JPH10231274A - アシルオキシ安息香酸又はその塩の精製法 - Google Patents
アシルオキシ安息香酸又はその塩の精製法Info
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- JPH10231274A JPH10231274A JP3610397A JP3610397A JPH10231274A JP H10231274 A JPH10231274 A JP H10231274A JP 3610397 A JP3610397 A JP 3610397A JP 3610397 A JP3610397 A JP 3610397A JP H10231274 A JPH10231274 A JP H10231274A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度のアシルオキシ安息香酸又はその塩を
得るための、工業的に実施可能な精製方法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｖ） 【化１】 （式中、R1は炭素数５〜17の直鎖又は分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基を示し、M1は水素原子又は陽イオ
ン基を示す。）で表されるアシルオキシ安息香酸又はそ
の塩を含む反応混合物を、水と、溶解度パラメータが８
〜16である有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有
機溶媒とを用いて処理する。
得るための、工業的に実施可能な精製方法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｖ） 【化１】 （式中、R1は炭素数５〜17の直鎖又は分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基を示し、M1は水素原子又は陽イオ
ン基を示す。）で表されるアシルオキシ安息香酸又はそ
の塩を含む反応混合物を、水と、溶解度パラメータが８
〜16である有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有
機溶媒とを用いて処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素系漂白剤にお
ける漂白活性化剤として有用なアシルオキシ安息香酸又
はその塩の精製方法に関する。更に詳細には、特定の溶
媒を組み合わせて使用する、高純度のアシルオキシ安息
香酸又はその塩を得るための精製方法に関するものであ
る。
ける漂白活性化剤として有用なアシルオキシ安息香酸又
はその塩の精製方法に関する。更に詳細には、特定の溶
媒を組み合わせて使用する、高純度のアシルオキシ安息
香酸又はその塩を得るための精製方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アシル
オキシ安息香酸又はその塩は、ＰＣ（過炭酸ナトリウ
ム）、ＰＢ（過ほう酸ナトリウム）等に代表される過酸
化水素発生基質や過酸化水素と、水中で接触することに
より低温でも容易に有機過酸を生成し、衣類等の汚れ、
シミ汚れに対し有効に漂白性能を発揮するため、漂白活
性化剤として特に有用な化合物である。
オキシ安息香酸又はその塩は、ＰＣ（過炭酸ナトリウ
ム）、ＰＢ（過ほう酸ナトリウム）等に代表される過酸
化水素発生基質や過酸化水素と、水中で接触することに
より低温でも容易に有機過酸を生成し、衣類等の汚れ、
シミ汚れに対し有効に漂白性能を発揮するため、漂白活
性化剤として特に有用な化合物である。
【０００３】このアシルオキシ安息香酸又はその塩の製
造法としては、ヒドロキシ安息香酸又はその塩と、カル
ボン酸ハライドやカルボン酸無水物等のアシル化剤を反
応させる方法、ヒドロキシ安息香酸又はその塩と所望す
るアルキル鎖を持った脂肪酸とを直接エステル化する方
法、あるいはヒドロキシ安息香酸又はその塩と無水酢酸
を作用させアセチルオキシ安息香酸又はその塩を形成さ
せ、次いで所望するアルキル鎖を持った脂肪酸を添加し
エステル交換反応を起こさせる方法等が知られている。
造法としては、ヒドロキシ安息香酸又はその塩と、カル
ボン酸ハライドやカルボン酸無水物等のアシル化剤を反
応させる方法、ヒドロキシ安息香酸又はその塩と所望す
るアルキル鎖を持った脂肪酸とを直接エステル化する方
法、あるいはヒドロキシ安息香酸又はその塩と無水酢酸
を作用させアセチルオキシ安息香酸又はその塩を形成さ
せ、次いで所望するアルキル鎖を持った脂肪酸を添加し
エステル交換反応を起こさせる方法等が知られている。
【０００４】これらの方法で合成した反応物には、いず
れの方法をとっても、種々の不純物が含まれており、工
業的に高純度のアシルオキシ安息香酸又はその塩を得る
ことが困難である。従って、本発明の目的は、高純度の
