JPH10194735A - 軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリー - Google Patents
軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリーInfo
- Publication number
- JPH10194735A JPH10194735A JP8351596A JP35159696A JPH10194735A JP H10194735 A JPH10194735 A JP H10194735A JP 8351596 A JP8351596 A JP 8351596A JP 35159696 A JP35159696 A JP 35159696A JP H10194735 A JPH10194735 A JP H10194735A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- slurry
- viscosity
- dispersion treatment
- aqueous slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/54—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 紙質特性を改善した製紙用顔料組成物を提供
する。 【解決手段】 メディアン径が０．２〜２．０μｍの軽
質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合物を固形分
濃度で６０〜８５重量％含有し、かつ２５℃における粘
度が１０００ｃＰ以下の軽質炭酸カルシウム・重質炭酸
カルシウム混合水性スラリーであって、固形分濃度２５
〜７５重量％の軽質炭酸カルシウム水性スラリー又は脱
水ケーキに低粘化剤を添加して一次分散処理を行い、軽
質炭酸カルシウムを所定メディアン径が０．２〜３．０
μｍの粒子とし、かつ２５℃における粘度が１０００セ
ンチポイズ以下である流動性水性スラリーを調製し、こ
れにメディアン径が１．５〜３０．０μｍの乾式重質炭
酸カルシウム粒子を加えて二次分散処理を行い、軽質炭
酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを合計して固形分濃
度で６０〜８５重量％含有し、かつ粘度が１０００ｃＰ
以下であり三次分散処理を行う。
する。 【解決手段】 メディアン径が０．２〜２．０μｍの軽
質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合物を固形分
濃度で６０〜８５重量％含有し、かつ２５℃における粘
度が１０００ｃＰ以下の軽質炭酸カルシウム・重質炭酸
カルシウム混合水性スラリーであって、固形分濃度２５
〜７５重量％の軽質炭酸カルシウム水性スラリー又は脱
水ケーキに低粘化剤を添加して一次分散処理を行い、軽
質炭酸カルシウムを所定メディアン径が０．２〜３．０
μｍの粒子とし、かつ２５℃における粘度が１０００セ
ンチポイズ以下である流動性水性スラリーを調製し、こ
れにメディアン径が１．５〜３０．０μｍの乾式重質炭
酸カルシウム粒子を加えて二次分散処理を行い、軽質炭
酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを合計して固形分濃
度で６０〜８５重量％含有し、かつ粘度が１０００ｃＰ
以下であり三次分散処理を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭酸カルシウム水
性スラリーの製造方法に関するものである。さらに詳し
くいえば、本発明は、軽質炭酸カルシウムスラリーや重
質炭酸カルシウムスラリーの欠点を改善し、高速剪断粘
度が低く、高速流動性に優れ、固形分濃度が高く、光学
特性及び印刷特性に優れ、特に光沢、中でも印刷光沢に
優れる、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの
混合系からなる炭酸カルシウム水性スラリーを製造する
方法に関するものである。したがって、このスラリー
は、アート紙、コート紙、軽量コート紙、中質コート
紙、再生コート紙のようなコート紙、さらに、感熱記録
紙、感圧記録紙、インクジェット用紙、ＰＰＣ用紙、熱
転写紙のような情報用紙などの各種紙の製紙用塗被組成
物などとして有用である。
性スラリーの製造方法に関するものである。さらに詳し
くいえば、本発明は、軽質炭酸カルシウムスラリーや重
質炭酸カルシウムスラリーの欠点を改善し、高速剪断粘
度が低く、高速流動性に優れ、固形分濃度が高く、光学
特性及び印刷特性に優れ、特に光沢、中でも印刷光沢に
優れる、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの
混合系からなる炭酸カルシウム水性スラリーを製造する
方法に関するものである。したがって、このスラリー
は、アート紙、コート紙、軽量コート紙、中質コート
紙、再生コート紙のようなコート紙、さらに、感熱記録
紙、感圧記録紙、インクジェット用紙、ＰＰＣ用紙、熱
転写紙のような情報用紙などの各種紙の製紙用塗被組成
物などとして有用である。
【０００２】
【従来の技術】近年、塗工紙の生産量は増加しており、
特に塗工印刷用紙である、Ａ２、Ａ３、Ｂ２、Ｂ３のコ
ート紙、微塗工紙の伸びが著しい。近年、抄紙機、塗工
機の高速度化が進み、塗工機ではブレードコーターの技
術革新が進み、塗工速度は既設備で１０００〜１５００
ｍ／分であり、新規設備では１５００ｍ／分以上が予定
されている。また、このような塗工機の高速化ととも
に、乾燥機の負荷軽減のために塗工カラーの高速下での
流動性（高速流動性）と高濃度化が求められている。ブ
レードコーターは、高速で剪断力をかけながら塗工する
方式のため、塗工カラーの液性が悪いとストリークを発
生しやすいことから、ブレードコーター用塗工カラーに
対する要求特性としては高速で剪断力がかかった状態で
の粘度（高速剪断粘度）の低いこと、つまり高速流動性
が良好であることが先ず挙げられる。
特に塗工印刷用紙である、Ａ２、Ａ３、Ｂ２、Ｂ３のコ
ート紙、微塗工紙の伸びが著しい。近年、抄紙機、塗工
機の高速度化が進み、塗工機ではブレードコーターの技
術革新が進み、塗工速度は既設備で１０００〜１５００
ｍ／分であり、新規設備では１５００ｍ／分以上が予定
されている。また、このような塗工機の高速化ととも
に、乾燥機の負荷軽減のために塗工カラーの高速下での
流動性（高速流動性）と高濃度化が求められている。ブ
レードコーターは、高速で剪断力をかけながら塗工する
方式のため、塗工カラーの液性が悪いとストリークを発
生しやすいことから、ブレードコーター用塗工カラーに
対する要求特性としては高速で剪断力がかかった状態で
の粘度（高速剪断粘度）の低いこと、つまり高速流動性
が良好であることが先ず挙げられる。
【０００３】コート紙の顔料としては、カオリン等のク
レー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、二酸
化チタン、サチンホワイトなどが用いられ、塗工カラー
の製造は、数種類の顔料を混合分散後、バインダーやそ
の他の添加剤を加えて行われている。
レー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、二酸
化チタン、サチンホワイトなどが用いられ、塗工カラー
の製造は、数種類の顔料を混合分散後、バインダーやそ
の他の添加剤を加えて行われている。
【０００４】塗工カラーにおいて、高速流動性を良好と
するため、常用のカオリンは単独では高速流動性に劣る
ことから、通常、カオリンスラリーに、それよりは高速
流動性に優れた炭酸カルシウムスラリーを混合したもの
が用いられている。
するため、常用のカオリンは単独では高速流動性に劣る
ことから、通常、カオリンスラリーに、それよりは高速
流動性に優れた炭酸カルシウムスラリーを混合したもの
が用いられている。
【０００５】塗工カラーの高濃度化のためには、顔料ス
ラリーを高濃度化するのが一般的である。代表的な顔料
スラリーは、クレー乾粉を固形分濃度６０〜７５重量％
にコーレス分散したカオリンクレースラリー、乾式重質
炭酸カルシウムを湿式粉砕した固形分濃度７０〜７５重
量％の重質炭酸カルシウムスラリー、軽質炭酸カルシウ
ム乾粉又は軽質炭酸カルシウムスラリーの脱水ケーキを
分散した固形分濃度６０〜７０重量％の軽質炭酸カルシ
ウムスラリーである。
ラリーを高濃度化するのが一般的である。代表的な顔料
スラリーは、クレー乾粉を固形分濃度６０〜７５重量％
にコーレス分散したカオリンクレースラリー、乾式重質
炭酸カルシウムを湿式粉砕した固形分濃度７０〜７５重
量％の重質炭酸カルシウムスラリー、軽質炭酸カルシウ
ム乾粉又は軽質炭酸カルシウムスラリーの脱水ケーキを
分散した固形分濃度６０〜７０重量％の軽質炭酸カルシ
ウムスラリーである。
【０００６】塗工カラーの組成は、製品グレードや原紙
の種類や塗工量や製紙会社によっても異なるが、一般的
にはクレー５０〜９５重量％、炭酸カルシウム５〜５０
重量％のものであり、炭酸カルシウムは用途やグレード
により重質炭酸カルシウム単独、軽質炭酸カルシウム単
独あるいは両者の適当な混合物が用いられる。クレー
は、等級、産地、価格等により、１級、２級、焼成、デ
ラミ等に分類され、通常グレードの塗工カラーには１級
と２級が併用されている。使用量の多い製紙会社ではク
レー粉体を購入後、分散スラリー化している。
の種類や塗工量や製紙会社によっても異なるが、一般的
にはクレー５０〜９５重量％、炭酸カルシウム５〜５０
重量％のものであり、炭酸カルシウムは用途やグレード
により重質炭酸カルシウム単独、軽質炭酸カルシウム単
独あるいは両者の適当な混合物が用いられる。クレー
は、等級、産地、価格等により、１級、２級、焼成、デ
ラミ等に分類され、通常グレードの塗工カラーには１級
と２級が併用されている。使用量の多い製紙会社ではク
レー粉体を購入後、分散スラリー化している。
【０００７】重質炭酸カルシウムは、湿式スラリーでは
＃９５、＃９０、＃７５、＃６０等に分類され、乾式の
ものでは＃２２００、＃２０００、＃１５００、＃１０
００、＃８００、＃１００等に分類され、アンダーカラ
ーには粗いグレード、トップカラーには細かいグレード
が主に用いられており、高速の塗工機のトップカラーに
は＃９５、＃９０グレード、アンダーカラーには＃７
５、＃６０グレードの固形分濃度７５％程度の湿式重質
炭酸カルシウムスラリーが主に用いられている。
＃９５、＃９０、＃７５、＃６０等に分類され、乾式の
ものでは＃２２００、＃２０００、＃１５００、＃１０
００、＃８００、＃１００等に分類され、アンダーカラ
ーには粗いグレード、トップカラーには細かいグレード
が主に用いられており、高速の塗工機のトップカラーに
は＃９５、＃９０グレード、アンダーカラーには＃７
５、＃６０グレードの固形分濃度７５％程度の湿式重質
炭酸カルシウムスラリーが主に用いられている。
【０００８】軽質炭酸カルシウムは、紡錘状、角状、柱
状等の形状ごとに様々な粒度のものがスラリーやパウダ
ーとして市販されており、塗工印刷用紙である、Ａ２、
Ａ３、Ｂ２、Ｂ３のコート紙、微塗工紙等には、一般的
に固形分濃度６０〜７０％の高速流動性をある程度改善
したスラリー品が用いられている。原紙の白色度が低い
場合や、塗工量を少なくする場合や、高光沢度を必要と
する場合や、良好な印刷適性を得たい場合には、重質炭
酸カルシウムに比べ、白色度や白紙光沢が高く、印刷適
性に優れている軽質炭酸カルシウムを単独で用いるか、
あるいは重質炭酸カルシウムと併用して用いるケースが
多い。しかしながら、スラリーの場合、軽質炭酸カルシ
ウムスラリーは重質炭酸カルシウムスラリーに比べ、固
形分濃度が低い上に、同一固形分濃度では高速流動性に
劣るという欠点を有するため、高速塗工機に対応した高
濃度カラーを作成できないという問題があった。そこ
で、軽質炭酸カルシウムスラリーの固形分濃度を上げる
ために、粒子径の異なる軽質炭酸カルシウム２種類と水
酸化カルシウム等の無機電解質とを混合処理し、６０〜
８０重量％濃度のスラリーを調製する方法が提案されて
いるが（特開昭５７−１８４４３０号公報）、この方法
は具体的には軽質炭酸カルシウム水性スラリーに低粘化
剤と水酸化カルシウムを混合分散し、その後、軽質炭酸
カルシウム粉体と水酸化カルシウムを混合し、７０〜７
２重量％の混合分散スラリーとしているように、混合原
料として軽質炭酸カルシウムの乾粉を用いているために
コスト高となり、また混合処理は撹拌によるため高速粘
度が２３０〜４９０センチポイズと高くて高速流動性が
悪いという欠点を有する。
状等の形状ごとに様々な粒度のものがスラリーやパウダ
ーとして市販されており、塗工印刷用紙である、Ａ２、
Ａ３、Ｂ２、Ｂ３のコート紙、微塗工紙等には、一般的
に固形分濃度６０〜７０％の高速流動性をある程度改善
したスラリー品が用いられている。原紙の白色度が低い
場合や、塗工量を少なくする場合や、高光沢度を必要と
する場合や、良好な印刷適性を得たい場合には、重質炭
酸カルシウムに比べ、白色度や白紙光沢が高く、印刷適
性に優れている軽質炭酸カルシウムを単独で用いるか、
あるいは重質炭酸カルシウムと併用して用いるケースが
多い。しかしながら、スラリーの場合、軽質炭酸カルシ
ウムスラリーは重質炭酸カルシウムスラリーに比べ、固
形分濃度が低い上に、同一固形分濃度では高速流動性に
劣るという欠点を有するため、高速塗工機に対応した高
濃度カラーを作成できないという問題があった。そこ
で、軽質炭酸カルシウムスラリーの固形分濃度を上げる
ために、粒子径の異なる軽質炭酸カルシウム２種類と水
酸化カルシウム等の無機電解質とを混合処理し、６０〜
８０重量％濃度のスラリーを調製する方法が提案されて
いるが（特開昭５７−１８４４３０号公報）、この方法
は具体的には軽質炭酸カルシウム水性スラリーに低粘化
剤と水酸化カルシウムを混合分散し、その後、軽質炭酸
カルシウム粉体と水酸化カルシウムを混合し、７０〜７
２重量％の混合分散スラリーとしているように、混合原
料として軽質炭酸カルシウムの乾粉を用いているために
コスト高となり、また混合処理は撹拌によるため高速粘
度が２３０〜４９０センチポイズと高くて高速流動性が
悪いという欠点を有する。
【０００９】また、重質炭酸カルシウムパウダーと軽質
炭酸カルシウムスラリーを高速ミキサーに投入し、強力
に撹拌することにより、紙質改善用炭酸カルシウムスラ
リーを製造する方法が提案されているが（特開昭５４−
１２０７０９号公報）、この方法によるスラリーは現在
製紙会社で用いられている湿式重質炭酸カルシウムスラ
リーに比べ白紙光沢等の紙質物性が低く、７５重量％濃
度付近の高濃度ではスラリー化しにくいという欠点を有
する。
炭酸カルシウムスラリーを高速ミキサーに投入し、強力
に撹拌することにより、紙質改善用炭酸カルシウムスラ
リーを製造する方法が提案されているが（特開昭５４−
１２０７０９号公報）、この方法によるスラリーは現在
製紙会社で用いられている湿式重質炭酸カルシウムスラ
リーに比べ白紙光沢等の紙質物性が低く、７５重量％濃
度付近の高濃度ではスラリー化しにくいという欠点を有
する。
【００１０】また、重質炭酸カルシウムスラリーの高速
流動性を改善し、かつ白紙光沢等の紙質物性を軽質炭酸
カルシウムスラリーと同等とするために、乾式重質炭酸
カルシウムをサンドミルで湿式処理することが提案され
ており（特公昭５５−１１７９９号公報、特開昭５７−
３０５５５号公報、特開昭６３−２２５５２２号公報、
特公平１−１５６４０号公報、特公平４−３３７３１号
公報、特公平６−４５０１０号公報）、現在はその技術
を用い粉砕度を上げ微粉砕することにより、粗大粒子を
減少させ、平均粒子径を細かくし、白紙光沢を向上させ
た固形分濃度７０〜７５％の湿式重質炭酸カルシウムス
ラリーが市販され、また製紙会社により自製されてい
る。
流動性を改善し、かつ白紙光沢等の紙質物性を軽質炭酸
カルシウムスラリーと同等とするために、乾式重質炭酸
カルシウムをサンドミルで湿式処理することが提案され
ており（特公昭５５−１１７９９号公報、特開昭５７−
３０５５５号公報、特開昭６３−２２５５２２号公報、
特公平１−１５６４０号公報、特公平４−３３７３１号
公報、特公平６−４５０１０号公報）、現在はその技術
を用い粉砕度を上げ微粉砕することにより、粗大粒子を
減少させ、平均粒子径を細かくし、白紙光沢を向上させ
た固形分濃度７０〜７５％の湿式重質炭酸カルシウムス
ラリーが市販され、また製紙会社により自製されてい
る。
【００１１】しかしながら、＃９０〜＃９５グレードの
湿式重質炭酸カルシウムスラリーでは、軽質炭酸カルシ
ウムスラリーと紙質物性を比べると、白色度が低く、印
刷光沢は同等であるが、白紙光沢が劣り、インク受理性
やインクセット性等の印刷適性も劣っている。また、微
粉砕することにより、ＢＥＴ比表面積が上昇し、分散剤
添加量が増大し、高速剪断粘度が上昇し、高速流動性が
悪化し、紙質表面強度が劣るため、塗工カラー製造時の
バインダー消費量が多くなるという欠点がある。
湿式重質炭酸カルシウムスラリーでは、軽質炭酸カルシ
ウムスラリーと紙質物性を比べると、白色度が低く、印
刷光沢は同等であるが、白紙光沢が劣り、インク受理性
やインクセット性等の印刷適性も劣っている。また、微
粉砕することにより、ＢＥＴ比表面積が上昇し、分散剤
添加量が増大し、高速剪断粘度が上昇し、高速流動性が
悪化し、紙質表面強度が劣るため、塗工カラー製造時の
バインダー消費量が多くなるという欠点がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の製紙用顔料などに使用される軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム又は両者混合の各スラリーのも
つ欠点を改善し、高速剪断粘度が低く、高速流動性に優
れ、固形分濃度が高く、光学特性や印刷適性に優れる炭
酸カルシウム混合水性スラリー及び該スラリーを含有さ
せることで紙質特性を改善した製紙用顔料組成物を提供
することを目的としてなされたものである。
従来の製紙用顔料などに使用される軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム又は両者混合の各スラリーのも
つ欠点を改善し、高速剪断粘度が低く、高速流動性に優
れ、固形分濃度が高く、光学特性や印刷適性に優れる炭
酸カルシウム混合水性スラリー及び該スラリーを含有さ
せることで紙質特性を改善した製紙用顔料組成物を提供
することを目的としてなされたものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
好ましい特性を有する炭酸カルシウム混合水性スラリー
を開発するために種々研究を重ねた結果、特定のメディ
アン径をもつ所定割合の軽質炭酸カルシウムと重質炭酸
カルシウムとの混合物を所定固形分濃度で含有し、かつ
特定の粘度をもつ軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシ
ウムとの混合水性スラリー、あるいは特定のメディアン
径をもつ所定固形分濃度の軽質炭酸カルシウムの水性ス
ラリー又は脱水ケーキに低粘化剤を加えて分散し、特定
の粘度をもつ水性スラリーとし、これに特定のメディア
ン径をもつ乾式重質炭酸カルシウムを加えて分散し、こ
れら炭酸カルシウムを所定固形分濃度で含有し特定の粘
度をもつ水性スラリーとし、次いで再度分散して得た特
定のメディアン径をもつ軽質炭酸カルシウムと重質炭酸
カルシウムを特定の固形分濃度で含有し特定の粘度をも
つ、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの混合
水性スラリーが、その目的に適合することを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
好ましい特性を有する炭酸カルシウム混合水性スラリー
を開発するために種々研究を重ねた結果、特定のメディ
アン径をもつ所定割合の軽質炭酸カルシウムと重質炭酸
カルシウムとの混合物を所定固形分濃度で含有し、かつ
特定の粘度をもつ軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシ
ウムとの混合水性スラリー、あるいは特定のメディアン
径をもつ所定固形分濃度の軽質炭酸カルシウムの水性ス
ラリー又は脱水ケーキに低粘化剤を加えて分散し、特定
の粘度をもつ水性スラリーとし、これに特定のメディア
ン径をもつ乾式重質炭酸カルシウムを加えて分散し、こ
れら炭酸カルシウムを所定固形分濃度で含有し特定の粘
度をもつ水性スラリーとし、次いで再度分散して得た特
定のメディアン径をもつ軽質炭酸カルシウムと重質炭酸
カルシウムを特定の固形分濃度で含有し特定の粘度をも
つ、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの混合
水性スラリーが、その目的に適合することを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１４】すなわち、本発明は、レーザー式粒度分布
測定によるメディアン径が０．２〜２．０μｍで、かつ
ＢＥＴ比表面積が５〜２５ｍ2／ｇである軽質炭酸カル
シウム・重質炭酸カルシウム混合物を固形分濃度で７０
〜８５重量％含有するとともに、該混合物における軽質
炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの含有割合が重
量比で２：８〜８：２の範囲にあり、２５℃における粘
度が１０００センチポイズ以下であり、しかも高速剪断
粘度が２００センチポイズ以下である軽質炭酸カルシウ
ム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリー、固形分濃度
２５〜７５重量％の軽質炭酸カルシウム水性スラリー又
は脱水ケーキに低粘化剤を添加して一次分散処理を行
い、軽質炭酸カルシウムをレーザー式粒度分布測定によ
るメディアン径が０．２〜３．０μｍの粒子とし、かつ
２５℃における粘度が１０００センチポイズ以下である
流動性水性スラリーを調製したのち、これにレーザー式
粒度分布測定によるメディアン径が１．５〜３０．０μ
ｍの乾式重質炭酸カルシウム粒子を加えて二次分散処理
を行い、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを合
計して固形分濃度で６０〜８５重量％含有し、かつ２５
℃における粘度が１０００センチポイズ以下である流動
性水性スラリーを調製し、次いで三次分散処理を行って
得られた、レーザー式粒度分布測定によるメディアン径
が０．２〜２．０μｍの軽質炭酸カルシウム・重質炭酸
カルシウム混合物を固形分濃度で６０〜８５重量％含有
し、かつ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以
下である軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合
水性スラリー、これらの混合水性スラリーを含有してな
る製紙用顔料組成物を提供するものである。本発明にお
いて、スラリーの液性を示す粘度は、温度２５℃におい
てブルックフィールド粘度計（回転数６０ｒｐｍ）で測
定したものである。
測定によるメディアン径が０．２〜２．０μｍで、かつ
ＢＥＴ比表面積が５〜２５ｍ2／ｇである軽質炭酸カル
シウム・重質炭酸カルシウム混合物を固形分濃度で７０
〜８５重量％含有するとともに、該混合物における軽質
炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの含有割合が重
量比で２：８〜８：２の範囲にあり、２５℃における粘
度が１０００センチポイズ以下であり、しかも高速剪断
粘度が２００センチポイズ以下である軽質炭酸カルシウ
ム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリー、固形分濃度
２５〜７５重量％の軽質炭酸カルシウム水性スラリー又
は脱水ケーキに低粘化剤を添加して一次分散処理を行
い、軽質炭酸カルシウムをレーザー式粒度分布測定によ
るメディアン径が０．２〜３．０μｍの粒子とし、かつ
２５℃における粘度が１０００センチポイズ以下である
流動性水性スラリーを調製したのち、これにレーザー式
粒度分布測定によるメディアン径が１．５〜３０．０μ
ｍの乾式重質炭酸カルシウム粒子を加えて二次分散処理
を行い、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを合
計して固形分濃度で６０〜８５重量％含有し、かつ２５
℃における粘度が１０００センチポイズ以下である流動
性水性スラリーを調製し、次いで三次分散処理を行って
得られた、レーザー式粒度分布測定によるメディアン径
が０．２〜２．０μｍの軽質炭酸カルシウム・重質炭酸
カルシウム混合物を固形分濃度で６０〜８５重量％含有
し、かつ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以
下である軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合
水性スラリー、これらの混合水性スラリーを含有してな
る製紙用顔料組成物を提供するものである。本発明にお
いて、スラリーの液性を示す粘度は、温度２５℃におい
てブルックフィールド粘度計（回転数６０ｒｐｍ）で測
定したものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の軽質炭酸カルシウム・重
質炭酸カルシウム混合水性スラリー（以下、本発明スラ
リーということもある）として、先ず、レーザー式粒度
分布測定によるメディアン径が０．２〜２．０μｍ、好
ましくは０．３〜１．５μｍの範囲にあり、かつＢＥＴ
比表面積が５〜２５ｍ2／ｇ、好ましくは７．５〜２０
ｍ2／ｇの範囲にある軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カ
ルシウム混合物を固形分濃度で７０〜８５重量％、好ま
しくは７０〜８０重量％含有するとともに、該混合物に
おける軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの含
有割合が重量比で２：８〜８：２、好ましくは３：７〜
７：３、より好ましくは５１：４９〜７０：３０の範囲
にあり、２５℃における粘度が１０００センチポイズ以
下、好ましくは５００センチポイズ以下であり、しかも
高速剪断粘度が２００センチポイズ以下、好ましくは１
００センチポイズ以下である軽質炭酸カルシウム・重質
炭酸カルシウム混合水性スラリーが挙げられ、中でも特
にレーザー式粒度分布測定によるメディアン径が０．３
〜１．５μｍの範囲にあり、かつＢＥＴ比表面積が７．
５〜２０ｍ2／ｇの範囲にある軽質炭酸カルシウム・重
質炭酸カルシウム混合物を固形分濃度で７０〜８０重量
％含有するとともに、該混合物における軽質炭酸カルシ
ウムと重質炭酸カルシウムとの含有割合が重量比で５
１：４９〜７０：３０の範囲にあり、２５℃における粘
度が５００センチポイズ以下であり、しかも高速剪断粘
度が１００センチポイズ以下であるものが好ましく、ま
た、このスラリーは、ワイヤー摩耗度が７０ｍｇ以下、
中でも６０ｍｇ以下のものが好ましい。また、このスラ
リーはレーザー式粒度分布測定による頻度が７．５μｍ
以上で０％、中でも５．３μｍ以上で０％であるものが
好ましい。
質炭酸カルシウム混合水性スラリー（以下、本発明スラ
リーということもある）として、先ず、レーザー式粒度
分布測定によるメディアン径が０．２〜２．０μｍ、好
ましくは０．３〜１．５μｍの範囲にあり、かつＢＥＴ
比表面積が５〜２５ｍ2／ｇ、好ましくは７．５〜２０
ｍ2／ｇの範囲にある軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カ
ルシウム混合物を固形分濃度で７０〜８５重量％、好ま
しくは７０〜８０重量％含有するとともに、該混合物に
おける軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとの含
有割合が重量比で２：８〜８：２、好ましくは３：７〜
７：３、より好ましくは５１：４９〜７０：３０の範囲
にあり、２５℃における粘度が１０００センチポイズ以
下、好ましくは５００センチポイズ以下であり、しかも
高速剪断粘度が２００センチポイズ以下、好ましくは１
００センチポイズ以下である軽質炭酸カルシウム・重質
炭酸カルシウム混合水性スラリーが挙げられ、中でも特
にレーザー式粒度分布測定によるメディアン径が０．３
〜１．５μｍの範囲にあり、かつＢＥＴ比表面積が７．
５〜２０ｍ2／ｇの範囲にある軽質炭酸カルシウム・重
質炭酸カルシウム混合物を固形分濃度で７０〜８０重量
％含有するとともに、該混合物における軽質炭酸カルシ
ウムと重質炭酸カルシウムとの含有割合が重量比で５
１：４９〜７０：３０の範囲にあり、２５℃における粘
度が５００センチポイズ以下であり、しかも高速剪断粘
度が１００センチポイズ以下であるものが好ましく、ま
た、このスラリーは、ワイヤー摩耗度が７０ｍｇ以下、
中でも６０ｍｇ以下のものが好ましい。また、このスラ
リーはレーザー式粒度分布測定による頻度が７．５μｍ
以上で０％、中でも５．３μｍ以上で０％であるものが
好ましい。
【００１６】このスラリーは、通常、固形分濃度２５〜
７５重量％の軽質炭酸カルシウム水性スラリー又は脱水
ケーキに低粘化剤を添加して一次分散処理を行い、軽質
