JPH10176107A - 熱可塑加工性成形材料 - Google Patents
熱可塑加工性成形材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高容量の磁性金属化合物を含有し、優れた寸
法安定性、耐熱性、耐薬品性および耐腐食性を示す成形
品の製造を可能にする熱可塑加工性磁性材料を提供す
る。 【解決手段】 部分芳香族コポリアミドおよび脂肪族ポ
リアミドもしくはコポリアミドを含む２相マトリックス
中に磁性もしくは磁化性金属化合物を均一分散させた熱
可塑加工性成形材料。
法安定性、耐熱性、耐薬品性および耐腐食性を示す成形
品の製造を可能にする熱可塑加工性磁性材料を提供す
る。 【解決手段】 部分芳香族コポリアミドおよび脂肪族ポ
リアミドもしくはコポリアミドを含む２相マトリックス
中に磁性もしくは磁化性金属化合物を均一分散させた熱
可塑加工性成形材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は磁性材料を製造す
るための熱可塑加工性成形材料、特に熱可塑性ポリアミ
ドおよび該ポリマー中に均一に分散された永久磁性もし
くは磁化性の充填剤を含有する成形材料に関する。
るための熱可塑加工性成形材料、特に熱可塑性ポリアミ
ドおよび該ポリマー中に均一に分散された永久磁性もし
くは磁化性の充填剤を含有する成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性マトリックス中に高容量の磁化
性もしくは永久磁性充填剤を配合した熱可塑加工性成形
材料は知られている。この場合の重要な充填剤は希土類
金属化合物、例えばマトリックスとしてのポリアミド
(例えば、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−
１２)、ポリフェニレンスルフィドまたはポリブチレン
テレフタレート中に配合したＮd／Ｆe／Ｂ等である。満
足すべき磁性値を得るためには、３０容量％以上、特に
５０容量％もしくはそれ以上の磁性もしくは磁化性充填
剤を配合しなければならないので、実用上は種々の問題
点が指摘されており、このような問題点の解決策は多く
の先行特許文献にみられる。
性もしくは永久磁性充填剤を配合した熱可塑加工性成形
材料は知られている。この場合の重要な充填剤は希土類
金属化合物、例えばマトリックスとしてのポリアミド
(例えば、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−
１２)、ポリフェニレンスルフィドまたはポリブチレン
テレフタレート中に配合したＮd／Ｆe／Ｂ等である。満
足すべき磁性値を得るためには、３０容量％以上、特に
５０容量％もしくはそれ以上の磁性もしくは磁化性充填
剤を配合しなければならないので、実用上は種々の問題
点が指摘されており、このような問題点の解決策は多く
の先行特許文献にみられる。
【０００３】また、例えば自動車等の輸送機関のエンジ
ンコンパートメント等の技術分野においては、マトリッ
クスの特性も非常に重要な要因となっている。このた
め、満足すべき耐熱性を有するマトリックス材料および
該マトリックス材料と磁性材料の十分な混合物の製造方
法が特に検討されている。このような従来法は複雑でコ
スト高になるだけでなく、環境問題のみが不十分に考慮
されているだけである。特に、Ｎd／Ｆe／Ｂ化合物(所
謂、ネオジム型)を用いる場合、腐食が問題となる。金
属ネオジム粒子は湿気および／または酸素の影響下で腐
食をもたらす。この腐食反応は自然に発生するので自然
発火をもたらすことがある。
ンコンパートメント等の技術分野においては、マトリッ
クスの特性も非常に重要な要因となっている。このた
め、満足すべき耐熱性を有するマトリックス材料および
該マトリックス材料と磁性材料の十分な混合物の製造方
法が特に検討されている。このような従来法は複雑でコ
スト高になるだけでなく、環境問題のみが不十分に考慮
されているだけである。特に、Ｎd／Ｆe／Ｂ化合物(所
謂、ネオジム型)を用いる場合、腐食が問題となる。金
属ネオジム粒子は湿気および／または酸素の影響下で腐
食をもたらす。この腐食反応は自然に発生するので自然
発火をもたらすことがある。
【０００４】このような問題の解決策として、特に先行
特許文献には多くの提案がなされており、例えば、特別
な特性(例えば、満足すべき耐薬品性)を有するマトリッ
クスを得る方法としては、ネオジム粒子の腐食を特に保
護被覆層によって遅延もしくは防止する方法、特別な添
加剤(例えば、脂肪酸のアミド化合物もしくはエステル
化合物)を用いてマトリックスに流動性と湿潤活性を付
与する方法、またはマトリックスを高充填度を可能にす
るように二次加工する方法(例えば、マトリックスの微
粉砕および溶解マトリックスによる磁性粒子の被覆と溶
剤蒸発)等が挙げられる。
特許文献には多くの提案がなされており、例えば、特別
な特性(例えば、満足すべき耐薬品性)を有するマトリッ
クスを得る方法としては、ネオジム粒子の腐食を特に保
護被覆層によって遅延もしくは防止する方法、特別な添
加剤(例えば、脂肪酸のアミド化合物もしくはエステル
化合物)を用いてマトリックスに流動性と湿潤活性を付
与する方法、またはマトリックスを高充填度を可能にす
るように二次加工する方法(例えば、マトリックスの微
粉砕および溶解マトリックスによる磁性粒子の被覆と溶
剤蒸発)等が挙げられる。
【０００５】例えば、特開平４−２５７２０３号公報に
は、結合剤で被覆した磁化性ネオジム粒子を内部滑剤と
してステアリン酸マグネシウムを含有するポリアミド−
１２マトリックス中に配合させる方法が開示されてい
る。
は、結合剤で被覆した磁化性ネオジム粒子を内部滑剤と
してステアリン酸マグネシウムを含有するポリアミド−
１２マトリックス中に配合させる方法が開示されてい
る。
【０００６】特開平３−２７０２０１号公報には、磁性
粉末、例えばＢaおよびＳrフェライトをマトリックスと
しての線状ポリアミド(例えばナイロン−６、ナイロン
−６６、ナイロン−６１０、ナイロン−１１およびナイ
ロン−１２)中に配合する技術が開示されている(該マト
リックスは加工性改良剤としてビスヒドロキシカルボン
酸アミドも含有する)。
粉末、例えばＢaおよびＳrフェライトをマトリックスと
しての線状ポリアミド(例えばナイロン−６、ナイロン
−６６、ナイロン−６１０、ナイロン−１１およびナイ
ロン−１２)中に配合する技術が開示されている(該マト
リックスは加工性改良剤としてビスヒドロキシカルボン
酸アミドも含有する)。
【０００７】米国特許第４,４６２,９１９号明細書には
強磁性サマリウム／コバルトを被覆した後、熱可塑性材
料、例えばポリアミド−１２中に配合する技術が開示さ
れている。
強磁性サマリウム／コバルトを被覆した後、熱可塑性材
料、例えばポリアミド−１２中に配合する技術が開示さ
れている。
【０００８】独国特許公報ＤＥ−ＯＳ ２７ ３６ ６４
２号には熱可塑性材料を溶液として酸化の影響を受けや
すい磁気材料に保護ガス中で加える方法が記載されてい
る。
２号には熱可塑性材料を溶液として酸化の影響を受けや
すい磁気材料に保護ガス中で加える方法が記載されてい
る。
【０００９】独国特許公報ＤＥ ４４ ２０ ３１８ Ｃ２
にはポリエステルおよびポリアミド型の部分芳香族熱可
塑性材料、永久磁性および／または強磁性の金属含有化
合物を含有する組成物が開示されている。１つの例を除
いて、熱可塑性化合物はポリエステル、特にポリブチレ
ンテレフタレートであり、これらは純粋な形態もしくは
ポリマーアロイとして用いられる。実施例３において
は、２３６℃の融点を有するポリテレフタル酸ヘキサメ
チレンジアミドが用いられている。しかしながら、この
低い融点は該ポリマーが大きく変性された生成物である
ことを示すものである。何故ならば、通常の部分芳香族
ポリアミド(ポリアラミド)は約３００℃もしくはそれ以
上の温度で溶融するからである。従って、この発明の教
