JP2997030B2 - アミンオキシド製法 - Google Patents
アミンオキシド製法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
- C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、アミンオキシドに関し、更に特に二酸化炭
素の存在下における高固体法で製造されるアミンオキシ
ドの変色を最小にする方法に関する。
素の存在下における高固体法で製造されるアミンオキシ
ドの変色を最小にする方法に関する。
要するに本発明によれば、tert−アミンを二酸化炭素
の存在下、20〜100℃において過酸化水素で酸化すると
いう高固体法でのアミンオキシドの二酸化炭素による変
色が、容量において二酸化炭素の量に少くとも等しい量
の不活性な気体例えば窒素又は空気の存在下には行なう
ことによって最小にせしめられる。
の存在下、20〜100℃において過酸化水素で酸化すると
いう高固体法でのアミンオキシドの二酸化炭素による変
色が、容量において二酸化炭素の量に少くとも等しい量
の不活性な気体例えば窒素又は空気の存在下には行なう
ことによって最小にせしめられる。
アミンオキシドは、種々の用途を有し且つ例えば織布
の処理において、また整髪料及びシヤンプー、練り歯み
がき、洗たく洗剤、繊維のソフト化剤、化粧石けん、及
び化粧品の製造、並びに他の用途において使用されてき
た材料である。
の処理において、また整髪料及びシヤンプー、練り歯み
がき、洗たく洗剤、繊維のソフト化剤、化粧石けん、及
び化粧品の製造、並びに他の用途において使用されてき
た材料である。
希溶液として提供される通常の方法で合成した場合、
アミンオキシドは二酸化炭素の存在下に製造した時でも
許容しうる色を示す。例えば米国特許第4,247,480号
［ムラタ（Murata）ら］及びヨーロツパ特許願第320,69
4号［バウア（Bauer）ら］参照。
アミンオキシドは二酸化炭素の存在下に製造した時でも
許容しうる色を示す。例えば米国特許第4,247,480号
［ムラタ（Murata）ら］及びヨーロツパ特許願第320,69
4号［バウア（Bauer）ら］参照。
しかしながら、これはアミンオキシドを、より新しい
高固体法で製造した場合にはそうでない。tert−アミン
を、反応混合物の重量の高々50％を構成する液体媒体中
において過酸化水素と反応させることによってアミンオ
キシドを製造する場合、反応を二酸化炭素の不存在下に
行なえばそれは許容しうる色を示すが、反応を加速する
ために二酸化炭素を用いるとそれは強く着色する。
高固体法で製造した場合にはそうでない。tert−アミン
を、反応混合物の重量の高々50％を構成する液体媒体中
において過酸化水素と反応させることによってアミンオ
キシドを製造する場合、反応を二酸化炭素の不存在下に
行なえばそれは許容しうる色を示すが、反応を加速する
ために二酸化炭素を用いるとそれは強く着色する。
今回、tert−アミンを、二酸化炭素の存在下に及び反
応混合物の重量の高々50％を構成する液体媒体中におい
て過酸化水素と20〜100℃の温度で反応させる時、生成
物の変色はこの反応を、容量において二酸化炭素の量に
少くとも等しい量の不活性な気体の存在下に行なうこと
によって最小にしうることが発見された。
応混合物の重量の高々50％を構成する液体媒体中におい
て過酸化水素と20〜100℃の温度で反応させる時、生成
物の変色はこの反応を、容量において二酸化炭素の量に
少くとも等しい量の不活性な気体の存在下に行なうこと
によって最小にしうることが発見された。
本発明の方法に従って改良される高固体法は、用いる
液体媒体の量を最小にして固体又は濃縮溶液である生成
物を提供する方法である。
液体媒体の量を最小にして固体又は濃縮溶液である生成
物を提供する方法である。
高固体法のすべてにおいて、反応混合物は過酸化水素
水に由来する水並びに反応によって生成する水を含む。
この水は反応混合物を流体に且つ撹拌しうるように保つ
のに十分であるならば、使用する唯一の液体媒体であっ
てよい。しかしながら液体媒体の全量を反応混合物の重
量の50％を越えさせない限りにおいて、適当ならば撹拌