アシルオキシ安息香酸又はその塩を得るための、工業的
に実施可能な精製方法を提供することにある。
れの方法をとっても、種々の不純物が含まれており、工
業的に高純度のアシルオキシ安息香酸又はその塩を得る
ことが困難である。従って、本発明の目的は、高純度の
アシルオキシ安息香酸又はその塩を得るための、工業的
に実施可能な精製方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究の結果、特定の溶媒を組み合わ
せて使用することにより高純度のアシルオキシ安息香酸
又はその塩を得ることができることを見いだし本発明を
完成するに到った。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
解決するために鋭意研究の結果、特定の溶媒を組み合わ
せて使用することにより高純度のアシルオキシ安息香酸
又はその塩を得ることができることを見いだし本発明を
完成するに到った。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化６】
【０００７】（式中、M1及びM2は同一又は異なって水素
原子又は陽イオン基を示す。）で表されるヒドロキシ安
息香酸又はその塩と、一般式（II）
原子又は陽イオン基を示す。）で表されるヒドロキシ安
息香酸又はその塩と、一般式（II）
【０００８】
【化７】
【０００９】（式中、R1は炭素数５〜17の直鎖又は分岐
のアルキル基あるいはアルケニル基を示し、X はハロゲ
ン原子を示す。）で表されるカルボン酸ハライド又は一
般式（ＩＩＩ）
のアルキル基あるいはアルケニル基を示し、X はハロゲ
ン原子を示す。）で表されるカルボン酸ハライド又は一
般式（ＩＩＩ）
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中、Ｒ１は前記の意味を示す。）で表
されるカルボン酸無水物とを反応させる方法、上記一般
式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその塩と、
一般式 (IV)
されるカルボン酸無水物とを反応させる方法、上記一般
式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその塩と、
一般式 (IV)
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、R1は前記の意味を示す。）で表さ
れるカルボン酸を直接エステル化する方法、あるいは上
記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその
塩と、無水酢酸とを反応させ、次いで上記一般式 (IV)
で表されるカルボン酸を添加してエステル交換反応を行
う方法により得られる、一般式（Ｖ）
れるカルボン酸を直接エステル化する方法、あるいは上
記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその
塩と、無水酢酸とを反応させ、次いで上記一般式 (IV)
で表されるカルボン酸を添加してエステル交換反応を行
う方法により得られる、一般式（Ｖ）
【００１４】
【化１０】
【００１５】（式中、R1及びM1は前記の意味を示す。）
で表されるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応
混合物を、水と、溶解度パラメータ（以下ＳＰ値と略
記）が８〜16である有機溶媒から選ばれる１種又は２種
以上の有機溶媒とを用いて処理することを特徴とするア
シルオキシ安息香酸又はその塩の精製法を提供するもの
である。
で表されるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応
混合物を、水と、溶解度パラメータ（以下ＳＰ値と略
記）が８〜16である有機溶媒から選ばれる１種又は２種
以上の有機溶媒とを用いて処理することを特徴とするア
シルオキシ安息香酸又はその塩の精製法を提供するもの
である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１７】本発明の上記一般式において、R1として
は、炭素数５〜17の直鎖又は分岐のアルキル基又はアル
ケニル基であればいずれでもよいが、漂白活性化剤とし
ての性能、水溶性、耐硬水性、さらには環境に対する負
荷等を考慮した場合、炭素数７〜13の直鎖又は分岐のア
ルキル基が好ましい。
は、炭素数５〜17の直鎖又は分岐のアルキル基又はアル
ケニル基であればいずれでもよいが、漂白活性化剤とし
ての性能、水溶性、耐硬水性、さらには環境に対する負
荷等を考慮した場合、炭素数７〜13の直鎖又は分岐のア
ルキル基が好ましい。
【００１８】また、M1及びM2は同一又は異なって、水素
原子又は陽イオン基を示すが、陽イオン基としては、N
a, K 等のアルカリ金属イオン；Mg, Ca等のアルカリ土
類金属イオン；アンモニウムイオン；ジエタノールアン
モニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等
の置換アンモニウムイオン；テトラメチルアンモニウム
イオン、ジデシルジメチルアンモニウイオン等の４級ア
ンモニウムイオン等が挙げられる。これらのM1及びM2の
中では水素原子又はアルカリ金属イオンが好ましく、水
素原子が特に好ましい。
原子又は陽イオン基を示すが、陽イオン基としては、N
a, K 等のアルカリ金属イオン；Mg, Ca等のアルカリ土
類金属イオン；アンモニウムイオン；ジエタノールアン
モニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等
の置換アンモニウムイオン；テトラメチルアンモニウム
イオン、ジデシルジメチルアンモニウイオン等の４級ア
ンモニウムイオン等が挙げられる。これらのM1及びM2の
中では水素原子又はアルカリ金属イオンが好ましく、水
素原子が特に好ましい。
【００１９】一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香
酸又はその塩の具体例としては、４−ヒドロキシ安息香
酸又はそのアルカリ金属塩等が挙げられる。
酸又はその塩の具体例としては、４−ヒドロキシ安息香
酸又はそのアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００２０】一般式（II）で表されるカルボン酸ハライ
ドにおいて、X で示されるハロゲンとしては、F, Cl, B
r, I等が挙げられ、Clが好ましい。また、一般式（II）
で表されるカルボン酸ハライドの具体例としては、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ｎ−ウンデカン
酸、ラウリン酸、3,5,5 −トリメチルカプロン酸、２−
メチルカプリル酸、２−メチルカプリン酸、3,7 −ジメ
チルカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリ
ン酸等のカルボン酸のクロライド、ブロマイド等が挙げ
られる。
ドにおいて、X で示されるハロゲンとしては、F, Cl, B
r, I等が挙げられ、Clが好ましい。また、一般式（II）
で表されるカルボン酸ハライドの具体例としては、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ｎ−ウンデカン
酸、ラウリン酸、3,5,5 −トリメチルカプロン酸、２−
メチルカプリル酸、２−メチルカプリン酸、3,7 −ジメ
チルカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリ
ン酸等のカルボン酸のクロライド、ブロマイド等が挙げ
られる。
【００２１】一般式(III) で表されるカルボン酸無水
物、あるいは一般式 (IV) で表されるカルボン酸の具体
例としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ｎ−ウンデカン酸、ラウリン酸、3,5,5 −トリメチルカ
プロン酸、２−メチルカプリル酸、２−メチルカプリン
酸、3,7 −ジメチルカプロン酸、２−エチルヘキサン
酸、イソステアリン酸等のカルボン酸、あるいはこれら
の無水物が挙げられる。
物、あるいは一般式 (IV) で表されるカルボン酸の具体
例としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ｎ−ウンデカン酸、ラウリン酸、3,5,5 −トリメチルカ
プロン酸、２−メチルカプリル酸、２−メチルカプリン
酸、3,7 −ジメチルカプロン酸、２−エチルヘキサン
酸、イソステアリン酸等のカルボン酸、あるいはこれら
の無水物が挙げられる。
【００２２】上記のように、一般式（Ｉ）で表されるヒ
ドロキシ安息香酸又はその塩と、一般式（II）で表され
るカルボン酸ハライド又は一般式(III) で表されるカル
ボン酸無水物とを反応させる方法、一般式（Ｉ）で表さ
れるヒドロキシ安息香酸又はその塩と、一般式 (IV) で
表されるカルボン酸を直接エステル化する方法、あるい
は一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその
塩と、無水酢酸とを反応させ、次いで一般式 (IV) で表
されるカルボン酸を添加してエステル交換反応を行う方
法により得られる、一般式（Ｖ）で表されるアシルオキ
シ安息香酸又はその塩を含む反応混合物中には、目的と
する一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸又は
その塩以外に、例えば安息香酸や一般式 (VI)
ドロキシ安息香酸又はその塩と、一般式（II）で表され
るカルボン酸ハライド又は一般式(III) で表されるカル
ボン酸無水物とを反応させる方法、一般式（Ｉ）で表さ
れるヒドロキシ安息香酸又はその塩と、一般式 (IV) で
表されるカルボン酸を直接エステル化する方法、あるい
は一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその
塩と、無水酢酸とを反応させ、次いで一般式 (IV) で表
されるカルボン酸を添加してエステル交換反応を行う方
法により得られる、一般式（Ｖ）で表されるアシルオキ
シ安息香酸又はその塩を含む反応混合物中には、目的と
する一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸又は
その塩以外に、例えば安息香酸や一般式 (VI)
【００２３】
【化１１】
【００２４】（式中、R1及びM1は前記の意味を示し、n
は２〜10の数を示す。）で表されるヒドロキシ安息香酸
のオリゴエステルのアシル化物等が不純物として含まれ
ている。
は２〜10の数を示す。）で表されるヒドロキシ安息香酸
のオリゴエステルのアシル化物等が不純物として含まれ
ている。
【００２５】本発明においては、このような不純物を、
水とＳＰ値が８〜16である有機溶媒から選ばれる１種又
は２種以上の有機溶媒とを用いて処理することにより取
り除き、高純度のアシルオキシ安息香酸又はその塩を得
るのである。尚、本発明において、溶解度パラメータ
（ＳＰ値）は、C.M.Hansen, J.PaintTech., 39, 104(1
967) で示されているもの（単位〔cal/cm3〕1/2 ）を使
用した。
水とＳＰ値が８〜16である有機溶媒から選ばれる１種又
は２種以上の有機溶媒とを用いて処理することにより取
り除き、高純度のアシルオキシ安息香酸又はその塩を得
るのである。尚、本発明において、溶解度パラメータ
（ＳＰ値）は、C.M.Hansen, J.PaintTech., 39, 104(1
967) で示されているもの（単位〔cal/cm3〕1/2 ）を使
用した。
【００２６】本発明に用いられるＳＰ値が８〜16の有機
溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＳＰ＝9.1)、アセ
トン（ＳＰ＝10.0) 、酢酸（ＳＰ＝10.1) 、ジメチルス
ルホキシド（ＳＰ＝12.0) 、アセトニトリル（ＳＰ＝1
1.9) 、メタノール（ＳＰ＝14.5) 、エタノール（ＳＰ
＝12.7) 、N,N −ジメチルホルムアミド（ＳＰ＝12.
1)、N,N −ジメチルアセトアミド（ＳＰ＝10.8) 、1,3
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＳＰ＝〜12) 等が
挙げられる。
溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＳＰ＝9.1)、アセ
トン（ＳＰ＝10.0) 、酢酸（ＳＰ＝10.1) 、ジメチルス
ルホキシド（ＳＰ＝12.0) 、アセトニトリル（ＳＰ＝1
1.9) 、メタノール（ＳＰ＝14.5) 、エタノール（ＳＰ
＝12.7) 、N,N −ジメチルホルムアミド（ＳＰ＝12.
1)、N,N −ジメチルアセトアミド（ＳＰ＝10.8) 、1,3
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＳＰ＝〜12) 等が
挙げられる。
【００２７】水と上記のようなＳＰ値が８〜16の有機溶
媒とを組み合わせて用いる本発明の精製方法の具体例と
しては、上記のような反応で得られた一般式（Ｖ）で表
されるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応混合
物から反応溶媒を実質乾固して得られた反応粗生成物
を、水とＳＰ値が８〜16である有機溶媒から選ばれる１
種又は２種以上の有機溶媒とを用いて晶析あるいは洗浄
する方法が挙げられ、晶析する方法が好ましい。
媒とを組み合わせて用いる本発明の精製方法の具体例と
しては、上記のような反応で得られた一般式（Ｖ）で表
されるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応混合
物から反応溶媒を実質乾固して得られた反応粗生成物
を、水とＳＰ値が８〜16である有機溶媒から選ばれる１
種又は２種以上の有機溶媒とを用いて晶析あるいは洗浄
する方法が挙げられ、晶析する方法が好ましい。
【００２８】尚、上記反応溶媒として、ＳＰ値が８〜16
である有機溶媒を用いた場合には、一般式（Ｖ）で表さ
れるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応混合物
を乾固せずにそのまま、本発明による精製処理を行って
もよい。
である有機溶媒を用いた場合には、一般式（Ｖ）で表さ
れるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応混合物
を乾固せずにそのまま、本発明による精製処理を行って
もよい。
【００２９】本発明の方法において、晶析に用いる溶媒
の量は、一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸
又はその塩に対して、0.5 〜30重量倍が好ましく、１〜
20重量倍が更に好ましい。晶析の好ましい方法として
は、まず一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸
又はその塩を含む反応粗生成物にＳＰ値が８〜16である
有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有機溶媒を加
えた後、30〜160 ℃、更に好ましくは40℃〜使用する溶
媒がリフラックスする温度に昇温する。その際、一般式
（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含
む反応混合物の一部を溶解させたスラリー状態でも良い
が、完全溶解させた方がより好ましい。その後、溶解温
度とほぼ同程度あるいはそれ以上の温度まで加温した水
を加え、好ましくは0.05〜10℃／分、より好ましくは
0.1〜５℃／分の速度で冷却し結晶を析出させる。また
室温程度の水を加え、一気に温度を下げ、その後上記の
速度で放冷してもよい。この時用いられるＳＰ値が８〜
16である有機溶媒と水との割合は特に限定されないが、
重量比で20／１〜１／20の範囲が好ましく、10／１〜１
／20がより好ましく、５／１〜１／10が特に好ましい。
また結晶の分離方法としては、濾過や遠心分離等が用い
られる。
の量は、一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸
又はその塩に対して、0.5 〜30重量倍が好ましく、１〜
20重量倍が更に好ましい。晶析の好ましい方法として
は、まず一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸
又はその塩を含む反応粗生成物にＳＰ値が８〜16である
有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有機溶媒を加
えた後、30〜160 ℃、更に好ましくは40℃〜使用する溶
媒がリフラックスする温度に昇温する。その際、一般式
（Ｖ）で表されるアシルオキシ安息香酸又はその塩を含
む反応混合物の一部を溶解させたスラリー状態でも良い
が、完全溶解させた方がより好ましい。その後、溶解温
度とほぼ同程度あるいはそれ以上の温度まで加温した水
を加え、好ましくは0.05〜10℃／分、より好ましくは
0.1〜５℃／分の速度で冷却し結晶を析出させる。また
室温程度の水を加え、一気に温度を下げ、その後上記の
速度で放冷してもよい。この時用いられるＳＰ値が８〜
16である有機溶媒と水との割合は特に限定されないが、
重量比で20／１〜１／20の範囲が好ましく、10／１〜１
／20がより好ましく、５／１〜１／10が特に好ましい。
また結晶の分離方法としては、濾過や遠心分離等が用い
られる。
【００３０】このような本発明の精製方法により、上記
のような不純物を除去でき、高純度のアシルオキシ安息
香酸又はその塩を得ることができる。
のような不純物を除去でき、高純度のアシルオキシ安息
香酸又はその塩を得ることができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中、％は、特記しないかぎり重量基準であ
る。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中、％は、特記しないかぎり重量基準であ
る。
【００３２】参考例１ ４−ヒドロキシ安息香酸とカプリル酸（モル比；４−ヒ
ドロキシ安息香酸／カプリル酸＝１／４）を酸化スズを
用いてエステル化（250 ℃）し、冷却したのち生成した
結晶を濾過し、その後ヘキサンで洗浄した。さらにこの
反応物を乾燥させ、４−オクタノイルオキシ安息香酸7
6.8％、４−ヒドロキシ安息香酸のオリゴエステルの O
−オクタノイル化物22.5％、安息香酸 0.7％を含む粗４
−オクタノイルオキシ安息香酸を得た。
ドロキシ安息香酸／カプリル酸＝１／４）を酸化スズを
用いてエステル化（250 ℃）し、冷却したのち生成した
結晶を濾過し、その後ヘキサンで洗浄した。さらにこの
反応物を乾燥させ、４−オクタノイルオキシ安息香酸7
6.8％、４−ヒドロキシ安息香酸のオリゴエステルの O
−オクタノイル化物22.5％、安息香酸 0.7％を含む粗４
−オクタノイルオキシ安息香酸を得た。
【００３３】参考例２ ４−ヒドロキシ安息香酸をカプリン酸に懸濁（モル比；
４−ヒドロキシ安息香酸／カプリン酸＝１／1.1 ）さ
せ、 110℃に加熱した。ついでカプリン酸クロリド（モ
ル比；４−ヒドロキシ安息香酸／カプリン酸クロリド＝
１／1.2 ）を滴下した。そのままの温度で４時間加熱攪
拌した。冷却後、析出した沈澱を濾取し、ヘキサンで洗
浄した。さらにこの反応物を乾燥させ、４−デカノイル
オキシ安息香酸82.5％、４−ヒドロキシ安息香酸のオリ
ゴエステルの O−デカノイル化物15.6％、安息香酸 1.9
％を含む粗４−デカノイルオキシ安息香酸を得た。
４−ヒドロキシ安息香酸／カプリン酸＝１／1.1 ）さ
せ、 110℃に加熱した。ついでカプリン酸クロリド（モ
ル比；４−ヒドロキシ安息香酸／カプリン酸クロリド＝
１／1.2 ）を滴下した。そのままの温度で４時間加熱攪
拌した。冷却後、析出した沈澱を濾取し、ヘキサンで洗
浄した。さらにこの反応物を乾燥させ、４−デカノイル
オキシ安息香酸82.5％、４−ヒドロキシ安息香酸のオリ
ゴエステルの O−デカノイル化物15.6％、安息香酸 1.9
％を含む粗４−デカノイルオキシ安息香酸を得た。
【００３４】実施例１ 参考例１で得られた粗４−オクタノイルオキシ安息香酸
100ｇを３リットルの４つ口フラスコにとり、エタノー
ル1500ｇを加え、70℃にて加温溶解した。溶解後水 300
ｇを加え、放冷して結晶を析出させ、結晶を濾取し、乾
燥させて精製４−オクタノイルオキシ安息香酸を得、そ
の組成を表１に示した。なお、組成は、絶対検量線法に
よりＨＰＬＣを用いて決定した。
100ｇを３リットルの４つ口フラスコにとり、エタノー
ル1500ｇを加え、70℃にて加温溶解した。溶解後水 300
ｇを加え、放冷して結晶を析出させ、結晶を濾取し、乾
燥させて精製４−オクタノイルオキシ安息香酸を得、そ
の組成を表１に示した。なお、組成は、絶対検量線法に
よりＨＰＬＣを用いて決定した。
【００３５】実施例２〜６ 参考例１又は参考例２で得られた粗４−アシルオキシ安
息香酸を用い、表１に示す有機溶媒を表１に示す量用い
て、表１に示す溶解温度で溶解した後、表１に示す量の
水を加えて結晶を析出させた以外は実施例１と同様の操
作方法で精製した。精製後の組成を表１に示す。
息香酸を用い、表１に示す有機溶媒を表１に示す量用い
て、表１に示す溶解温度で溶解した後、表１に示す量の
水を加えて結晶を析出させた以外は実施例１と同様の操
作方法で精製した。精製後の組成を表１に示す。
【００３６】比較例１ 参考例１で得られた粗４−オクタノイルオキシ安息香酸
100ｇを３リットルの４つ口フラスコに取り、水1500ｇ
を加え、加熱攪拌した（ほとんど溶解せず）。析出して
いる結晶を濾取し、乾燥させた。得られた生成物の組成
を表１に示す。
100ｇを３リットルの４つ口フラスコに取り、水1500ｇ
を加え、加熱攪拌した（ほとんど溶解せず）。析出して
いる結晶を濾取し、乾燥させた。得られた生成物の組成
を表１に示す。
【００３７】比較例２ 参考例１で得られた粗４−オクタノイルオキシ安息香酸
100ｇを３リットルの４つ口フラスコに取り、エタノー
ル1500ｇを加え、70℃に加熱攪拌して溶解させた。その
後、30℃に冷却し、析出している結晶を濾取し、乾燥さ
せた。得られた生成物の組成を表１に示す。
100ｇを３リットルの４つ口フラスコに取り、エタノー
ル1500ｇを加え、70℃に加熱攪拌して溶解させた。その
後、30℃に冷却し、析出している結晶を濾取し、乾燥さ
せた。得られた生成物の組成を表１に示す。
【００３８】比較例３ 参考例２で得られた粗４−デカノイルオキシ安息香酸 1
00ｇを２リットルの４つ口フラスコに取り、N,N −ジメ
チルホルムアミド 500ｇを添加し、60℃で加熱攪拌して
溶解させた。その後、20℃まで冷却しても沈澱は生成し
なかった。
00ｇを２リットルの４つ口フラスコに取り、N,N −ジメ
チルホルムアミド 500ｇを添加し、60℃で加熱攪拌して
溶解させた。その後、20℃まで冷却しても沈澱は生成し
なかった。
【００３９】比較例４ 参考例１で得られた粗４−オクタノイルオキシ安息香酸
100ｇを２リットルの４つ口フラスコにとり、アセトン
500ｇを添加し、50℃で加熱攪拌して溶解させた。その
後、20℃まで冷却しても沈澱は生成しなかった。
100ｇを２リットルの４つ口フラスコにとり、アセトン
500ｇを添加し、50℃で加熱攪拌して溶解させた。その
後、20℃まで冷却しても沈澱は生成しなかった。
【００４０】比較例５ 参考例１で得られた粗４−オクタノイルオキシ安息香酸
100ｇを３リットルの４つ口フラスコに取り、ヘキサン
1500ｇを加え、60℃に加熱攪拌して溶解させた。その
後、20℃に冷却し、析出している結晶を濾取し、乾燥さ
せた。得られた生成物の組成を表１に示す。
100ｇを３リットルの４つ口フラスコに取り、ヘキサン
1500ｇを加え、60℃に加熱攪拌して溶解させた。その
後、20℃に冷却し、析出している結晶を濾取し、乾燥さ
せた。得られた生成物の組成を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】注） *1：ＤＭＦはN,N −ジメチルホルムアミド、ＴＨＦはテ
トラヒドロフラン、ＤＭＩは1,3 −ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンを示す。
トラヒドロフラン、ＤＭＩは1,3 −ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンを示す。
【００４３】*2：粗アシルオキシ安息香酸に対する重量
割合
割合
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/26 Ｃ１１Ｄ 7/26 7/54 7/54
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、M1及びM2は同一又は異なって水素原子又は陽イ
オン基を示す。）で表されるヒドロキシ安息香酸又はそ
の塩と、一般式（II） 【化２】 （式中、R1は炭素数５〜17の直鎖又は分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基を示し、X はハロゲン原子を示
す。）で表されるカルボン酸ハライド又は一般式(III) 【化３】 （式中、R1は前記の意味を示す。）で表されるカルボン
酸無水物とを反応させる方法、上記一般式（Ｉ）で表さ
れるヒドロキシ安息香酸又はその塩と、一般式 （Ｉ
Ｖ） 【化４】 （式中、Ｒ１は前記の意味を示す。）で表されるカルボ
ン酸を直接エステル化する方法、あるいは上記一般式
（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸又はその塩と、無
水酢酸とを反応させ、次いで上記一般式 (IV) で表され
るカルボン酸を添加してエステル交換反応を行う方法に
より得られる、一般式（Ｖ） 【化５】 （式中、R1及びM1は前記の意味を示す。）で表されるア
シルオキシ安息香酸又はその塩を含む反応混合物を、水
と、溶解度パラメータ（以下ＳＰ値と略記）が８〜16で
ある有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有機溶媒
とを用いて処理することを特徴とするアシルオキシ安息
香酸又はその塩の精製法。 - 【請求項２】 一般式（Ｖ）で表されるアシルオキシ安
息香酸又はその塩を含む反応混合物を、水とＳＰ値が８
〜16である有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有
機溶媒とを用いて晶析することを特徴とする請求項１記
載の精製法。 - 【請求項３】 ＳＰ値が８〜16である有機溶媒が、テト
ラヒドロフラン、アセトン、酢酸、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、メタノール、エタノール、N,N −
ジメチルホルムアミド、N,N −ジメチルアセトアミド及
び1,3 −ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる
１種又は２種以上である請求項１又は２記載の精製法。 - 【請求項４】 R1が炭素数７〜13の直鎖又は分岐のアル
キル基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の精製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3610397A JPH10231274A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | アシルオキシ安息香酸又はその塩の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3610397A JPH10231274A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | アシルオキシ安息香酸又はその塩の精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231274A true JPH10231274A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=12460443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3610397A Pending JPH10231274A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | アシルオキシ安息香酸又はその塩の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10231274A (ja) |
-
1997
- 1997-02-20 JP JP3610397A patent/JPH10231274A/ja active Pending
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