示内容によれば部分芳香族ポリアミドは該特許公報の実
施例３に記載されているような融点(２３６℃)が実質的
に低下するように変性した形態で存在する場合には例示
的に使用できる。
にはポリエステルおよびポリアミド型の部分芳香族熱可
塑性材料、永久磁性および／または強磁性の金属含有化
合物を含有する組成物が開示されている。１つの例を除
いて、熱可塑性化合物はポリエステル、特にポリブチレ
ンテレフタレートであり、これらは純粋な形態もしくは
ポリマーアロイとして用いられる。実施例３において
は、２３６℃の融点を有するポリテレフタル酸ヘキサメ
チレンジアミドが用いられている。しかしながら、この
低い融点は該ポリマーが大きく変性された生成物である
ことを示すものである。何故ならば、通常の部分芳香族
ポリアミド(ポリアラミド)は約３００℃もしくはそれ以
上の温度で溶融するからである。従って、この発明の教
示内容によれば部分芳香族ポリアミドは該特許公報の実
施例３に記載されているような融点(２３６℃)が実質的
に低下するように変性した形態で存在する場合には例示
的に使用できる。
【００１０】既に説明し、また独国特許公報ＤＥ ４４
２２ ３１８Ｃ２において確認されたように、高品質の
芳香族または部分芳香族熱可塑性材料は、コスト高にな
るかまたは環境にあまり優しくない方法(例えば、微粉
砕、溶液としての利用)によってのみ磁性材料用マトリ
ックスとして使用できるだけである。
２２ ３１８Ｃ２において確認されたように、高品質の
芳香族または部分芳香族熱可塑性材料は、コスト高にな
るかまたは環境にあまり優しくない方法(例えば、微粉
砕、溶液としての利用)によってのみ磁性材料用マトリ
ックスとして使用できるだけである。
【００１１】磁性もしくは磁化性金属化合物を３００℃
以上の融点を有する部分芳香族ポリアミド中に高濃度
(特に５０容量％以上)で充填した熱可塑加工性磁性材料
を製造して該材料を加工することは特に困難である。
以上の融点を有する部分芳香族ポリアミド中に高濃度
(特に５０容量％以上)で充填した熱可塑加工性磁性材料
を製造して該材料を加工することは特に困難である。
【００１２】従って、寸法安定、耐加水分解性、耐薬品
性、高剛性および高融点を有するポリアミドをマトリッ
クスとし、磁性もしくは磁化性合金を高容量(特に５０
容量％以上)で含有し、および／または射出成形によっ
て容易に加工されて寸法安定性を有する磁性もしくは磁
化性成形品を形成する熱可塑加工性磁性材料が要請され
ている。さらにまた、好ましくは射出成形によって得ら
れるポリマーを基材とする磁性材料であって、特別な用
途、例えば自動車または娯楽用電化製品に用いる電気モ
ーター、特に連続使用時の温度が１００℃もしくはそれ
以上であって最高温度が一時的に２００℃になるような
電気モーター用の磁性材料が要請されている。
性、高剛性および高融点を有するポリアミドをマトリッ
クスとし、磁性もしくは磁化性合金を高容量(特に５０
容量％以上)で含有し、および／または射出成形によっ
て容易に加工されて寸法安定性を有する磁性もしくは磁
化性成形品を形成する熱可塑加工性磁性材料が要請され
ている。さらにまた、好ましくは射出成形によって得ら
れるポリマーを基材とする磁性材料であって、特別な用
途、例えば自動車または娯楽用電化製品に用いる電気モ
ーター、特に連続使用時の温度が１００℃もしくはそれ
以上であって最高温度が一時的に２００℃になるような
電気モーター用の磁性材料が要請されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は当該分野にお
ける従来の前記問題点を解決し、上記の要請に応えるた
めになされたものである。
ける従来の前記問題点を解決し、上記の要請に応えるた
めになされたものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この課題は、少なくとも
１種の部分芳香族コポリアミドおよび少なくとも１種の
脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミドを含む２相ブレ
ンド(a)をマトリックスとし、少なくとも１種の磁性も
しくは磁化性化合物(b)が充填剤として該マトリックス
中に均一に分散された熱可塑加工性成形材料によって解
決された。
１種の部分芳香族コポリアミドおよび少なくとも１種の
脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミドを含む２相ブレ
ンド(a)をマトリックスとし、少なくとも１種の磁性も
しくは磁化性化合物(b)が充填剤として該マトリックス
中に均一に分散された熱可塑加工性成形材料によって解
決された。
【００１５】
【発明の実施の形態】マトリックス(a)は次の成分(a１)
〜(a３)を含有する: (a１) ２８０℃以上の融点を有する部分芳香族コポリア
ミド; ７０〜９９重量％、 (a２) −ＣＯＮＨ−基１個あたり１０個(統計的平均値)
の−ＣＨ2−基を有する脂肪族ポリアミドもしくはコポ
リアミド; １〜３０重量％、 (a３) 性状調整添加剤および／または加工調整添加剤;
０〜１０重量％。 この場合、マトリックス成分(a１)〜(a３)は全体で１０
０重量％となり、また、これらのポリアミド鎖の末端に
は過剰のＮＨ2基が存在するのが好ましい。
〜(a３)を含有する: (a１) ２８０℃以上の融点を有する部分芳香族コポリア
ミド; ７０〜９９重量％、 (a２) −ＣＯＮＨ−基１個あたり１０個(統計的平均値)
の−ＣＨ2−基を有する脂肪族ポリアミドもしくはコポ
リアミド; １〜３０重量％、 (a３) 性状調整添加剤および／または加工調整添加剤;
０〜１０重量％。 この場合、マトリックス成分(a１)〜(a３)は全体で１０
０重量％となり、また、これらのポリアミド鎖の末端に
は過剰のＮＨ2基が存在するのが好ましい。
【００１６】ポリアミド(a１)は通常は末端基で平衡状
態にあるので、過剰の末端ＮＨ2基は脂肪族ポリアミド
(a２)のみによって供給される。２種のポリアミド(a１)
および(a２)は混合物中において２相を構成する。特に
好ましい態様においては、部分芳香族コポリアミド(a
１)８０〜９７重量％および脂肪族ポリアミドもしくは
コポリアミド(a２)３〜２０重量％から構成される。本
発明による成形材料の部分芳香族コポリアミドは高い割
合のジカルボン酸成分が芳香族酸、特にテレフタル酸
(もっとも、イソフタル酸またはナフタレンジカルボン
酸であってもよい)から構成される点で従来品とは区別
される。
態にあるので、過剰の末端ＮＨ2基は脂肪族ポリアミド
(a２)のみによって供給される。２種のポリアミド(a１)
および(a２)は混合物中において２相を構成する。特に
好ましい態様においては、部分芳香族コポリアミド(a
１)８０〜９７重量％および脂肪族ポリアミドもしくは
コポリアミド(a２)３〜２０重量％から構成される。本
発明による成形材料の部分芳香族コポリアミドは高い割
合のジカルボン酸成分が芳香族酸、特にテレフタル酸
(もっとも、イソフタル酸またはナフタレンジカルボン
酸であってもよい)から構成される点で従来品とは区別
される。
【００１７】マトリックス成分(a１)はこのほかに、脂
肪族ジカルボン酸、好ましくはアジピン酸を全酸成分あ
たり５０モル％以下の割合で含有するのが有利である。
アミン成分としては脂肪族アミンが好ましく、特にヘキ
サメチレンジアミンは好ましいジアミンである。コモノ
マーとしてはカプロラクタムを用いる場合が多い。
肪族ジカルボン酸、好ましくはアジピン酸を全酸成分あ
たり５０モル％以下の割合で含有するのが有利である。
アミン成分としては脂肪族アミンが好ましく、特にヘキ
サメチレンジアミンは好ましいジアミンである。コモノ
マーとしてはカプロラクタムを用いる場合が多い。
【００１８】アミン成分がヘキサメチレンジアミンであ
って酸成分が芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル
酸)のみである結晶性の部分芳香族ポリアミドは３００
℃以上の融点と異常に高い溶融粘度を有するので、コモ
ノマーとしては、該ポリマーの性状を合目的的に変性さ
せるため、特に融点を低下させて熱可塑的加工を可能に
するためにはコモノマーを使用しなければならない。市
販されている部分芳香族ポリアミドとしては次のものが
例示される:「Ｕltramid(登録商標)Ｔ型」[ＢＡＳＦ社製;
ルードヴィッヒスハーフェン(独国津)]、「Ａmodel(登
録商標)型」[アモコ社製; シカゴ、イリノイ(米国)]、
「Ｚytel(登録商標)ＨＴＮポリアミド」[デュポン社製;
ウィルミントン、デラウェア(米国)]、「Ａrlen(登録商
標)」[ミツイセッカ社製; 東京(日本)]および「Ｇrivory
(登録商標)ＨＴポリアミド」[ＥＭＳヘミー社製; ドマッ
ト／エムス(スイス国)]。
って酸成分が芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル
酸)のみである結晶性の部分芳香族ポリアミドは３００
℃以上の融点と異常に高い溶融粘度を有するので、コモ
ノマーとしては、該ポリマーの性状を合目的的に変性さ
せるため、特に融点を低下させて熱可塑的加工を可能に
するためにはコモノマーを使用しなければならない。市
販されている部分芳香族ポリアミドとしては次のものが
例示される:「Ｕltramid(登録商標)Ｔ型」[ＢＡＳＦ社製;
ルードヴィッヒスハーフェン(独国津)]、「Ａmodel(登
録商標)型」[アモコ社製; シカゴ、イリノイ(米国)]、
「Ｚytel(登録商標)ＨＴＮポリアミド」[デュポン社製;
ウィルミントン、デラウェア(米国)]、「Ａrlen(登録商
標)」[ミツイセッカ社製; 東京(日本)]および「Ｇrivory
(登録商標)ＨＴポリアミド」[ＥＭＳヘミー社製; ドマッ
ト／エムス(スイス国)]。
【００１９】本発明において用いる部分芳香族コポリア
ミド(a１)は部分的に結晶性の生成物であって、その融
点は２８０℃以上、好ましくは３００℃以上、特に３１
０〜３２０℃である。「ポリアラミド」という名称はこの
種のポリアミドの総称的な名称である。技術的用途に十
分適合している好ましいコポリアミド(以下、「ポラミド
Ｔ」と呼ぶ)はヘキサメチレンテレフタラミドユニット５
５モル％およびヘキサメチレンアジパミドユニット４５
モル％から成り、３１０〜３１５℃の融点を有する。
ミド(a１)は部分的に結晶性の生成物であって、その融
点は２８０℃以上、好ましくは３００℃以上、特に３１
０〜３２０℃である。「ポリアラミド」という名称はこの
種のポリアミドの総称的な名称である。技術的用途に十
分適合している好ましいコポリアミド(以下、「ポラミド
Ｔ」と呼ぶ)はヘキサメチレンテレフタラミドユニット５
５モル％およびヘキサメチレンアジパミドユニット４５
モル％から成り、３１０〜３１５℃の融点を有する。
【００２０】本発明において用いる脂肪族ポリアミド(a
２)は、例えばポリアミド−１１、ポリアミド−１２、
ポリアミド−１０１２、ポリアミド−１２１０およびポ
リアミド−１２１２である。コポリアミド(a２)は、例
えば炭素原子数が３６〜４４の二量化脂肪酸を含有し、
１７０℃以上の融点を有するコポリアミドである。この
場合、この種の脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミド
は末端ＣＯＯＨ基よりも多くの末端ＮＨ2基を有するの
が有利である。特に好ましいものは、例えば５０〜２０
０μeq／gの末端アミノ基と２〜３０μeq／gの末端カル
ボキシル基を有し、メルトフローの高い脂肪族ポリアミ
ドおよびコポリアミドである。
２)は、例えばポリアミド−１１、ポリアミド−１２、
ポリアミド−１０１２、ポリアミド−１２１０およびポ
リアミド−１２１２である。コポリアミド(a２)は、例
えば炭素原子数が３６〜４４の二量化脂肪酸を含有し、
１７０℃以上の融点を有するコポリアミドである。この
場合、この種の脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミド
は末端ＣＯＯＨ基よりも多くの末端ＮＨ2基を有するの
が有利である。特に好ましいものは、例えば５０〜２０
０μeq／gの末端アミノ基と２〜３０μeq／gの末端カル
ボキシル基を有し、メルトフローの高い脂肪族ポリアミ
ドおよびコポリアミドである。
【００２１】本発明による成形材料は上記のマトリック
ス中に均一に分散された充填剤(b)として永久磁性もし
くは磁化性の金属化合物および／または合金を少なくと
も３０容量％含有する。好ましい態様においては、充填
剤成分の配合量は成形材料の全容量の少なくとも４５容
量％、特に少なくとも５５容量％である。
ス中に均一に分散された充填剤(b)として永久磁性もし
くは磁化性の金属化合物および／または合金を少なくと
も３０容量％含有する。好ましい態様においては、充填
剤成分の配合量は成形材料の全容量の少なくとも４５容
量％、特に少なくとも５５容量％である。
【００２２】金属もしくは合金、特に希土類金属／Ｆe
／Ｂ型の希土類金属(イットリウムを含む)粉末は好まし
い充填剤である。この場合、「ネオジム」とも呼ばれてい
るＮd／Ｆe／Ｂは特に好ましい。また、磁性材料として
知られている合金であるＳm／ＣoおよびＳm／Ｔm、フェ
ライト、例えばＢフェライトおよびＳrフェライト並び
にカルボニル鉄粉末も有効である。適当な金属粉末は、
例えばデルコラミー社(アンダーソン、インジアナ４６
０１３、米国)製のＤＲ ９６３２ ＭＡＧの内容説明書
に記載されている「Ｍagnequench(登録商標)」である。
／Ｂ型の希土類金属(イットリウムを含む)粉末は好まし
い充填剤である。この場合、「ネオジム」とも呼ばれてい
るＮd／Ｆe／Ｂは特に好ましい。また、磁性材料として
知られている合金であるＳm／ＣoおよびＳm／Ｔm、フェ
ライト、例えばＢフェライトおよびＳrフェライト並び
にカルボニル鉄粉末も有効である。適当な金属粉末は、
例えばデルコラミー社(アンダーソン、インジアナ４６
０１３、米国)製のＤＲ ９６３２ ＭＡＧの内容説明書
に記載されている「Ｍagnequench(登録商標)」である。
【００２３】Ｎd／Ｆe／Ｂ、ＳmＴm(例えば、Ｓm2Ｔ
m17)およびＳmＣo(例えば、ＳmＣo5)は特に高品質の磁
性材料である。しかしながら、基本的には全ての磁性お
よび／または磁化性の金属粉末および金属化合物が使用
可能である。この場合、必ずしも必要ではないが、これ
らの材料は被覆するのが有利である。フェライト用の適
当なコーティングは従来から知られている。
m17)およびＳmＣo(例えば、ＳmＣo5)は特に高品質の磁
性材料である。しかしながら、基本的には全ての磁性お
よび／または磁化性の金属粉末および金属化合物が使用
可能である。この場合、必ずしも必要ではないが、これ
らの材料は被覆するのが有利である。フェライト用の適
当なコーティングは従来から知られている。
【００２４】本発明による成形材料のマトリックスには
付加的に加工調整用添加剤および／または性状調整用添
加剤(a３)を１０重量％まで配合するのが有利であり、
これによって該成形材料の使用範囲をさらに拡大するこ
とができる。この種の添加剤としては特に安定剤、例え
ば熱安定剤(例えば、立体ヒンダードフェノール、スル
フィド誘導体および芳香族アミン)等が挙げられる。該
フェノール誘導体としては「Ｉrganox(登録商標)１０９
８」、「Ｉrganox１０７６」、「Ｉrganox２４５」および「Ｉ
rganox１０１０」が例示され、また、スルフィド誘導体
としては「Ｉrganox ＰＳ８００」が例示される。これら
の製品はいずれもチバーガイギー社(バーゼル、スイス)
の製品である。適当な芳香族アミンとしてはユニロイヤ
ル社(ヘルスタール、ベルギー)製の「Ｎaugard(登録商
標)４４５」が例示される。
付加的に加工調整用添加剤および／または性状調整用添
加剤(a３)を１０重量％まで配合するのが有利であり、
これによって該成形材料の使用範囲をさらに拡大するこ
とができる。この種の添加剤としては特に安定剤、例え
ば熱安定剤(例えば、立体ヒンダードフェノール、スル
フィド誘導体および芳香族アミン)等が挙げられる。該
フェノール誘導体としては「Ｉrganox(登録商標)１０９
８」、「Ｉrganox１０７６」、「Ｉrganox２４５」および「Ｉ
rganox１０１０」が例示され、また、スルフィド誘導体
としては「Ｉrganox ＰＳ８００」が例示される。これら
の製品はいずれもチバーガイギー社(バーゼル、スイス)
の製品である。適当な芳香族アミンとしてはユニロイヤ
ル社(ヘルスタール、ベルギー)製の「Ｎaugard(登録商
標)４４５」が例示される。
【００２５】別の有効な添加剤は加工助剤、例えばステ
アリン酸の金属塩、部分グリセロールエステル、脂肪酸
エステル、脂肪酸アミド、および特に第一アミノ基を有
するアルキルアミンおよび／または次式(Ｉ)で表される
アルキルアミンである:
アリン酸の金属塩、部分グリセロールエステル、脂肪酸
エステル、脂肪酸アミド、および特に第一アミノ基を有
するアルキルアミンおよび／または次式(Ｉ)で表される
アルキルアミンである:
【化２】 (式中、nは１〜３の数を示し、Ｒはヘテロ原子を含んで
いてもよい炭素原子数１２〜４４のアルキル基を示す)
いてもよい炭素原子数１２〜４４のアルキル基を示す)
【００２６】特に射出成形における加工性を改良するの
に有効な加工助剤としてはステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、エチレンビス−ステラミド、
ステアリルステアレート、グリセロールモノステアレー
ト、アミン(例えば、Ｎ−ヘキサデシルアミン)および第
二アミノ基を有するジアミンが例示される。
に有効な加工助剤としてはステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、エチレンビス−ステラミド、
ステアリルステアレート、グリセロールモノステアレー
ト、アミン(例えば、Ｎ−ヘキサデシルアミン)および第
二アミノ基を有するジアミンが例示される。
【００２７】この種のジアミンとしては適当な天然物か
ら誘導されるもの、例えばＡＫＺＯ社から「Ｄuomeen(登
録商標)」として販売されているＮ−ココ−１,３−ジア
ミノプロパン(ココ残基: Ｃ12を５０％含むＣ8〜Ｃ18)
およびＮ−タルカム−１,３−ジアミノプロパン(タルカ
ム残基: 主としてＣ18)が挙げられる。
ら誘導されるもの、例えばＡＫＺＯ社から「Ｄuomeen(登
録商標)」として販売されているＮ−ココ−１,３−ジア
ミノプロパン(ココ残基: Ｃ12を５０％含むＣ8〜Ｃ18)
およびＮ−タルカム−１,３−ジアミノプロパン(タルカ
ム残基: 主としてＣ18)が挙げられる。
【００２８】さらにまた、熱可塑加工性ポリアミド成形
材料に用いられているような全ての非酸化性添加剤、例
えばワックス、光安定剤、および酸化防止剤(例えば、
ホスファイト)も使用できる。この種の添加剤としては
従来から当該分野において知られているものを適宜使用
すればよい。
材料に用いられているような全ての非酸化性添加剤、例
えばワックス、光安定剤、および酸化防止剤(例えば、
ホスファイト)も使用できる。この種の添加剤としては
従来から当該分野において知られているものを適宜使用
すればよい。
【００２９】本発明による成形材料のアミン含有溶融物
の金属化合物および合金に対する腐食防止効は特に有利
である。
の金属化合物および合金に対する腐食防止効は特に有利
である。
【００３０】本発明による成形材料の製造法は特に有利
であ簡単である。複雑で特別な製造工程や溶剤は不要で
ある。該成形材はポリアミド成形材料を製造するための
適当な装置、例えば二軸スクリュー押出機、特にＺＳＫ
マシン[ヴェルナー・ウント・プライデラー社製; スト
ゥットガルト、ドイツ]内へ前記のマトリックス成分を
直接投入してこれらを溶融させ、次いで金属粉末を該溶
融物と混合させることによって製造される。
であ簡単である。複雑で特別な製造工程や溶剤は不要で
ある。該成形材はポリアミド成形材料を製造するための
適当な装置、例えば二軸スクリュー押出機、特にＺＳＫ
マシン[ヴェルナー・ウント・プライデラー社製; スト
ゥットガルト、ドイツ]内へ前記のマトリックス成分を
直接投入してこれらを溶融させ、次いで金属粉末を該溶
融物と混合させることによって製造される。
【００３１】好ましい方法は、マトリックスのポリアミ
ド成分を不活性ガス雰囲気下において添加剤と溶融混合
させ、次いで充填剤をこの溶融物中に添加して均一に分
散させる。押出機から押出された混合物は冷却し、微粉
砕処理に付した後、乾燥させる。得られた材料はいずれ
かの方法によってさらに熱可塑加工することができる。
該成形材料を用いて射出成形品を製造するのが好まし
い。上記の製造工程は一般的には保護ガス雰囲気下にお
いて連続的におこなう。好ましい変形法においては、上
記の全工程を１台の機械、例えば二軸スクリュー押出機
内において連続的におこなう。
ド成分を不活性ガス雰囲気下において添加剤と溶融混合
させ、次いで充填剤をこの溶融物中に添加して均一に分
散させる。押出機から押出された混合物は冷却し、微粉
砕処理に付した後、乾燥させる。得られた材料はいずれ
かの方法によってさらに熱可塑加工することができる。
該成形材料を用いて射出成形品を製造するのが好まし
い。上記の製造工程は一般的には保護ガス雰囲気下にお
いて連続的におこなう。好ましい変形法においては、上
記の全工程を１台の機械、例えば二軸スクリュー押出機
内において連続的におこなう。
【００３２】さらに別の好ましい変形法においては、マ
トリックスを第１工程において調製し、該マトリックス
のグラニュールを再溶融させ、次いで該マトリックスを
押出機の通過後または押出機の再通過中に第２の機械内
へ充填する。この第２の好ましい変形方法においては、
製造工程は分離して考慮した場合には連続的におこなわ
れるが、全体として考慮した場合には別々におこなわれ
る。この第２の変形方法の利点は、標準的なマトリック
スを用いる場合に充填剤の種類と配合量に関する製造中
の種々の要求に柔軟に対応できることである。この場
合、溶融物は保護ガス(不活性ガス)雰囲気下に保持する
のが有利である。
トリックスを第１工程において調製し、該マトリックス
のグラニュールを再溶融させ、次いで該マトリックスを
押出機の通過後または押出機の再通過中に第２の機械内
へ充填する。この第２の好ましい変形方法においては、
製造工程は分離して考慮した場合には連続的におこなわ
れるが、全体として考慮した場合には別々におこなわれ
る。この第２の変形方法の利点は、標準的なマトリック
スを用いる場合に充填剤の種類と配合量に関する製造中
の種々の要求に柔軟に対応できることである。この場
合、溶融物は保護ガス(不活性ガス)雰囲気下に保持する
のが有利である。
【００３３】特に好ましい変形方法においては、ポリア
ミド成分と添加剤を二軸スクリュー押出機(例えば、Ｚ
ＳＫマシン)を連続的に作動させることによって溶融状
態で混合させた後、押出機を再通過中の該混合物に金属
粉末を配合することによって成形材料を製造する(いず
れの工程も不活性ガス雰囲気下でおこなう)。
ミド成分と添加剤を二軸スクリュー押出機(例えば、Ｚ
ＳＫマシン)を連続的に作動させることによって溶融状
態で混合させた後、押出機を再通過中の該混合物に金属
粉末を配合することによって成形材料を製造する(いず
れの工程も不活性ガス雰囲気下でおこなう)。
【００３４】本発明によるアミン含有マトリックス溶融
物の合金に対する高い湿潤性は本発明による上記の製造
を実施する場合に特に有利である。
物の合金に対する高い湿潤性は本発明による上記の製造
を実施する場合に特に有利である。
【００３５】本発明による製造法は簡単なだけでなく、
溶剤を使用しないので環境に優しいという大きな利点を
有する。
溶剤を使用しないので環境に優しいという大きな利点を
有する。
【００３６】本発明には、永久磁性もしくは磁化性の成
形品を熱可塑加工によって製造するために本発明による
熱可塑加工性成形材料を使用する方法も包含される。
形品を熱可塑加工によって製造するために本発明による
熱可塑加工性成形材料を使用する方法も包含される。
【００３７】さらに、本発明による別の極めて重要な利
点は、本発明による成形材料が簡単な方法によってさら
に熱可塑加工できるだけでなく、該成形材料および該成
形材料から製造される成形品が特に熱作用、例えば１０
０℃以上の温度における連続的な熱作用に対して特に高
い耐性を示すことである。この耐性は、ＨＤＴ Ａ値が
２００℃以上に達するので、使用時間が短い場合には２
００℃を越える。
点は、本発明による成形材料が簡単な方法によってさら
に熱可塑加工できるだけでなく、該成形材料および該成
形材料から製造される成形品が特に熱作用、例えば１０
０℃以上の温度における連続的な熱作用に対して特に高
い耐性を示すことである。この耐性は、ＨＤＴ Ａ値が
２００℃以上に達するので、使用時間が短い場合には２
００℃を越える。
【００３８】磁性成形品は本発明による成形材料から簡
単な方法によって製造することができる。優れた磁性と
機械的特性を有する高精度の成形品を得るためには射出
成形法を用いるのが好ましい。好ましい用途としては電
気モーターの回転子と固定子が例示される。
単な方法によって製造することができる。優れた磁性と
機械的特性を有する高精度の成形品を得るためには射出
成形法を用いるのが好ましい。好ましい用途としては電
気モーターの回転子と固定子が例示される。
【００３９】本発明による成形品は最終製品として磁化
するのが好ましいが、磁化は既知の従来法によって成形
過程においておこなってもよい。成形品は硬質で寸法安
定性と耐熱性が高く、化学薬品(特に、グリース、オイ
ル、洗浄溶剤、天然の媒体およびアルカリ性媒体)に対
して優れた耐性を示し、また、酸素と湿気の影響下で耐
腐食性を示す。
するのが好ましいが、磁化は既知の従来法によって成形
過程においておこなってもよい。成形品は硬質で寸法安
定性と耐熱性が高く、化学薬品(特に、グリース、オイ
ル、洗浄溶剤、天然の媒体およびアルカリ性媒体)に対
して優れた耐性を示し、また、酸素と湿気の影響下で耐
腐食性を示す。
【００４０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実
施例においては、二軸スクリュー押出機を用いて不活性
ガス雰囲気下で成形材料を製造した。実施例１〜８ 融点が３１０〜３１５℃(ＤＳＣピーク)の部分芳香族ポ
リアミドＴ(ヘキサメチレンテレフタラミドユニット５
５モル％およびヘキサメチレンアジパミドユニット４５
モル％)を既知の方法に従って二軸スクリュー押出機(ヴ
ェルナー・ウント・プライデラー社製「ＺＳＫ３０型」)
を用いて種々の脂肪族ポリアミド、加工助剤および熱安
定剤と配合した。配合処方とプロセスパラメーターを以
下の表１に示す。
施例においては、二軸スクリュー押出機を用いて不活性
ガス雰囲気下で成形材料を製造した。実施例１〜８ 融点が３１０〜３１５℃(ＤＳＣピーク)の部分芳香族ポ
リアミドＴ(ヘキサメチレンテレフタラミドユニット５
５モル％およびヘキサメチレンアジパミドユニット４５
モル％)を既知の方法に従って二軸スクリュー押出機(ヴ
ェルナー・ウント・プライデラー社製「ＺＳＫ３０型」)
を用いて種々の脂肪族ポリアミド、加工助剤および熱安
定剤と配合した。配合処方とプロセスパラメーターを以
下の表１に示す。
【表１】
【００４１】表１における脚注は次の通りである。 (1) アクゾ・ヘミー社(アメルスフォルト、オランダ)製
の「Ａrmeen(登録商標)ＨＴＤ」 (2) ＤＳＣにより、ポリアミド１０mgを２０℃／分の昇
温速度で３３０℃まで加熱し、急速冷却後、同じ昇温速
度で３３０℃まで再加熱して繰り返し測定した融点。 (3) ポリアミドＴ。 (4) 脂肪族ポリアミド。 (5) 溶融帯は検出できず。 (6) 比較例。
の「Ａrmeen(登録商標)ＨＴＤ」 (2) ＤＳＣにより、ポリアミド１０mgを２０℃／分の昇
温速度で３３０℃まで加熱し、急速冷却後、同じ昇温速
度で３３０℃まで再加熱して繰り返し測定した融点。 (3) ポリアミドＴ。 (4) 脂肪族ポリアミド。 (5) 溶融帯は検出できず。 (6) 比較例。
【００４２】配合物をＤＳＣによって調べたところ、ポ
リアミドＴにＰＡ(ポリアミドを示す)６およびＰＡ６６
を添加することにより融点は低下し、その固有の溶融帯
を示さなかった。これらの配合物の形状安定性は、該配
合物を例えば加熱撓み温度(ＨＴＤ)まで加熱すると特に
低下するので、該配合物はマトリックスとしての適性が
低下した真のアロイ(alloy)である。これに対して、−
ＣＯＮＨ−基１個あたり１０個もしくはそれより多くの
ＣＨ2基を有する脂肪族ポリアミドとポリアミドＴの配
合物は安定な２相系であって、３３０℃まで加熱して繰
り返し溶融させても２相が保持された。数回の溶融サイ
クル中に測定して表１に示すＤＳＣ融点はこのことを明
確に裏付ける。例えば、実施例３〜８においては、ポリ
アミドＴの融点範囲は３回の溶融サイクルに付してもほ
とんど変化せず、また、−ＣＯＮＨ−基１個あたり１０
個もしくはそれよりも多くのＣＨ2基を有する脂肪族ポ
リアミドの溶融帯は保持され、その最大値はほとんど変
化しない。
リアミドＴにＰＡ(ポリアミドを示す)６およびＰＡ６６
を添加することにより融点は低下し、その固有の溶融帯
を示さなかった。これらの配合物の形状安定性は、該配
合物を例えば加熱撓み温度(ＨＴＤ)まで加熱すると特に
低下するので、該配合物はマトリックスとしての適性が
低下した真のアロイ(alloy)である。これに対して、−
ＣＯＮＨ−基１個あたり１０個もしくはそれより多くの
ＣＨ2基を有する脂肪族ポリアミドとポリアミドＴの配
合物は安定な２相系であって、３３０℃まで加熱して繰
り返し溶融させても２相が保持された。数回の溶融サイ
クル中に測定して表１に示すＤＳＣ融点はこのことを明
確に裏付ける。例えば、実施例３〜８においては、ポリ
アミドＴの融点範囲は３回の溶融サイクルに付してもほ
とんど変化せず、また、−ＣＯＮＨ−基１個あたり１０
個もしくはそれよりも多くのＣＨ2基を有する脂肪族ポ
リアミドの溶融帯は保持され、その最大値はほとんど変
化しない。
【００４３】２相系ポリアミドマトリックスの驚くほど
高い安定性とその挙動を調べるために、実施例７と８に
おいては溶融流動性の高い末端ＣＯＯＨ基を有するＰＡ
１２(Ｃ)またはまたはＮＨ2基を有するＰＡ１２(Ｎ)を
ポリアミドＴに１０重量％配合した(この場合、押出機
内の溶融温度は３２０℃とし、滞留時間は長くした)。
製造条件をこのようにより強くしても、ポリアミドＴと
ＰＡ１２の配合物の溶融帯は３回の溶融サイクルに付し
た後でもほとんど変化しなかった。
高い安定性とその挙動を調べるために、実施例７と８に
おいては溶融流動性の高い末端ＣＯＯＨ基を有するＰＡ
１２(Ｃ)またはまたはＮＨ2基を有するＰＡ１２(Ｎ)を
ポリアミドＴに１０重量％配合した(この場合、押出機
内の溶融温度は３２０℃とし、滞留時間は長くした)。
製造条件をこのようにより強くしても、ポリアミドＴと
ＰＡ１２の配合物の溶融帯は３回の溶融サイクルに付し
た後でもほとんど変化しなかった。
【００４４】実施例９および１０ 実施例４の場合のような溶融流動性の高い末端アミノ基
を有するＰＡ１２、アミンおよび熱安定剤も含有し、部
分的に結晶性の部分芳香族ポリアミドＴを基材とするマ
トリックスを実施例１〜８の場合と同様の条件と押出機
を用いて調製した。比較のために、純粋なポリアミドＴ
および実施例９と１０によるブレンドを射出成形機内で
溶融させた後、１つの面内において長いスパイラルとし
て配設された射出成形ダイ(１４０℃)内へ同一の作動条
件下において溶融温度３２８℃のもとで射出させた。こ
の工程においては、溶融物はその粘度に応じて異なる距
離にわたって固化するまで流動した。この流動距離はス
パイラル形態を有する固化した射出成形体について直接
測定した。この流動距離は成形材料を複雑な形態を有す
る成形品に加工する場合の該成形材料の加工性の尺度と
なる。配合処方と測定結果を以下の表２に示す。
を有するＰＡ１２、アミンおよび熱安定剤も含有し、部
分的に結晶性の部分芳香族ポリアミドＴを基材とするマ
トリックスを実施例１〜８の場合と同様の条件と押出機
を用いて調製した。比較のために、純粋なポリアミドＴ
および実施例９と１０によるブレンドを射出成形機内で
溶融させた後、１つの面内において長いスパイラルとし
て配設された射出成形ダイ(１４０℃)内へ同一の作動条
件下において溶融温度３２８℃のもとで射出させた。こ
の工程においては、溶融物はその粘度に応じて異なる距
離にわたって固化するまで流動した。この流動距離はス
パイラル形態を有する固化した射出成形体について直接
測定した。この流動距離は成形材料を複雑な形態を有す
る成形品に加工する場合の該成形材料の加工性の尺度と
なる。配合処方と測定結果を以下の表２に示す。
【表２】
【００４５】表２における脚注は次の通りである。 (1) 末端ＮＨ2基; １００μqg／g、末端ＣＯＯＨ基; ５
μeg／g (2) アクゾ−ヘミー社製の「Ｄuomeen(登録商標)Ｃ」(Ｒ
＝Ｃ８〜Ｃ１６) (3) ＤＳＣにより明確に識別できる２つの溶融帯がみら
れた(ポリアミドＴ;約３１０℃、ＰＡ１２; 約１７６
℃)。 (4) 純粋なポリアミドＴの流動距離は３４６mmである。
μeg／g (2) アクゾ−ヘミー社製の「Ｄuomeen(登録商標)Ｃ」(Ｒ
＝Ｃ８〜Ｃ１６) (3) ＤＳＣにより明確に識別できる２つの溶融帯がみら
れた(ポリアミドＴ;約３１０℃、ＰＡ１２; 約１７６
℃)。 (4) 純粋なポリアミドＴの流動距離は３４６mmである。
【００４６】実施例１１および１２ 実施例９および１０の場合に準拠して、マトリックス材
料を二軸スクリュー押出機(材料温度; ３２０〜３３０
℃)を用いて製造し、該材料の溶融流量をＤＩＮＩＳＯ
１１３３に従ってＭＦＲ測定法により測定した「測定装
置; ゲットフェルト社製の「ＭＰ−Ｄ型」(ノズルの長さ;
０．８cm、ノズルの直径; ０．２１cm)]。また、射出
成形によって製造した試験体の密度、ノッチ付衝撃強さ
および引張特性も測定した。配合処方と測定結果を以下
の表３に示す。
料を二軸スクリュー押出機(材料温度; ３２０〜３３０
℃)を用いて製造し、該材料の溶融流量をＤＩＮＩＳＯ
１１３３に従ってＭＦＲ測定法により測定した「測定装
置; ゲットフェルト社製の「ＭＰ−Ｄ型」(ノズルの長さ;
０．８cm、ノズルの直径; ０．２１cm)]。また、射出
成形によって製造した試験体の密度、ノッチ付衝撃強さ
および引張特性も測定した。配合処方と測定結果を以下
の表３に示す。
【表３】
【００４７】実施例４の場合のようなＰＡ１２の配合量
を多くすることによって、溶融流量とノッチ付衝撃強さ
を高めることができるが、その他の機械的特性はほとん
ど変化しなかった。
を多くすることによって、溶融流量とノッチ付衝撃強さ
を高めることができるが、その他の機械的特性はほとん
ど変化しなかった。
【００４８】実施例１３「 Ｍagnequench ＭＱＰ Ｂ」(デルコ・レミー社製のネ
ジウム粉末)を、予め押出処理に付さなかった実施例１
１と１２に記載のマトリックス成分の混合物中に二軸ス
クリュー押出機[スクリューの回転方向が同一でスクリ
ューの直径が３２mmのＫＦ５４０型押出機(ベルストッ
フ社製; ハノーファー、ドイツ)]を用いて配合した。組
成および機械的特性を以下の表４に示す。
ジウム粉末)を、予め押出処理に付さなかった実施例１
１と１２に記載のマトリックス成分の混合物中に二軸ス
クリュー押出機[スクリューの回転方向が同一でスクリ
ューの直径が３２mmのＫＦ５４０型押出機(ベルストッ
フ社製; ハノーファー、ドイツ)]を用いて配合した。組
成および機械的特性を以下の表４に示す。
【表４】
【００４９】実施例１４〜１７ Ｍagnequench ＭＱＰ Ｂ 粉末を実施例１２に記載のマ
トリックス中へ実施例１３の場合に準拠して押出機を用
いて配合した(この場合には、該ネジウム粉末の配合量
を段階的に８５重量％、８７重量％、８８重量％および
８９重量％に増加させた)。この製造条件は実施例１３
の場合と同様である(但し、溶融物とノズルの温度は該
ネジウム粉末の配合量の増加に伴って３２５℃まで高め
た)。該ネジウム粉末は調製マトリックスへ容易に配合
できた。これらの実施例の製造条件下での該ネジウム粉
末の配合量の上限は８９重量％であった。成形材料の組
成および成形品の物性を表５および表６にそれぞれ示す
(該物性は乾燥状態で測定した)。
トリックス中へ実施例１３の場合に準拠して押出機を用
いて配合した(この場合には、該ネジウム粉末の配合量
を段階的に８５重量％、８７重量％、８８重量％および
８９重量％に増加させた)。この製造条件は実施例１３
の場合と同様である(但し、溶融物とノズルの温度は該
ネジウム粉末の配合量の増加に伴って３２５℃まで高め
た)。該ネジウム粉末は調製マトリックスへ容易に配合
できた。これらの実施例の製造条件下での該ネジウム粉
末の配合量の上限は８９重量％であった。成形材料の組
成および成形品の物性を表５および表６にそれぞれ示す
(該物性は乾燥状態で測定した)。
【表５】
【表６】
【００５０】実施例１８ 表７に示す配合処方に従い、実施例１３の場合と同じ押
出機を用いて熱可塑加工性成形材料を製造した(ＰＡ１
２はＣＯＯＨ末端基を有する溶融流量の高いポリアミド
である)。なお、得られた成形品は実施例２０において
塩噴霧試験に供した。
出機を用いて熱可塑加工性成形材料を製造した(ＰＡ１
２はＣＯＯＨ末端基を有する溶融流量の高いポリアミド
である)。なお、得られた成形品は実施例２０において
塩噴霧試験に供した。
【表７】
【００５１】実施例１９ 実施例１３で得られた粒状物を８０×１０×４mmの棒状
体に射出成形した(溶融温度;３２０℃、成形温度;１４
０℃)。スプルーは再粒状化した後、基材粒状物に１０
重量％および３０重量％混合し、該混合物を棒状体に再
び射出成形した。さらに、これらの棒状体は完全に微粉
砕化した後、上記寸法を有する棒状体に１回、２回また
は３回再射出成形した。残留磁気とエネルギー積の測定
により、これらの磁性値の低減はみられなかった。強力
(tenacity)は完全な粒状化処理を３回おこなった後で、
３.２ｋＪ／m2から２.７ｋＪ／m2へわずかに低下しただ
けであった。弾性率と引張強さの値は２回目の再粒状化
の後でわずかに低下したが、これは金属粒子が繰り返し
おこなわれた成形材料の再成形化の過程で微粉砕化され
てより小さな板状体が形成されるからである。弾性率は
全体として１９０００Ｎ/mm2から１６６００Ｎ／mm2へ
低下し、引張強さは９７Ｎ／mm2から７０Ｎ／mm2へ低下
した。
体に射出成形した(溶融温度;３２０℃、成形温度;１４
０℃)。スプルーは再粒状化した後、基材粒状物に１０
重量％および３０重量％混合し、該混合物を棒状体に再
び射出成形した。さらに、これらの棒状体は完全に微粉
砕化した後、上記寸法を有する棒状体に１回、２回また
は３回再射出成形した。残留磁気とエネルギー積の測定
により、これらの磁性値の低減はみられなかった。強力
(tenacity)は完全な粒状化処理を３回おこなった後で、
３.２ｋＪ／m2から２.７ｋＪ／m2へわずかに低下しただ
けであった。弾性率と引張強さの値は２回目の再粒状化
の後でわずかに低下したが、これは金属粒子が繰り返し
おこなわれた成形材料の再成形化の過程で微粉砕化され
てより小さな板状体が形成されるからである。弾性率は
全体として１９０００Ｎ/mm2から１６６００Ｎ／mm2へ
低下し、引張強さは９７Ｎ／mm2から７０Ｎ／mm2へ低下
した。
【００５２】実施例２０ 塩噴霧試験における安定性 引張り試験用ロボット(厚さ;４mm、ＩＳＯ ５２７、タ
イプ２)を純標準的なＤＩＮ ５００２１に記載のような
塩噴霧試験に４８時間付した後、該ロッド上の腐食の発
生を肉視判定した。結果を以下の表８に示す。
イプ２)を純標準的なＤＩＮ ５００２１に記載のような
塩噴霧試験に４８時間付した後、該ロッド上の腐食の発
生を肉視判定した。結果を以下の表８に示す。
【表８】 塩噴霧処理度の増加に従って赤色呈色を伴う発錆は増加
した。塩噴霧処理を４８時間(試験終了時間)までおこな
ったところ、実施例１３と１５の配合処方による成形材
料は実施例１８の配合処方による成形材料よりも発錆は
少なかった。これらのデータは、本発明による熱可塑加
工性磁性材料が、末端アミノ基を有する線状ポリアミド
と極めて優れた加工助剤であるアミン化合物を配合する
場合には環境暴露に対して一段と高い耐性を示すことを
裏付ける証拠である。
した。塩噴霧処理を４８時間(試験終了時間)までおこな
ったところ、実施例１３と１５の配合処方による成形材
料は実施例１８の配合処方による成形材料よりも発錆は
少なかった。これらのデータは、本発明による熱可塑加
工性磁性材料が、末端アミノ基を有する線状ポリアミド
と極めて優れた加工助剤であるアミン化合物を配合する
場合には環境暴露に対して一段と高い耐性を示すことを
裏付ける証拠である。
【００５３】
【発明の効果】本発明による高容量の磁性もしくは磁化
性金属化合物を含有する熱可塑加工性成形材料から得ら
れる成形品(特に射出成形品)は優れた寸法安定性、耐熱
性、耐薬品性および耐腐食性を示すので、多様な用途を
有しており、例えば自動車や電化製品等の電気モーター
の部品(例えば、回転子および固定子等)等として好適で
ある。また、本発明による熱可塑加工性成形材料は製造
時に有機溶剤を使用しないので環境に優しい成形材料で
ある。
性金属化合物を含有する熱可塑加工性成形材料から得ら
れる成形品(特に射出成形品)は優れた寸法安定性、耐熱
性、耐薬品性および耐腐食性を示すので、多様な用途を
有しており、例えば自動車や電化製品等の電気モーター
の部品(例えば、回転子および固定子等)等として好適で
ある。また、本発明による熱可塑加工性成形材料は製造
時に有機溶剤を使用しないので環境に優しい成形材料で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イヴァーノ・ラウドニア スイス、ツェーハー−7430ツージス、ノイ ドルフシュトラーセ60番 (72)発明者 デイヴィッド・ジャービス スイス、ツェーハー−7013ドマト／エム ス、ヴィア・トレブラ34番 (72)発明者 エティエンヌ・エプリ スイス、ツェーハー−9037シュパイヒャー シュヴェンディ、ベルクシュトラーセ26番 (72)発明者 ジオン・アントニ・トゥオール スイス、ツェーハー−7403レーツュンス、 ヴィア・クルッシュ13番
Claims (15)
- 【請求項１】 下記の(a１)〜(a３)から成る２相マトリ
ックス(a)並びに充填剤(b)を含有する熱可塑加工性成形
材料: (a１) 全酸性モノマーの５０モル％以下の脂肪族ジカル
ボン酸を含有する部分芳香族コポリアミド(融点:２８０
℃以上); ７０〜９９重量％、 (a２) −ＣＯＮＨ−基１個あたり少なくとも１０個(統
計的平均値)の−ＣＨ2−基を有する脂肪族ポリアミドも
しくはコポリアミド; １〜３０重量％および (a３) 性状調整添加剤および／または加工調整添加剤;
０〜１０重量％[但し、マトリックス成分(a１)〜(a３)
は全体で１００重量％となる] 並びに (b) 該マトリックス中に均一に分散された永久磁性もし
くは磁化性の金属化合物および／または金属合金; 成形
材料の全容量に対して少なくとも３０容量％。 - 【請求項２】 マトリックス(a)が部分芳香族ポリアミ
ド(a)８０〜９７重量％および脂肪族ポリアミドもしく
はコポリアミド(a２)から成る請求項１記載の成形材
料。 - 【請求項３】 部分芳香族コポリアミド(a１)が少なく
とも３００℃の融点を有する請求項１または２記載の成
形材料。 - 【請求項４】 部分芳香族コポリアミド(a１)がヘキサ
メチレンテレフタルアミドユニット５５モル％およびヘ
キサメチレンアジパミドユニット４５モル％から成る請
求項１から３いずれかに記載の成形材料。 - 【請求項５】 脂肪族コポリアミド(a２)がコモノマー
として炭素原子数３６〜４４の二量化脂肪酸を含有する
請求項１から４いずれかに記載の成形材料。 - 【請求項６】 脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミド
(a２)が過剰の末端アミノ基を有する請求項１から５い
ずれかに記載の成形材料。 - 【請求項７】 脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミド
(a２)が末端アミノ基−ＮＨ2および／またはＮＨＲ'(式
中、Ｒ'はアルキル基もしくはシクロヘキシル基を示す
か、またはアミノ基は脂環式基の成分を示す)を有する
請求項１から６いずれかに記載の成形材料。 - 【請求項８】 脂肪族ポリアミドもしくはコポリアミド
(a２)が５０〜２００μeq／gの末端アミノ基を有する請
求項１から７いずれかに記載の成形材料。 - 【請求項９】 添加剤(a３)が少なくとも１種のアルキ
ルアミンである請求項１から８いずれかに記載の成形材
料。 - 【請求項１０】 アルキルアミン(a３)が次式(Ｉ): 【化１】 (式中、nは１〜３の数を示し、Ｒはヘテロ原子を含んで
いてもよい炭素原子数１２〜４４のアルキル基を示す)
で示されるアミンである請求項９記載の成形材料。 - 【請求項１１】 金属化合物もしくは合金(b)を少なく
とも４５容量％含有する請求項１から１０いずれかに記
載の成形材料。 - 【請求項１２】 金属化合物もしくは合金(b)を少なく
とも５５容量％含有する請求項１から１１いずれかに記
載の成形材料。 - 【請求項１３】 マトリックス成分と添加剤との混合物
を不活性ガス雰囲気中で溶融させて均一に混合し、次い
で金属化合物もしくは合金を添加して均一に混合した
後、溶融物を押出し、冷却し、微粉砕した後、乾燥させ
ることを含む請求項１記載の熱可塑加工性成形材料の製
造方法。 - 【請求項１４】 被覆した金属化合物または合金を使用
する請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 熱可塑性二次成形法によって成形品を
製造するための請求項１記載の熱可塑加工性成形材料の
使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19653178-0 | 1996-12-19 | ||
| DE19653178A DE19653178A1 (de) | 1996-12-19 | 1996-12-19 | Thermoplastisch verarbeitbare Formmasse, Verfahren zur Herstellung der Formmasse und Verwendung derselben |
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|---|---|
| JPH10176107A true JPH10176107A (ja) | 1998-06-30 |
Family
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Family Applications (1)
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| JP9349105A Pending JPH10176107A (ja) | 1996-12-19 | 1997-12-18 | 熱可塑加工性成形材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0849746B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10176107A (ja) |
| DE (2) | DE19653178A1 (ja) |
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| JP2000348918A (ja) * | 1999-06-02 | 2000-12-15 | Seiko Epson Corp | 希土類ボンド磁石、希土類ボンド磁石用組成物および希土類ボンド磁石の製造方法 |
| CA2366105A1 (en) * | 1999-06-08 | 2000-12-14 | Remington Products Company | Magnetically active flexible polymers |
| US6844636B2 (en) * | 1999-12-17 | 2005-01-18 | Encap Motor Corporation | Spindle motor with encapsulated stator and method of making same |
| US6383406B1 (en) * | 2000-05-25 | 2002-05-07 | Chemat Technology, Inc. | Method for preparing high cure temperature rare earth iron compound magnetic material |
| US6476113B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-05 | Remington Products Company | Magnetically active flexible polymers |
| US6893580B2 (en) * | 2000-10-13 | 2005-05-17 | Bridgestone Corporation | Composition for synthetic resin magnet and formed resin magnet |
| EP1199729A1 (en) * | 2000-10-20 | 2002-04-24 | The Arnold Engineering Company | Flexible, moldable bonded magnet and process for producing same |
| US6737451B1 (en) | 2001-09-13 | 2004-05-18 | Arnold Engineering Co., Ltd. | Thermally stable, high temperature, samarium cobalt molding compound |
| DE102004029011A1 (de) | 2004-06-16 | 2006-01-12 | Ems-Chemie Ag | Polymermischung aus aliphatischen Polyamiden und teilaromatischen Polyamiden und deren Verwendung |
| US8277678B2 (en) * | 2008-02-28 | 2012-10-02 | The Hong Kong Polytechnic University | Polymer-bonded magnetic materials |
| US9139893B2 (en) * | 2008-12-22 | 2015-09-22 | Baker Hughes Incorporated | Methods of forming bodies for earth boring drilling tools comprising molding and sintering techniques |
| AU2012350856B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-02-25 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Crosslinkable vinylidene fluoride and trifluoroethylene polymers |
| US20170100862A1 (en) * | 2015-10-09 | 2017-04-13 | Lexmark International, Inc. | Injection-Molded Physical Unclonable Function |
| US10410779B2 (en) | 2015-10-09 | 2019-09-10 | Lexmark International, Inc. | Methods of making physical unclonable functions having magnetic and non-magnetic particles |
| US10773461B2 (en) * | 2016-05-23 | 2020-09-15 | Iain Grant Kirk McDonald | Magnetic plastic induction |
| US20190139909A1 (en) | 2017-11-09 | 2019-05-09 | Lexmark International, Inc. | Physical Unclonable Functions in Integrated Circuit Chip Packaging for Security |
| KR20220089301A (ko) * | 2020-12-21 | 2022-06-28 | 현대자동차주식회사 | 자동차 내장재용 친환경 핫멜트 조성물 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS58171802A (ja) * | 1982-04-02 | 1983-10-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 強磁性樹脂組成物 |
| JPS6169866A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-10 | Polyplastics Co | 複合材料組成物 |
| JPS63258952A (ja) * | 1987-04-15 | 1988-10-26 | Kishimoto Sangyo Kk | 金属粉末等充填ポリアミド組成物及びその製造法 |
| US5376291A (en) * | 1993-01-29 | 1994-12-27 | Ici Japan Limited | Bonded magnet molding composition and bonded magnet |
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- 1996-12-19 DE DE19653178A patent/DE19653178A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-12-05 DE DE59709006T patent/DE59709006D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-05 EP EP97121423A patent/EP0849746B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 US US08/991,987 patent/US5958283A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 JP JP9349105A patent/JPH10176107A/ja active Pending
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