性を維持するために有機溶媒及び／又は更なる水を使用
してもよい。
水に由来する水並びに反応によって生成する水を含む。
この水は反応混合物を流体に且つ撹拌しうるように保つ
のに十分であるならば、使用する唯一の液体媒体であっ
てよい。しかしながら液体媒体の全量を反応混合物の重
量の50％を越えさせない限りにおいて、適当ならば撹拌
性を維持するために有機溶媒及び／又は更なる水を使用
してもよい。
有機溶媒を使用する場合、それは好ましくはtert−ア
ミンとアミンオキシドが反応温度で溶解するが、それよ
り低温においてアミンオキシドが不溶となる有機溶媒、
普通には実質的に不活性なエステル、炭化水素、ハロ炭
化水素、又は高極性の中性溶媒である。この溶媒は使用
する場合好ましくは撹拌しうる反応混合物を維持するの
に必要とされる量でだけ使用され、一般に必要に応じて
だけ反応混合物に添加される。但し所望により最初の反
応混合物中に使用すべき全量を添加することも可能であ
る。
ミンとアミンオキシドが反応温度で溶解するが、それよ
り低温においてアミンオキシドが不溶となる有機溶媒、
普通には実質的に不活性なエステル、炭化水素、ハロ炭
化水素、又は高極性の中性溶媒である。この溶媒は使用
する場合好ましくは撹拌しうる反応混合物を維持するの
に必要とされる量でだけ使用され、一般に必要に応じて
だけ反応混合物に添加される。但し所望により最初の反
応混合物中に使用すべき全量を添加することも可能であ
る。
これらの方法で使用される有機溶媒の例は酢酸エチ
ル、ブチル、及びsec−ブチル、プロピオン酸メチル、
安息香酸メチル、トルエン、ヘプタン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、及びN,N−ジメチルアセトアミドであ
る。
ル、ブチル、及びsec−ブチル、プロピオン酸メチル、
安息香酸メチル、トルエン、ヘプタン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、及びN,N−ジメチルアセトアミドであ
る。
本方法で酸化されるアミンは、そのような方法で通常
使用されるアミンのいずれであってもよい。公知のよう
に、これらのアミンは脂肪族、脂環族、及び／又は芳香
族基がアミン窒素に結合している種々のtert−アミンを
含む。しかしながらそれらは一般にR,R′，及びＲ″が
炭素数１〜30の１級アルキル基である式RR′Ｒ″Ｎに相
当するトリアルキルアミン、好ましくはＲがメチル又は
エチル、Ｒ′が炭素数６〜20のアルキル基、そしてＲ″
が独立にメチル、エチル、及び炭素数６〜20のアルキル
基であるトリアルキルアミンである。液体媒体が水であ
る方法に使用されるものは、Ｒがメチル又はエチルであ
り及びＲ′及びＲ″が独立に炭素数６〜20のアルキル基
から選択されるトリアルキルアミンである。
使用されるアミンのいずれであってもよい。公知のよう
に、これらのアミンは脂肪族、脂環族、及び／又は芳香
族基がアミン窒素に結合している種々のtert−アミンを
含む。しかしながらそれらは一般にR,R′，及びＲ″が
炭素数１〜30の１級アルキル基である式RR′Ｒ″Ｎに相
当するトリアルキルアミン、好ましくはＲがメチル又は
エチル、Ｒ′が炭素数６〜20のアルキル基、そしてＲ″
が独立にメチル、エチル、及び炭素数６〜20のアルキル
基であるトリアルキルアミンである。液体媒体が水であ
る方法に使用されるものは、Ｒがメチル又はエチルであ
り及びＲ′及びＲ″が独立に炭素数６〜20のアルキル基
から選択されるトリアルキルアミンである。
使用しうるtert−アミンの例はトリメチルアミン、ト
リエチルアミン、Ｎ−イソブチルジメチルアミン、トリ
ヘキシルアミン、N,N−ジメチル−２−エチルヘキシル
アミン、Ｎ−エイコシルジメチルアミン、Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−トリアンコンチルメチルアミン、Ｎ−ベンジル
ジメチルアミン、Ｎ−エチルジベンジルアミン、N,N−
ジイソブチル−４−ｔ−ブチルベンジルアミン、トリ−
２−ヒドロキシエチルアミン、及び更に好ましくはアル
キル基がヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、及び／又はエ
イコシルであるＮ−アルキルジメチル−及びN,N−ジア
ルキルメチルアミン、並びにそのようなアミンの混合物
である。
リエチルアミン、Ｎ−イソブチルジメチルアミン、トリ
ヘキシルアミン、N,N−ジメチル−２−エチルヘキシル
アミン、Ｎ−エイコシルジメチルアミン、Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−トリアンコンチルメチルアミン、Ｎ−ベンジル
ジメチルアミン、Ｎ−エチルジベンジルアミン、N,N−
ジイソブチル−４−ｔ−ブチルベンジルアミン、トリ−
２−ヒドロキシエチルアミン、及び更に好ましくはアル
キル基がヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、及び／又はエ
イコシルであるＮ−アルキルジメチル−及びN,N−ジア
ルキルメチルアミン、並びにそのようなアミンの混合物
である。
tert−アミンと反応せしめられる過酸化水素は一般に
50〜99％、好ましくは50〜70％の初期濃度を有する過酸
化水素水であり、その使用量は普通少くとも化学量論
量、或いは高々20モル％過剰量である。いくらか濃度の
低い溶液、即ち40％程度の低濃度の水溶液は、時に液体
媒体が水である工程に使用され且つ液体媒体が有機溶媒
を含んでなる工程にも使用できる。しかしながら、後者
の種類の工程においては、約70％の濃度の過酸化水素水
を用いることはより普通である。その理由は、そのよう
な溶液が水／アミンオキシドのモル比が1.9〜2.1/1の範
囲にある最終反応混合物の容易な生成の助けとなり且つ
従ってこの方法を固体アミンオキシドジハイドレートの
製造に用いた時に反応の終了時にこの比を調整する必要
がなくなるからである。
50〜99％、好ましくは50〜70％の初期濃度を有する過酸
化水素水であり、その使用量は普通少くとも化学量論
量、或いは高々20モル％過剰量である。いくらか濃度の
低い溶液、即ち40％程度の低濃度の水溶液は、時に液体
媒体が水である工程に使用され且つ液体媒体が有機溶媒
を含んでなる工程にも使用できる。しかしながら、後者
の種類の工程においては、約70％の濃度の過酸化水素水
を用いることはより普通である。その理由は、そのよう
な溶液が水／アミンオキシドのモル比が1.9〜2.1/1の範
囲にある最終反応混合物の容易な生成の助けとなり且つ
従ってこの方法を固体アミンオキシドジハイドレートの
製造に用いた時に反応の終了時にこの比を調整する必要
がなくなるからである。
どの種類の液体媒体を用いるかとは無関係に、アミン
オキシド合成は過酸化水素水を、二酸化炭素及び不活性
な気体の存在下に及び好ましくは更にキレート剤例えば
ジエチレントリアミン五酢酸又はエチレンジアミン四酢
酸の存在下に且つ20〜100℃、好ましくは60〜80℃の温
度で１〜24時間、調節された速度で撹拌しているtert−
アミンに添加することによって行なわれ、次いで反応混
合物を冷却する。
オキシド合成は過酸化水素水を、二酸化炭素及び不活性
な気体の存在下に及び好ましくは更にキレート剤例えば
ジエチレントリアミン五酢酸又はエチレンジアミン四酢
酸の存在下に且つ20〜100℃、好ましくは60〜80℃の温
度で１〜24時間、調節された速度で撹拌しているtert−
アミンに添加することによって行なわれ、次いで反応混
合物を冷却する。
二酸化炭素は反応を促進するのに十分な量で、一般に
tert−アミンの重量に基づいて少くとも0.005％、好ま
しくは少くとも0.01％で用いられる。この量はそれが用
いる不活性な気体の容量を超える容量とならない限りに
おいて、二酸化炭素の溶解限界までの範囲であってよ
い。
tert−アミンの重量に基づいて少くとも0.005％、好ま
しくは少くとも0.01％で用いられる。この量はそれが用
いる不活性な気体の容量を超える容量とならない限りに
おいて、二酸化炭素の溶解限界までの範囲であってよ
い。
二酸化炭素と組合せて使用される不活性な気体は、酸
素又は空気によって被毒される反応に対して不活性な雰
囲気を提供するために便宜上使用される気体のいずれで
あってもよい。しかしながら本発明の方法は酸素又は空
気よりもずつと有能な酸化剤を用いる酸化法であり、不