炭酸カルシウムをレーザー式粒度分布測定によるメディ
アン径が０．２〜３．０μｍの粒子とし、かつ２５℃に
おける粘度が１０００センチポイズ以下である流動性水
性スラリーを調製したのち、これにレーザー式粒度分布
測定によるメディアン径が１．５〜３０．０μｍの乾式
重質炭酸カルシウム粒子を加えて二次分散処理を行い、
軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを合計して固
形分濃度で６０〜８５重量％含有し、かつ２５℃におけ
る粘度が１０００センチポイズ以下である流動性水性ス
ラリーを調製し、次いで三次分散処理を行うことによっ
て製造することができる。以下、この方法を本発明方法
という。本発明スラリーにはまた、本発明方法により得
られた、レーザー式粒度分布測定によるメディアン径が
０．２〜２．０μｍの軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カ
ルシウム混合物を固形分濃度で６０〜８５重量％含有
し、かつ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以
下である軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合
水性スラリーも包含される。このスラリーは軽質と重質
の炭酸カルシウムの上記特定ブレンド処理を行うことで
得られるので、重質炭酸カルシウムの粗粒がなくなる。
かくして、このスラリーはレーザー式粒度分布測定によ
る頻度が７．５μｍ以上で０％、中でも５．３μｍ以上
で０％であるものが好ましい。
７５重量％の軽質炭酸カルシウム水性スラリー又は脱水
ケーキに低粘化剤を添加して一次分散処理を行い、軽質
炭酸カルシウムをレーザー式粒度分布測定によるメディ
アン径が０．２〜３．０μｍの粒子とし、かつ２５℃に
おける粘度が１０００センチポイズ以下である流動性水
性スラリーを調製したのち、これにレーザー式粒度分布
測定によるメディアン径が１．５〜３０．０μｍの乾式
重質炭酸カルシウム粒子を加えて二次分散処理を行い、
軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを合計して固
形分濃度で６０〜８５重量％含有し、かつ２５℃におけ
る粘度が１０００センチポイズ以下である流動性水性ス
ラリーを調製し、次いで三次分散処理を行うことによっ
て製造することができる。以下、この方法を本発明方法
という。本発明スラリーにはまた、本発明方法により得
られた、レーザー式粒度分布測定によるメディアン径が
０．２〜２．０μｍの軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カ
ルシウム混合物を固形分濃度で６０〜８５重量％含有
し、かつ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以
下である軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合
水性スラリーも包含される。このスラリーは軽質と重質
の炭酸カルシウムの上記特定ブレンド処理を行うことで
得られるので、重質炭酸カルシウムの粗粒がなくなる。
かくして、このスラリーはレーザー式粒度分布測定によ
る頻度が７．５μｍ以上で０％、中でも５．３μｍ以上
で０％であるものが好ましい。
【００１７】本発明方法において原料として用いられる
軽質炭酸カルシウムを含有する水性スラリー又は脱水ケ
ーキは、公知の方法により石灰乳の中へ二酸化炭素含有
ガスを導入して得られる反応スラリー、該スラリーを熟
成させた熟成スラリー、これらスラリーを従来の方法で
濃縮し、場合により脱水し、さらに場合により圧搾する
ことにより高濃度化した高濃度スラリー若しくは脱水ケ
ーキの他、脱水又は乾燥により得られた半乾式炭酸カル
シウム、これらスラリーや脱水ケーキや半乾式炭酸カル
シウムを乾燥して得た粉体を再スラリー化したものなど
であって、かつ固形分濃度が２５〜７５重量％の範囲に
あるか、あるいはその範囲に調整されたものである。こ
の軽質炭酸カルシウムの粒子形状については特に制限は
なく、例えば紡錘状、角状、柱状、凝集状などが挙げら
れるが、中でも紡錘状が好ましい。上記スラリーの脱水
処理は、通常の脱水手段、例えばフィルタープレス、ベ
ルトプレス等の加圧型脱水機、オリバーフィルター等の
真空ドラム脱水機、デカンター等の遠心脱水機を用いて
行われる。また、圧搾処理は、例えばベルトプレスや造
粒ローラなどの脱水と同時に所要の形状に造粒しうる手
段等を用いて行われる。
軽質炭酸カルシウムを含有する水性スラリー又は脱水ケ
ーキは、公知の方法により石灰乳の中へ二酸化炭素含有
ガスを導入して得られる反応スラリー、該スラリーを熟
成させた熟成スラリー、これらスラリーを従来の方法で
濃縮し、場合により脱水し、さらに場合により圧搾する
ことにより高濃度化した高濃度スラリー若しくは脱水ケ
ーキの他、脱水又は乾燥により得られた半乾式炭酸カル
シウム、これらスラリーや脱水ケーキや半乾式炭酸カル
シウムを乾燥して得た粉体を再スラリー化したものなど
であって、かつ固形分濃度が２５〜７５重量％の範囲に
あるか、あるいはその範囲に調整されたものである。こ
の軽質炭酸カルシウムの粒子形状については特に制限は
なく、例えば紡錘状、角状、柱状、凝集状などが挙げら
れるが、中でも紡錘状が好ましい。上記スラリーの脱水
処理は、通常の脱水手段、例えばフィルタープレス、ベ
ルトプレス等の加圧型脱水機、オリバーフィルター等の
真空ドラム脱水機、デカンター等の遠心脱水機を用いて
行われる。また、圧搾処理は、例えばベルトプレスや造
粒ローラなどの脱水と同時に所要の形状に造粒しうる手
段等を用いて行われる。
【００１８】本発明方法においては、先ず、この原料水
性スラリー又は脱水ケーキに低粘化剤を添加して一次分
散処理を施すことが必要である。この際添加される低粘
化剤としては、一般に顔料の分散用として用いられてい
る低粘化剤、例えばマレイン酸、イタコン酸、アクリル
酸などのホモポリマー又はコポリマーであるポリカルボ
ン酸やその塩などが挙げられる。この低粘化剤の添加量
は、固形分重量当り０．１〜３．０％、好ましくは０．
３〜１．５％の範囲が適当である。この一次分散処理
は、コーレスミキサー、撹拌式ディスパーサーなどのミ
キサーによる混合処理とするのが好ましい。このように
して、軽質炭酸カルシウムをレーザー式粒度分布測定に
よるメディアン径が０．２〜３．０μｍの粒子とし、か
つ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以下であ
る流動性水性スラリーが調製される。
性スラリー又は脱水ケーキに低粘化剤を添加して一次分
散処理を施すことが必要である。この際添加される低粘
化剤としては、一般に顔料の分散用として用いられてい
る低粘化剤、例えばマレイン酸、イタコン酸、アクリル
酸などのホモポリマー又はコポリマーであるポリカルボ
ン酸やその塩などが挙げられる。この低粘化剤の添加量
は、固形分重量当り０．１〜３．０％、好ましくは０．
３〜１．５％の範囲が適当である。この一次分散処理
は、コーレスミキサー、撹拌式ディスパーサーなどのミ
キサーによる混合処理とするのが好ましい。このように
して、軽質炭酸カルシウムをレーザー式粒度分布測定に
よるメディアン径が０．２〜３．０μｍの粒子とし、か
つ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以下であ
る流動性水性スラリーが調製される。
【００１９】本発明方法においては、次に、この流動性
水性スラリーに、レーザー式粒度分布測定によるメディ
アン径が１．５〜３０．０μｍの乾式重質炭酸カルシウ
ム粒子を加えて二次分散処理を行うことが必要である。
この乾式重質炭酸カルシウム粒子としては、通常の製紙
用乾式重質炭酸カルシウム粒子や製紙用湿式重質炭酸カ
ルシウム用の原料などを用いることができ、その粒度が
レーザー式粒度分布測定によるメディアン径が１．５〜
２０μｍの範囲にあるものが好ましい。この二次分散処
理は、コーレスミキサー、撹拌式ディスパーサーなどの
ミキサーによる混合処理とするのが好ましい。この二次
分散処理の際には低粘化剤を添加するのが好ましい。こ
のようにして、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウ
ムを合計して固形分濃度で６０〜８５重量％含有し、か
つ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以下の流
動性水性スラリーが調製される。この流動性水性スラリ
ー中の炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、３〜１５ｍ
2／ｇ、中でも４〜１４ｍ2／ｇとするのが好ましい。ま
た、このスラリー中の軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カ
ルシウムの含有割合は最終製品の固形分濃度や要求特性
等により種々変動しうるが、重量比で、通常２：８〜
８：２、好ましくは３：７〜７：３、より好ましくは５
１：４９〜７０：３０の範囲で選ばれる。
水性スラリーに、レーザー式粒度分布測定によるメディ
アン径が１．５〜３０．０μｍの乾式重質炭酸カルシウ
ム粒子を加えて二次分散処理を行うことが必要である。
この乾式重質炭酸カルシウム粒子としては、通常の製紙
用乾式重質炭酸カルシウム粒子や製紙用湿式重質炭酸カ
ルシウム用の原料などを用いることができ、その粒度が
レーザー式粒度分布測定によるメディアン径が１．５〜
２０μｍの範囲にあるものが好ましい。この二次分散処
理は、コーレスミキサー、撹拌式ディスパーサーなどの
ミキサーによる混合処理とするのが好ましい。この二次
分散処理の際には低粘化剤を添加するのが好ましい。こ
のようにして、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウ
ムを合計して固形分濃度で６０〜８５重量％含有し、か
つ２５℃における粘度が１０００センチポイズ以下の流
動性水性スラリーが調製される。この流動性水性スラリ
ー中の炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、３〜１５ｍ
2／ｇ、中でも４〜１４ｍ2／ｇとするのが好ましい。ま
た、このスラリー中の軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カ
ルシウムの含有割合は最終製品の固形分濃度や要求特性
等により種々変動しうるが、重量比で、通常２：８〜
８：２、好ましくは３：７〜７：３、より好ましくは５
１：４９〜７０：３０の範囲で選ばれる。
【００２０】上記一次分散処理及び二次分散処理は同一
の容器中で連続して行うのが好ましい。
の容器中で連続して行うのが好ましい。
【００２１】本発明方法においては、さらに三次分散処
理を行うことが必要であり、分散処理は１回又は複数
回、好ましくは２〜４回行われる。この三次分散処理は
サンドグライディング処理とするのが好ましい。サンド
グライディング処理においては、特にサンドミル、サン
ドグラインダー、アトライター、ダイノーミル、ピンミ
ルを用いるのが好ましく、この処理に用いられるビーズ
としては、用途などに応じてガラスビーズ、セラミック
ビーズなどが挙げられ、その粒子径は通常０．５〜５ｍ
ｍ、中でも０．７〜２ｍｍの範囲のものが好ましい。サ
ンドグライディング処理は、吐出量を絞って運転を行う
と処理液が増粘しやすいため、吐出量を上げ、被処理液
の処理装置への通過回数を増やして行ってもよく、重質
炭酸カルシウム単独処理の場合には該通過回数を２〜４
回とするのが好ましい。三次分散処理の際には低粘化剤
を添加するのが好ましく、また三次分散処理後のスラリ
ー中の炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は５〜２５ｍ2
／ｇ、中でも７．５〜２０ｍ2／ｇとするのが好まし
い。
理を行うことが必要であり、分散処理は１回又は複数
回、好ましくは２〜４回行われる。この三次分散処理は
サンドグライディング処理とするのが好ましい。サンド
グライディング処理においては、特にサンドミル、サン
ドグラインダー、アトライター、ダイノーミル、ピンミ
ルを用いるのが好ましく、この処理に用いられるビーズ
としては、用途などに応じてガラスビーズ、セラミック
ビーズなどが挙げられ、その粒子径は通常０．５〜５ｍ
ｍ、中でも０．７〜２ｍｍの範囲のものが好ましい。サ
ンドグライディング処理は、吐出量を絞って運転を行う
と処理液が増粘しやすいため、吐出量を上げ、被処理液
の処理装置への通過回数を増やして行ってもよく、重質
炭酸カルシウム単独処理の場合には該通過回数を２〜４
回とするのが好ましい。三次分散処理の際には低粘化剤
を添加するのが好ましく、また三次分散処理後のスラリ
ー中の炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は５〜２５ｍ2
／ｇ、中でも７．５〜２０ｍ2／ｇとするのが好まし
い。
【００２２】本発明スラリーは、そのままで製紙用顔料
組成物として用いられる。製紙用顔料組成物において通
常用いられる添加剤を含有していてもよい。本発明スラ
リーは、クレー、カオリン、タルク、二酸化チタン、サ
チンホワイトの中から選ばれた少なくとも１種の顔料と
併用して製紙用顔料組成物を構成させることができる。
これらの顔料は、それと本発明スラリーとの合計量に対
し、通常５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％
の範囲の含有量で用いられる。このような製紙用顔料組
成物は、一般の製紙用顔料組成物において通常用いられ
る添加剤を含有していてもよい。
組成物として用いられる。製紙用顔料組成物において通
常用いられる添加剤を含有していてもよい。本発明スラ
リーは、クレー、カオリン、タルク、二酸化チタン、サ
チンホワイトの中から選ばれた少なくとも１種の顔料と
併用して製紙用顔料組成物を構成させることができる。
これらの顔料は、それと本発明スラリーとの合計量に対
し、通常５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％
の範囲の含有量で用いられる。このような製紙用顔料組
成物は、一般の製紙用顔料組成物において通常用いられ
る添加剤を含有していてもよい。
【００２３】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。
【００２４】各物性については、次のとおりである。メ
ディアン径はマイクロトラックＳＰＡＩＩ型（商品名、
日機装社製、レーザー式粒度分布測定計）で測定した平
均粒子径であり、ＳＥＭ粒子径はＳＥＭ写真で観察され
る粒子５０〜１００個についてそれぞれ短径及び長径を
デジマチックノギスで測定し、これら測定値を平均した
ものであり、高速剪断粘度は熊谷理機工業社製のＨｉ−
ｓｈｅａｒ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
型モデルＨＲ−８０１Ｃを用い、ボブとしてＦ−ｂｏｂ
を用い、スラリーについては４４００ｒｐｍ、また塗工
カラーについては８８００ｒｐｍで測定したものであ
り、ＢＥＴ比表面積はスラリーを１０５℃で２４時間乾
燥後、コーヒーミルで粉砕処理した試料を島津製作所社
製のＦｌｏｗ Ｓｏｒｂ ＩＩ ２３００型を用いて測
定したものであり、ワイヤー摩耗度は日本フィルコン社
製摩耗試験機を用いプラスチックワイヤーの摩耗度を液
濃度２重量％、３時間の条件で測定したものであり、固
形分濃度はメトラー社製のＭｅｔｔｌｅｒ ＬＰ−１６
型（赤外線水分計）を用い１０５℃で測定したものであ
る。また、紙質物性における白色度はＪＩＳ Ｐ８１２
３に準拠し、白紙光沢度はＪＩＳ Ｐ８１４２に準拠
し、印刷光沢度はインクとしてＴＫＵＧ−ロ ０．４ｍ
ｌを用いてＪＩＳ Ｐ８１４２に準拠し、Ｋ＆Ｎ受理性
はＪａｐａｎ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４６に準拠してそれ
ぞれ測定し、インクセット性は印刷後のインクの転写を
ハンター式白色度により測定し、ＲＩ強度のドライピッ
クはＲＩ−２印刷適性試験機を用い、５０回印刷後の紙
の剥け状態を目視にて５〜１（数値の高いものほど良
好）の５段階で評価し、またウエットピックは湿し水で
濡らしたのち、印刷を行い、紙の剥け状態を目視にて５
〜１（数値の高いものほど良好）の５段階で評価したも
のである。
ディアン径はマイクロトラックＳＰＡＩＩ型（商品名、
日機装社製、レーザー式粒度分布測定計）で測定した平
均粒子径であり、ＳＥＭ粒子径はＳＥＭ写真で観察され
る粒子５０〜１００個についてそれぞれ短径及び長径を
デジマチックノギスで測定し、これら測定値を平均した
ものであり、高速剪断粘度は熊谷理機工業社製のＨｉ−
ｓｈｅａｒ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
型モデルＨＲ−８０１Ｃを用い、ボブとしてＦ−ｂｏｂ
を用い、スラリーについては４４００ｒｐｍ、また塗工
カラーについては８８００ｒｐｍで測定したものであ
り、ＢＥＴ比表面積はスラリーを１０５℃で２４時間乾
燥後、コーヒーミルで粉砕処理した試料を島津製作所社
製のＦｌｏｗ Ｓｏｒｂ ＩＩ ２３００型を用いて測
定したものであり、ワイヤー摩耗度は日本フィルコン社
製摩耗試験機を用いプラスチックワイヤーの摩耗度を液
濃度２重量％、３時間の条件で測定したものであり、固
形分濃度はメトラー社製のＭｅｔｔｌｅｒ ＬＰ−１６
型（赤外線水分計）を用い１０５℃で測定したものであ
る。また、紙質物性における白色度はＪＩＳ Ｐ８１２
３に準拠し、白紙光沢度はＪＩＳ Ｐ８１４２に準拠
し、印刷光沢度はインクとしてＴＫＵＧ−ロ ０．４ｍ
ｌを用いてＪＩＳ Ｐ８１４２に準拠し、Ｋ＆Ｎ受理性
はＪａｐａｎ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４６に準拠してそれ
ぞれ測定し、インクセット性は印刷後のインクの転写を
ハンター式白色度により測定し、ＲＩ強度のドライピッ
クはＲＩ−２印刷適性試験機を用い、５０回印刷後の紙
の剥け状態を目視にて５〜１（数値の高いものほど良
好）の５段階で評価し、またウエットピックは湿し水で
濡らしたのち、印刷を行い、紙の剥け状態を目視にて５
〜１（数値の高いものほど良好）の５段階で評価したも
のである。
【００２５】比較例１ メディアン径２．５μｍ、一次粒子のＳＥＭ粒子径が長
径０．８μｍ、短径０．２μｍの紡錘状軽質炭酸カルシ
ウムの固形分濃度８重量％の水性スラリーをスクリュー
デカンターにより、濃縮脱水し、固形分濃度４０重量％
の水性スラリーとしたのち、ベルトプレスで脱水し、固
形分濃度６５重量％の脱水ケーキを調製した。この脱水
ケーキに、固形分に対し１．０重量％のアロンＴ−４０
（東亜合成社製、ポリアクリル酸ナトリウム系低粘化
剤）を添加し、コーレスミキサーにより撹拌周速２５ｍ
／秒で５分間混合分散処理し、表１に示す平均粒子径及
びＢＥＴ値を有する軽質炭酸カルシウムの流動性スラリ
ーを得た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを
表１に示す。このスラリーを顔料組成物に用い、その１
００重量部に、スターチ（日食＃４６００）３重量部と
ＳＢＲ（ＪＳＲ０６９２）１２重量部と潤滑剤（ステア
リン酸カルシウム：ノプコートＣ１０４）１．５重量部
と水を加え、アンモニア水でｐＨ調整を行い、固形分濃
度５５重量％の塗工カラーを調製し、市販の上質紙（５
４ｇ／ｍ2）にコーティングロッドで手塗りにて塗工を
行い、１０５℃で２分乾燥・調湿後、スーパーカレンダ
ー処理（線圧：１００ｋｇ／ｃｍ、処理温度：１０５
℃、処理速度：８ｍ／分、ニップ回数：２回）を行い、
紙質試験を行った。その結果も表１に示す。
径０．８μｍ、短径０．２μｍの紡錘状軽質炭酸カルシ
ウムの固形分濃度８重量％の水性スラリーをスクリュー
デカンターにより、濃縮脱水し、固形分濃度４０重量％
の水性スラリーとしたのち、ベルトプレスで脱水し、固
形分濃度６５重量％の脱水ケーキを調製した。この脱水
ケーキに、固形分に対し１．０重量％のアロンＴ−４０
（東亜合成社製、ポリアクリル酸ナトリウム系低粘化
剤）を添加し、コーレスミキサーにより撹拌周速２５ｍ
／秒で５分間混合分散処理し、表１に示す平均粒子径及
びＢＥＴ値を有する軽質炭酸カルシウムの流動性スラリ
ーを得た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを
表１に示す。このスラリーを顔料組成物に用い、その１
００重量部に、スターチ（日食＃４６００）３重量部と
ＳＢＲ（ＪＳＲ０６９２）１２重量部と潤滑剤（ステア
リン酸カルシウム：ノプコートＣ１０４）１．５重量部
と水を加え、アンモニア水でｐＨ調整を行い、固形分濃
度５５重量％の塗工カラーを調製し、市販の上質紙（５
４ｇ／ｍ2）にコーティングロッドで手塗りにて塗工を
行い、１０５℃で２分乾燥・調湿後、スーパーカレンダ
ー処理（線圧：１００ｋｇ／ｃｍ、処理温度：１０５
℃、処理速度：８ｍ／分、ニップ回数：２回）を行い、
紙質試験を行った。その結果も表１に示す。
【００２６】比較例２ 比較例１と同様にして得られた流動性スラリーをコーレ
スミキサー中で撹拌周速２５ｍ／秒で撹拌しながら、こ
れに、後から添加する乾式重質炭酸カルシウムの固形分
に対し０．３重量％のアロンＴ−４０を添加し、次いで
メディアン径５．８μｍのエスカロン＃１００（三共精
粉社製、乾式重質炭酸カルシウム）を添加し、１０分間
混合分散処理し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を
有する軽質炭酸カルシウム−重質炭酸カルシウムの混合
系の流動性スラリーを得た。このスラリーにおいて、軽
質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの含有割合は重
量比で５５：４５になるように調整される。このスラリ
ーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラ
リーを顔料組成物に用い、比較例１と同様にして塗工カ
ラーを調製し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も
表１に示す。
スミキサー中で撹拌周速２５ｍ／秒で撹拌しながら、こ
れに、後から添加する乾式重質炭酸カルシウムの固形分
に対し０．３重量％のアロンＴ−４０を添加し、次いで
メディアン径５．８μｍのエスカロン＃１００（三共精
粉社製、乾式重質炭酸カルシウム）を添加し、１０分間
混合分散処理し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を
有する軽質炭酸カルシウム−重質炭酸カルシウムの混合
系の流動性スラリーを得た。このスラリーにおいて、軽
質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの含有割合は重
量比で５５：４５になるように調整される。このスラリ
ーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラ
リーを顔料組成物に用い、比較例１と同様にして塗工カ
ラーを調製し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も
表１に示す。
【００２７】実施例１ 比較例２と同様にして得られた流動性スラリーを、サン
ドグラインダー〔アイメックス社製、ＳＬＧ１／２型：
ガラスビーズ（１．５ｍｍ径、充填率８０％）〕を用
い、吐出量０．４リットル／分、撹拌周速８ｍ／秒で１
回分散処理し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を有
する軽質炭酸カルシウム−重質炭酸カルシウムの混合系
の流動性スラリーを得た。このスラリーにおいて、軽質
炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの含有割合は重量
比で５５：４５になるように調整される。このスラリー
の固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラリ
ーを顔料組成物に用い、比較例１と同様にして塗工カラ
ーを調製し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も表
１に示す。
ドグラインダー〔アイメックス社製、ＳＬＧ１／２型：
ガラスビーズ（１．５ｍｍ径、充填率８０％）〕を用
い、吐出量０．４リットル／分、撹拌周速８ｍ／秒で１
回分散処理し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を有
する軽質炭酸カルシウム−重質炭酸カルシウムの混合系
の流動性スラリーを得た。このスラリーにおいて、軽質
炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの含有割合は重量
比で５５：４５になるように調整される。このスラリー
の固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラリ
ーを顔料組成物に用い、比較例１と同様にして塗工カラ
ーを調製し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も表
１に示す。
【００２８】実施例２ 実施例１と同様にして得られた混合系の流動性スラリー
を、実施例１と同様な分散処理を１回行い、表１に示す
平均粒子径及びＢＥＴ値を有する軽質炭酸カルシウム−
重質炭酸カルシウムの混合系の流動性スラリーを得た。
このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示
す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同様
にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行っ
た。その結果も表１に示す。
を、実施例１と同様な分散処理を１回行い、表１に示す
平均粒子径及びＢＥＴ値を有する軽質炭酸カルシウム−
重質炭酸カルシウムの混合系の流動性スラリーを得た。
このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示
す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同様
にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行っ
た。その結果も表１に示す。
【００２９】実施例３ 実施例２と同様にして得られた混合系の流動性スラリー
を、実施例１と同様な分散処理を１回行い、表１に示す
平均粒子径及びＢＥＴ値を有する軽質炭酸カルシウム−
重質炭酸カルシウムの混合系の流動性スラリーを得た。
このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示
す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同様
にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行っ
た。その結果も表１に示す。
を、実施例１と同様な分散処理を１回行い、表１に示す
平均粒子径及びＢＥＴ値を有する軽質炭酸カルシウム−
重質炭酸カルシウムの混合系の流動性スラリーを得た。
このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示
す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同様
にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行っ
た。その結果も表１に示す。
【００３０】比較例３ 比較例１と同様にして得られた流動性スラリーを、実施
例１と同様なサンドグラインダーによる分散処理に付
し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を有する軽質炭
酸カルシウムの流動性スラリーを得た。このスラリーの
固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラリー
を顔料組成物に用い、比較例１と同様にして塗工カラー
を調製し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も表１
に示す。
例１と同様なサンドグラインダーによる分散処理に付
し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を有する軽質炭
酸カルシウムの流動性スラリーを得た。このスラリーの
固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラリー
を顔料組成物に用い、比較例１と同様にして塗工カラー
を調製し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も表１
に示す。
【００３１】比較例４ エスカロン＃１００に、その固形分に対し０．３重量％
のアロンＴ−４０と水を加え、コーレスミキサーで混合
後、５分間分散処理を行い、表１に示す平均粒子径及び
ＢＥＴ値を有する重質炭酸カルシウムの流動性スラリー
を得た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表
１に示す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１
と同様にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を
行った。その結果も表１に示す。
のアロンＴ−４０と水を加え、コーレスミキサーで混合
後、５分間分散処理を行い、表１に示す平均粒子径及び
ＢＥＴ値を有する重質炭酸カルシウムの流動性スラリー
を得た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表
１に示す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１
と同様にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を
行った。その結果も表１に示す。
【００３２】比較例５ 比較例４と同様にして得られた流動性スラリーを、実施
例１と同様な分散処理に付し、表１に示す平均粒子径及
びＢＥＴ値を有する重質炭酸カルシウムの流動性スラリ
ーを得た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを
表１に示す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例
１と同様にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験
を行った。その結果も表１に示す。
例１と同様な分散処理に付し、表１に示す平均粒子径及
びＢＥＴ値を有する重質炭酸カルシウムの流動性スラリ
ーを得た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを
表１に示す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例
１と同様にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験
を行った。その結果も表１に示す。
【００３３】比較例６ 比較例５と同様にして得られた流動性スラリーを、さら
に比較例５と同様の分散処理に繰り返し２回付し、表１
に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を有する重質炭酸カルシ
ウムの流動性スラリーを得た。このスラリーの固形分濃
度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラリーを顔料組
成物に用い、比較例１と同様にして塗工カラーを調製
し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も表１に示
す。
に比較例５と同様の分散処理に繰り返し２回付し、表１
に示す平均粒子径及びＢＥＴ値を有する重質炭酸カルシ
ウムの流動性スラリーを得た。このスラリーの固形分濃
度、粘度及びｐＨを表１に示す。このスラリーを顔料組
成物に用い、比較例１と同様にして塗工カラーを調製
し、手塗りで紙質試験を行った。その結果も表１に示
す。
【００３４】比較例７ サンドグラインダーの吐出量を０．２リットル／分に変
えた以外は比較例６と同様にして（実施例１と同様な分
散処理を３回行い）、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ
値を有する重質炭酸カルシウムの流動性スラリーを得
た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に
示す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同
様にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行っ
た。その結果も表１に示す。
えた以外は比較例６と同様にして（実施例１と同様な分
散処理を３回行い）、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ
値を有する重質炭酸カルシウムの流動性スラリーを得
た。このスラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に
示す。このスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同
様にして塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行っ
た。その結果も表１に示す。
【００３５】比較例８ コーレスミキサー中に、比較例１と同様にして得られた
固形分濃度６５重量％の軽質炭酸カルシウムの脱水ケー
キ及びエスカロン＃１００を、軽質炭酸カルシウムと重
質炭酸カルシウムの混合割合が重量比で５５：４５にな
るように投入し、軽質炭酸カルシウムに対し１重量％と
重質炭酸カルシウム固形分に対し０．３重量％の合計量
のＡＴ−４０と水を添加し、固形分濃度７６重量％とな
るように、周速２５ｍ／秒でコーレス分散を行ったが、
スラリー化できなかった。
固形分濃度６５重量％の軽質炭酸カルシウムの脱水ケー
キ及びエスカロン＃１００を、軽質炭酸カルシウムと重
質炭酸カルシウムの混合割合が重量比で５５：４５にな
るように投入し、軽質炭酸カルシウムに対し１重量％と
重質炭酸カルシウム固形分に対し０．３重量％の合計量
のＡＴ−４０と水を添加し、固形分濃度７６重量％とな
るように、周速２５ｍ／秒でコーレス分散を行ったが、
スラリー化できなかった。
【００３６】比較例９ 比較例３と同様にして得られた軽質炭酸カルシウムスラ
リーと比較例７と同様にして得られた重質炭酸カルシウ
ムスラリーとをコーレスミキサー中で撹拌周速２５ｍ／
秒で混合分散処理し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ
値を有する軽質炭酸カルシウム−重質炭酸カルシウムの
混合系の流動性スラリーを得た。このスラリーにおい
て、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの含有割
合は重量比で５５：４５になるように調整される。この
スラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。こ
のスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同様にして
塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行った。その
結果も表１に示す。
リーと比較例７と同様にして得られた重質炭酸カルシウ
ムスラリーとをコーレスミキサー中で撹拌周速２５ｍ／
秒で混合分散処理し、表１に示す平均粒子径及びＢＥＴ
値を有する軽質炭酸カルシウム−重質炭酸カルシウムの
混合系の流動性スラリーを得た。このスラリーにおい
て、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの含有割
合は重量比で５５：４５になるように調整される。この
スラリーの固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。こ
のスラリーを顔料組成物に用い、比較例１と同様にして
塗工カラーを調製し、手塗りで紙質試験を行った。その
結果も表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】これより、比較例に示されるように、軽質
炭酸カルシウム単独スラリーでは固形分濃度を高めるの
が困難であり、また軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの各スラリーを単に混合分散するだけでは同様な
困難があり、重質炭酸カルシウム単独スラリーでは混合
分散処理を繰り返しても白紙光沢度や白色度や印刷光沢
度が劣り、さらに重質炭酸カルシウム単独スラリー又は
二次分散処理までしか行われない軽質炭酸カルシウム・
重質炭酸カルシウム混合スラリーではワイヤー摩耗が著
しいのに対し、実施例の本発明スラリーでは、重質炭酸
カルシウム単独スラリーと同程度に固形分濃度を高める
ことができ、しかも白紙光沢度を軽質炭酸カルシウム単
独スラリーとほぼ同程度に維持でき、特に印刷光沢度を
高めることができ、しかもワイヤー摩耗を軽減しうるこ
とが分る。
炭酸カルシウム単独スラリーでは固形分濃度を高めるの
が困難であり、また軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの各スラリーを単に混合分散するだけでは同様な
困難があり、重質炭酸カルシウム単独スラリーでは混合
分散処理を繰り返しても白紙光沢度や白色度や印刷光沢
度が劣り、さらに重質炭酸カルシウム単独スラリー又は
二次分散処理までしか行われない軽質炭酸カルシウム・
重質炭酸カルシウム混合スラリーではワイヤー摩耗が著
しいのに対し、実施例の本発明スラリーでは、重質炭酸
カルシウム単独スラリーと同程度に固形分濃度を高める
ことができ、しかも白紙光沢度を軽質炭酸カルシウム単
独スラリーとほぼ同程度に維持でき、特に印刷光沢度を
高めることができ、しかもワイヤー摩耗を軽減しうるこ
とが分る。
【００３９】実施例４〜６、比較例１０〜１４ １級カオリン（ＵＷ−９０）の粉体に水とアロンＴ−４
０を加え、コーレスミキサーにより２５ｍ／秒の周速で
２０分間分散処理して、固形分濃度７５重量％の１級カ
オリンスラリーを得た。同様にして、２級カオリン（Ｈ
Ｔクレー）から固形分濃度７５重量％の２級カオリンス
ラリーを得た。この１級カオリン水性スラリー３０重量
部、２級カオリン水性スラリー３０重量部、及び実施例
１〜３及び比較例３、５〜７、９で得られた各炭酸カル
シウムスラリー４０重量部を混合して得た各混合顔料ス
ラリー１００重量部に、スターチ（日食＃４６００）３
重量部とＳＢＲ（ＪＳＲ０６９２）１２重量部とノプコ
ートＣ１０４（ステアリン酸カルシウム系潤滑剤）１．
５重量部と水を加え、アンモニア水でｐＨ調整を行い、
固形分濃度６４重量％の塗工カラーを調製し、これを市
販の上質紙（５４ｇ／ｍ2）にコーティングロッドによ
り手塗りで塗工し、１０５℃で２分間乾燥し、調湿した
後、スーパーカレンダー処理（線圧：１００ｋｇ／ｃ
ｍ、温度１０５℃、速度８ｍ／分、ニップ２回）を施し
て仕上げた。こうして得られた加工紙の紙質試験を行っ
た。その結果を表２に示す。
０を加え、コーレスミキサーにより２５ｍ／秒の周速で
２０分間分散処理して、固形分濃度７５重量％の１級カ
オリンスラリーを得た。同様にして、２級カオリン（Ｈ
Ｔクレー）から固形分濃度７５重量％の２級カオリンス
ラリーを得た。この１級カオリン水性スラリー３０重量
部、２級カオリン水性スラリー３０重量部、及び実施例
１〜３及び比較例３、５〜７、９で得られた各炭酸カル
シウムスラリー４０重量部を混合して得た各混合顔料ス
ラリー１００重量部に、スターチ（日食＃４６００）３
重量部とＳＢＲ（ＪＳＲ０６９２）１２重量部とノプコ
ートＣ１０４（ステアリン酸カルシウム系潤滑剤）１．
５重量部と水を加え、アンモニア水でｐＨ調整を行い、
固形分濃度６４重量％の塗工カラーを調製し、これを市
販の上質紙（５４ｇ／ｍ2）にコーティングロッドによ
り手塗りで塗工し、１０５℃で２分間乾燥し、調湿した
後、スーパーカレンダー処理（線圧：１００ｋｇ／ｃ
ｍ、温度１０５℃、速度８ｍ／分、ニップ２回）を施し
て仕上げた。こうして得られた加工紙の紙質試験を行っ
た。その結果を表２に示す。
【００４０】参考例１ 炭酸カルシウムスラリーをカービタル９０（ＥＣＣ製、
湿式重質炭酸カルシウム）に変えた以外は実施例４と同
様にして塗工カラーを調製し、加工紙を得て、その紙質
試験を行った。その結果を表２に示す。
湿式重質炭酸カルシウム）に変えた以外は実施例４と同
様にして塗工カラーを調製し、加工紙を得て、その紙質
試験を行った。その結果を表２に示す。
【００４１】参考例２ 炭酸カルシウムスラリーをカービタル９０とＴＰ−２２
１ＧＳ（奥多摩工業社製、軽質炭酸カルシウムスラリ
ー）の等量混合物に変えた以外は実施例４と同様にして
塗工カラーを調製し、加工紙を得て、その紙質試験を行
った。その結果を表２に示す。
１ＧＳ（奥多摩工業社製、軽質炭酸カルシウムスラリ
ー）の等量混合物に変えた以外は実施例４と同様にして
塗工カラーを調製し、加工紙を得て、その紙質試験を行
った。その結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】これより、塗工カラー物性については、高
速剪断粘度において実施例は比較例や参考例のうちの良
好なものと同等であり、紙質物性については、比較例や
参考例よりも実施例の方が印刷光沢が高く優れている
し、また白紙光沢に関しては、実施例は上記高速剪断粘
度を含めて粘度が最も高い点で塗工カラー物性に劣る比
較例３に対しても同等である上に、その他の比較例や参
考例に比べて高く優れていることが分る。
速剪断粘度において実施例は比較例や参考例のうちの良
好なものと同等であり、紙質物性については、比較例や
参考例よりも実施例の方が印刷光沢が高く優れている
し、また白紙光沢に関しては、実施例は上記高速剪断粘
度を含めて粘度が最も高い点で塗工カラー物性に劣る比
較例３に対しても同等である上に、その他の比較例や参
考例に比べて高く優れていることが分る。
【００４４】
【発明の効果】本発明の新規な混合水性スラリーは、高
速剪断粘度が低く、高速流動性に優れ、固形分濃度が高
く、光学特性及び印刷特性に優れ、特に光沢、中でも印
刷光沢に優れるという顕著な効果を奏する。また、本発
明方法によれば、高速剪断粘度が低く、高速流動性に優
れ、固形分濃度が高く、光学特性及び印刷特性に優れ、
特に光沢、中でも印刷光沢に優れる、軽質炭酸カルシウ
ムと重質炭酸カルシウムとの混合系からなる炭酸カルシ
ウム水性スラリーを得ることができる。また、本発明方
法によれば、軽質と重質の炭酸カルシウムの特定ブレン
ド処理を行うことで、重質炭酸カルシウムの粗粒がなく
なり、光学特性を単純ブレンド品と比べて向上させるこ
とができ、生成スラリーを用いた製紙用塗被組成物を原
紙に塗工する際にブレードコーター等の摩耗が減少し、
ブレード刃等の塗工部材の交換頻度を減少させることが
できる上に、重質炭酸カルシウムの粉砕度をその単独粉
砕の場合に比し大幅に向上させることができ、例えば湿
式重質炭酸カルシウムの＃９０グレードを製造する場
合、その単独粉砕の場合に比し、サンドグラインダーの
吐出量ひいては生産速度を倍増しうるという予想外の効
果を奏する。したがって、このスラリーは、コスト的に
優れ、製紙用塗被組成物などとして有用である。また、
得られるスラリーは、固形分濃度６０〜８５重量％の高
濃度であるため、貯蔵、輸送に容積をとらず、しかも流
動性が良好なため使用に際し、取り扱いやすいという利
点もある。
速剪断粘度が低く、高速流動性に優れ、固形分濃度が高
く、光学特性及び印刷特性に優れ、特に光沢、中でも印
刷光沢に優れるという顕著な効果を奏する。また、本発
明方法によれば、高速剪断粘度が低く、高速流動性に優
れ、固形分濃度が高く、光学特性及び印刷特性に優れ、
特に光沢、中でも印刷光沢に優れる、軽質炭酸カルシウ
ムと重質炭酸カルシウムとの混合系からなる炭酸カルシ
ウム水性スラリーを得ることができる。また、本発明方
法によれば、軽質と重質の炭酸カルシウムの特定ブレン
ド処理を行うことで、重質炭酸カルシウムの粗粒がなく
なり、光学特性を単純ブレンド品と比べて向上させるこ
とができ、生成スラリーを用いた製紙用塗被組成物を原
紙に塗工する際にブレードコーター等の摩耗が減少し、
ブレード刃等の塗工部材の交換頻度を減少させることが
できる上に、重質炭酸カルシウムの粉砕度をその単独粉
砕の場合に比し大幅に向上させることができ、例えば湿
式重質炭酸カルシウムの＃９０グレードを製造する場
合、その単独粉砕の場合に比し、サンドグラインダーの
吐出量ひいては生産速度を倍増しうるという予想外の効
果を奏する。したがって、このスラリーは、コスト的に
優れ、製紙用塗被組成物などとして有用である。また、
得られるスラリーは、固形分濃度６０〜８５重量％の高
濃度であるため、貯蔵、輸送に容積をとらず、しかも流
動性が良好なため使用に際し、取り扱いやすいという利
点もある。
Claims (9)
- 【請求項１】 固形分濃度２５〜７５重量％の軽質炭酸
カルシウム水性スラリー又は脱水ケーキに低粘化剤を添
加して一次分散処理を行い、軽質炭酸カルシウムをレー
ザー式粒度分布測定によるメディアン径が０．２〜３．
０μｍの粒子とし、かつ２５℃における粘度が１０００
センチポイズ以下である流動性水性スラリーを調製した
のち、これにレーザー式粒度分布測定によるメディアン
径が１．５〜３０．０μｍの乾式重質炭酸カルシウム粒
子を加えて二次分散処理を行い、軽質炭酸カルシウムと
重質炭酸カルシウムを合計して固形分濃度で６０〜８５
重量％含有し、かつ２５℃における粘度が１０００セン
チポイズ以下である流動性水性スラリーを調製し、次い
で三次分散処理を行って得られた、レーザー式粒度分布
測定によるメディアン径が０．２〜２．０μｍの軽質炭
酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合物を固形分濃度
で６０〜８５重量％含有し、かつ２５℃における粘度が
１０００センチポイズ以下である軽質炭酸カルシウム・
重質炭酸カルシウム混合水性スラリー。 - 【請求項２】 レーザー式粒度分布測定によるメディア
ン径が０．２〜２．０μｍで、かつＢＥＴ比表面積が５
〜２５ｍ2／ｇである軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カ
ルシウム混合物を固形分濃度で７０〜８５重量％含有す
るとともに、該混合物における軽質炭酸カルシウムと重
質炭酸カルシウムとの含有割合が重量比で２：８〜８：
２の範囲にあり、２５℃における粘度が１０００センチ
ポイズ以下であり、しかも高速剪断粘度が２００センチ
ポイズ以下である軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシ
ウム混合水性スラリー。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の混合水性スラリー
を含有してなる製紙用顔料組成物。 - 【請求項４】 さらにカオリン、タルク、二酸化チタ
ン、サチンホワイトの中から選ばれた少なくとも１種の
顔料を含有する請求項３記載の製紙用顔料組成物。 - 【請求項５】 固形分濃度２５〜７５重量％の軽質炭酸
カルシウム水性スラリー又は脱水ケーキに低粘化剤を添
加して一次分散処理を行い、軽質炭酸カルシウムをレー
ザー式粒度分布測定によるメディアン径が０．２〜３．
０μｍの粒子とし、かつ２５℃における粘度が１０００
センチポイズ以下である流動性水性スラリーを調製した
のち、これにレーザー式粒度分布測定によるメディアン
径が１．５〜３０．０μｍの乾式重質炭酸カルシウム粒
子を加えて二次分散処理を行い、軽質炭酸カルシウムと
重質炭酸カルシウムを合計して固形分濃度で６０〜８５
重量％含有し、かつ２５℃における粘度が１０００セン
チポイズ以下である流動性水性スラリーを調製し、次い
で三次分散処理を行い、レーザー式粒度分布測定による
メディアン径が０．２〜２．０μｍの軽質炭酸カルシウ
ム・重質炭酸カルシウム混合物を固形分濃度で６０〜８
５重量％含有し、かつ２５℃における粘度が１０００セ
ンチポイズ以下である混合水性スラリーを製造すること
を特徴とする軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム
混合水性スラリーの製造方法。 - 【請求項６】 一次分散処理及び二次分散処理をミキサ
ーによる混合処理とし、かつ三次分散処理をサンドグラ
イディング処理とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 一次分散処理及び二次分散処理を同一の
容器中で連続して行う請求項５又は６記載の方法。 - 【請求項８】 二次分散処理及び／又は三次分散処理の
際に低粘化剤を添加する請求項５、６又は７記載の方
法。 - 【請求項９】 二次分散処理後のスラリー中の炭酸カル
シウムのＢＥＴ比表面積を３〜１５ｍ2／ｇとし、かつ
三次分散処理後のスラリー中の炭酸カルシウムのＢＥＴ
比表面積を５〜２５ｍ2／ｇとする請求項５ないし８の
いずれかに記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35159696A JP3995745B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリーの製造方法 |
| US08/998,034 US5879442A (en) | 1996-12-27 | 1997-12-23 | Aqueous slurry of precipitated calcium carbonate and ground calcium carbonate in combination |
| EP97310561A EP0850880B1 (en) | 1996-12-27 | 1997-12-23 | Aqueous slurry of precipitated calcium carbonate and ground calcium carbonate in combination |
| DE69704195T DE69704195T2 (de) | 1996-12-27 | 1997-12-23 | Wässrige Aufschlämmung von gefällten Calciumcarbonat-Partikeln in Kombination mit gemahlenen Calciumcarbonat-Partikeln |
| CN97107296A CN1067658C (zh) | 1996-12-27 | 1997-12-26 | 碳酸钙颗粒含水浆液的制备方法与碳酸钙颗粒含水浆液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35159696A JP3995745B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10194735A true JPH10194735A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3995745B2 JP3995745B2 (ja) | 2007-10-24 |
Family
ID=18418345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35159696A Expired - Lifetime JP3995745B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリーの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5879442A (ja) |
| EP (1) | EP0850880B1 (ja) |
| JP (1) | JP3995745B2 (ja) |
| CN (1) | CN1067658C (ja) |
| DE (1) | DE69704195T2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005134533A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 湿式電子写真用記録シート |
| JP2006512487A (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-13 | イメリーズ ピグメンツ インコーポレイテッド | 紙コーティング顔料 |
| JP2009508793A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-05 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | 特定の勾配係数を有するｇｃｃおよびｐｃｃタイプの共粉砕炭酸カルシウム材料の製造方法、得られた製品およびこれらの使用 |
| JP2009508792A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-05 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | Ｇｃｃおよびｐｃｃタイプの非常に微細な共粉砕炭酸カルシウム材料の製造方法、得られた製品およびこれらの使用 |
| JP2009508791A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-05 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | 特定セリア含有酸化ジルコニウム粉砕用ビーズを使用する無機材料の調製方法、得られた製品およびこれらの使用 |
| JP2010500959A (ja) * | 2006-08-17 | 2010-01-14 | スペシャルティ ミネラルズ （ミシガン） インク． | 新規顔料を用いる改善されたｕｖニス光沢性能及びその製造方法 |
| JP5341518B2 (ja) * | 2006-10-02 | 2013-11-13 | 奥多摩工業株式会社 | 紙塗工液の製造方法及びその方法で得た紙塗工液を塗被した塗工紙 |
| JP2017534568A (ja) * | 2014-11-07 | 2017-11-24 | オムヤ インターナショナル アーゲー | 炭酸カルシウム含有材料を含む懸濁液の製造方法 |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2333113C (en) * | 1998-05-27 | 2007-02-13 | J.M. Huber Denmark Aps | Use of colloidal precipitated calcium carbonate as a filter in the preparation of paper |
| CN1348428A (zh) * | 1999-03-31 | 2002-05-08 | 矿业技术有限公司 | 碳酸钙松散颗粒的制备方法 |
| US6143065A (en) * | 1999-07-12 | 2000-11-07 | J. M. Huber Corporation | Precipitated calcium carbonate product having improved brightness and method of preparing the same |
| DE19943093A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Solvay Soda Deutschland Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von gefälltem Calciumcarbonat |
| US6402824B1 (en) | 2000-05-26 | 2002-06-11 | J. M. Huber Corporation | Processes for preparing precipitated calcium carbonate compositions and the products thereof |
| ZA200205980B (en) * | 2001-08-15 | 2003-04-01 | Edwin Hugh Nungesser | Stable mixtures containing extender pigments. |
| US7105139B2 (en) | 2002-04-25 | 2006-09-12 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilization of the viscosity of formamidine sulfinic acid bleached calcium carbonate slurries |
| WO2004016566A1 (en) * | 2002-08-15 | 2004-02-26 | J.M. Huber Corporation | Coating composition including a precipitated calcium carbonate and a ground calcium carbonate |
| GB0221632D0 (en) * | 2002-09-17 | 2002-10-30 | Imerys Minerals Ltd | Grinding method |
| US7303794B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-12-04 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Ink jet recording paper |
| EP1740767A1 (en) * | 2004-04-27 | 2007-01-10 | Vertech Specialty Chemicals Pte. Ltd. | Coating-paper composition and method for the preparation thereof |
| US7361324B2 (en) * | 2004-06-21 | 2008-04-22 | J. M. Huber Corporation | Precipitated calcium carbonate |
| WO2006060368A2 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Imerys Kaolin, Inc. | Compositions comprising high surface area ground calcium carbonate |
| US8647597B1 (en) | 2005-09-16 | 2014-02-11 | Omya International Ag | Process of preparing mineral material with particular ceria-containing zirconium oxide grinding beads, obtained products and their uses |
| US8002887B2 (en) * | 2005-09-16 | 2011-08-23 | Omya Development Ag | Economical process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses |
| US7553526B2 (en) * | 2005-12-14 | 2009-06-30 | Eastman Kodak Company | Inkjet recording media comprising precipitated calcium carbonate |
| FR2895686B1 (fr) * | 2005-12-30 | 2008-05-30 | Coatex Sas | Utilisation d'agents de co-broyage dans un procede de fabrication de carbonates de calcium naturel et precipite co-broyes, suspensions et pigments secs obtenus et leurs utilisations |
| WO2007103517A2 (en) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Hercules Incorporated | Paper coatings containing hydroxyethylcellulose rheology modifier and high levels of calcium carbonate pigment |
| US20070218222A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Eastman Kodak Company | Inkjet recording media |
| WO2007120810A2 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | The Sherwin-Williams Company | Pigment and coating composition capable of inhibiting corrosion of substrates |
| WO2008073426A1 (en) * | 2006-12-11 | 2008-06-19 | International Paper Company | Paper sizing composition, sized paper, and method for sizing paper |
| EP1978063A1 (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-08 | YKI, Ytkemiska Institutet AB | An aqueous hydrophobic coating composition comprising a fatty acid or a salt thereof |
| EP2014830A1 (de) | 2007-06-22 | 2009-01-14 | Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft mbH | Herstellung von Streichfarbendispersionen |
| FI20075608A0 (fi) * | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä päällystekoostumuksen valmistamiseksi |
| WO2009127598A1 (en) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | Sappi Netherlands Services B.V. | Coating formulation for an offset paper and paper coated therewith |
| US8080292B2 (en) * | 2008-10-15 | 2011-12-20 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated paper for pigment-based inkjet printers |
| US8900678B2 (en) * | 2009-05-29 | 2014-12-02 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated medium for inkjet printing and method of fabricating the same |
| US8236393B2 (en) * | 2009-07-09 | 2012-08-07 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet recording material |
| JP5698748B2 (ja) * | 2009-08-12 | 2015-04-08 | ニューページ コーポレーション | インクジェット記録媒体 |
| MX2012002492A (es) * | 2009-08-31 | 2012-06-13 | Newpage Corp | Medio de registro de inyeccion de tinta. |
| US8361572B2 (en) * | 2009-10-30 | 2013-01-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated medium for inkjet printing |
| US20110117359A1 (en) * | 2009-11-16 | 2011-05-19 | De Santos Avila Juan M | Coating composition, coated article, and related methods |
| CN102106870B (zh) * | 2009-11-25 | 2015-01-21 | 上海诺成药业股份有限公司 | 高密度碳酸钙颗粒的制造方法 |
| US20140302292A1 (en) * | 2010-12-15 | 2014-10-09 | Newpage Corporation | Inkjet printed electronic device |
| AU2011343730B2 (en) | 2010-12-15 | 2015-05-28 | Newpage Corporation | Recording medium for inkjet printing |
| JP6099576B2 (ja) | 2011-02-18 | 2017-03-22 | ニューページ コーポレーション | インクジェット印刷用光沢記録媒体 |
| US8747543B2 (en) * | 2011-04-06 | 2014-06-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | PCC filler composition for improved printability of supercalendered papers |
| CN103796839B (zh) * | 2011-07-21 | 2016-08-24 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 打印介质 |
| WO2013105912A2 (en) * | 2011-11-29 | 2013-07-18 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Methods of improving sheet gloss |
| AU2012355705B2 (en) * | 2011-12-22 | 2016-02-11 | Rohm And Haas Company | Calcium carbonate slurries |
| SI2623466T1 (sl) | 2012-02-03 | 2017-06-30 | Omya International Ag | Postopek za pripravo vodne raztopine, ki vsebuje vsaj en zemeljskoalkalijski hidrogenkarbonat in njena uporaba |
| SI2623467T1 (sl) * | 2012-02-03 | 2016-08-31 | Omya International Ag | Postopek za pripravo vodne raztopine, ki vsebuje vsaj en zemeljsko alkalijski hidrogenkarbonat in njegova uporaba |
| EP2623564A1 (en) * | 2012-02-03 | 2013-08-07 | Omya International AG | Installation for the purification of minerals, pigments and/or fillers and/or the preparation of precipitated earth alkali carbonate |
| EP2628775A1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-21 | Omya Development AG | Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder |
| US8821998B2 (en) | 2012-04-13 | 2014-09-02 | Newpage Corporation | Recording medium for inkjet printing |
| CN103509377B (zh) * | 2013-08-23 | 2015-11-25 | 中国制浆造纸研究院 | 一种碱回收白泥精制的碳酸钙颜料及其制备方法 |
| CN103525130A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-22 | 上海东升新材料有限公司 | 窄粒径重钙的制备方法 |
| US10647143B2 (en) | 2014-05-26 | 2020-05-12 | Omya International Ag | Calcium carbonate for rotogravure printing medium |
| SI2949707T1 (sl) | 2014-05-26 | 2017-07-31 | Omya International Ag | Postopek za pripravo drobcev, ki vsebujejo kalcijev karbonat |
| PL2949477T3 (pl) | 2014-05-26 | 2017-06-30 | Omya International Ag | Węglan wapnia dla nośnika druku rotograwiurowego |
| WO2016033446A1 (en) | 2014-08-29 | 2016-03-03 | Blue Planet, Ltd. | Carbonate pigments, and methods for making and using the same |
| CN109689392B (zh) | 2016-05-06 | 2021-06-04 | 克里奥瓦克有限公司 | 可吸收喷墨的组合物及其方法 |
| WO2018071006A1 (en) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Recording medium |
| CN112127211B (zh) * | 2020-09-27 | 2023-05-23 | 山西宇皓环保纸业有限公司 | 一种石头纸、碳酸钙浆料及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2316658B2 (de) * | 1973-04-03 | 1977-06-23 | Verwendung von ultrafeinen natuerlichen kalziumkarbonaten als streichpigmente fuer streichpapiere | |
| FR2249139B1 (ja) * | 1973-10-24 | 1976-10-01 | Lafarge Sa | |
| GB1472701A (en) * | 1975-01-03 | 1977-05-04 | English Clays Lovering Pochin | Production of aqueous calcium carbonate suspensions |
| US4026762A (en) * | 1975-05-14 | 1977-05-31 | P. H. Glatfelter Co. | Use of ground limestone as a filler in paper |
| JPS5381709A (en) * | 1976-12-27 | 1978-07-19 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Preparing of composition for coated paper |
| GB1597190A (en) * | 1977-09-19 | 1981-09-03 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Calcium carbonate compositions |
| JPS54120709A (en) * | 1978-03-04 | 1979-09-19 | Maruo Calcium | Calcium carbonate slurry for improving paper quality |
| JPS5730555A (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-18 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Wet crushing method for heavy calcium carbonate |
| JPS57184430A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-13 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | High concn. low viscosity calcium carbonate aqueous dispersion and coating composition therefor |
| JPH0645010B2 (ja) * | 1986-09-06 | 1994-06-15 | 新王子製紙株式会社 | 湿式粉砕装置 |
| JP2561097B2 (ja) * | 1986-10-09 | 1996-12-04 | 新王子製紙株式会社 | 塗料用重質炭酸カルシウムの処理方法 |
| JPH0682098B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-10-19 | 三菱電機株式会社 | 応力評価装置 |
| AU615520B2 (en) * | 1988-03-07 | 1991-10-03 | Omya Development Ag | Pigment mixture for the paper industry |
| US4898620A (en) * | 1988-08-12 | 1990-02-06 | Ecca Calcium Products, Inc. | Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions |
| JPH07106405B2 (ja) * | 1990-05-28 | 1995-11-15 | 株式会社小松製作所 | ワークフィーダ制御方法 |
| FI90447C (fi) * | 1991-07-04 | 1994-02-10 | Nordcarb Oy Ab | Menetelmä PCC-lietteen (saostettu kalsiumkarbonaatti) kuiva-ainepitoisuuden lisäämiseksi paperin valmistuksessa käyttämistä varten |
| AU3277193A (en) * | 1991-12-12 | 1993-07-19 | Paul E. Adler | Process for producing a carbonate composition |
| JP3299826B2 (ja) * | 1993-10-05 | 2002-07-08 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 印刷性の優れた白色樹脂フィルム |
| GB9405275D0 (en) * | 1994-03-17 | 1994-04-27 | Ecc Int Ltd | Aqueous suspensions of inorganic materials |
| US5676747A (en) * | 1995-12-29 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Calcium carbonate pigments for coating paper and paper board |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP35159696A patent/JP3995745B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-23 DE DE69704195T patent/DE69704195T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-23 US US08/998,034 patent/US5879442A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-23 EP EP97310561A patent/EP0850880B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-26 CN CN97107296A patent/CN1067658C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006512487A (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-13 | イメリーズ ピグメンツ インコーポレイテッド | 紙コーティング顔料 |
| JP4789469B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2011-10-12 | イメリーズ ピグメンツ インコーポレイテッド | 紙コーティング顔料 |
| JP2005134533A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 湿式電子写真用記録シート |
| JP2009508793A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-05 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | 特定の勾配係数を有するｇｃｃおよびｐｃｃタイプの共粉砕炭酸カルシウム材料の製造方法、得られた製品およびこれらの使用 |
| JP2009508792A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-05 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | Ｇｃｃおよびｐｃｃタイプの非常に微細な共粉砕炭酸カルシウム材料の製造方法、得られた製品およびこれらの使用 |
| JP2009508791A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-05 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | 特定セリア含有酸化ジルコニウム粉砕用ビーズを使用する無機材料の調製方法、得られた製品およびこれらの使用 |
| KR101307943B1 (ko) * | 2005-09-16 | 2013-09-13 | 옴야 인터내셔널 아게 | 특정한 경사도 인자를 갖는 ｇｃｃ형과 ｐｃｃ형의공연마된 탄산칼슘 물질의 제조 방법, 수득된 생성물 및이의 용도 |
| KR101337751B1 (ko) * | 2005-09-16 | 2013-12-06 | 옴야 인터내셔널 아게 | 특정 세리아 함유 산화지르코늄 분쇄용 비드를 사용하여 광물질을 제조하는 방법, 제조된 생성물 및 그 용도 |
| JP2010500959A (ja) * | 2006-08-17 | 2010-01-14 | スペシャルティ ミネラルズ （ミシガン） インク． | 新規顔料を用いる改善されたｕｖニス光沢性能及びその製造方法 |
| JP5341518B2 (ja) * | 2006-10-02 | 2013-11-13 | 奥多摩工業株式会社 | 紙塗工液の製造方法及びその方法で得た紙塗工液を塗被した塗工紙 |
| JP2017534568A (ja) * | 2014-11-07 | 2017-11-24 | オムヤ インターナショナル アーゲー | 炭酸カルシウム含有材料を含む懸濁液の製造方法 |
| US10308518B2 (en) | 2014-11-07 | 2019-06-04 | Omya International Ag | Method for the manufacturing of a suspension comprising a calcium carbonate-comprising material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0850880A1 (en) | 1998-07-01 |
| US5879442A (en) | 1999-03-09 |
| JP3995745B2 (ja) | 2007-10-24 |
| CN1067658C (zh) | 2001-06-27 |
| CN1189458A (zh) | 1998-08-05 |
| DE69704195T2 (de) | 2001-08-23 |
| DE69704195D1 (de) | 2001-04-12 |
| EP0850880B1 (en) | 2001-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10194735A (ja) | 軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリー | |
| EP2280045B1 (en) | Coated paper or coated paperboard, method for making same, and use of the product | |
| CN101688372B (zh) | 涂料分散体的制备 | |
| JPH09202617A (ja) | 紙コーティング顔料、その製造方法及びその使用 | |
| JP4087431B2 (ja) | シリカ被覆再生粒子の製造方法、シリカ被覆再生粒子、これを使用した内添紙及び塗工紙 | |
| NO324375B1 (no) | Fremgangsmate for gjenbruk av fyllstoffer og bestrykningspigmenter anvendt ved fremstilling av papir, kartong og papp, og anvendelse av fremgangsmaten for fremstilling av en bestrykningsforbindelse. | |
| JP2907331B2 (ja) | 塗工顔料 | |
| JP2012224535A (ja) | 塗工用軽質炭酸カルシウム含有スラリー及びそれを用いた塗被紙 | |
| US2210835A (en) | Paper-coating pigment and pigment composition | |
| JP4191285B2 (ja) | 紙塗工用スラリー、その製造方法、その紙塗工用スラリーを含有する塗工液組成物及びそれを塗被した塗工紙 | |
| JPH0818828B2 (ja) | 凝集炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JP2001098482A (ja) | 填料用炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JPH11335119A (ja) | 軽質炭酸カルシウム水性スラリーの調整方法 | |
| JPH10316419A (ja) | 高濃度軽質炭酸カルシウムスラリーの製造方法 | |
| JP2000272919A (ja) | アラゴナイト系針状炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JPH07197398A (ja) | 凝集炭酸カルシウム及び製紙用顔料 | |
| KR100494217B1 (ko) | 종이,보드지및마분지제조에사용된충전제및코팅색소를재사용하는방법 | |
| JP2002201022A (ja) | 紡錘状軽質炭酸カルシウムスラリー及びその製造方法 | |
| JP2013067923A (ja) | キャスト塗被紙 | |
| JP2013129919A (ja) | フレキソ印刷用塗被紙 | |
| JP2005036334A (ja) | 印刷用塗工紙及びその製造方法 | |
| JPS61179398A (ja) | 製紙用填料の製造方法 | |
| JP2013096028A (ja) | 塗工新聞用紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070412 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070608 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070705 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070801 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110810 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110810 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120810 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120810 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130810 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |