粒碱捏合接触,在温度90℃下水解4h,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例5
本实施例用来说明使用本发明的硫杂蒽酮类化合物作为引发剂的制备丙烯酰胺共聚物的方法。
在聚合瓶中加入869.56克丙烯酰胺、110.43克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、20克十六烷基二甲基烯丙基氯化铵和4000克去离子水,搅拌状态下,控制溶液温度0℃,加入氢氧化钠调节pH至7。加入5毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,5毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,5毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,通高纯氮气除氧0.5h,控制溶液中氧含量小于1mg/L。进行光聚合反应(100W紫外光照射),反应时间8h,得到聚合物胶块。将胶块通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与130.43克氢氧化钠粒碱捏合接触,在温度90℃下水解4h,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例6
本实施例用来说明使用本发明的硫杂蒽酮类化合物作为引发剂的制备丙烯酰胺共聚物的方法。
在聚合瓶中加入1000克丙烯酰胺、500克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和4500克去离子水,搅拌状态下,控制溶液温度0℃,加入氢氧化钠调节pH至10。加入1.5毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,1.5毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,1.5毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,通高纯氮气除氧0.5h,控制溶液中氧含量小于1mg/L。进行光聚合反应(100W紫外光照射),反应时间8h,得到聚合物胶块。将胶块通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与74.16克氢氧化钠粒碱捏合接触,在温度85℃下水解1.5h,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例7
按照实施例1的方式制备丙烯酰胺共聚物,不同的是,不使用水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐,所得产品的性能测试结果见表1。
实施例8
按照实施例1的方式制备丙烯酰胺共聚物,不同的是,使用“三乙醇胺”代替“N,N,N’,N’-四甲基乙二胺”,所得产品的性能测试结果见表1。
实施例9
按照实施例1的方式制备丙烯酰胺共聚物,不同的是,加入0.315毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物2,1.575毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,0.158毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐作为引发剂,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
实施例10
按照实施例2的方式制备丙烯酰胺共聚物,不同的是,加入100毫克水溶性硫杂蒽酮类化合物1,1000毫克N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,500毫克水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐作为引发剂,经干燥粉碎筛分后得到20-80目的产品,其性能测试结果见表1。
对比例1
按照实施例1的方式制备丙烯酰胺共聚物,不同的是,使用“硫杂蒽酮”代替水溶性硫杂蒽酮类化合物1,所得产品的性能测试结果见表1。
对比例2
按照实施例1的方式制备丙烯酰胺共聚物,不同的是,使用“2-羟基硫杂蒽酮”代替水溶性硫杂蒽酮类化合物1,所得产品的性能测试结果见表1。
表1
从表1示出的结果可以看出,使用硫杂蒽酮类化合物作为引发剂组分能够在较低温度下获得分子量较高的丙烯酰胺共聚物,聚合效率高。而且,本发明调变引发体系和聚合单体的种类和用量可以实现耐温抗盐聚合物的分子量在2300-2540万之间调节。与市售高分子量聚丙烯酰胺相比,本发明得到的耐温抗盐聚丙烯酰胺具有较大的粘度优势。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (13)
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物还含有水溶性偶氮系引发剂。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,所述有机胺与所述水溶性偶氮系引发剂的重量比为1:0.0001-10000。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中,所述有机胺与所述水溶性偶氮系引发剂的重量比为1:0.002-500。
5.根据权利要求2-4中任意一项所述的组合物,其中,所述水溶性偶氮系引发剂选自2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-咪唑啉丙烷)二盐酸盐和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物还含有水溶性偶氮系引发剂,且所述有机胺、至少一种式I所示的化合物、水溶性偶氮系引发剂的重量比为1:0.1-10:0.1-10,所述有机胺为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,所述水溶性偶氮系引发剂为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐。
7.一种制备丙烯酰胺共聚物的方法,其特征在于,该方法包括:在光聚合反应条件下,在引发剂存在下,使单体混合物在水中进行聚合反应,其中,所述引发剂由权利要求1-6中任意一项所述的组合物提供,所述单体混合物含有丙烯酰胺。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述引发剂的用量为单体混合物的重量的0.00001-0.5重量%。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述引发剂的用量为单体混合物的重量的0.0001-0.3重量%。
10.根据权利要求7所述的方法,其中,所述光聚合反应开始时,所述单体混合物的重量与水和单体混合物的总重量的比例为0.15-0.4:1。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述光聚合反应开始时,所述单体混合物的重量与水和单体混合物的总重量的比例为0.2-0.3:1。
12.根据权利要求7所述的方法,其中,所述光聚合反应在惰性气氛和紫外光的照射下进行,所述光聚合反应条件包括:聚合反应的起始温度为0℃至50℃,时间为2-12小时,pH值为4-12。
13.根据权利要求7-12中任意一项所述的方法,其中,所述单体混合物还含有单体a,单体a与丙烯酰胺的重量比为0.001-10:1;单体a选自丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、乙烯基吡硌烷酮、二烯丙基二甲基氯化铵、苯乙烯磺酸、乙烯磺酸、甲基乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-十二烷磺酸、2-丙烯酰胺基-十四烷磺酸、2-丙烯酰胺基-十六烷磺酸、十二烷基二甲基烯丙基氯化铵、十四烷基二甲基烯丙基氯化铵、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵和十八烷基二甲基烯丙基氯化铵中的至少一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611020533.1A CN108084297B (zh) | 2016-11-21 | 2016-11-21 | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611020533.1A CN108084297B (zh) | 2016-11-21 | 2016-11-21 | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108084297A CN108084297A (zh) | 2018-05-29 |
CN108084297B true CN108084297B (zh) | 2020-07-24 |
Family
ID=62168392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611020533.1A Active CN108084297B (zh) | 2016-11-21 | 2016-11-21 | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108084297B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110790861B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 |
CN110790862B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0769607B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1995-07-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
CN102212150A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-10-12 | 盐城工学院 | 含助引发剂胺的可聚合硫杂蒽酮光引发剂及其制备方法 |
CN105399873A (zh) * | 2014-09-03 | 2016-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 水溶性偶氮引发剂和丙烯酰胺聚合物及其制备方法和应用 |
CN105566516A (zh) * | 2014-10-15 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种结构导向型复合引发剂体系和丙烯酰胺聚合物及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-11-21 CN CN201611020533.1A patent/CN108084297B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0769607B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1995-07-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
CN102212150A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-10-12 | 盐城工学院 | 含助引发剂胺的可聚合硫杂蒽酮光引发剂及其制备方法 |
CN105399873A (zh) * | 2014-09-03 | 2016-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 水溶性偶氮引发剂和丙烯酰胺聚合物及其制备方法和应用 |
CN105566516A (zh) * | 2014-10-15 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种结构导向型复合引发剂体系和丙烯酰胺聚合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
简凯等.自由基型光引发剂的研究进展.《涂料技术与文摘》.2016,第37卷(第4期),43-47. * |
紫外光固化水性光引发剂的研究现状及进展;韦星船等;《电镀与涂饰》;20141231;第33卷(第14期);588-590 * |
自由基型光引发剂的研究进展;简凯等;《涂料技术与文摘》;20160430;第37卷(第4期);43-47 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108084297A (zh) | 2018-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101397354B (zh) | 疏水改性阳离子嵌段聚丙烯酰胺及其合成方法和用途 | |
CN108084297B (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
CN112979883A (zh) | 一种抗高温抗盐型聚合物、其制备方法和应用 | |
JP2013215708A (ja) | 両性水溶性高分子凝集剤およびそれを用いる汚泥の脱水方法 | |
CA3124893C (en) | Acrylamide copolymer and preparation method thereof and use thereof | |
EP1263798B1 (en) | Polymerisation process | |
CN108084298B (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
CN108084300B (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
CN108084335B (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
CN108117861B (zh) | 一种抗钙盐钻井液降滤失剂及制备方法 | |
CN108084299B (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
JP2010229362A (ja) | 油中水型マイクロゲルエマルジョン | |
CN107987270B (zh) | 硫杂蒽酮类化合物及其制备方法和具有引发聚合反应功能的组合物以及制备共聚物的方法 | |
CN100418900C (zh) | 高分子量双亲阳离子型絮凝剂及其制备方法 | |
CN108424490B (zh) | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 | |
JP2013006159A (ja) | 汚泥脱水処理方法 | |
CN108424498B (zh) | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 | |
CN108424493B (zh) | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 | |
CN108424497B (zh) | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 | |
CN108424499B (zh) | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 | |
CN109232809B (zh) | 丙烯酰胺共聚物及其制备方法与应用 | |
JP3621545B2 (ja) | 水溶性重合体の製造法 | |
CN108084296A (zh) | 具有引发聚合反应功能的组合物及制备丙烯酰胺共聚物的方法 | |
CN107964067B (zh) | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 | |
JP4449247B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |