JPH10213888A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境への負荷が少なく、簡易、且つ迅速な処
理による画像形成に好適で、しかも高感度で良好な粒状
性を与え、特に経時保存性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、現
像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物及びバインダーよりなる少な
くとも一層の写真感光性層を有する湿し水あり熱現像用
のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性
ハロゲン化銀粒子が、ホストとしての平板状ハロゲン化
銀粒子の表面上に少なくとも１種の銀塩エピタキシーが
形成されたエピタキシャルハロゲン化銀粒子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像を記録する新規
なハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを用いた
カラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料
は、近年、益々発展し、現在では簡易に高画質のカラー
画像を入手することが可能となっている。例えば、通常
カラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用
いて撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録さ
れた画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けること
でカラープリントを得る。近年ではこのプロセスが高度
に発達し、大量のカラープリントを高い効率で生産する
大規模な集中拠点であるカラーラボ又は店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰もがカラー写真を手軽に楽しめるように
なっている。

【０００３】現在普及しているカラー写真では、減色法
による色再現の原理が採用されている。一般的なカラー
ネガでは、透過支持体上に、それぞれ青、緑、そして赤
色領域に感光性を有する感光素子であるハロゲン化銀乳
剤を含む複数の感光性層が設けられ、各感光性層中には
各々が補色となる色相であるイエロー、マゼンタそして
シアンの色素を形成する所謂カラーカプラーが含有さ
れ、各色素を形成する感光性層の組み合わせによりカラ
ー画像の形成が可能となっている。撮影により像様に露
光されたカラーネガフィルムは、芳香族第一級アミン現
像主薬を含有するカラー現像液中で現像される。この
時、感光したハロゲン化銀粒子は現像主薬によって現
像、即ち、還元され、還元と同時に生成する現像主薬の
酸化体と上記のカラーカプラーとのカップリング反応に
よって各色素が形成（発色）される。この発色現像によ
って生じた金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀
とをそれぞれ漂白及び定着処理によって取り除くことで
カラー画像が形成される。カラーネガフィルムの感光波
長領域及び発色色相と同様な感光波長領域及び発色色相
とを有する感光性層が反射支持体上に組み合わされたカ
ラー感光材料であるカラー印画紙を現像処理後のカラー
ネガフィルムを通して光学的に露光し、これに上記と同
様の発色現像と漂白及び定着処理とを施すことで撮影時
の光景を再現したカラープリントが得られる。

【０００４】このようなカラープリントを得るシステム
は現在広く普及しているが、その簡易性を高める要求は
益々強くなりつつある。その理由としては、第一に、上
述の発色現像と漂白及び定着処理とを行うための処理浴
では、その組成や温度を精密に制御する必要があり、そ
のための専門的な知識と熟練した操作とを必要とするか
らである。第二に、前記処理浴中の処理液には一般に発
色現像主薬や漂白剤である鉄キレート化合物等のように
環境問題上その排出の規制が必要な物質が含有されてお
り、有害物質の漏洩を防止できる現像用の専用設備を必
要とする場合が多いからである。第三に、近年の技術開
発により短縮されたとはいえ、これらの現像処理は時間
を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対しては未だ
不十分といわざるを得ないからである。

【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。特に現像処理の簡易迅速性を目的と
して、熱現像を利用する技術が種々提案されている。熱
現像感光材料とそのプロセスについては、例えば、「写
真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発
行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。

【０００６】熱現像でカラー画像を得る方法について
も、多くの方法が提案されている。例えば、米国特許第
３，５３１，２８６号、同３，７６１，２７０号、同
４，０２１，２４０号、ベルギー特許第８０２，５１９
号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下、適宜ＲＤ
と略記する。）１９７５年９月発行３１〜３２頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合によりカラー画像を
形成する方法が提案されている。しかし、以上の諸方法
では、一般に現像に比較的時間を要し、被りが高く、且
つ画像濃度が低い画像しか得られないという欠点を有し
ている。

【０００７】発色現像主薬を含有する処理液が不要なシ
ステムとして、富士写真フイルム（株）よりピクトログ
ラフィーシステムが提供されている。このシステムは、
塩基プレカーサーを含有する感光材料に少量の水を供給
し、受像材料と貼り合わせ、加熱することで現像反応を
生じさせるので、前記処理浴を用いる必要がなく、環境
上有利である。しかしながら、この方式は、形成された
色素を色素固定層に固定し、これを色素画像として観賞
する用途に適用されているため、撮影用の記録材料とし
て利用できる感光材料及びカラー画像形成方法の開発が
望まれていた。特に、近年急速に発達したデジタルラボ
システムにより、撮影した画像情報を簡易迅速にデジタ
ル化するシステムや記録媒体のニーズが高くなってい
る。例えば、富士写真フイルム（株）製デジタルラボシ
ステムフロンティア（入力機「高速スキャナー／画像処
理ワークステーション」Ｓｃａｎｎｅｒ ＆ Ｉｍａｇ
ｅＰｒｏｃｅｓｓｏｒ ＳＰ−１０００及び出力機「レ
ーザプリンタ／ペーパープロセッサ」Ｌａｓｅｒ Ｐｒ
ｉｎｔｅｒ ＆ Ｐａｐｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ Ｌ
Ｐ−１０００Ｐ）等の入力情報の撮影ネガがもっと簡易
迅速に処理できればシステムの性能が高くなると考えら
れる。

【０００８】また、撮影材料に用いるハロゲン化銀乳剤
には、高感度、優れた粒状性及び経時保存性といった性
能が、高画質化及びタフネス性向上の観点から求められ
る。ハロゲン化銀乳剤の高感化技術の１つとして、平板
粒子の使用が知られている。高温で現像を行う熱現像方
式において平板粒子を使用する技術は、米国特許第４，
４３５，４９９号、特公平２−４８１０１号、特開昭６
１−７７０４８号、同６２−７８５５５号、同６２−７
９４４７号に開示されている。しかしながら、本発明者
の研究結果によると環境負荷が少なく簡易迅速処理が可
能な撮影材料である熱現像系のカラー写真感光材料に上
記の技術を適用したハロゲン化銀平板粒子乳剤の使用を
検討したところ、製品保存時のカブリの増加が著しいこ
とがわかった。この現象は従来の発色現像主薬を含有す
る処理浴により現像する液現像系のカブリの変動に比べ
て大きいこともわかった。製品形態で経時によりカブリ
が増加すると、感度、階調のバランスが崩れ実用上の障
害となる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】これまでに述べてきた
ことから明らかなように、本発明の第一の目的は、環境
への負荷が少なく、簡易、且つ迅速な処理による画像形
成に好適で、しかも高感度で良好な粒状性を与え、特に
経時保存時のカブリの増加が低減されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。また、本発明
は、このようなハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
ることにより、環境への付加を軽減し、簡易且つ迅速に
高画質の画像を形成できるカラー画像形成方法を提供す
ることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の本発明により効果的に達成された。即ち、 （１） 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、現像主
薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって
色素を形成する化合物、及びバインダーよりなる少なく
とも一層の写真感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の露光後、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料と、支
持体上に塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有する処
理層を含む構成層を塗設した処理材料とを、これらの材
料の全塗布膜の最大膨潤に要する水量の合計の１／１０
から１倍に相当する量の水を該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の写真感光性層面又は前記処理材料の処理層面
との間に介在させた状態で貼り合わせて加熱することに
より画像を形成させるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該感光性ハロゲン化銀粒子が、ホストとして
の平板状ハロゲン化銀粒子の表面上に少なくとも１種の
銀塩エピタキシーが形成されたエピタキシャルハロゲン
化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１１】（２） 上記（１）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、像様露光した後、該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の写真感光性層面と該処理材料の
処理層面のいずれかに、これらの材料の全塗布膜の最大
膨潤に要する水量の合計の１／１０から１倍に相当する
量の４０℃の水を湿し水として供給した後に、該ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の写真感光性層面と該処理材
料の処理層面とを貼り合わせ、６０℃以上１００℃以下
の温度で５秒以上６０秒以内加熱することにより画像を
形成させることを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１２】（３） 該湿し水の付与量が該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料と該処理材料の全塗布膜の最大膨
潤に要する水量の合計の１／１０から１／２倍に相当す
る量であることを特徴とする上記（２）に記載のカラー
画像形成方法。

【００１３】（４） 該湿し水を付与する方式が水浸漬
方式であることを特徴とする上記（３）に記載のカラー
画像形成方法。

【００１４】（５）該湿し水を付与する方式が水塗布方
式であることを特徴とする上記（３）に記載のカラー画
像形成方法。

【００１５】（６） 該湿し水を付与する方式が水吹き
付け方式であることを特徴とする上記（３）に記載のカ
ラー画像形成方法。

【００１６】（７） 該湿し水を付与する方式がジェッ
ト水塗布方式であることを特徴とする上記（３）に記載
のカラー画像形成方法。

【００１７】ホストとしての平板状ハロゲン化銀粒子の
表面上に少なくとも１種の銀塩エピタキシーが形成され
たエピタキシャルハロゲン化銀粒子を含有する乳剤をカ
ラー写真感光材料に使用する例は、最近、例えば、欧州
特許第０，６９９，９４４Ａ号、同第０，７０１，１６
５Ａ号、同第０，７０１，１６４Ａ号、同第０，６９
９，９４５Ａ号、同第０，６９９，９４８Ａ号、同第
０，６９９，９４６Ａ号、同第０，６９９，９４９Ａ
号、同第０，６９９，９５１Ａ号、同第０，６９９，９
５０Ａ号、同第０，６９９，９４７Ａ号、米国特許第
５，５０３，９７１号、同第５，５０３，９７０号、同
第５，４９４，７８９号、特開平８−１０１４７６号、
同８−１０１４７５号、同８−１０１４７３号、同８−
１０１４７２号、同８−１０１４７４号、同８−６９０
６９号に開示されている。しかしながら、これらの特許
は、従来の発色現像主薬を含有する処理浴中の処理液に
よって現像を行う従来のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の感度やコントラストを改良する技術に関するもので
あり、熱現像方式への適用について何ら記載は見られ
ず、本発明の熱現像系のカラー画像形成方法における、
感度、粒状比に加えて経時保存時の増感を改良する技術
とは別の技術である。また、本発明の効果は熱現像系画
像形成方法において初めて見られるものであった。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明においてオリジナルの光景
をカラー画像として再現するのに用いるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（以下、適宜、感光材料という）で
は、基本的に減色法の色再現を用いることができる。即
ち、青、緑そして赤の領域に感光性を有する少なくとも
３種の感光性層を設置し、各感光性層には自身の感光波
長領域とは補色の関係であるイエロー、マゼンタそして
シアンの色素を形成しうるカラーカプラーが含有される
ことによりオリジナルの光景のカラー情報を記録するこ
とができる。このようにして得られたカラー画像を通し
てカラーネガフィルムの感光波長及び発色色相の関係と
同様の感光波長及び発色色相の関係を有するカラー印画
紙を露光することによってオリジナルの光景を再現する
ことができる。また、オリジナルの光景の撮影によって
得られたカラー画像の情報をスキャナー等によって読み
取り、この情報を基に観賞用の画像を再現することもで
きる。

【００１９】本発明の感光材料には、３種以上の波長領
域に感光度を有する感光性層を設けことも可能である。
また、感光波長領域と発色色相との間に上記のような補
色以外の関係を持たせることも可能である。このような
場合には、上述のように画像情報を取り込んだ後、色相
変換等の画像処理を施すことでオリジナルの色情報を再
現することができる。

【００２０】従来写真撮影に用いられてきたカラーネガ
フィルムにおいては、目的の粒状度を達成するために、
感光性ハロゲン化銀乳剤の改良もさることながら、現像
主薬の酸化体とのカップリング反応に際して現像抑制性
の化合物を放出する所謂ＤＩＲカプラーを用いる等の技
術が応用されてきた。本発明の感光材料では、ＤＩＲカ
プラーを用いない場合でも優れた粒状度が得られる。さ
らに、本発明の感光材料にＤＩＲ化合物を組み合わせる
ならば粒状度は益々優れたものになる。

【００２１】以下に本発明に使用される感光性ハロゲン
化銀乳剤について説明する。本発明で平板状ハロゲン化
銀粒子（以下「平板粒子」という）とは２つの対向する
平行な主平面を有するハロゲン化銀粒子である。本発明
の平板粒子は１枚の双晶面又は２枚以上の平行な双晶面
を有する。ここで、双晶面とは（１１１）面の両側です
べての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１
１１）面のことをいう。この平板粒子は少なくとも一対
の平行な外表面を有し、その平面形状は、三角形状、六
角形状又はこれらが丸みを帯びた形状となっている。

【００２２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤では、平
板粒子の投影面積が全粒子の全投影面積の１００乃至５
０％を占めることが好ましく、１００乃至８０％を占め
ることがより好ましく、１００乃至９０％を占めること
が特に好ましい。全粒子の全投影面積に対し平板粒子の
投影面積が占める割合が５０％未満では平板粒子のメリ
ット（感度／粒状比、鮮鋭度の向上）を活かし切れず好
ましくない。

【００２３】本発明の平板粒子の平均粒子厚みは０．０
１乃至０．５μｍであることが好ましく、０．０３乃至
０．４μｍであることがより好ましく、０．０３乃至
０．３μｍであることが特に好ましい。ここで、平均粒
子厚みとは感光性ハロゲン化銀乳剤中の全平板粒子の粒
子厚みの算術平均である。平均粒子厚みが０．０１μｍ
未満では圧力性が悪化し好ましくない。一方、平均粒子
厚みが０．５μｍを超えると平板粒子のメリットを活か
し切れず好ましくない。

【００２４】本発明の平板粒子の平均等価円相当直径は
０．３乃至５μｍであることが好ましく、０．４乃至４
μｍであることがより好ましく、０．５乃至３μｍであ
ることが特に好ましい。ここで、平均等価円相当直径と
は感光性ハロゲン化銀乳剤中の全平板粒子の等価円相当
直径の算術平均である。平均等価円相当直径が０．３μ
ｍ未満では本発明の効果が得られにくく好ましくない。
一方、平均等価円相当直径が５μｍを超えると圧力性が
悪化するので好ましくない。

【００２５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤では、全
平板粒子の平均アスペクト比が２乃至１００であること
が好ましく、３乃至５０であることがより好ましく、４
乃至４０であることが特に好ましい。ここで、アスペク
ト比とは、ハロゲン化銀粒子の厚みに対する等価円相当
直径の比、即ち、個々のハロゲン化銀粒子の投影面積の
等価円相当直径を粒子厚みで割った値であり、平均アス
ペクト比とは感光性ハロゲン化銀乳剤中の全平板粒子の
アスペクト比の算術平均である。平均アスペクト比が２
未満では平板粒子のメリットを活かし切れず好ましくな
い。一方、平均アスペクト比が１００を超えると圧力性
が悪化し好ましくない。このアスペクト比の測定法の一
例としては、レプリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮
影して個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の
直径（等価円相当直径）及び厚みを求め、これらからア
スペクト比を求める方法がある。この場合、厚みはレプ
リカの影（シャドー）の長さから算出する。

【００２６】本発明では上記の範囲の粒子厚みとアスペ
クト比を適宜選択できるが、粒子厚みが薄くアスペクト
比の高い平板粒子を用いること好ましく、その粒子形成
法には種々の方法を用いることができるが、例えば、米
国特許第５，４９４，７８９号に記載の粒子形成法を用
いることができる。

【００２７】アスペクト比の高い平板粒子を形成するに
は、小サイズの双晶核を生成させることが重要である。
そのために、低温、高ｐＢｒ、低ｐＨでゼラチン量を減
らしたり、メチオニン含有量の少ないゼラチン、低分子
量のゼラチン、フタル化したゼラチン誘導体を使用した
り、短時間で核形成を行うことが好ましい。核形成後は
物理熟成により平板粒子核（平行多重双晶核）のみ成長
させ、他の正常晶の核、一重双晶の核、非平行多重双晶
核を消失させて、選択的に平行多重双晶の核を残す。そ
の後、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応容器中に添
加し粒子を成長させて平板粒子からなる乳剤を調製す
る。あらかじめ別に調製した、又は別の反応容器で同時
に調製したハロゲン化銀微粒子を添加することにより、
銀とハライドとを供給し、粒子を成長させることも好ま
しい。

【００２８】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤では、最
短の辺の長さに対する、最長の辺の長さの比が２乃至１
である六角形の平板粒子の投影面積が感光性ハロゲン化
銀乳剤中の全粒子の投影面積の１００乃至５０％を占め
ることが好ましく、１００乃至７０％を占めることがよ
り好ましく、１００乃至９０％を占めることが特に好ま
しい。上記六角形以外の平板粒子が混入すると粒子間の
均質性の点で好ましくない。

【００２９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は単分散
性であることが好ましい。

【００３０】本発明の全ハロゲン化銀粒子の粒径分布の
変動係数は３５乃至３％であることが好ましく、３０乃
至３％であることがより好ましく、２０乃至３％である
ことが特に好ましい。該変動係数が３５％を超えると粒
子間の均質性の点で好ましくない。ここで、粒径分布の
変動係数とは個々のハロゲン化銀粒子の球相当直径の標
準偏差を平均球相当直径で割った値である。

【００３１】本発明では、ホストとしての平板粒子（以
下、ホスト平板粒子という）表面上に少なくとも１種の
銀塩エピタキシーが形成されたエピタキシャルハロゲン
化銀粒子を使用する。本発明のホスト平板粒子のハロゲ
ン組成としては、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等を用いることができるが、臭化銀、沃臭化銀を用
いることが好ましい。ホスト平板粒子が沃化銀、塩化銀
の他に、他の沃化物又は塩化物を含む場合、これらの沃
化物又は塩化物は粒子内に均一に分布させてもよいし、
局在させてもよい。

【００３２】本発明のホスト平板粒子の沃化銀含有率の
範囲は０乃至２０モル％であることが好ましく、０乃至
１２モル％であることがより好ましく、０乃至１０モル
％であることが特に好ましい。沃化銀を含有することは
色素吸着の強化、固有感度の上昇等の点で好ましい。し
かし、沃化銀含有率が２０モル％を超えると一般に現像
速度が遅れるため好ましくない。

【００３３】本発明の乳剤粒子の粒子間沃化銀含有率分
布の変動係数は０乃至３０％であることが好ましく、０
乃至２５％であることがより好ましく、０乃至２０％で
あることが特に好ましい。粒子間沃化銀含有率分布の変
動係数は３０％を超えると粒子間の均質性の点で好まし
くない。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率はＸ線マイクロ
アナライザーを用いて、１個１個の粒子の組成を分析す
ることにより測定できる。また、沃化銀含有率分布の変
動係数とは個々の粒子の沃化銀含有のばらつき（標準偏
差）を平均沃化銀含有率で割った値である。

【００３４】本発明において、銀塩エピタキシーをホス
ト平板粒子の表面の選択された部位に形成することが好
ましく、ホスト平板粒子のコーナーやエッジ（平板粒子
を上から見た時、粒子の側面及び各辺の辺上の部位）に
限定的に形成することが好ましい。銀塩エピタキシーは
化学増感サイトを提供すると共に電子トラップとして働
き有効な潜像を形成すると考えられ、写真感度の上昇に
寄与する。従って、その形成部位を限定することは粒子
内の潜像分散防止、粒子間の均質な化学増感の点で重要
である。本発明では粒子内及び粒子間で均質にホスト平
板粒子の表面の選択された部位に銀塩エピタキシーを形
成することが好ましい。

【００３５】具体的な銀塩エピタキシーのサイトダイレ
クトの方法には、米国特許第４，４３５，５０１号に記
載の銀塩エピタキシー形成前にホスト粒子に分光増感色
素（例えば、シアニン色素）やアミノデザイン類（例え
ば、アデニン）を吸着させる方法及びホスト粒子に沃化
銀を含有させる方法等があり、これらが好適に使用され
る。

【００３６】また、銀塩エピタキシー形成前に沃化物イ
オンを添加し、ホスト粒子に沈積させることも好まし
い。

【００３７】本発明では、これらのサイトダイレクト方
法を適宜選択することができ、またこれらを組み合わせ
て用いることもできる。

【００３８】銀塩エピタキシーがホスト平板粒子表面積
を占有する割合は１乃至５０％であることが好ましく、
より好ましくは２乃至４０％、特に好ましくは３乃至３
０％である。銀塩エピタキシーの占有率が１％未満又は
５０％を超えると本発明の効果が得られにくく好ましく
ない。

【００３９】銀塩エピタキシーの銀量はハロゲン化銀平
板粒子の総銀量に対して０．３乃至５０モル％であるこ
とが好ましく、０．３乃至２５モル％であることがより
好ましく、０．５乃至１５モル％であることが特に好ま
しい。ハロゲン化銀平板粒子の総銀量に対する銀塩エピ
タキシーの銀量の割合が０．３％未満又は５０％を超え
ると本発明の効果が得られにくく好ましくない。

【００４０】本発明では、銀塩エピタキシーの組成を適
宜選ぶことができ、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化
物イオンのいずれかを含むハロゲン化銀を使用できる
が、少なくとも塩化物イオンを含むハロゲン化銀である
ことが好ましい。

【００４１】本発明に好適に使用されるハロゲン化銀エ
ピタキシーである塩化銀含有エピタキシーの場合、塩化
銀はホスト粒子である臭化銀、沃臭化銀と同じ面心立方
格子構造を形成するのでエピタキシー形成は容易であ
る。しかしながら、２種のハロゲン化銀により形成され
る格子間隔に差があり、この差により写真感度増加に寄
与するエピタキシー接合が形成される。

【００４２】本発明では、ハロゲン化銀エピタキシーに
含まれる塩化銀含有率は、ホスト平板粒子に含まれる塩
化銀含有率よりも、少なくとも１０モル％高いことが好
ましく、１５モル％以上高いことがより好ましく、２０
モル％以上高いことが特に好ましい。両者の差が１０モ
ル％未満では本発明の効果が得られにくく好ましくな
い。

【００４３】また、ハロゲン化銀エピタキシーに沃化物
イオンを導入することは高感化のために好ましい。本発
明では、ハロゲン化銀エピタキシー中の総銀量に対しこ
のハロゲン化銀エピタキシーに沃化銀として含まれる銀
量の割合は少なくとも１モル％であることが好ましく、
少なくとも１．５モル％であることがより好ましい。ハ
ロゲン化銀エピタキシーにハロゲン化物イオンを導入す
る際、その導入量を増やすために、エピタキシーの組成
に応じた順序でハロゲン化物イオンを導入することが好
ましい。例えば、内部に塩化銀が多く含まれ、中間部に
臭化銀が多く含まれ、外部に沃化銀が多く含まれるエピ
タキシーを形成する場合には、塩化物イオン、臭化物イ
オン、沃化物イオンの順にこれらのハロゲン化物を添加
して、添加されたハロゲン化物イオンを含むハロゲン化
銀の溶解度を他のハロゲン化銀の溶解度より低下させ
て、そのハロゲン化銀を沈殿させ、該ハロゲン化銀に富
んだ層を形成する。

【００４４】ハロゲン化銀以外の銀塩、例えば、ロダン
銀、硫化銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀
が銀塩エピタキシーに含まれていてもよい。

【００４５】銀塩エピタキシーを形成する方法には、ハ
ロゲン化物イオンを添加する方法、硝酸銀水溶液とハロ
ゲン化物水溶液をダブルジェット法で添加する方法、ハ
ロゲン化銀微粒子を添加する方法等があり、これらの方
法を適宜選択することができる。また、これらを組み合
わせて用いてもよい。

【００４６】銀塩エピタキシーを形成する時の系の温
度、ｐＨ、ｐＡｇ、ゼラチン等の保護コロイド剤の種
類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類及び濃度等は
広範に変化し得る。

【００４７】銀塩エピタキシーがホスト平板粒子表面に
形成されたハロゲン化銀平板粒子乳剤に関しては、最
近、例えば、欧州特許第０，６９９，９４４Ａ号、同第
０，７０１，１６５Ａ号、同第０，７０１，１６４Ａ
号、同第０，６９９，９４５Ａ号、同第０，６９９，９
４８Ａ号、同第０，６９９，９４６Ａ号、同第０，６９
９，９４９Ａ号、同第０，６９９，９５１Ａ号、同第
０，６９９，９５０Ａ号、同第０，６９９，９４７Ａ
号、米国特許第５，５０３，９７１号、同第５，５０
３，９７０号、同第５，４９４，７８９号、特開平８−
１０１４７６号、同８−１０１４７５号、同８−１０１
４７３号、同８−１０１４７２号、同８−１０１４７４
号、同８−６９０６９号に開示されているが、これらに
記載の粒子形成法を本発明では用いることができる。

【００４８】上記特許の中に記載がある、粒子厚みが
０．０７μｍ未満の平板粒子を本発明におけるホスト粒
子に用いる場合、ホスト粒子の形態保持又は銀塩エピタ
キシーの粒子エッジ／コーナー部へのサイトダイレクト
の為に、ホスト粒子の外側領域（最後に沈殿する部分で
あり、粒子のエッジ／コーナー部を形成する）は中央領
域の沃化銀含有率より少なくとも１モル％高い沃化銀含
有率であることが好ましい。その時の外側領域の沃化銀
含有率は１乃至２０モル％であることが好ましく、より
好ましくは５乃至１５モル％である。外側領域の沃化銀
含有率が１モル％未満では上記の効果が得られにくく、
２０モル％超えると現像速度が遅れるので好ましくな
い。

【００４９】この場合、ホスト粒子の総銀量に対する沃
化銀を含有する外側領域の総銀量の割合は１０乃至３０
％であることが好ましく、より好ましくは１０乃至２５
％である。該割合が１０％未満又は３０％を超えると上
記の効果が得られにくく好ましくない。

【００５０】また、その時の中央領域の沃化銀含有率は
０乃至１０モル％であることが好ましく、１乃至８モル
％であることがより好ましく、１乃至６モル％であるこ
とが特に好ましい。中央領域の沃化銀含有率が１０モル
％を超えると現像速度が遅れるため好ましくない。

【００５１】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤にはドー
パントを導入してもよい。「ドーパント」とは本発明の
ハロゲン化銀平板粒子の面心立方結晶格子構造内に含有
される銀及びハロゲン化物イオン以外の物質を意味す
る。本発明では、ハロゲン化銀面心立方結晶格子構造に
有用として知られる通常のドーパントはいずれも用いる
ことができ、元素周期律表内の広範囲の周期及び族から
選択できる。

【００５２】本発明で使用される、金属イオン及び金属
錯体イオンによる電子トラップの深さの値は、Ｒ．Ｓ．
Ｅａｃｈｕｓ、Ｒ．Ｅ．Ｇｒａｖｅ とＭ．Ｔ．Ｏｌｍ
によるＰｈｙｓ．Ｓｔａｔ．Ｓｏｌ（ｂ）の８８巻７０
５頁（１９７８）にＥＳＲを用いた動力学測定で得られ
る。

【００５３】電子トラップの深さは、中心金属イオンの
種類、リガンドの種類、錯体の点群の対称性（Ｏｈ、Ｄ
4h、Ｃ4v等）、基盤のハロゲン組成で変わりうる。電子
トラップの深さは、中心金属イオン又は金属錯体イオン
の電子の最低非占有軌道のエネルギー準位が、ハロゲン
化銀の伝導帯の底より低いか高いかで決定される。金属
イオンの最低非占有軌道がハロゲン化銀の伝導帯より高
い場合は、中心金属イオンのクーロン力による緩い束縛
を電子に与えるので、浅い電子トラップになる。金属イ
オンの最低非占有軌道がハロゲン化銀の伝導帯より低い
場合は、伝導帯からのエネルギー差が、電子トラップの
深さに対応する。

【００５４】浅い電子トラップの深さは、０．２ｅＶ以
下であることが好ましく、０．１ｅＶ以下であることが
より好ましい。浅い電子トラップとなりうる金属イオン
又は金属錯体イオンは、Ｐｂ²⁺、［Ｍ（ＣＮ）_x Ｌ_y Ｎ
_z ］である。ここで、Ｍは、Ｆｅ²⁺、Ｒｕ²⁺、Ｏｓ²⁺、
Ｃｏ³⁺、Ｉｒ³⁺、Ｒｅ⁺ で、ｘは４，５，６で、Ｌ、Ｎ
は、ハロゲンイオン、例えば、フッ素、塩素、臭素、沃
素イオン、ＳＣＮ^- 、ＮＣＳ^- 、Ｈ₂ Ｏのような無機リ
ガンド、又はピリジン、フェナントロリン、イミダゾー
ル、ピラゾールのような有機リガンドである。ｘ＋ｙ＋
ｚ＝６を満たすように、ｙ，ｚの値が定まる。通常、リ
ガンドを有している場合、配位数は６である。

【００５５】比較的深い電子トラップの深さは、０．３
５ｅＶ以上であることが好ましく、０．５ｅＶ以上であ
ることがより好ましい。これらの電子トラップとなりう
る金属イオン又は金属錯体イオンは、ハロゲンイオンリ
ガンド、ロダンイオンリガンドを有するＩｒ、Ｒｈ、Ｒ
ｕ、Ｐｄ、ニトロシルリガンドを１種類以上有するＲ
ｕ、シアンリガンドを有するＣｒである。例えば、［Ｉ
ｒＣｌ₆ ］^3-、［ＩｒＢｒ₆ ］^-3、［Ｉｒ（ＳＣＮ）
₆ ］^3-、［ＩｒＩ₆ ］^3-、［ＲｈＣｌ₅ （Ｈ₂
０）］^2-、［ＲｈＣｌ₄ （Ｈ₂ ０）₂ ］^- 、［ＲｕＣｌ
₅ （ＮＯ）］^2-、［Ｃｒ（ＣＮ）₆ ］^3-、［ＲｈＣｌ
₆ ］^3-、［Ｒh Ｂｒ₆ ］^3-、［ＰｄＣｌ₆ ］^5-等が好ま
しく用いられる。

【００５６】上記の金属イオン又は金属錯体イオンの添
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モル
程度である。

【００５７】ハロゲン化銀粒子において、前記金属イオ
ン及び／又は金属錯体イオン（以下「金属イオン等」と
称することがある）は、粒子の内部に均一な状態で又は
局在した状態で組み込まれてもよいし、粒子の表面に露
出した状態で組み込まれてもよいし、粒子の表面には露
出しないが、該表面近傍に局在した状態で組み込まれて
もよい。

【００５８】エピタキシャル粒子においては、基盤の結
晶であってもよいし、接合部の結晶であってもよい。ハ
ロゲン組成の異なる相を有する多重構造型の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤においては、組成毎に含有させる金属イオ
ンを変化させてもよい。

【００５９】前記金属イオン等の添加は、粒子形成時の
ハロゲン化物水溶液若しくは水溶性銀塩溶液に該金属塩
溶液を混合して、粒子形成中に連続して添加したり、該
金属イオン等がドープされた感光性ハロゲン化銀乳剤微
粒子を添加したり、又は、該金属イオン等を含む金属塩
溶液を粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後に直接添加
したりすることで行える。粒子形成中には、該金属イオ
ン等を含む金属塩溶液を連続して添加してもよい。

【００６０】前記金属塩を、水又はメタノール、アセト
ン等の適当な溶媒に溶かす場合、溶液を安定化するため
に、ハロゲン化水素水溶液（例えば、ＨＣｌ、ＨＢ
ｒ）、チオシアン酸若しくはその塩、又はハロゲン化ア
ルカリ（例えば、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ
等）を添加する方法を用いることができる。また、必要
に応じて、酸、アルカリ等を加えるのも、溶液安定化の
観点で好ましい。

【００６１】感光性ハロゲン化銀乳剤中における前記金
属イオン等の含有量は、例えば、原子吸光、偏光ゼーマ
ン分光、ＩＣＰ分析等により測定される。前記金属錯体
イオンのリガンド、ＣＮ^- 、ＳＣＮ^- 、ＮＯ^- 等が感光
性ハロゲン化銀乳剤に含有されていることは、赤外吸収
（特にＦＴ−ＩＲ）で確認される。

【００６２】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
における平板粒子は、転位線を有していてもよい。転位
線とは、結晶の滑り面上で、既に滑った領域と未だ滑ら
ない領域の境界にある線状の格子欠陥のことである。

【００６３】ハロゲン化銀結晶の転位線に関しては、
１）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
２７，６３６（１９５６），２）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，
Ｄ．Ｃ．Ｓｋｉｌｍａｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
３５，２１６５（１９６４），３）Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌ
ｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５７（１
９６７），４）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐ
ｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐ．，３４，１６（１９７１），
５）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐ．，３５，２１３（１９７２）等の文献が
あり、Ｘ線回折法又は低温透過型電子顕微鏡を用いた直
接的観察方法により解析できる。

【００６４】透過型電子顕微鏡を用いて転位線を直接観
察する場合、ハロゲン化銀粒子に前記転位線が発生する
ほどの圧力をかけないよう注意して、感光性ハロゲン化
銀乳剤から取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観
察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（例えば、プ
リントアウト）を防ぐように試料を冷却した状態で透過
法により観察することができる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるの
で、高圧型（０．２５μｍの厚さに対して、２００ｋＶ
以上）の電子顕微鏡を用いたほうがより鮮明に観察する
ことができる。

【００６５】特開昭６３−２２０２３８号にはハロゲン
化銀粒子中に転位線をコントロールして導入する技術に
関する記載がある。転位線を導入した平板粒子は転位線
のない平板粒子と比較して、感度、相反則等の写真特性
に優れていることが示されている。

【００６６】平板粒子の場合、前述のように電子顕微鏡
を用いて撮影した粒子の写真より、主平面に対して垂直
方向から見た場合の各粒子についての転位線の位置と本
数を求めることができる。本発明で使用する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤における平板粒子が転位線を有する場合、
その位置は、例えば、粒子の頂点部、フリンジ部に限定
する、又は主平面部全体にわたって導入する等の中から
選ぶことができ任意であるが、特にフリンジ部に限定す
ることが好ましい。

【００６７】本発明でいうフリンジ部とは平板粒子の外
周のことをいい、詳しくは平板粒子の辺から中心にかけ
ての沃化銀の分布において、辺側から見て、初めて、あ
る点における沃化銀の含有率が粒子全体の平均沃化銀含
有率を超えた点、又は下回った点の外側をいう。

【００６８】本発明において、平板粒子が転位線を有す
る場合、該転位線の密度は任意であり１粒子当たり１０
本以上、３０本以上、５０本以上等場合に応じて適宜選
択できる。

【００６９】次に、本発明における、ホストとしての平
板状ハロゲン化銀粒子の表面上に少なくとも１種の銀塩
エピタキシーが形成されたエピタキシャルハロゲン化銀
粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤及びこれと併用
する前記感光性ハロゲン化銀乳剤以外の感光性ハロゲン
化銀乳剤について説明する。なお、以下の説明において
は、便宜上両者の乳剤をまとめて「ハロゲン化銀乳剤」
と称することがある。ハロゲン化銀乳剤は、具体的に
は、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同第
４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー
誌No. １７，０２９（１９７８年）、同No. １７，６４
３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７
１６（１９７９年１１月）６４８頁、同No. ３０７，１
０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６
２−２５３１５９号、同６４−１３５４６号、特開平２
−２３６５４６号、同３−１１０５５５号、グラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ， Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ， Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６６）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ ａｌ．，
Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ， Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ， １９６４）等に記載されている方法を用い
て調製したハロゲン化銀乳剤の中から選ぶことができ
る。

【００７０】ハロゲン化銀乳剤の一般的な調製方法は、
前記のグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモン
テ社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ， Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，
１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ ｅｔ ａｌ．， Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６４）等の記載
を参照すればよい。即ち、酸性法、中性法、及びアンモ
ニア法のいずれでもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。
単分散乳剤を得るためには、同時混合法か好ましく用い
られる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆
混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式
として、ハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一
定に保つ、所謂コントロールドダブルジェット法も用い
ることができる。

【００７１】また、粒子成長を速めるために、添加する
銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量、並びに添加速
度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、
同５５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに、反応液の撹拌方法は、公知のいずれ
の撹拌方法でもよい。また、ハロゲン化銀粒子形成中の
反応液の温度、ｐＨは目的に応じて適宜選択することが
できる。ｐＨ範囲は２．２〜７．０であることが好まし
く、２．５〜６．０であることがより好ましい。

【００７２】本発明における乳剤調製時に用いられる保
護コロイドとしては、ゼラチンが好ましく使用される
が、それ以外の親水性バインダーも用いることができ
る。親水性バインダーは、単独又はゼラチンとの併用で
使用できる。親水性バインダーとしては、例えば、ゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、アルブミンやカゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチ
ルセルロースやセルロース硫酸エステル類等のようなセ
ルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、
多糖類、カラギナン、ポリビニルアルコールや変成アル
キルポリビニルアルコールやポリビニル−Ｎ−ピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミドやポリビニルイミダゾールやポリビニルピラゾー
ル等の単一若しくは共重合体のような合成親水性高分
子、米国特許第３，６１５，６２４号記載のチオエーテ
ルポリマーも好ましく使用できる。ゼラチンとしては、
石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンや脱灰ゼラチン
やフタル化ゼラチン、カルバモイルゼラチン、エステル
化ゼラチンのようなゼラチン誘導体や低分子のゼラチン
を、平板粒子を形成する際に好ましく使用できる。過酸
化水素のような酸化剤で酸化処理されたゼラチンも、平
板粒子を形成する際に有効であることが知られている。
Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１
６の３０頁（１９６６）に記載されたような酵素で処理
されたゼラチンも、低分子化ゼラチンとして使用でき
る。ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。

【００７３】ハロゲン化銀乳剤の形成時に、ハロゲン化
銀溶剤を用いることが好ましく、このようなハロゲン化
銀溶剤の例としては、チオシアン酸塩（米国特許第２，
２２２，２６４号、同第２，４４８，５３４号、同第
３，３２０，０６９号各明細書記載）、チオエーテル化
合物（米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同第４，２
９７，４３９号、同第４，２７６，３４７号各明細書記
載）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、同
５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号各公報記
載）、イミダゾール系化合物（特開昭５４−１００７１
７号記載）、ベンズイミダゾール（特公昭６０−５４６
６２号）、及びアミン化合物（特開昭５４−１００７１
７号公報記載）を挙げることができる。なお、アンモニ
アも悪作用を伴わない範囲でハロゲン化銀溶剤と併用す
ることができる。また、特公昭４６−７７８１号、特開
昭６０−２２２８４２号、特開昭６０−１２２９３５号
等に記載されているような含窒素化合物をハロゲン化銀
粒子形成段階に添加することができる。ハロゲン化銀溶
剤の具体例の詳細は、特開昭６２−２１５２７２号の１
２頁〜１８頁に記載されている。

【００７４】粒子形成中及び／又は粒子形成後に、チオ
スルフォン酸塩、米国特許第５，２１９，７２１号及び
同第５，３６４，７５４号記載のジカルコゲン化合物、
リポ酸、システイン、元素状硫黄、コバルトアンモニア
錯体のような無機金属錯体を添加してもよい。

【００７５】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲナイド化合物を乳剤調製中に添
加する方法も有用な場合がある。Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ以外に
もシアン塩、チオシアン塩、セレノシアン塩、炭酸塩、
燐酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。

【００７６】本発明に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
を調整する過程で、過剰の塩を除去する所謂脱塩を行う
ことが好ましい。脱塩方法としては、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また、多価
アニオンより成る無機塩類（例えば、硫酸ナトリウ
ム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム）、又はゼラ
チン誘導体（例えば、脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族
アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチン等）
を利用した沈降法を用いてもよい。通常は、沈降法が好
ましく用いられる。

【００７７】感光性ハロゲン化銀乳剤には通常は化学増
感された感光性ハロゲン化銀乳剤を使用する。本発明に
おいて、感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常
型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、
テルル増感法等のカルコゲン増感法、金、白金、パラジ
ウム等を用いる貴金属増感法及び還元増感法等を単独で
又は組合わせて用いることができる（例えば、特開平３
−１１０５５５号、特願平４−７５７９８号等）。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭６２−２５３１５９号）。また、後述
するかぶり防止剤を化学増感終了後に添加することがで
きる。具体的には、特開平５−４５８３３号、特開昭６
２−４０４４６号に記載の方法を用いることができる。
化学増感時のｐＨは５．３〜１０．５であることが好ま
しく、５．５〜８．５であることがより好ましく、ｐＡ
ｇは６．０〜１０．５であることが好ましく、６．８〜
９．０であることがより好ましい。本発明において使用
される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算で０．０
５乃至２０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．１〜１０ｇ／
ｍ² の範囲である。

【００７８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が包含
される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６
号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号等に
記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独
で用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、
増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光増感の波長
調節の目的でしばしば用いられる。増感色素と共に、そ
れ自身分光増感作用をもたない色素又は可視光を実質的
に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を
感光性ハロゲン化銀乳剤中に含んでもよい（例えば、米
国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４
５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添
加する時期は化学熟成時又はその前後でもよいし、米国
特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号
に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。ま
た、これらの増感色素や強色増感剤は、メタノール等の
有機溶媒の溶液、ゼラチン等の分散物又は界面活性剤の
１液と共に添加すればよい。添加量は、一般に、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０^-8乃至１０^-2モル程度である。

【００７９】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また、米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は、銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
１〜４ｇ／ｍ² が適当である。

【００８０】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては、前記の
ＲＤ及び特開昭６４−１３５４６号の(71)頁〜(75)頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えば、ゼラチン、
ゼラチン誘導体等の蛋白質、セルロース誘導体、澱粉、
アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のよ
うな天然化合物、ポリビニールアルコール、変成ポリビ
ニルアルコール（例えば、（株）クラレ製の末端アルキ
ル変成ポバール、ＭＰ１０３，ＭＰ２０３等）、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子
化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６
８１号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水
性ポリマー、即ち、−ＣＯＯＭ若しくは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍ
は水素原子又はアルカリ金属）を有するビニルモノマー
の単独重合体又は他のビニルモノマーとの共重合体（例
えば、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニ
ウム、住友化学（株）製のスミタゲルＬ−５Ｈ）も使用
される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用
いることもできる。特にゼラチンと上記バインダーの組
み合わせが好ましい。また、ゼラチンは、種々の目的に
応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム
等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択す
ればよく、これらを組み合わせて用いることも好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ² 当た
り２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下にするのが適
当である。

【００８１】次にカプラーについて説明する。本発明に
おけるカプラーとは、前記の発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応し、色素を形成する化合物である。本発
明に好ましく使用されるカプラーとしては、活性メチレ
ン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、
ナフトール、ピロロトリアゾールと総称される化合物で
ある。これらのカプラーにはリサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．３８９５７（１９９６年９月）６１６〜６２
４頁，”ｘ．Ｄｙｅ ｉｍａｇｅｆｏｒｍｅｒｓ ａｎ
ｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ”に引用されている化合物を好
ましく使用することができる。

【００８２】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えば、クロル基、ブロム基）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−シアノフェノキ
シ基、４−アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モル
ホリルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例
えば、フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバ
モイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフ
ェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジ
エチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、
ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイ
ル基）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニル
スルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、
エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルス
ルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フ
ェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルキルカルボニル
オキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオ
キシ基、ブチロイルオキシ基）、アリールカルボニルオ
キシ基（例えば、ベンゾイルオキシ基、トルイルオキシ
基、アニシルオキシ基）、含窒素複素環基（例えば、イ
ミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基）等が挙げられ
る。

【００８３】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００８４】上記ＲＤ Ｎｏ．３８９５７に記載の化合
物以外にも、以下に記載のカプラーを好ましく用いるこ
とができる。

【００８５】活性メチレン系カプラーとしては、ＥＰ５
０２，４２４Ａ号の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカ
プラー；ＥＰ５１３，４９６Ａ号の式（１），（２）で
表わされるカプラー；ＥＰ５６８，０３７Ａ号のクレー
ム１の式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＵＳ５，０６
６，５７６号のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）
で表わされるカプラー；特開平４−２７４４２５号の段
落０００８の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＥＰ
４９８，３８１Ａ１号の４０頁のクレーム１に記載のカ
プラー；ＥＰ４４７，９６９Ａ１号の４頁の式（Ｙ）で
表わされるカプラー；ＵＳ４，４７６，２１９号のカラ
ム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされ
るカプラーを用いることができる。

【００８６】５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、特開昭５７−３５８５８号及び特開昭５１−２０８
２６号に記載の化合物が好ましい。

【００８７】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載の
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００８８】また特開昭６１−６５２４５号に記載され
ているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール基
の２、３又は６位に直結したピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−６５２４５号に記載されている分子内
にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１一１４７２５４号に記載されるアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号若しくは
同６３−３０７４５３号に記載されている６位にアルコ
キシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロトリアゾール
カプラー、並びに特開平２−２０１４４３号に記載され
る分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロトリアゾー
ルカプラーも好ましく用いることができる。

【００８９】フェノール系カプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に記載の
２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノール系、米国
特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号等
に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフェ
ノール系等を挙げることができる。

【００９０】ナフトールカプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系及び米国特許４，
６９０，８８９号等に記載の２−カルバモイル−５−ア
ミド−１−ナフトール系等を挙げることができる。

【００９１】ピロロトリアゾール系カプラーの好ましい
例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４
９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のカ
プラーが挙げられる。

【００９２】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００９３】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００９４】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００９５】ピロール系カプラーとしては、特開平４−
１８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプ
ラーが使用できる。

【００９６】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は、特開平１一３１５７３６号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００９７】活性メチン系カプラーとしては、米国特許
第５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等
に記載のカプラーが使用できる。

【００９８】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００９９】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【０１００】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。これらのカプラ
ーは各色０．０５〜１０ミリモル／ｍ² 、好ましくは
０．１〜５ミリモル／ｍ² 用いる。

【０１０１】また、以下のような機能性カプラーを含有
してもよい。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２
５，５７０号、ＥＰ９６，８７３Ｂ号、ＤＥ３，２３
４，５３３号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
な吸収を補正するためのカプラ一として、ＥＰ４５６，
２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラ
ー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラ
ー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラー
ドシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の
（２）、ＷＯ９２／１１５７５号のクレーム１の式
（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３
６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。

【０１０２】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式
（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物、ＥＰ４３６，９
３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合
物、ＥＰ５６８，０３７Ａ号の式（１）で表わされる化
合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２号の５〜６頁に記載の式
（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化合物のよ
うな現像抑制剤放出化合物；ＥＰ３１０，１２５Ａ２号
の５頁の式（Ｉ），（Ｉ’）で表わされる化合物及び特
開平６−５９４１１号の講求項１の式（Ｉ）で表わされ
る化合物のような漂白促進剤放出化合物；ＵＳ４，５５
５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ‐Ｘで表わさ
れる化合物のようなリガンド放出化合物；ＵＳ４，７４
９，６４１号のカラム３〜８の化合物１〜６のようなロ
イコ色素放出化合物；ＵＳ４，７７４，１８１号のクレ
ーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物のような
蛍光色素放出化合物；ＵＳ４，６５６，１２３号のカラ
ム３の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物及
びＥＰ４５０，６３７Ａ２号の７５頁３６〜３８行目の
ＥｘＺＫ−２のような現像促進剤又はカブラセ剤放出化
合物；ＵＳ４，８５７，４４７号のクレーム１の式
（Ｉ）で表わされる化合物、特願平４−１３４５２３号
の式（１）で表わされる化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ
２号の５、６頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物、特願平４−３２５５６４号の
請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物のような離脱し
て初めて色素となる基を放出する化合物；ＵＳ４，５５
５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表され
る化合物のようなリガンド放出化合物等が挙げられる。
これらの機能性カプラーは、先に述べた発色に寄与する
カプラーの０．０５〜１０倍モル用いることが好まし
く、０．１〜５倍モル用いることがより好ましい。

【０１０３】本発明の感光材料では、銀現像によって生
成した酸化体が前述のカプラーとカップリングして色素
を生成することのできる発色現像主薬を内蔵することが
必要である。

【０１０４】発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジ
アミン類又ははｐ−アミノフェノール類でもよいが、好
ましくは下記一般式（１）〜（５）で表される化合物を
用いる。

【０１０５】

【化１】

【０１０６】一般式（１）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、Ｒ
¹ 〜Ｒ⁴ は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、クロ
ル基、ブロム基）、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キ
シリル基）、アルキルカルボンアミド基（例えば、アセ
チルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミ
ノ基）、アリールカルボンアミド基（例えば、ベンゾイ
ルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基）、アリールスルホンアミド基（例えば、ベンゼンス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ
基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基
（例えば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル
基、モルホリルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えば、フェニルカルバモイル基、メチルフェニ
ルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベ
ンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、ア
ルキルスルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイ
ル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルファモ
イル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスル
ファモイル基）、アリールスルファモイル基（例えば、
フェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファモ
イル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフ
ェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例
えば、フェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスル
ホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、
アルキルカルボニル基（例えば、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチロイル基）、アリールカルボニル基（例え
ば、ベンゾイル基、アルキルベンゾイル基）、又はアシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニル
オキシ基、ブチロイルオキシ基）を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の
中で、Ｒ² 及びＲ⁴ は好ましくは水素原子である。ま
た、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ のハメット定数σｐ値の合計は０以上と
なることが好ましい。

【０１０７】Ｒ⁵ は、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル
基、ステアリル基）、アリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、
ドデシルフェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフ
ェニル基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピル
フェニル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−
ジ−（メトキシカルボニル）基）、又は複素環基（例え
ば、ピリジル基）を表す。

【０１０８】一般式（２）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
（４）で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。

【０１０９】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、又は
ベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が好
ましく使用される。このような芳香環としては、ピリジ
ン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノキ
サリン環等が好ましい。

【０１１０】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、
エタンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えば、クロル
基、ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えば、メ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチル
カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカ
ルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリル
カルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えば、
フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル
基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニル
カルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ジメチル
スルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチル
スルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリ
ジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイル
基）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニルス
ルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エ
チルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスル
ファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタン
スルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェ
ニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、アルキルカ
ルボニル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チロイル基）、又はアリールカルボニル基（例えば、ベ
ンゾイル基、アルキルベンゾイル基）等が挙げられる
が、上記置換基のハメット定数σ値の合計は１以上であ
る。

【０１１１】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
（５）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。

【０１１２】式中、Ｒ⁶ は、置換又は無置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基）を表す。Ｘは、酸素
原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル置換若しくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は、水素原子又は
置換基を表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ が互いに結合して２重結合又
は環を形成してもよい。

【０１１３】以下に、一般式（１）〜（５）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。

【０１１４】

【化２】

【０１１５】

【化３】

【０１１６】

【化４】

【０１１７】

【化５】

【０１１８】

【化６】

【０１１９】

【化７】

【０１２０】

【化８】

【０１２１】

【化９】

【０１２２】

【化１０】

【０１２３】

【化１１】

【０１２４】

【化１２】

【０１２５】

【化１３】

【０１２６】発色現像主薬は、上記の化合物の１種類を
又は複数種類の組み合わをて用いる。各層で別々の発色
現像主薬を用いてもよい。それらの発色現像主薬の総使
用量は０．０５〜２０ミリモル／ｍ² 、好ましくは０．
１〜１０ミリモル／ｍ² である。

【０１２７】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤及び
／又は電子伝達剤プレカーサーを用いることができる。
特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，９１９
号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載のものが用い
られる。また、特開平２−２３０１４３号、同２−２３
５０４４号記載のように安定に層中に導入する方法が好
ましく用いられる。電子伝達剤又はそのプレカーサー
は、前記した現像主薬又はそのプレカーサーの中から選
ぶことができる。電子伝達剤又はそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の現像主薬（電子供与体）より大き
いことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類であ
る。また、特開平３−１６０４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善等種々の目的で、種
々の還元剤を用いることができる。具体的には、欧州特
許公開第５２４，６４９号、同３５７，０４０号、特開
平４−２４９２４５号、同２−４６４５０号、特開昭６
３−１８６２４０号記載の還元剤が好ましく用いられ
る。また、特公平３−６３７３３号、特開平１−１５０
１３５号、同２−４６４５０号、同２−６４６３４号、
同３−４３７３５号、欧州特許公開第４５１，８３３号
記載のような現像抑制剤放出還元剤化合物も用いられ
る。

【０１２８】それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プ
レカーサーも用いることができる。その他、下記の様な
還元剤を感光材料に内蔵してもよい。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同第４，８３９，２７２号、同第
４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同第
５，０１７，４５４号、同第５，１３９，９１９号、特
開昭６０−１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−
４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７
８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４
４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５
５号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９
号、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号、同６２−１３１２５６
号、同６４−１３５４６号の第(40)〜(57)頁、特開平１
−１２０５５３号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の
第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサー
がある。また、米国特許第３，０３９，８６９号に開示
されているもののような種々の還元剤の組合せも用いる
ことができる。本発明においては現像主薬及び還元剤の
総添加量は銀１モルに対して０．１〜２０モル、特に好
ましくは０．１〜１０モルである。

【０１２９】カプラー、現像主薬、耐拡散性還元剤等の
疎水性添加剤を、米国特許第２，３２２，０２７号記載
の方法等の公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、米国特許第４，５５５，
４７０号、同第４，５３６，４６６号、同第４，５３
６，４６７号、同第４，５８７，２０６号、同第４，５
５５，４７６号、同第４，５９９，２９６号、特公平３
−６２２５６号等に記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と共
に、用いることができる。また、これら色素供与性化合
物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒等を２種以上併用
することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる疎
水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対して１ｃｃ以下、さらには０．５ｃｃ以
下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。特公昭５１−３
９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されてい
る重合物による分散法や、特開昭６２−３０２４２号等
に記載されている微粒子分散物にして添加する方法も使
用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記
方法以外にバインダー中に微粒子として分散含有させる
ことができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散す
る際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例
えば、特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁、
前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。また、特願平５
−２０４３２５号、同６−１９２４７号、西独公開特許
第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面
活性剤も使用できる。

【０１３０】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【０１３１】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていれぱよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、及び赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。上記のハロゲン化銀カラー写真感光性層の間及び最
上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、発色現像主薬、ＤＩＲ化合物、混
色防止剤、染料等が含まれていてもよい。各単位感光性
層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ１，１
２１，４７０号又はＧＢ９２３，０４５号に記載されて
いるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持
体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好
ましい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−
２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２
０６５４３号に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、又はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。また、特公昭５５−３４９３
２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列
することもできる。さらに、特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ
／ＲＨの順に配列することもできる。また、特公昭４９
−１５４９５号に記載されているように上層に最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成
される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３
層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４
号に記載されているように、同一感色性層中において支
持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低
感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳
剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、又は低感度乳剤層
／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていても
よい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変
えてよい。色再現性を改良するために、ＵＳ４，６６
３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同４，７０
７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号号、同６３
−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ等
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接又は近接して配置することが
好ましい。

【０１３２】本発明においては、ハロゲン化銀と色素供
与性カプラー及び発色現像主薬は同一層に含まれていて
もよいが、反応可能な状態であれぱ別層に分割して添加
することもできる。例えば、発色現像主薬を含む層とハ
ロゲン化銀を含む層とを別層にするとハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の生保存性の向上が図れる。各層の分光
感度及びカプラーの色相の関係は任意であるが、赤色感
光性層にシアンカプラー、緑色感光性層にマゼンタカプ
ラー、青色感光性層にイエローカプラーを用いると、従
来のカラーペ一パー等に直接投影露光できる。感光材料
の上記ハロゲン化銀乳剤層の間、最上層及び最下層に
は、保護層、下塗り層、中間層、青色フィルター層、ア
ンチハレーション層等の各種の非感光性層を設けてもよ
く、支持体の反対側にはバック層等の種々の補助層を設
けることができる。具体的には、上記特許記載のような
層構成、米国特許第５，０５１，３３５号記載のような
下塗り層、特開平１−１６７８３８号、特開昭６１−２
０９４３号記載のような固体顔料を有する中間層、特開
平１−１２０５５３号、同５−３４８８４号、同２−６
４６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する
中間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開平２−２３５０４４号記載のような
電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９２４５号
記載のような還元剤を有する保護層又はこれらを組み合
わせた層等を設けることができる。

【０１３３】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いることのできる染料としては、現像時に消色、又
は溶出し、処理後の濃度に寄与しないものが好ましい。
黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が現像
時に消色又は除去されるとは、処理後に残存する染料の
量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／１０以下
となることであり、現像時に染料の成分が感光材料から
溶出又は処理材料中に転写してもよいし、現像時に反応
して無色の化合物に変わってもよい。

【０１３４】本発明の感光材料中に使用できる染料とし
ては、公知の染料を用いることができる。例えば、現像
液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫
酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの
染料も用いることができる。具体的には、欧州特許出願
ＥＰ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５
２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平
６−２５９８０５号に記載されているような、固体分散
した染料を用いることもできる。この染料は、感光材料
を処理液で現像する場合にも用いることができるが、感
光材料を後述する処理シートを用いて熱現像する場合に
特に好ましい。また、媒染剤とバインダーに染料を媒染
させておくこともできる。この場合媒染剤と染料は写真
分野で公知のものを用いることができ、媒染剤の例とし
ては、ＵＳ４，５００，６２６号第５８〜５９欄や、特
開昭６１−８８２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２
４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号等に記載の
媒染剤を挙げることができる。また、還元剤と反応して
拡散性色素を放出する化合物及び還元剤を用い、現像時
にアルカリで可動性色素を放出させ、処理液に溶出さ
せ、又は処理シートに転写除去させることもできる。具
体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、同第４，
７８３，３６９号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号、
公開技報８７−６１１９号に記載されている他、特願平
６−２５９８０５号の段落番号００８０−００８１に記
載されている。

【０１３５】消色するロイコ染料等を用いることもで
き、具体的には特開平１−１５０１３２号に有機酸金属
塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ色
素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロイ
コ色素と顕色剤錯体は熱又はアルカリ剤と反応して消色
するため、本発明において感光材料を熱現像する場合に
は、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好ましい。
ロイコ色素には公知のものが利用でき、森賀、吉田「染
料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、「新版染料
便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ
「Ｒｅｐｏｒｔｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｏｆ Ａｐｐｌ． Ｃｈｅｍ」５６、１９９頁（１９
７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁（化成品工業協
会、１９７４）、「色材」６２、２８８頁（１９８
９）、「染料工業」３２、２０８等に記載がある。顕色
剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノールホルムアル
デヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好ましく用いられ
る。有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の金属塩、フ
ェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレジンの金属
塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等が有利であ
り、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記の顕色剤の
うち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩については、米国特許
第３，８６４，１４６号、同第４，０４６，９４１号各
明細書、及び特公昭５２−１３２７号公報等に記載され
たものを用いることができる。

【０１３６】本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同第４，７９１，０４
２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４
４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、
アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジリジ
ン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜
剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
タミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチ
ロール尿素等）、ほう酸、メタほう酸又は高分子硬膜剤
（特開昭６２−２３４１５７号等に記載の化合物）が挙
げられる。これらの硬膜剤の使用量は、親水性バインダ
ー１ｇ当たり０．００１〜１ｇであり、０．００５〜
０．５ｇが好ましい。

【０１３７】感光材料には、種々のカブリ防止剤又は写
真安定剤及びそれらのプレカーサーを使用することがで
きる。その具体例としては、前記リサーチ・ディスクロ
ージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同第４，
５００，６２７号、同第４，６１４，７０２号、特開昭
６４−１３５６４号(7) 〜(9) 頁、(57)〜(71)頁及び(8
1)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同第
４，６２６，５００号、同第４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４７４７号、同６２−２３９１４８号、
特開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同
２−１７８６５０号、ＲＤ１７，６４３号（１９７８
年）(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられる。本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光された後、塩
基及び／又はプレカーサーを含有する処理材料と、感光
材料及び処理材料を構成する全塗布膜の最大膨潤に要す
る水の１／１０から１倍に相当する量の水を供給した後
に貼り合わせ、加熱することにより現像される。本発明
は、上記のような熱現像において良好な粒状性と露光ラ
チチュードを達成する目的でなされたものであり、液現
像を行うことによる環境負荷を軽減することを目指すも
のであるが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
をアルカリ処理液を用いたアクチベータ法又は現像主薬
／塩基を含む処理液で現像することで画像を形成するこ
とも可能である。これらの化合物の使用量は、銀１モル
当たり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに
１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用いられる。

【０１３８】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Ｎａｂｌｅｔｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈ
ｙ ７ｔｈ Ｅｄ．（Ｖｎａ Ｎｏｓｔｒａｎｄ ａｎ
ｄ ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙy)の３２〜３３
頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３０
１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，４
５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同
第１，１６７，７７７号及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）に記載されている。

【０１３９】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まな
い処理液で現像処理を行う処理方法をである。この場合
の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発色現
像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例え
ば、アルカリ、補助現像主薬等）を含んでいてもよい。
アクチベーター処理については、欧州特許第５４５，４
９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号等の公知文献に
例示されている。

【０１４０】現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方
法は、ＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎ
ｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載されている。次に、
本発明において、熱現像処理の場合に用いられる処理材
料及び処理方法について詳細に説明する。

【０１４１】本発明に用いる処理材料の処理層には、少
なくとも塩基及び／又は塩基プレカーサーを含む。塩基
としては、無機又は有機塩基を用いることができる。無
機の塩基としては、特開昭６２−２０９４４８号記載の
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、リ
ン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、有機酸塩、特開昭６３−２
５２０８号記載のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金
属のアセチリド等が挙げられる。

【０１４２】また、有機の塩基としては、アンモニア、
脂肪族又は芳香族アミン類（例えば、１級アミン類、２
級アミン類、３級アミン類、ポリアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、複素環状アミン類）、アミジン類、ビス若
しくはトリス若しくはテトラアミジン、グアニジン類、
水不溶性のモノ若しくはビス若しくはトリス若しくはテ
トラグアニジン類、４級アンモニウムの水酸化物類等が
挙げられる。

【０１４３】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型及び錯塩形成型等を用いることができる。
本発明においては、欧州特許公開２１０，６６０号、米
国特許第４，７４０，４４５号に記載されているよう
に、塩基プレカ一サーとして水に難溶な塩基性金属化合
物及びこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水
を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物と
いう）の組み合わせで塩基を発生させる方法を採用する
のが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金属化
合物は感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加する
のが望ましいが、この逆も可能である。

【０１４４】塩基又は塩基プレカーサーの使用量は、
０．１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ² で
ある。処理材料の処理層のバインダーには、感光材料同
様の親水性ポリマーを用いることができる。処理材料は
感光材料同様に硬膜剤で硬膜されていることが好まし
い。硬膜剤は感光材料に使用したものと同様のものを用
いることができる。

【０１４５】処理材料には前に述べたような、感光材料
の責色フィルター層やアンチハレーション層に用いる染
料を転写除去する等の目的で媒染剤を含ませることがで
きる。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。そ
の例としては２級又は３級アミノ基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を持つポリマー、これらの４級カチオン
基を含むポリマー等で分子量が５０００〜２００００
０、特に１００００〜５００００のものである。具休的
には、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５
６，８１４号、同３，６２５，６９４号、同３，８５
９，０９６号、同４，１２８，５３８号、同３，９５
８，９９５号、同２，７２１，８５２号、同２，７９
８，０６３号、同４，１６８，９７６号、同３，７０
９，６９０号、同３，７８８，８５５号、同３，６４
２，４８２号、同３，４８８，７０６号、同３，５５
７，０６６号、同３，２７１，１４７号、同３，２７
１，１４８号、同２，６７５，３１６号、同２，８８
２，１５６号、英国特許１，２７７，４５３号、特開昭
５４−１１５２２８号、同５４−１４５５２９号、同５
４−１２６０２７号、同５０−７１３３２、同５３−３
０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３−１２５
号、同５３−１０２４号等の明細書に記載されている。
媒染剤の添加量は、０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜５ｇ／ｍ² である。

【０１４６】また、処理材料に物理現像核及びハロゲン
化銀溶剤を含ませておき現像と同時に感光材料のハロゲ
ン化銀を可溶化し、処理層に固定してもよい。物理現像
に必要な還元剤は、感光材料の分野で知られているもの
を用いることができる。また、それ自身は還元性を持た
ないが処理過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発
現する還元剤プレカーサーも用いることができる。還元
剤としては、感光材料から拡散してくる感光材料で現像
に用いられなかった発色現像主薬を利用することができ
る。また、還元剤を処理材料に予め含有させておいても
よい。後者の場合、処理材料に含有させておく還元剤
は、感光材料に含まれる還元剤と同じでもよいし、異な
っていてもよい。本発明に用いられる還元剤の例として
は、米国特許４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、
同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーを用いること
ができる。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ている種々の還元剤の組み合わせを用いることもでき
る。耐拡散型の現像主薬を使用する場合には、必要に応
じて、電子伝達剤及び／又は電子伝達剤のプレカーサー
を組み合わせて用いてもよい。電子伝達剤又はそのプレ
カーサーは、前述した還元剤又はそのプレカーサーの中
から選ぶことができる。処理材料に還元剤を添加する場
合の添加量は、０．０１〜１０ｇ／ｍ² であり、好まし
くは、感光材料の銀のモル数の１／１０〜５倍である。

【０１４７】物理現像核は、感光材料より拡散してきた
可溶性銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固
定させるものである。物理現像核としては、亜鉛、水
銀、鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバ
ルト、銅、ルテニウム等の重金属、パラジウム、白金、
金、銀等の貴金属、又はこれら重金属、貴金属の硫黄、
セレン、テルル等のカルコゲン化合物、のコロイド粒子
等の公知のものはすべて利用できる。これらの物理現像
核の大きさは、２〜２００ｎｍであることが好ましい。
これらの物理現像核は、処理層に１０^-3ｍｇ／ｍ² 〜１
０ｇ／ｍ² 含有させる。

【０１４８】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６号記載のチオエーテル化合
物、特開平８−１７９４５８号記載のウラシル、ヒダン
トインの如き５乃至６員環のイミド基を有する化合物、
特開昭５３−１４４３１９号記載の炭素−硫黄の２重結
合を有する化合物、アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａ
ｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ａｃｔａ）２４８
巻６０４〜６１４頁（１９９１年）記載のトリメチルト
リアゾリウムチオレート等のメソイオンチオレート化合
物が好ましく用いられる。また、特開平８−６９０９７
号記載のハロゲン化銀を定着して安定化しうる化合物も
ハロゲン化銀溶剤として使用しうる。ハロゲン化銀溶剤
は、単独で使用してもよいし、複数のハロゲン化銀溶剤
を併用することも好ましい。

【０１４９】処理層中の、全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ² であり、好ましく
は、０．１〜５０ミリモル／ｍ² である。感光材料の塗
布銀量に対して、モル比で１／２０〜２０倍で、好まし
くは１／１０〜１０倍、より好ましくは１／４〜４倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアルデヒド、メチルプロ
ピルグリコール等の溶媒又はアルカリ若しくは酸性水溶
液として添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布
液に添加してもよい。

【０１５０】本発明においては、処理材料に現像停止剤
又は現像停止剤のプレカーサーを含ませておき、現像と
同時又はタイミングを遅らせて現像停止剤を働かせても
よい。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やか
に塩基を中和若しくは塩基と反応して膜中の塩基濃度を
下げ現像を停止する化合物、及び銀若しくは銀塩と相互
作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、加
熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存
する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、並びに含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体が
挙げられる。詳しくは、特開昭６２−１９０５２９号の
（３１）〜（３２）頁に記載されている。また、同様に
ハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処理材料に含ま
せておき、現像と同時にその機能を発現させてもよい。
プリントアウト防止剤の例としては、特公昭５４−１６
４号、特開昭５３−４６０２０号、同４８−４５２２８
号、特公昭５７−８４５４号等に記載のハロゲン化合
物、英国特許第１，００５，１４４号記載の１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール類の化合物、特開平８
−１８４９３６号記載のビオローゲン化合物類が挙げら
れる。プリントアウト防止剤の使用量は、１０^-4〜１モ
ル／Ａｇモル、好ましくは１０^-3〜１０^-2２／Ａｇモル
である。

【０１５１】処理材料には、感光材料と同様に保護層、
下塗り層、バック層、その他の種々の補助層があっても
よい。処理材料は連続ウェブ上に処理層が設けられてい
ることが好ましい。ここでいう連続ウェブとは、処理材
料の長さが、処理時対応する感光材料の長辺の長さより
十分に長く、処理に使用するときにその一部を裁断する
ことなく使用し、複数の感光材料を処理できる長さを有
する形態をいう。一般には、その処理材料の長さが、巾
の５倍以上１００００倍以下のことをいう。処理材料の
巾は任意であるが、対応する感光材料の巾以上であるこ
とが好ましい。

【０１５２】また、複数の感光材料を並行し、すなわち
感光材料を複数並べて処理するような形態も好ましい。
この場合処理材料の巾は、感光材料の巾×同時処理数以
上であることが好ましい。このような連続ウェブは送り
出しロールから供給され巻き取りロールに巻き取られて
廃棄されることが好ましい。特にサイズが大きい処理材
料の場合、廃棄が容易である。以上のように、連続ウェ
ブの処理材料は従来のシート材料に比ベ、取り扱い性が
著しく向上する。

【０１５３】本発明の処理材料に用いられる支持体の厚
みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ましく
は４ミクロン以上１２０ミクロン以下である。支持体厚
みが４０ミクロン以下の処理材料を利用することがとり
わけ好ましく、この場合、単位体積当たりの処理材料の
量が多くなるので、上記の処理材料用ロールをコンパク
トにできる。支持体の素材についても特に限定はなく、
処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般
的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３〜２４
０頁）記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支
持体が挙げられる。

【０１５４】支持体用の素材は単独で使用することもで
きるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面又は両面を
コート又はラミネートされた支持体として用いることも
できる。このほか、特開昭６２−２５３１５９号（２
９）〜（３１）頁、特開平１−１６１２３６号（１４）
〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号、特開平２
−２２６５１号、同３−５６９５５号、米国特許第５，
００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができ
る。また主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合休である支持体も好ましく用いることができ
る。

【０１５５】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化錫の様な半導性金属酸化物、カー
ボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。ア
ルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用いることがで
きる。

【０１５６】本発明における湿し水の付与には各種の方
法が考えられる。例えば、（１）湿し水の処理漕を設
け、この中に一定速度で感光材料を通過させ、引き続き
ニップローラーで感光材料表面の余分な水を除去するこ
とにより常に一定の水を付与する方法（水浸漬方式）、
（２）コーティングロッドのような塗布ヘッドを設置し
て、一定速度で搬送される感光材料表面に一定量の湿し
水を塗りつけていく方法（水塗布方式）、（３）霧吹き
装置を設置して、一定速度で搬送される感光材料表面に
一定の湿し水を吹き付けていく方式（水吹き付け方
式）、（４）タンク内に貯留された水をタンクに設置さ
れた複数のノズル孔から微少な水滴として噴射して供給
する方法（ジェット水塗布方式）等がある。

【０１５７】具体的には、特開昭６２−２１２６５３
号、同６２−９２９５５８号、特開平４−２７５５５１
号、同４−２７５５５０号、同４−４３３５０号、同３
−２９４８５５号、同３−１１０５５９号、特願平８−
４４０５３号等に記載の方法を用いることができる。

【０１５８】（１）〜（４）それぞれの方式の具体的な
実施様態は上記以外に種々考えられる。しかし、いずれ
の方法においても余剰の湿し水が水槽や塗布部等に残留
することや装置内に湿し水の貯蔵槽を持つ必要があるこ
と等から、長期間にはこれらの水に汚れを生じ易い。従
って、本発明の方法は上記の例に限定されるものではな
く、広く適用することができるものである。

【０１５９】本発明の湿し水温度における水膨潤量は、
膜厚計を用いて、膨潤時の膜厚を測定する際に、用いる
水と測定部分を所定の温度に保温することによって測定
することができる。また、本発明の湿し水の付与量は、
予め重量を計った感光材料を湿し水付与工程に通した
後、直ちに再度重量測定し先の重量との差から求めるこ
とができる。

【０１６０】本発明に用いる水としては、一般に用いら
れる水であれば何を用いてもよい。具体的には、蒸留
水、イオン交換水、水道水、井戸水、ミネラルウォター
等を用いることができる。また、本発明の感光材料及び
処理材料を用いる熱現像装置においては水を使い切りで
使用してもよいし、循環し繰り返し使用してもよい。後
者の場合、材料から溶出した成分を含む水を使用するこ
とになる。また、特開昭６３−１４４３５４号、同６３
−１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３−
２１０５５５号等に記載の装置や水を用いてもよい。更
に、水に溶解する低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止
剤、前述の錯化剤、防菌防バイ剤を含有している水を用
いてもよい。

【０１６１】水は感光材料、処理材料又はその両方に付
与することができるが、好ましくは感光材料に付与す
る。その使用量は感光材料の感光性層面側の写真構成層
と処埋部材の処理層面側の構成層の全塗布膜を最大膨潤
させるのに要する量（飽和水膨潤量）の１／１０〜１倍
であるが、１／１０〜１／２が好ましく、１／１０〜１
／２．５がより好ましく、１／１０〜１／３が特に好ま
しい。付与する水の温度は前記特開昭６３−８５５４４
号等に記載のように３０℃〜６０℃であればよく、３５
〜６０℃がより好ましく、４０〜５５℃が更に好まし
い。水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にす
ることは有用である。

【０１６２】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加してもよい。その例としては、米国
特許第３，３４７，６７５号及び同第３，６６７，９５
９号に記載されているような極性を有する有機化合物が
挙げられる。具体的には、アミド誘導体（ベンズアミド
等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、ス
ルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号及び同４
−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポリオー
ル化合物（ソルビトール類）、及びポリエチレングリコ
ール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶性の場合は、固体
分散物として用いることが好ましい。添加する層は目的
に応じ、感光性層、非感光性層のいずれでもよい。熱溶
剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０〜５００
重量％、好ましくは２０〜３００重量％である。

【０１６３】熱現像工程の加熱温度は、約５０〜２５０
℃であるが、特に６０〜１５０℃が有用である。また、
加熱時間は５〜６０秒が好ましく、５〜３０秒がより好
ましい。

【０１６４】加熱現像工程における加熱方法としては、
加熱されたブロック、プレート、熱板、ホットプレッサ
ー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプヒーター、
赤外及び遠赤外ランプヒーター等に接触させたり、高温
の雰囲気中を通過させる方法等がある。感光材料と処理
材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合わせる方
法には、特開昭６２−２５３１５９号、特開昭６１−１
４７２４４号(27)頁記載の方法が適用できる。加熱温度
としては７０℃〜１００℃が好ましい。

【０１６５】本発明の感光材料の処理には、種々の熱現
像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−
７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８
１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５
９４４号、特願平４−２７７５１７号、同４−２４３０
７２号、同４−２４４６９３号、同６−１６４４２１
号、同６−１６４４２２号等に記載されている装置等が
好ましく用いられる。また、市販の装置としては富士写
真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクト
ロスタット２００、同ピクトロスタット３００、同ピク
トロスタット３３０、同ピクトロスタット５０、同ピク
トログラフィー３０００、同ピクトログラフィー２００
０等が使用できる。

【０１６６】本発明の感光材料及び／又は処理シートは
加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層を
有する形態であってもよい。この発熱の発熱要素には、
特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用でき
る。

【０１６７】本発明においては、現像によって生じた現
像銀や未現像のハロゲン化銀を除去することなく画像情
報を取り込むこともできるが、除去後に画像を取り込む
こともできる。後者の場合には、現像と同時又は現像後
にこれらを除去する手段を適用することができる。現像
と同時に感光材料中の現像銀を除去したり、ハロゲン化
銀を錯化乃至可溶化させるために、処理材料に漂白剤と
して作用する銀の酸化剤、再ハロゲン化剤又は定着剤と
して作用するハロゲン化銀溶剤を含有させておき、熱現
像時にこれらの反応を生じさせることができる。また、
画像形成の現像終了後に銀の酸化剤、再ハロゲン化剤又
はハロゲン化銀溶剤を含有させた第二の部材を感光材料
と貼り合わせて現像銀の除去又はハロゲン化銀の錯化乃
至可溶化を生じさせることもできる。本発明において
は、撮影とそれに続く画像形成現像の後で画像情報を読
み取る障害とならない程度にこれらの処理を施すことが
好ましい。特に未現像のハロゲン化銀はゼラチン膜中で
は高いヘイズを生じ、画像のバックグラウンドの濃度を
上昇させるため、上記のような錯化剤を用いてヘイズを
減少させたり、可溶化させて膜中から全量又はその一部
を除去することが好ましい。また、ハロゲン化銀自身の
ヘイズを減少させる目的で平均アスペクト比の高い平板
粒子を用いたり、塩化銀含有率の高い平板粒子を用いた
りすることも好ましい。

【０１６８】本発明の処理材料において使用できる漂白
剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使用でき
る。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，４６４
号及び同第１，９４６，６４０号、及びＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．２， Ｃ
ｈａｐｔｅｒ ３０， Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ Ｐｒｅ
ｓｓ， Ｌｏｎｄｏｎ， Ｅｎｇｌａｎｄに記載されて
いる。これらの漂白剤は写真銀像を効果的に酸化しそし
て可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、アルカリ金属
重クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化物がある。
好ましい漂白剤は水に可溶な物であり、そしてニンヒド
リン、インダンジオン、ヘキサケトシクロヘキサン、
２，４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、ベンゼンス
ルホン酸、２，５−ジニトロ安息香酸を包含する。ま
た、金属有機錯体、例えば、シクロヘキシルジアルキル
アミノ４酢酸の第２鉄塩及びエチレンジアミン４酢酸の
第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩がある。定着剤として
は、前記の感光材料を現像する処理材料（第一の処理材
料）に含ませることのできるハロゲン化銀溶剤とするこ
とができる。第二の処理材料に用いうるバインダー、支
持体、その他の添加剤に関しても、第一の処理材料と同
じ物を用いることができる。漂白剤の塗布量は、張り合
わせられる感光材料の含有銀量に応じて変えられるべき
であるが、感光材料の単位面積当たりの塗布銀量の０．
０１モル〜１０モル／感光材料の塗布銀モルの範囲で使
用される。好ましくは０．１から３モル／感光材料の塗
布銀モルであり、さらに好ましくは０．１〜２モル／感
光材料の塗布銀モルである。

【０１６９】本発明においては、現像後の感光材料を第
２の処理材料を用いて漂白・定着するには、感光材料及
び第２の処理材料双方のバック層を除く全塗布膜を最大
膨潤させるに要する量の０．１から１倍に相当する水を
感光材料又は第２の処理材料に与えた後、感光材料と第
２の処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合
わせ、４０℃から１００℃の温度で５秒から６０秒間加
熱する。水の量、水の種類、水の付与方法、及び感光材
料と処理材料を重ね合わせる方法については、第一の処
理材料と同様のものを用いることができる。

【０１７０】第２の処理材料としては、より具体的に
は、特開昭５９−１３６７３３号、米国特許第４，１２
４，３９８号、特開昭５５−２８０９８号に記載されて
いる漂白・定着シートを用いることができる。

【０１７１】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有
機フロオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０
５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６
２−１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、又はフッ素油等のオイル状フッ素系化合物若しく
は四フッ化エチレン樹脂等の固体状フッ素化合物樹脂等
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。感光材料のぬれ性
と帯電防止を両立する目的で親水基を有するフッ素系界
面活性剤も好ましく用いられる。

【０１７２】感光材料には滑り性があることが好ましい
から、感光材料に滑り剤を含有させることができる。滑
り剤を、感光層面、バック面共に用いることが好まし
い。好ましい滑り性しては、動摩擦係数で０．２５以下
０．０１以上である。この動摩擦係数は、直径５ｍｍの
ステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の測定
値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。使用可能な滑り剤と
しては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエス
テル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリ
ジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリス
チリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等が挙げられ、特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。滑り剤を添加す
る添加層としては、乳剤層の最外層やバック層が好まし
い。ハロゲン化銀の圧力カブリや減感を防止するために
シリコーンオイルや塩化パラフィンが好適に使用でき
る。

【０１７３】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、
ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ
₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の
中から選ばれ、体積抵抗率が１０⁷ Ω・ｃｍ以下、より
好ましくは１０⁵ Ω・ｃｍ以下で、粒子サイズが０．０
０１〜１．０μｍの結晶性の金属酸化物又はこれらの複
合酸化物（Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｃ等）の微
粒子、さらにはゾル状や金属酸化物又はこれらの複合酸
化物の微粒子である。感光材料への含有量としては５〜
５００ｍｇ／ｍ² が好ましく、１０〜３５０ｍｇ／ｍ²
であることが特に好ましい。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１
００／１が好ましく、１／１００〜１００／５がより好
ましい。

【０１７４】感光材料又は処理シートの構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で、種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、また、ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１７５】本発明の感光材料にはマット剤が含まれる
ことが好ましい。マット剤は乳剤面、バック面のどちら
に添加されてもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが
特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶
性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例
えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタク
リレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル
比））、ポリスチレン粒子等が好ましい。粒径としては
０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方が
好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数
の９０％以上が含有されることが好ましい。また、マッ
ト性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えば、ポリメチルメタクリレ
ート（０．２μm ）、ポリ（メチルメタクリレート／メ
タクリル酸＝９／１（モル比）０．３μm ））、ポリス
チレン粒子（０．２５μm ）、コロイダルシリカ（０．
０３μm ）が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８
８２５６号(29)頁に記載されている。その他、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズ等の特開昭６３−２７４９４４号、同６３
−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０１７６】これらのマット剤は、必要に応じて前記バ
インダーの頁に記載の各種バインダーで分散して、分散
物として使用することができる。特に各種ゼラチン、例
えば、酸処理ゼラチン分散物は安定な塗布液を調整しや
すく、この時、ｐＨ、イオン強度、バインダー濃度を必
要に応じて最適化することが好ましい。

【０１７７】また、以下のＲＤに記載されている添加剤
も使用することができる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 界面活性剤 ９．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 10．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１７８】また、以下に記載の化合物も使用すること
ができる。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２
号のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４
９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４
０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス：ＵＳ４，１９９，３６３号に記載のラテックス；現
像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，６０６
号のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされる化
合物（特にＩ−（１），（２），（６），（１２）（カ
ラム４〜５）、ＵＳ４，９２３，７８７号のカラム２の
５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）：ステイン
防止剤：ＥＰ２９８，３２１Ａ号の４頁３０〜３３行の
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ），持にＩ−４７，７２，ＩＩＩ−
１，２７（２４〜４８頁）：褪色防止剤：ＥＰ２９８，
３２１Ａ号のＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２
５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９
０，９２，９４，１６４（６９〜１１８頁），ＵＳ５，
１２２，４４４号のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩ
Ｉ−２３，特にＩＩＩ−１０，ＥＰ４７１，３４７Ａ号
の８〜１２頁のＩ−１〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，Ｕ
Ｓ５，１３９，９３１号のカラム３２〜４０のＡ−１〜
４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤又は混色防止剤
の使用量を低減させる素材：ＥＰ４１１，３２４Ａ号の
５〜２４頁のＩ−１〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６：ホル
マリンスカベンジャー：ＥＰ４７７，９３２Ａ号の２４
〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；硬膜
剤：特開平１−２１４８４５号の１７頁のＨ−１，４，
６，８，１４，ＵＳ４，６１８，５７３号のカラム１３
〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物
（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２の８頁右下
の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特に
Ｈ−１４，ＵＳ３，３２５，２８７号のクレーム１に記
戟の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１
６８１３９号のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；Ｕ
Ｓ５，０１９，４９２号のクレーム１に記載の化合物，
特にカラム７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：ＵＳ４，
９２３，７９０号のカラム３〜１５のＩ−１〜ＩＩＩ−
４３，特にＩＩ一１，９，１０，１８，ＩＩＩ−２，
５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３号
のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６
０，（２），（１３），ＵＳ４，９５２，４８３号のカ
ラム２５〜３２の化合物１〜６５，特に３６：化学増感
剤：トリフェニルホスフィン セレニド，特開平５−４
０３２４号の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５
０の１５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１，１
２，１８，２７，３５，３６，ｂ−５，２７〜２９頁の
Ｖ−１〜２３，特にＶ−１，ＥＰ４４５，６２７Ａ号の
３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３，特にＦ−
Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ−８，ＥＰ４５７，１５３Ａ号の１
７〜２８頁のＩＩＩ−１〜３６，特にＩＩＩ−１，３，
ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４
の微結晶分散体，ＥＰ３１９，９９９Ａ号の６〜１１頁
の化合物１〜２２，特に化合物１，ＥＰ５１９，３０６
Ａ号の式（１）乃至（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜
８７（３〜２８頁），ＵＳ４，２６８，６２２号の式
（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１
０），ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表わされる
化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収
剤：特開昭４６−３３３５の式（１）で表わされる化合
物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６〜９
頁），ＥＰ５２０，９３８Ａ号の式（Ｉ）で表わされる
化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁），
ＥＰ５２１，８２３Ａ号の式（１）で表わされる化合物
（１）〜（３１）（カラム２〜９）等である。ここまで
に述べてきた各種の添加剤、具体的には、硬膜剤、かぶ
り防止剤、界面活性剤、滑り剤、帯電防止剤、ラッテク
ス、マット剤等は必要に応じて処理材料に添加したり、
感光材料と処理材料の両方に添加することができる。

【０１７９】本発明において、感光材料及び処理シート
の支持体としては、処理温度に耐えることのできるもの
が用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学
の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４
年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィル
ム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ
アセチルセルロース）等が挙げられる。これらは、単独
で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子
で片面又は両面をラミネートされた紙を用いることもで
きる。この他に、特開昭６２−２５３１５９号(29)〜(3
1)頁、特開平１−１６１２３６号(14)〜(17)頁、特開昭
６３−３１６８４８号、特開平２−２２６５１号、同３
−５６９５５号、米国特許第５，００１，０３３号等に
記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
は、光学的特性、物理的特性を改良するために、熱処理
（結晶化度や配向制御）、一軸及び二軸延伸（配向制
御）、各種ポリマーのブレンド、表面処理等を行うこと
ができる。

【０１８０】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料用の支持体として、特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１
８４５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５
号、同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同
４−２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５
９２６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４
号、同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に
記載の支持体を好ましく用いることができる。また、主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体である支持体も好ましく用いることができる。

【０１８１】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、支持体に表面処理を施すことが好ましい。表面処
理としては、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理等の表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中
でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ
処理、グロー処理である。次に下塗層について述べる
と、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダ
ーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸等の中から選ばれた単量体を出発原料とする共重
合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹
脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール及びこれらの変成ポリマーが
挙げられる。支持体を膨潤させる化合物として、レゾル
シンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層に使用可能
なゼラチン硬化剤としては、クロム塩（クロム明ばん
等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒド等）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
等）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化
合物等を挙げることができる。ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、無
機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒
子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させて
もよい。

【０１８２】また、支持体として、例えば、特開平４−
１２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９
２号、同６−３１７８７５号記載の磁気記録層を有する
支持体を用い、撮影情報等を記録することが好ましい。

【０１８３】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性又は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗
設したものである。磁性体粒子としては、γＦｅ₂ Ｏ₂
等の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃、Ｃｏ被着マ
グネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライ
ト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライト
等を使用でき、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₂ 等のＣｏ被着強磁
性酸化鉄が好ましい。形状としては、針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積はＳ
_BET で２０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ² ／ｇ以上
が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ま
しくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１０⁵ Ａ／ｍであり、
特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．５×１００⁵ Ａ／
ｍである。強磁性体粒子に、シリカ及び／又はアルミナ
や有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁
性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如く
その表面にシランカップリング剤又はチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。また、特開平４−２５９９１
１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物
を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１８４】磁性体粒子に用いられるバインダーには、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体、糖誘導体等）及びそれらの混合物を使用すること
ができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重
量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えば、ビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネート等のセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチ
ンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが
好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、
イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理すること
ができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート等のイソシアネート類、これら
のイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物
（例えば、トリレンジイソシアナート３mol とトリメチ
ロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこれらのイ
ソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネー
ト等が挙げられ、例えば、特開平６−５９３５７号に記
載されている。

【０１８５】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法としては、特開平６−３５０９２号に記載されて
いる方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー
型ミル等が好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８
２８３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用
できる。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好
ましくは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μ
m 〜３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比
は、好ましくは０．５：１００〜６０：１００であり、
より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性
体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．０１〜２ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは０．０２〜
０．５ｇ／ｍ² である。磁気記録層の透過イエロー濃度
は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２
０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好まし
い。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷
によって全面又はストライプ状に設けることができる。
磁気記録層を塗布する方法としては、エアードクター、
ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロー
ル、トランスファロール、グラビヤ、キス、キャスト、
スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が
利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液
が好ましい。

【０１８６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨等の機能を合せ持たせ
てもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付
与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬
さが５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球
形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その
表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加
してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例え
ば、保護層、潤滑剤層等）してもよい。この時使用する
バインダーには前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感光材料については、ＵＳ５，３３６，５８９号、
同５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１８７】上述の磁気記録層を有する感光材料に好ま
しく用いられるポリエステル支持体についてさらに記す
が、感光材料、処理、カートリッジ及び実施例等も含め
詳細については、公開技術、公技番号９４−６０２３
（発明協会；１９９４．３．１５）に記載されている。
ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成
分として形成され、芳香族ジカルボン酸としては、２，
６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリ
マーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテ
レフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。
特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５
０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレー
トである。重量平均分子量の範囲は約５，０００乃至２
００，０００である。ポリエステルのＴｇは５０℃以上
であり、さらに９０℃以上が好ましい。

【０１８８】次にポリエステル支持体には、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、
より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例え
ば、ＳｎＯ₂ やＳｂ₂ Ｏ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布
する）、面状改良を図ってもよい。また、端部にローレ
ットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り
口写りを防止する等の工夫を行うことが望ましい。これ
らの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布
後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段
階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後で
ある。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んで
もよい。また、ライトパンピング防止のため、三菱化成
製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等
ポリエステル用として市販されている染料又は顔料を塗
り込むことにより目的を達成することが可能である。

【０１８９】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料は、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテル等で
ある。さらに、パトローネは、各種の帯電防止剤を含有
してもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニ
オン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又
はポリマー等を好ましく用いることができる。これらの
帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７
号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５
℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω／□以下のものが好
ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与
するためにカーボンブラックや顔料等を練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径
を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネの
ケースの容積は、３０ｃｍ³ 以下、２５ｃｍ³ 以下とす
ることが好ましい。パトローネ及びパトローネケースに
使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好まし
い。

【０１９０】さらに、スプールを回転してフィルムを送
り出すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトロ
ーネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し
方向に回転させることによってフィルム先端をパトロー
ネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これら
はＵＳ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号
に開示されている。

【０１９１】このカラー撮影材料を用いてカラーペーパ
ーや熱現像感光材料にプリントを作製する方法として、
特開平５−２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５
−１９３６３号記載の方法を用いることができる。

【０１９２】以上の感光材料は特公平２−３２６１５
号、実公平３−３９７８４号に記載されているレンズ付
フィルムユニットにも好ましく用いることができる。

【０１９３】レンズ付フィルムユニットとは、損影レン
ズ及びシャッターを予め備えた包装ユニット本体に、未
露光のカラー感光材料を、シート状又はロール状に、直
接又は容器に入れて収納し、光密接合した包装ユニット
であって、さらに外装してなるものをいう。

【０１９４】さらに包装ケース本体には、ファインダ
ー、カラー感光材料のコマ送り機構、撮影済カラー感光
材料の収納及び取り出し機構等を備え、ファインダーに
はパララックス修正指示を、また撮影機構には、例え
ば、実開平１−５７７２８号、同１−５７７３８号、同
１−５７７４０号、特開平１−９３７２３号及び同１−
１５２４３７号明細書に記載の補助照明機構を投けるこ
とができる。

【０１９５】本発明における包装ユニット本体とは、感
光材料が収納されているので、包装、ユニット内の相対
湿度は２５℃において４０〜７０％、好ましくは５０〜
６５％であるのがよい。外装用材料には、不透湿性材料
又は例えば、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−５７０で０．１％以下
の非吸水性材料を用い、特にアルミニウム箔ラミネート
・シート又はアルミニウム箔を用いることが好ましい。

【０１９６】包装ユニット本体内に設けられる撮影済感
光材料の収納容器は、外装ユニット用カートリッジ、常
用のパトローネ、例えば、特開昭５４−１１１８２２
号、同６３−１９４２５５号、米国特許第４，８３２，
２７５号、同４，８３４，３０６号、特願昭６０−１８
３３４４号、特願平１−２１８６２号、同１−８５１９
８号明細書に記載される容器が用いられる。用いられる
感光材料のフィルムとしては、１１０サイズ、１３５サ
イズ、そのハーフ・サイズや１２６サイズが挙げられ
る。

【０１９７】本発明における包装ユニットの構成に用い
るプラスチック材料は、炭素−炭素二重結合を持つオレ
フィンの付加重合、小員環化合物の開環重合、２種以上
の多官能化合物間の重縮合（縮合重合）、重付加、及び
フェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン誘導体とアル
デヒドを持つ化合物との付加縮合等の方法を用いて製造
することができる。

【０１９８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１９９】（実施例１） （１）ホスト粒子の調製ホスト粒子Ａ 低分子量ゼラチン（重量平均分子量１万５千）０．５ｇ
及びＫＢｒ０．３７ｇを含む水溶液１０００ｃｃを４０
℃に保ちながら攪拌し、０．３ＭのＡｇＮＯ₃水溶液２
４ｃｃと０．３ＭのＫＢｒ水溶液２４ｃｃをダブルジェ
ットで同時に４０秒間添加した。その後ｐＡｇを９．９
に調製した後、３５分間で７５℃に昇温し、酸化処理ゼ
ラチン３５ｇを添加した後、１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶
液７３４ｃｃを流量を加速しながら（終了時の流量が開
始時の６．２倍）４１分間添加すると同時にＫＩを２モ
ル％含む１．２Ｍの（ＫＢｒ＋ＫＩ）水溶液をｐＡｇを
８．５８に保つように添加した。この添加開始後３５分
には全銀量に対して２×１０^-8ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇとな
るＫ₂ ＩｒＣｌ₆ を含む溶液を添加した。この後、この
乳剤を３５℃に冷却し常法のフロキュレーション法で水
洗しゼラチン７５ｇを加えｐＨ＝５．５、ｐＡｇ＝８．
２に調整した。得られた粒子では平板粒子の投影面積が
全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、平均
球相当直径は０．６４μｍであった。得られた粒子の平
均粒子厚みは０．０６１μｍ、平均等価円相当径は１．
６３μｍ、平均アスペクト比は２７であった。これらの
値は、レプリカ法により求めた。

【０２００】ホスト粒子Ｂ 低分子量ゼラチン（重量平均分子量１万５千）０．５ｇ
及びＫＢｒ０．３７ｇを含む水溶液１０００ｃｃを４０
℃に保ちながら攪拌し、０．３ＭのＡｇＮＯ３水溶液２
４ｃｃと０．３ＭのＫＢｒ水溶液２４ｃｃをダブルジェ
ットで同時に４０秒間添加した。その後ｐＡｇを９．９
に調製した後、３５分間で７５℃に昇温し、酸化処理ゼ
ラチン３５ｇを添加した後、１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶
液５４９ｃｃを流量を加速しながら（終了時の流量が開
始時の５．４倍）３５分間添加すると同時にＫＩを２モ
ル％含む１．２Ｍの（ＫＢｒ＋ＫＩ）水溶液をｐＡｇを
８．５８に保つように添加した。その後、全銀量に対し
て２×１０^-8ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇとなる量のＫ₂ ＩｒＣ
ｌ₆ を含む溶液を添加した後、１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水
溶液１８５ｃｃを定量で６分間添加すると同時にＫＩを
１２モル％含む１．２Ｍの（ＫＢｒ＋ＫＩ）水溶液をｐ
Ａｇを８．５８に保つように添加した。この後、この乳
剤を３５℃に冷却し常法のフロキュレーション法で水洗
しゼラチン７５ｇを加えｐＨ＝５．５、ｐＡｇ＝８．２
に調整した。得られた粒子では平板粒子の投影面積が全
粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、平均球
相当直径は０．６４μｍであった。得られた平均粒子厚
みは０．０６４μｍ、平均等価円相当径は１．６５μ
ｍ、平均アスペクト比は２６であった。

【０２０１】（２）銀塩エピタキシーの形成と化学増感乳剤１−Ａ（比較乳剤 ） ホスト粒子Ａについて４０℃、ｐＨ＝６．２、ｐＡｇ＝
９．０の条件で０．０６ＭのＫＩ水溶液５ｃｃを添加し
てから下記の緑感性乳剤用増感色素Ｉを２．０×１０^-3
ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇだけ添加した後、チオシアン酸カリ
ウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、化合物Ｉを添加
して分光増感及び化学増感を施した。また、化学増感剤
の量は乳剤の１／１００秒露光の感度が最高になるよう
に調節した。

【０２０２】

【化１４】

【０２０３】乳剤１−Ｂ（本発明乳剤） ホスト粒子Ａについて４０℃、ＰＨ＝６．２、ｐＡｇ＝
９．０の条件で０．０６ＭのＫＩ水溶液５ｃｃを添加し
てから緑感性乳剤用増感色素Ｉを２．０×１０^-3ｍｏｌ
／ｍｏｌＡｇだけ添加した後、まず１．２ＭのＮａＣｌ
水溶液３０ｃｃを添加し、次に１．２ＭのＫＢｒ水溶液
３０ｃｃを添加し、その次に０．６４ＭのＫＩ水溶液２
１ｃｃを添加し、さらに１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液７
０ｃｃを添加してからチオシアン酸カリウム、塩化金
酸、チオ硫酸ナトリウム、化合物Ｉを添加して分光増感
及び化学増感を施した。化学増感剤の量は乳剤１−Ａと
同様に調節した。走査型電子顕微鏡により最終粒子を観
察すると主に粒子コーナー部と粒子エッジ部にハロゲン
化銀エピタキシーが見られた。

【０２０４】乳剤１−Ｃ（本発明乳剤） ホスト粒子Ａの代わりにホスト粒子Ｂを用いた以外は乳
剤１−Ｂと同様に調製した。走査型電子顕微鏡により最
終粒子を観察すると主に粒子コーナー部と粒子エッジ部
にハロゲン化銀エピタキシーが見られた。

【０２０５】乳剤１−Ｄ（本発明乳剤） １．２ＭのＫＢｒ水溶液３０ｃｃを添加した後に全銀量
に対して５．６×１０^-5 ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇとなる量
のＫ₄ ＲｕＣＮ₆ を含む溶液を添加した以外は乳剤１−
Ｃと同様に調製した。走査型電子顕微鏡により最終粒子
を観察すると主に粒子コーナー部と粒子エッジ部にハロ
ゲン化銀エピタキシーが見られた。

【０２０６】（３）分散物及び塗布試料の作成、その評
価 塩基プレカーサーとして用いる水酸化亜鉛の分散物を調
製した。一次粒子の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜
鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロ
ース１．６ｇ及びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰
処理オセインゼラチン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混
合し、この混合物をガラスビーズを用いたミルで１時間
分散した。分散後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛
の分散物１８８ｇを得た。

【０２０７】さらに、マゼンタカプラーの乳化分散物を
調製した。マゼンタカプラー（ａ）７．８０ｇ、現像主
薬（ｂ）５．４５ｇ、被り防止剤（ｃ）２ｍｇ、高沸点
有機溶媒（ｄ）８．２１ｇ及び酢酸エチル２４．０mlを
６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン１２．０ｇ及びド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを溶解し
た水溶液１５０ｇ中に先の溶液を混合し、ディゾルバー
撹拌機を用いて１０，０００回転で２０分間かけて乳化
分散した。分散後、全量が３００ｇとなるように蒸留水
を加え、２０００回転で１０分間混合した。

【０２０８】

【化１５】

【０２０９】

【化１６】

【０２１０】これらの分散物と、乳剤１−Ａ〜１−Ｄを
組み合わせて表１の組成で支持体上に塗布し、単層熱現
像カラー写真感光材料（試料１０１〜１０４）を作成し
た。作成した試料は２５℃、相対湿度６５％の条件に７
日間保存してから裁断した。

【０２１１】

【表１】

【０２１２】さらに、表２、表３のような処理材料Ｐ−
１を作成した。

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】

【化１７】

【０２１６】

【化１８】

【０２１７】

【化１９】

【０２１８】これらの試料１０１〜１０４について、感
度、粒状度及び経時保存性を評価した。感度測定 これらの試料１０１〜１０４に、光学楔と緑フィルター
を介して１０００Ｌｕｘで１／１００秒の露光を施し
た。露光後の試料１０１〜１０４の感光性層面に４０℃
の温水をジェット水塗布方式で１５ｍｌ／ｍ² 付与し、
該感光性層面と処理材料Ｐ−１の処理層面とが重なるよ
うに試料１０１〜１０４と処理材料Ｐ−１とを重ね合わ
せた後、これらをヒートドラムを用いて８３℃で１７秒
間熱現像した。この時の湿し水の量は本発明の範囲内で
あり、飽和水膨潤量の和の約３０％に相当する。処理後
試料１０１〜１０４を剥離するとマゼンタ発色の楔形画
像が得られた（第１の処理）。

【０２１９】次いで、試料１０１〜１０４に対して、以
下の表４に示す処理材料Ｐ−２を用いて第２工程の処理
（定着処理）を施した。

【０２２０】

【表４】

【０２２１】第２工程の処理では、処理材料Ｐ−２の処
理層面に１０ｃｃ／ｍ² の水を塗布し、該処理層面と第
１の処理後の試料１０１〜１０４の感光性層面とが重な
るように試料１０１〜１０４と処理材料Ｐ−２とを重ね
合わせた後、これらを６０℃で３０秒加熱した。このよ
うにして処理された試料１０１〜１０４の楔型画像の透
過濃度を測定して所謂特性曲線を得た。被り濃度よりも
０．２高い濃度に対応する露光量の逆数をとり、試料１
０１における逆数を１００としたときの相対値で感度を
表した。粒状度測定 マゼンタ発色濃度が１．０となるように試料１０１〜１
０４を露光し、上記と同様の熱現像を行った。ディフュ
ーズ光源及び４８μｍ径のアパーチャーを用いてＲＭＳ
値を測定し、測定したＲＭＳ値の逆数をとり、試料１０
１における逆数を１００としたときの相対値で粒状度を
表した。

【０２２２】経時保存性測定 試料１０１〜１０４を、温度５０℃、相対湿度６０％の
条件で７日間保存した。また、これと別の試料１０１〜
１０４を、温度２５℃、相対湿度６５％の条件で７日間
保存した。次いで、これらの試料１０１〜１０４に感度
測定と同様に露光と熱現像処理を行い特性曲線を得た。
同一試料番号間で、温度５０℃、相対湿度６０％に保存
した場合の被り濃度と、温度２５℃、相対湿度６５％に
保存した場合の被り濃度の差（△ｆｏｇ）を求めた。

【０２２３】また、上記の経時保存性と従来の液現像処
理の経時保存性との比較をするために、熱現像処理の代
わりにカラーネガティブフィルム用処理ＣＮ−１６を用
いて３８℃１６５秒の条件で現像する以外は上記と同様
にして、同一試料番号間で、温度５０℃、相対湿度６０
％に保存した場合の感度と、温度２５℃、相対湿度６５
％に保存した場合の被り濃度の差（△ｆｏｇ）を求め
た。

【０２２４】結果を表５にまとめた。

【０２２５】

【表５】

【０２２６】結果からホストとしての平板状ハロゲン化
銀粒子の表面上に少なくとも１種の銀塩エピタキシーが
形成されたエピタキシャルハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤を用いる本発明の試料は、感度、粒状比に優れ、か
つ従来のＣＮ−１６処理では問題となるレベルの感光材
料の経時保存性（経時中の被り濃度の増加）が大幅に改
良されたものであることがわかる。

【０２２７】（実施例２）表６に示す乳剤Ａ〜Ｈを特開
平１−３２９２３１号に記載の平板乳剤調製法と同様な
方法で調製し、粒子サイズを調節した。また、乳剤Ａ〜
Ｃについては以下に示す青感性乳剤用増感色素ＩＩを使
用し、乳剤Ｄ〜Ｅについては前記の緑感性乳剤用増感色
素Ｉを、乳剤Ｆ〜Ｈについては以下の赤感性乳剤用増感
色素を使用した。

【０２２８】

【化２０】

【０２２９】

【化２１】

【０２３０】

【表６】

【０２３１】また、実施例１のカプラー分散物の調製方
法に従ってシアン及びイエローのカプラー分散物も調製
した。さらに、熱現像処理時に脱色可能な着色層を形成
する目的で下記のイエロー、マゼンタそしてシアンのロ
イコ色素と亜鉛錯体とを組合せて着色剤の分散物も調製
した。用いた化合物を以下に示す。

【０２３２】

【化２２】

【０２３３】

【化２３】

【０２３４】

【化２４】

【０２３５】

【化２５】

【０２３６】このようにして得られたハロゲン化銀乳
剤、カプラー分散物及び着色剤分散物並びに実施例１記
載の乳剤１−Ａ〜１−Ｄを使用して表７〜１１に示す多
層構成の熱現像カラー感光材料試料２０１〜２０４を作
成した。作成した試料は２５℃、相対湿度６５％の条件
に７日間保存してから裁断した。

【０２３７】

【表７】

【０２３８】

【表８】

【０２３９】

【表９】

【０２４０】

【表１０】

【０２４１】

【表１１】

【０２４２】感度測定 各感光材料に光学楔を介して１０００Ｌｕｘで１／１０
０秒の露光を施した。露光後の試料２０１〜２０４の感
光性層面に４０℃の温水をジェット水塗布方法で１５ｍ
ｌ／ｍ² 付与し、該感光性層面が実施例１で用いた処理
材料Ｐ−１の処理層面とが重なるように試料２０１〜２
０４と処理材料Ｐ−１とを重ね合わせた後、これらをヒ
ートドラムを用いて８３℃で１７秒間熱現像した。処理
後に試料２０１〜２０４を剥離し青フィルターを用いて
露光した試料ではイエロー発色の楔形画像が、緑フィル
ターを用いて露光した試料ではマゼンタ発色の楔形画像
が、赤フィルターを用いて露光した試料ではシアン発色
の楔形画像が、それぞれ得られた。これらの試料に対し
て、実施例１と同様に処理材料Ｐ−２を用いて第２工程
の処理（定着処理）を施した。第２工程の処理では、処
理材料Ｐ−２の処理層面に１０ｃｃ／ｍ² の水を塗布
し、該処理層面と第１の処理後の試料２０１〜２０４の
感光性層面とが重なるように試料２０１〜２０４と処理
材料Ｐ−２とを重ね合わせた後、これらを６０℃で３０
秒加熱した。得られた発色試料を緑フィルターを用いて
マゼンタ発色の楔形画像の透過濃度を測定して特性曲線
を得て、実施例１と同様に、被り濃度よりも０．２高い
濃度に対応する露光量の逆数をとり、試料２０１におけ
る逆数を１００としたときの相対値で感度を表した。

【０２４３】粒状度測定 マゼンタ発色濃度が１．０となるように試料２０１〜２
０４を露光し、上記と同様の熱現像を行った。ディフュ
ーズ光源及び４８μｍ径のアパーチャーを用いてＲＭＳ
値を測定し、測定したＲＭＳ値の逆数をとり、試料２０
１における逆数を１００としたときの相対値で粒状度を
表した。

【０２４４】経時保存性測定 試料２０１〜２０４を、温度５０℃、相対湿度６０％の
条件で７日間保存した。また、これと別の試料２０１〜
２０４を、温度２５℃、相対湿度６５％の条件で７日間
保存した。次いで、これらの試料２０１〜２０４に感度
測定と同様に露光と熱現像処理を行い特性曲線を得た。
同一試料番号間で、温度５０℃、相対湿度６０％に保存
した場合の被り濃度と、温度２５℃、相対湿度６５％に
保存した場合の被り濃度の差（△ｆｏｇ）を求めた。

【０２４５】また、上記の経時保存性と従来の液現像処
理の経時保存性との比較をするために、熱現像処理の代
わりにカラーネガティブフィルム用処理ＣＮ−１６を用
いて３８℃１８５秒の条件で現像する以外は上記と同様
にして、同一試料番号間で、温度５０℃、相対湿度６０
％に保存した場合の感度と、温度２５℃、相対湿度６５
％に保存した場合の被り濃度の差（△ｆｏｇ）を求め
た。

【０２４６】結果を表１２にまとめた。

【０２４７】

【表１２】

【０２４８】結果から実施例１同様、ホストとしての平
板状ハロゲン化銀粒子の表面上に少なくとも銀塩エピタ
キシーが形成されたエピタキシャルハロゲン化銀粒子を
含有する乳剤を用いる本発明の試料は、感度、粒状比に
優れ、かつ従来のＣＮ−１６処理では問題となるレベル
の感光材料の経時保存性（経時中の被り濃度の増加）が
大幅に改良されたものであることがわかる。

【０２４９】（実施例３）実施例２で使用された支持体
を下記に示す製法で作成した支持体に変えた他は、実施
例２と同様に試料を作成し、試験を行ったところ、実施
例２と同様に良好な結果が得られ、本発明の効果が確認
された。

【０２５０】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３
２６（チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製）
２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダ
イから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行な
い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに
２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイ
ルムを得た。なお、このＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス
巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２５１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² 、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² 、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ² 、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ² 、( ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ) ₂
ＣＨ₂ ０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布して
（１０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸
時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。

【０２５２】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として、下記
組成の帯電防止層、透明磁気記録層さらに滑り層を塗設
した。

【０２５３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ² 、ゼラ
チン０．０５ｇ／ｍ² 、( ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＮＨＣＯ)₂ ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重合
度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．０
０５ｇ／ｍ² 及びレゾルシンを塗布した。

【０２５４】３−２）透明磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５) オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄 (比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ² をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ² （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＮＨ−Ｃ₆
Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃ ０．３ｇ／ｍ² を、溶媒とし
てアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布し、膜
厚１．２μｍの磁気記録層を得た。滑り剤としてＣ₆ Ｈ
₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁ ５０ｍｇ／ｍ
² 、マット剤としてシリカ粒子（１．０μm)と３−ポリ
（重合度１５) オキシエチレン−プロピルオキシトリメ
トキシシラン（１５重量％）で処理被覆された研磨剤の
酸化アルミ（０．２０μｍ及び１．０μｍ）をそれぞれ
５０ｍｇ／ｍ² 及び１０ｍｇ／ｍ² となるように添加し
た。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのロー
ラーや搬送装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブル
ーフィルター）での磁気記録層のＤ^Bの色濃度増加分は
約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．
２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は
６５％であった。

【０２５５】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆
Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁ ６ｍｇ／ｍ
² 、シリコーン油ＢＹＫ−３１０（ビックケミージャパ
ン（株）製）１．５ｍｇ／ｍ² を塗布した。なお、この
混合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチル
エーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロ
ピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して
作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μ
ｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５℃、６分行なっ
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５ｍｍφのステ
ンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静
摩擦係数０．０８（クリップ法）、また乳剤面と滑り層
の動摩擦係数も０．１５と優れた特性であった。

【０２５６】（実施例４）乳剤Ｂに含まれた青感性乳剤
用増感色素ＩＩの代わりに緑感性乳剤用増感色素Ｉを使
用した他は乳剤Ｂと同様に作製した乳剤をマゼンタ発色
層の中感度層に使用し、乳剤１−Ａ〜１−Ｄの緑感性乳
剤用増感色素Ｉの代わりに青感性乳剤用増感色素ＩＩを
使用した他は乳剤１−Ａ〜１−Ｄと同様に作製した乳剤
をイエロー発色層の中感度層に使用したことを除いて、
実施例２と同様に試料を作成し、同様の試験を行ったが
良好な結果が得られ、本発明の効果が確認された。ま
た、乳剤Ｇに含まれた赤感性乳剤用増感色素ＩＩＩ〜Ｖ
の代わりに緑感性乳剤用増感色素Ｉを使用した他は乳剤
Ｇと同様に作製した乳剤をマゼンタ発色層の中感度層に
使用し、乳剤１−Ａ〜１−Ｄの緑感性乳剤用増感色素Ｉ
の代わりに乳剤Ｇで使用した赤感性乳剤用増感色素の混
合物を使用した他は乳剤１−Ａ〜１−Ｄと同様に作製し
た乳剤をシアン発色層の中感度層に使用したことを除い
て、実施例２と同様に試料を作成し、同様の試験を行っ
たが、良好な結果が得られ、本発明の効果が確認され
た。

【０２５７】（実施例５）粒子サイズを、それぞれ高感
度層用に平均球相当径０．８６μｍ、低感度層用に同
０．４９μｍに調製した他は、乳剤１−Ａ〜１−Ｄと同
様に乳剤１−Ｅ〜１−Ｈ、１−Ｉ〜１−Ｌを作製した。
また、緑感性用色素Ｉを、それぞれ青感性乳剤用増感色
素ＩＩ、乳剤Ｇで使用した赤感性乳剤用増感色素の混合
物に変えた他は乳剤１−Ａ〜１−Ｌと同様に乳剤２−Ａ
〜２−Ｌ、３−Ａ〜３−Ｌを調製し、実施例２で使用し
た乳剤Ａ〜Ｈの代わりに、乳剤１−Ａを使用したときに
は、乳剤１−Ｅ、１−Ｉ、２−Ａ、２−Ｅ、２−Ｉ、３
−Ａ、３−Ｅ、３−Ｉを使用し、乳剤１−Ｂを使用した
ときには、乳剤１−Ｆ、１−Ｊ、２−Ｂ、２−Ｆ、２−
Ｊ、３−Ｂ、３−Ｆ、３−Ｊを使用し、乳剤１−Ｃを使
用したときには、乳剤１−Ｇ、１−Ｋ、２−Ｃ、２−
Ｇ、２−Ｋ、３−Ｃ、３−Ｇ、３−Ｋを使用し、乳剤１
−Ｄを使用したときには、乳剤１−Ｈ、１−Ｌ、２−
Ｄ、２−Ｈ、２−Ｌ、３−Ｄ、３−Ｈ、３−Ｌを使用し
た他は、実施例２と同様に試料を作製し、同様の試験を
行ったが、良好な結果が得られ、本発明の効果が確認さ
れた。

【０２５８】（実施例６） ベンゾトリアゾール銀乳剤［有機銀塩］ ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍｌに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｌに溶かした
液を２分間で加えた。このベンゾトリアゾール銀乳剤の
ｐＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した。その
後、ｐＨを６．３０に合わせ、４００ｇのベンゾトリア
ゾール銀乳剤を得た。

【０２５９】＜カプラーの乳化分散物の調製方法＞表１
３に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、
６０℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わ
せ、１リットルのステンレス容器中で、直径５ｃｍのデ
ィスパーサーのついたディゾルバーにより、１００００
ｒｐｍで２０分間分散した。これに、後加水として、表
１３に示す量の温水を加え、２０００ｒｐｍで１０分間
混合した。このようにしてマゼンタ色のカプラーの乳化
分散物を調製した。

【０２６０】

【表１３】

【０２６１】

【化２６】

【０２６２】このようにして得られた素材と、実施例１
の緑感牲ハロゲン化銀乳剤１−Ａ〜１−Ｄを用いて表１
４に示す単層構成の熱現像カラー感光材料（試料６０１
から６０４）を作成した。作成した試料は２５℃、相対
湿度６５％の条件に７日間保存してから裁断した。

【０２６３】

【表１４】

【０２６４】

【化２７】

【０２６５】これらの試料の経時保存性については以下
の方法で試験した。試料の１つの組は５０℃、相対湿度
６０％に７日間保存し、もう１つの組は２５℃、相対湿
度６５％に７日間保存した後、各感光材料に実施例１同
様の光学楔と緑フィルターを介して１０００１ｕｘで１
／１００秒の露光を施し、露光済みの試料を１５０℃に
加熱したヒートドラムにベース側を接触させる形で１０
秒間熱現像処理を行い特性曲線を得て、同一試料番号間
で５０℃、相対湿度６０％と２５℃、相対湿度６５％に
保存した試料との被り濃度の差（△ｆｏｇ）を求めた。
以上の結果と実施例１の経時保存性の結果を合わせて表
１５に示す。

【０２６６】

【表１５】

【０２６７】表１５の結果から本発明の湿し水を付与す
る熱現像方式によって、感光材料の経時保存性（経時中
の被り濃度の増加）が大幅に改善されることが明らかに
なった。

【０２６８】（実施例７）実施例１において露光後の感
光材料の表面に４０℃の温水を飽和水膨潤量の和の約２
０％、約７０％に相当する量にした以外は、実施例１と
同様に熱現像を行ったところ、約２０％の場合には、約
３０％の場合と同様に優れた画像が形成され、約７０％
の場合には約３０％に相当する量で行った場合に比べて
最小画像濃度が増加した。次に５％に変更して同様に熱
現像を行ったところ、現像できなかった。

【０２６９】（実施例８）実施例１において露光後の感
光材料の表面に４０℃の温水をジェット水塗布方式で１
５ｍｌ／ｍ² 付与する代わりに水含浸方式で付与した以
外は実施例１と同様に試料を作成し、試験を行ったが、
同様に良好な結果が得られた。

【０２７０】（実施例９）実施例１において露光後の感
光材料の表面に４０℃の温水をジェット水塗布方式で１
５ｍｌ／ｍ² 付与する代わりに水塗布方式で付与した以
外は実施例１と同様に試料を作成し、同様の試験を行っ
たが、同様に良好な結果が得られた。

【０２７１】（実施例１０）実施例１において露光後の
感光材料の表面に４０℃の温水をジェット水塗布方式で
１５ｍｌ／ｍ² 付与する代わりに水吹き付け方式で付与
した以外は実施例１と同様に試料を作成し、同様の試験
を行ったが、同様に良好な結果が得られた。

【０２７２】

【発明の効果】本発明は、ホストとしての平板状ハロゲ
ン化銀粒子の表面上に少なくとも１種の銀塩エピタキシ
ーが形成されたエピタキシャルハロゲン化銀粒子を含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤を使用するため、環境への
負荷が少なく、簡易、且つ迅速な処理による画像形成に
好適で、しかも高感度で良好な粒状性を与え、特に経時
保存性に優れたカラー写真感光材料を提供することがで
きる。また、本発明は、このようなハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いているため、環境への付加を軽減
し、簡易且つ迅速に高画質の画像を形成できるカラー画
像形成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、現
   像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
   って色素を形成する化合物、及びバインダーよりなる少
   なくとも一層の写真感光性層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の露光後、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
   と、支持体上に塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有
   する処理層を含む構成層を塗設した処理材料とを、これ
   らの材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水量の合計の１
   ／１０から１倍に相当する量の水を該ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の写真感光性層面又は前記処理材料の処
   理層面との間に介在させた状態で貼り合わせて加熱する
   ことにより画像を形成させるハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、該感光性ハロゲン化銀粒子が、ホスト
   としての平板状ハロゲン化銀粒子の表面上に少なくとも
   １種の銀塩エピタキシーが形成されたエピタキシャルハ
   ロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、像様露光した後、該ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の写真感光性層面と該処理材料の処理層面
   のいずれかに、これらの材料の全塗布膜の最大膨潤に要
   する水量の合計の１／１０から１倍に相当する量の４０
   ℃の水を湿し水として供給した後に、該ハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の写真感光性層面と該処理材料の処理
   層面とを貼り合わせ、６０℃以上１００℃以下の温度で
   ５秒以上６０秒以内加熱することにより画像を形成させ
   ることを特徴とするカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 該湿し水の付与量が該ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料と該処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要
   する水量の合計の１／１０から１／２倍に相当する量で
   あることを特徴とする請求項２に記載のカラー画像形成
   方法。
4. 【請求項４】 該湿し水を付与する方式が水浸漬方式で
   あることを特徴とする請求項３に記載のカラー画像形成
   方法。
5. 【請求項５】 該湿し水を付与する方式が水塗布方式で
   あることを特徴とする請求項３に記載のカラー画像形成
   方法。
6. 【請求項６】 該湿し水を付与する方式が水吹き付け方
   式であることを特徴とする請求項３に記載のカラー画像
   形成方法。
7. 【請求項７】 該湿し水を付与する方式がジェット水塗
   布方式であることを特徴とする請求項３に記載のカラー
   画像形成方法。