活性な気体の機能は当然酸化反応に何の致命的な影響も
及ぼさない酸化雰囲気を排除するというよりも単に二酸
化炭素を希釈しているように見える。不活性な気体は反
応混合物の他の成分に不活性であるいずれの気体であっ
てもよい。事実空気それ自体は効果的に使用しうる不活
性な気体の１つである。他の有用な不活性な気体は窒
素、アルゴン、ヘリウム、メタン、エタン、プロパン、
エチレンなどを含み、好適な不活性な気体はその入手性
及び低価格から窒素である。
素又は空気によって被毒される反応に対して不活性な雰
囲気を提供するために便宜上使用される気体のいずれで
あってもよい。しかしながら本発明の方法は酸素又は空
気よりもずつと有能な酸化剤を用いる酸化法であり、不
活性な気体の機能は当然酸化反応に何の致命的な影響も
及ぼさない酸化雰囲気を排除するというよりも単に二酸
化炭素を希釈しているように見える。不活性な気体は反
応混合物の他の成分に不活性であるいずれの気体であっ
てもよい。事実空気それ自体は効果的に使用しうる不活
性な気体の１つである。他の有用な不活性な気体は窒
素、アルゴン、ヘリウム、メタン、エタン、プロパン、
エチレンなどを含み、好適な不活性な気体はその入手性
及び低価格から窒素である。
二酸化炭素及び不活性な気体はこれを反応器に供給す
る前に互いに混合することができ、或いは反応混合物
の、不活性な気体で希釈されてない二酸化炭素との接触
を回避する具合に導入ができるならば、例えば別々の気
体を反応混合物上の気相空間中に注入することにより両
気体を別々に導入してもよい。二酸化炭素及び不活性な
気体を予じめ混合するならば、混合物を液相及び／又は
蒸気相に注入してよく、また混合物を反応混合物上又は
中に連続的に通過させる、或いは反応器を最初に二酸化
炭素／不活性な気体の雰囲気にし、次いで反応器を密閉
することは効果的である。
る前に互いに混合することができ、或いは反応混合物
の、不活性な気体で希釈されてない二酸化炭素との接触
を回避する具合に導入ができるならば、例えば別々の気
体を反応混合物上の気相空間中に注入することにより両
気体を別々に導入してもよい。二酸化炭素及び不活性な
気体を予じめ混合するならば、混合物を液相及び／又は
蒸気相に注入してよく、また混合物を反応混合物上又は
中に連続的に通過させる、或いは反応器を最初に二酸化
炭素／不活性な気体の雰囲気にし、次いで反応器を密閉
することは効果的である。
すでに記述したように、用いる不活性な気体の量は容
量において二酸化炭素の量に少くとも等しい。一般に好
ましくは不活性な気体は不活性な気体及び二酸化炭素の
合計の容量の60〜99％、最も好ましくは60〜75％のよう
な量で使用される。
量において二酸化炭素の量に少くとも等しい。一般に好
ましくは不活性な気体は不活性な気体及び二酸化炭素の
合計の容量の60〜99％、最も好ましくは60〜75％のよう
な量で使用される。
本発明の方法によって濃水溶液として生成されるアミ
ンオキシドは普通本質的に有用であり、そして通常の低
固体法で製造されるアミンオキシドよりも含水量が少な
く且つ不活性な気体を含まない二酸化炭素の存在下にお
ける高固体法で製造されるアミンオキシドよりも良好な
色をもつという利点を有する。
ンオキシドは普通本質的に有用であり、そして通常の低
固体法で製造されるアミンオキシドよりも含水量が少な
く且つ不活性な気体を含まない二酸化炭素の存在下にお
ける高固体法で製造されるアミンオキシドよりも良好な
色をもつという利点を有する。
有機溶媒と水の混合物中の濃溶液として製造されるア
ミンオキシドは普通貯蔵、輸送、又はその最終用途での
使用前に回収される。アミンオキシドの合成に用いる高
固体法は固体のアミンオキシドジハイドレートの製造に
対して特に有利であるから、必要ならばアミンオキシド
を有機溶媒から分離する前に水／アミンオキシドのモル
比を1.9〜2.1/1の範囲にするために反応混合物の含水量
を反応の終了時に調節することが通常である。しかしな
がらいくらかの水を反応混合物から蒸留すること又は水
を添加することを含むこの調整は、水／アミンオキシド
のモル比がジハイドレートの生成に適当な比、モノハイ
ドレートの生成に適当なより低い比、又はより高い比で
あるかどうかは別にして、反応混合物が所望の比を与え
るのに正確な量の水をすでに含んでいるならば必要な
い。
ミンオキシドは普通貯蔵、輸送、又はその最終用途での
使用前に回収される。アミンオキシドの合成に用いる高
固体法は固体のアミンオキシドジハイドレートの製造に
対して特に有利であるから、必要ならばアミンオキシド
を有機溶媒から分離する前に水／アミンオキシドのモル
比を1.9〜2.1/1の範囲にするために反応混合物の含水量
を反応の終了時に調節することが通常である。しかしな
がらいくらかの水を反応混合物から蒸留すること又は水
を添加することを含むこの調整は、水／アミンオキシド
のモル比がジハイドレートの生成に適当な比、モノハイ
ドレートの生成に適当なより低い比、又はより高い比で
あるかどうかは別にして、反応混合物が所望の比を与え
るのに正確な量の水をすでに含んでいるならば必要な
い。
有機溶媒を用いる高固体法において、有機溶媒は蒸留
によって除去しうる。しかしながら工程に用いるのに好
適な溶媒種によって示されるように、反応混合物を、ア
ミンオキシド生成物が最早や溶媒に溶解しないで沈殿す
る温度まで冷却することによって生成物を回収すること
が通常好適である。生成物の精製を改良するために、反
応混合物を冷却する前に更なる有機溶媒を添加してもよ
く、及び／又は最初に沈殿させた後に生成物を１回又は
それ以上再結晶してもよい。
によって除去しうる。しかしながら工程に用いるのに好
適な溶媒種によって示されるように、反応混合物を、ア
ミンオキシド生成物が最早や溶媒に溶解しないで沈殿す
る温度まで冷却することによって生成物を回収すること
が通常好適である。生成物の精製を改良するために、反
応混合物を冷却する前に更なる有機溶媒を添加してもよ
く、及び／又は最初に沈殿させた後に生成物を１回又は
それ以上再結晶してもよい。
本発明の方法に用いる特別な種類の高固体法とは無関
係に、アミンオキシド精製物は許容しうる色を有し、事
実実質的に無色である。これはこの生成物を、不活性な
気体を二酸化炭素の希釈のために用いない対比しうる方
法で製造されるアミンオキシドの強い色ならば使用する
ことのできない化粧品のような用途で使用することを可
能にする。
係に、アミンオキシド精製物は許容しうる色を有し、事
実実質的に無色である。これはこの生成物を、不活性な
気体を二酸化炭素の希釈のために用いない対比しうる方
法で製造されるアミンオキシドの強い色ならば使用する
ことのできない化粧品のような用途で使用することを可
能にする。
次の実施例は本発明を例示するために示すものであ
り、これを限定するものではない。
り、これを限定するものではない。
実施例１〜４ Ｎ−テトラデシルジメチルアミン100g及びジエチレン
トリアミン五酢酸0.5gを適当な反応容器に仕込んだ。混
合物を撹拌し、気相を気体で一掃しながら65℃まで加熱
した。次いで10分間にわたって70％過酸化水素水23gを
添加し、温度を75℃まで上昇させた。次いでアミンの転
化率がプロトンNMRで決定して99％に達するまで反応混
合物を75℃で撹拌した。この間撹拌しうる反応混合物を
維持するために必要に応じで全量40mlの酢酸エチルを転
化した。次いで反応混合物を酢酸エチル300ml中に注
ぎ、得られる溶液を10℃まで冷却して結晶のＮ−テトラ
デシルジメチルアミンオキシドジハイドレートを沈殿さ
せた。ジハイドレートを濾過により回収した。異なる二
酸化炭素／窒素混合物を一掃する気体として用いること
によって得られた結果を下表に示す。表においてＯは強
い橙色、Ｙは淡黄色、及びＷは白色を示す。
トリアミン五酢酸0.5gを適当な反応容器に仕込んだ。混
合物を撹拌し、気相を気体で一掃しながら65℃まで加熱
した。次いで10分間にわたって70％過酸化水素水23gを
添加し、温度を75℃まで上昇させた。次いでアミンの転
化率がプロトンNMRで決定して99％に達するまで反応混
合物を75℃で撹拌した。この間撹拌しうる反応混合物を
維持するために必要に応じで全量40mlの酢酸エチルを転
化した。次いで反応混合物を酢酸エチル300ml中に注
ぎ、得られる溶液を10℃まで冷却して結晶のＮ−テトラ
デシルジメチルアミンオキシドジハイドレートを沈殿さ
せた。ジハイドレートを濾過により回収した。異なる二
酸化炭素／窒素混合物を一掃する気体として用いること
によって得られた結果を下表に示す。表においてＯは強
い橙色、Ｙは淡黄色、及びＷは白色を示す。
表 実施例 １ ２ ３ ４ 一掃気体中のCO2容量％ 60 40 30 20 99％転化率への時間 ２ ３ ３ ４ 生成物反応混合物の色 ０ Ｙ Ｙ Ｙ 結晶生成物の色 ０ Ｗ Ｗ Ｗ これらの結果は、（Ａ）一掃気体が二酸化炭素100％
の場合、反応時間が２時間にすぎなかったが、生成物反
応混合物及び結晶生成物の双方において強い橙色であっ
たこと及び（Ｂ）二酸化炭素の存在しない空気雰囲気中
で反応を行なった場合、反応時間が９時間で、白色の生
成物反応混合物及び白色の結晶生成物の得られたこと、
と対比しうる。
の場合、反応時間が２時間にすぎなかったが、生成物反
応混合物及び結晶生成物の双方において強い橙色であっ
たこと及び（Ｂ）二酸化炭素の存在しない空気雰囲気中
で反応を行なった場合、反応時間が９時間で、白色の生
成物反応混合物及び白色の結晶生成物の得られたこと、
と対比しうる。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである： 1.tert−アミンを、二酸化炭素の存在下に且つ反応混合
物の重量の50％以下を構成する液体媒体中において、過
酸化水素と20〜100℃の温度で反応させることによって
アミンオキシドを製造する際に、容量で二酸化炭素の量
に少くとも等しい量の不活性ガスの存在下に反応を行な
って生成物の変色を最小にする該アミンオキシドの製造
法。
物の重量の50％以下を構成する液体媒体中において、過
酸化水素と20〜100℃の温度で反応させることによって
アミンオキシドを製造する際に、容量で二酸化炭素の量
に少くとも等しい量の不活性ガスの存在下に反応を行な
って生成物の変色を最小にする該アミンオキシドの製造
法。
2.不活性な気体の量が、不活性な気体及び二酸化炭素の
合計の容量の60〜75％を構成するようなものである上記
１の方法。
合計の容量の60〜75％を構成するようなものである上記
１の方法。
3.過酸化水素が少くとも50重量％の濃度を有する水溶液
である上記１又は２の方法。
である上記１又は２の方法。
4.反応温度においてtert−アミン及びアミンオキシドを
溶解するが、それより低温においてアミンオキシドを溶
解しない有機溶媒を液体媒体が含んでなる上記1,2,又は
３の方法。
溶解するが、それより低温においてアミンオキシドを溶
解しない有機溶媒を液体媒体が含んでなる上記1,2,又は
３の方法。
5.tert−アミンがR,R′及びＲ″が炭素数１〜30の１級
アルキル基である式RR′Ｒ″Ｎに相当する化合物である
上記４の方法。
アルキル基である式RR′Ｒ″Ｎに相当する化合物である
上記４の方法。
6.Rがメチル又はエチルであり、Ｒ′が炭素数６〜20の
アルキル基であり、そしてＲ″が独立にメチル、エチ
ル、及び炭素数６〜20のアルキル基から選択される上記
５の方法。
アルキル基であり、そしてＲ″が独立にメチル、エチ
ル、及び炭素数６〜20のアルキル基から選択される上記
５の方法。
7.（Ａ）（１）式RR′Ｒ″Ｎに相当する、但しＲがメチ
ル又はエチルであり、Ｒ′が炭素数６〜20のアルキル基
であり、そしてＲ″が独立にメチル、エチル、及び炭素
数６〜20のアルキル基から選択される、tert−アミン、
及び（２）少くとも化学量論量の過酸化水素水、の撹拌
しうる反応混合物を、二酸化炭素及び二酸化炭素と窒素
の合計容量の60〜75％を構成するような量の窒素の存在
下に且つtert−アミンとアミンオキシドが反応温度にお
いて溶解するが、アミンオキシドがそれより低温におい
て不溶である有機溶媒中において、20〜100℃の温度に
加熱し、（Ｂ）反応混合物の含水量を所望により調節
し、そして（Ｃ）反応混合物を冷却してアミンオキシド
を有機溶媒から沈殿せしめる、上記４の方法。
ル又はエチルであり、Ｒ′が炭素数６〜20のアルキル基
であり、そしてＲ″が独立にメチル、エチル、及び炭素
数６〜20のアルキル基から選択される、tert−アミン、
及び（２）少くとも化学量論量の過酸化水素水、の撹拌
しうる反応混合物を、二酸化炭素及び二酸化炭素と窒素
の合計容量の60〜75％を構成するような量の窒素の存在
下に且つtert−アミンとアミンオキシドが反応温度にお
いて溶解するが、アミンオキシドがそれより低温におい
て不溶である有機溶媒中において、20〜100℃の温度に
加熱し、（Ｂ）反応混合物の含水量を所望により調節
し、そして（Ｃ）反応混合物を冷却してアミンオキシド
を有機溶媒から沈殿せしめる、上記４の方法。
8.冷却してアミンオキシドを沈殿させる反応混合物中の
水／アミンオキシドのモル比が1.9〜2.1/1である上記７
の方法。
水／アミンオキシドのモル比が1.9〜2.1/1である上記７
の方法。
9.液体媒体が水である上記1,2,又は３の方法。
10.tert−アミンが、Ｒがメチル又はエチルであり、そ
してＲ′及びＲ″が独立に炭素数６〜20のアルキル基か
ら選択される式RR′Ｒ″Ｎに相当する化合物である上記
９の方法。
してＲ′及びＲ″が独立に炭素数６〜20のアルキル基か
ら選択される式RR′Ｒ″Ｎに相当する化合物である上記
９の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キム・レナエ・スミス アメリカ合衆国ルイジアナ州70810バト ンルージユ・スタフオードドライブ 1950 (56)参考文献 特開 昭55−28968（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−169761（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 291/04
Claims (2)
- 【請求項１】tert−アミンを、二酸化炭素の存在下に且
つ反応混合物の重量の50％以下を構成する液体媒体中に
おいて、過酸化水素と20〜100℃の温度で反応させるこ
とによってアミンオキシドを製造する際に、容量で二酸
化炭素の量に少くとも等しい量の不活性ガスの存在下に
反応を行なって生成物の変色を最小にする該アミンオキ
シドの製造法。 - 【請求項２】（Ａ）（１）式RR′Ｒ″Ｎに相当する、但
しＲがメチル又はエチルであり、Ｒ′が炭素数６〜20の
アルキル基であり、そしてＲ″が独立にメチル、エチ
ル、及び炭素数６〜20のアルキル基から選択される、te
rt−アミン、及び（２）少くとも化学量論量の過酸化水
素水、の撹拌しうる反応混合物を、二酸化炭素及び二酸
化炭素と窒素の合計容量の60〜75％を構成するような量
の窒素の存在下に且つtert−アミンとアミンオキシドが
反応温度において溶解するが、アミンオキシドがそれよ
り低温において不溶である有機溶媒中において、20〜10
0℃の温度に加熱し、（Ｂ）反応混合物の含水量を所望
により調節し、そして（Ｃ）反応混合物を冷却してアミ
ンオキシドを有機溶媒から沈殿せしめる、特許請求の範
囲第１項記載の方法。
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| US569648 | 1990-08-20 |
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|---|---|---|---|
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-
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- 1990-10-29 EP EP19900120733 patent/EP0426084B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 DE DE1990600827 patent/DE69000827T2/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| DE69000827D1 (de) | 1993-03-11 |
| EP0426084B1 (en) | 1993-01-27 |
| JPH03264560A (ja) | 1991-11-25 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |