JPH10162833A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH10162833A JPH10162833A JP8335130A JP33513096A JPH10162833A JP H10162833 A JPH10162833 A JP H10162833A JP 8335130 A JP8335130 A JP 8335130A JP 33513096 A JP33513096 A JP 33513096A JP H10162833 A JPH10162833 A JP H10162833A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極集電体の集電性が高く，電気容量の劣化
を抑制することができる非水電解液二次電池を提供する
こと。 【解決手段】 リチウムを吸蔵，放出できる正極２１
と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸
蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２
と，両極の間に設けたセパレータ３と，セパレータに含
浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有する。正極
２１は，正極活物質２１１と，正極集電体２１２とから
なる。正極集電体２１２は，窒素原子，硫黄原子又は酸
素原子のいずれか１種以上を含む複素環式化合物を少な
くとも１種含有する表面保護剤２１０により被覆されて
いる。複素環式化合物は，１，２，４−トリアゾール等
のトリアゾール類，又は／及びクマリン類等である。
を抑制することができる非水電解液二次電池を提供する
こと。 【解決手段】 リチウムを吸蔵，放出できる正極２１
と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸
蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２
と，両極の間に設けたセパレータ３と，セパレータに含
浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有する。正極
２１は，正極活物質２１１と，正極集電体２１２とから
なる。正極集電体２１２は，窒素原子，硫黄原子又は酸
素原子のいずれか１種以上を含む複素環式化合物を少な
くとも１種含有する表面保護剤２１０により被覆されて
いる。複素環式化合物は，１，２，４−トリアゾール等
のトリアゾール類，又は／及びクマリン類等である。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は，例えばコードレス電源，電気自
動車等における電源として用いられる，充電により再利
用可能な，非水電解液二次電池に関する。
動車等における電源として用いられる，充電により再利
用可能な，非水電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来技術】リチウム等を吸蔵，放出できる正極及び負
極と非水電解液とからなる非水電解液二次電池は，高電
圧で，高エネルギー密度を有する。そのため，近年，コ
ードレス電源，小型携帯用電源，或いは電気自動車等に
おける電源としての利用が期待されている。そのため，
非水電解液二次電池の電解質として，電気化学的，熱的
に安定な有機リチウム塩電解質の実用化が望まれてい
る。
極と非水電解液とからなる非水電解液二次電池は，高電
圧で，高エネルギー密度を有する。そのため，近年，コ
ードレス電源，小型携帯用電源，或いは電気自動車等に
おける電源としての利用が期待されている。そのため，
非水電解液二次電池の電解質として，電気化学的，熱的
に安定な有機リチウム塩電解質の実用化が望まれてい
る。
【０００３】
【解決しようとする課題】しかしながら，上記従来の非
水電解液二次電池においては，電解質として有機リチウ
ム塩を用いた場合には，３．５Ｖ以上の高い電圧になる
と，正極集電体の溶出が起こり，集電性が劣化し，電気
容量が急激に低下するという問題がある。
水電解液二次電池においては，電解質として有機リチウ
ム塩を用いた場合には，３．５Ｖ以上の高い電圧になる
と，正極集電体の溶出が起こり，集電性が劣化し，電気
容量が急激に低下するという問題がある。
【０００４】本発明はかかる従来の問題点に鑑み，正極
集電体の集電性が高く，電気容量の劣化を抑制すること
ができる非水電解液二次電池を提供しようとするもので
ある。
集電体の集電性が高く，電気容量の劣化を抑制すること
ができる非水電解液二次電池を提供しようとするもので
ある。
【０００５】
【課題の解決手段】請求項１の発明は，リチウムを吸
蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若
しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質
からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレ
ータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池
容器とを有する非水電解液二次電池において，上記正極
は，正極活物質と，正極集電体とからなり，上記正極集
電体は，窒素原子，硫黄原子又は酸素原子のいずれか１
種以上を含む複素環式化合物を少なくとも１種含有する
表面保護剤により被覆されていることを特徴とする非水
電解液二次電池である。
蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若
しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質
からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレ
ータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池
容器とを有する非水電解液二次電池において，上記正極
は，正極活物質と，正極集電体とからなり，上記正極集
電体は，窒素原子，硫黄原子又は酸素原子のいずれか１
種以上を含む複素環式化合物を少なくとも１種含有する
表面保護剤により被覆されていることを特徴とする非水
電解液二次電池である。
【０００６】本発明においては，正極集電体に上記の複
素環式化合物が施されている。この複素環式化合物は，
正極集電体と非水電解液中の電解質との反応を抑制す
る。そのため，正極集電体の劣化を防止でき，正極集電
体の集電性を高くすることができる。また，電気容量の
劣化を抑制することができる。
素環式化合物が施されている。この複素環式化合物は，
正極集電体と非水電解液中の電解質との反応を抑制す
る。そのため，正極集電体の劣化を防止でき，正極集電
体の集電性を高くすることができる。また，電気容量の
劣化を抑制することができる。
【０００７】次に，請求項２の発明のように，上記複素
環式化合物は，トリアゾール類又は／及びクマリン類で
あることが好ましい。これにより，正極集電体の劣化を
より効果的に抑制でき，優れた集電性を発揮することが
できる。また，電気容量の劣化を一層抑制できる。
環式化合物は，トリアゾール類又は／及びクマリン類で
あることが好ましい。これにより，正極集電体の劣化を
より効果的に抑制でき，優れた集電性を発揮することが
できる。また，電気容量の劣化を一層抑制できる。
【０００８】また，請求項３の発明のように，上記トリ
アゾール類は，１，２，４−トリアゾール，３−アミノ
−１，２，４−トリアゾール，４−アミノ−１，２，４
−トリアゾール，１，２，４−トリアゾール−３−チオ
ール，１，２，３−ベンゾトリアゾール，及びベンゾト
リアゾール−５−カルボン酸のグループから選ばれる１
種又は２種以上であることが好ましい。
アゾール類は，１，２，４−トリアゾール，３−アミノ
−１，２，４−トリアゾール，４−アミノ−１，２，４
−トリアゾール，１，２，４−トリアゾール−３−チオ
ール，１，２，３−ベンゾトリアゾール，及びベンゾト
リアゾール−５−カルボン酸のグループから選ばれる１
種又は２種以上であることが好ましい。
【０００９】また，請求項４の発明のように，上記クマ
リン類は，クマリン，クマリン−３−カルボン酸，４−
メチルウンベリフェロン，３−アセチルクマリン，及び
７−アミノ−４−（トリフルオロメチル）クマリンのグ
ループから選ばれる１種又は２種以上であることが好ま
しい。これにより，正極集電体の劣化を更に抑制でき
る。
リン類は，クマリン，クマリン−３−カルボン酸，４−
メチルウンベリフェロン，３−アセチルクマリン，及び
７−アミノ−４−（トリフルオロメチル）クマリンのグ
ループから選ばれる１種又は２種以上であることが好ま
しい。これにより，正極集電体の劣化を更に抑制でき
る。
【００１０】また，請求項５の発明のように，上記非水
電解液は，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2
Ｎ若しくはＬｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 Ｃの少なくとも１種
からなるリチウム塩，又は該リチウム塩の誘導体から選
ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましい。これに
より，電気化学的，熱的に安定な電解質を得ることがで
きる。
電解液は，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2
Ｎ若しくはＬｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 Ｃの少なくとも１種
からなるリチウム塩，又は該リチウム塩の誘導体から選
ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましい。これに
より，電気化学的，熱的に安定な電解質を得ることがで
きる。
【００１１】
実施形態例１ 本発明の実施形態例に係る非水電解液二次電池につい
て，図１を用いて説明する。非水電解液二次電池９は，
図１に示すごとく，リチウムを吸蔵，放出できる正極２
１と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを
吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２
と，正極２１と負極２２との間に設けたセパレータ３
と，該セパレータに含浸させた非水電解液１と，電池容
器５とを有している。
て，図１を用いて説明する。非水電解液二次電池９は，
図１に示すごとく，リチウムを吸蔵，放出できる正極２
１と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを
吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２
と，正極２１と負極２２との間に設けたセパレータ３
と，該セパレータに含浸させた非水電解液１と，電池容
器５とを有している。
【００１２】正極２１は，正極活物質２１１と，正極集
電体２１２とからなる。正極集電体２１２は，表面保護
剤２１０により被覆されている。表面保護剤２１０は，
下記の「化１」に示す１，２，４−トリアゾールであ
る。
電体２１２とからなる。正極集電体２１２は，表面保護
剤２１０により被覆されている。表面保護剤２１０は，
下記の「化１」に示す１，２，４−トリアゾールであ
る。
【００１３】
【化１】
【００１４】上記表面保護剤を正極集電体の表面に被覆
するに当たっては，まず，エチレンカーボネートとジメ
トキシエタンとの等容積混合溶媒に１，２，４−トリア
ゾールを０．０３ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解して，前処理液を
調製する。次いで，前処理液の中に，正極集電体に正極
活物質をプレスしたものを浸漬する。正極活物質２１２
としては，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を合剤としてシート状に成形
したものを用いる。上記正極集電体としては円板状のア
ルミニウム箔を用いる。これにより，正極活物質から表
面保護剤が浸透して，正極活物質が正極集電体の表面を
被覆する。
するに当たっては，まず，エチレンカーボネートとジメ
トキシエタンとの等容積混合溶媒に１，２，４−トリア
ゾールを０．０３ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解して，前処理液を
調製する。次いで，前処理液の中に，正極集電体に正極
活物質をプレスしたものを浸漬する。正極活物質２１２
としては，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を合剤としてシート状に成形
したものを用いる。上記正極集電体としては円板状のア
ルミニウム箔を用いる。これにより，正極活物質から表
面保護剤が浸透して，正極活物質が正極集電体の表面を
被覆する。
【００１５】負極２２は，負極活物質２２１と，円板状
の負極集電体２２２とからなる。負極活物質２２１とし
てはリチウム箔を用い，負極集電体２２２としては銅箔
を用いる。非水電解液１は，エチレンカーボネートとジ
メトキシエタンとの等容積混合溶媒に，電解質としての
Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎを１ｍｏｌｄｍ-3濃度となる
ように溶解したものである。
の負極集電体２２２とからなる。負極活物質２２１とし
てはリチウム箔を用い，負極集電体２２２としては銅箔
を用いる。非水電解液１は，エチレンカーボネートとジ
メトキシエタンとの等容積混合溶媒に，電解質としての
Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎを１ｍｏｌｄｍ-3濃度となる
ように溶解したものである。
【００１６】セパレータ３は，略円板状のポリエチレン
製フィルムである。電池容器５は，円筒状の正極側容器
５１と，円筒状の負極側容器５２と，両者を電気絶縁す
ると共に固定するためのリング状のガスケット５３とか
らなる。正極側容器５１及び負極側容器５２はステンレ
ス鋼を，ガスケット５３はポリプロピレンを用いる。本
例の非水電解液二次電池９は，コイン型非水電解液二次
電池である。
製フィルムである。電池容器５は，円筒状の正極側容器
５１と，円筒状の負極側容器５２と，両者を電気絶縁す
ると共に固定するためのリング状のガスケット５３とか
らなる。正極側容器５１及び負極側容器５２はステンレ
ス鋼を，ガスケット５３はポリプロピレンを用いる。本
例の非水電解液二次電池９は，コイン型非水電解液二次
電池である。
【００１７】実施形態例２ 本例の非水電解液二次電池は，表面保護剤として，下記
の「化２」に示す３−アミノ−１，２，４−トリアゾー
ルを用いる点が，上記実施形態例１と相違する。上記表
面保護剤を正極集電体の表面に被覆するに当たっては，
エチレンカーボネートとジメトキシエタンとの等容積混
合溶媒に３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを０．
０３ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解して，前処理液を調製する。前
処理液の中に，正極集電体に正極活物質をプレスしたも
のを浸漬する。これにより，正極活物質から表面保護剤
が浸透して，表面保護剤が正極集電体の表面を覆う。そ
の他は，実施形態例１と同様である。
の「化２」に示す３−アミノ−１，２，４−トリアゾー
ルを用いる点が，上記実施形態例１と相違する。上記表
面保護剤を正極集電体の表面に被覆するに当たっては，
エチレンカーボネートとジメトキシエタンとの等容積混
合溶媒に３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを０．
０３ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解して，前処理液を調製する。前
処理液の中に，正極集電体に正極活物質をプレスしたも
のを浸漬する。これにより，正極活物質から表面保護剤
が浸透して，表面保護剤が正極集電体の表面を覆う。そ
の他は，実施形態例１と同様である。
【００１８】
【化２】
【００１９】実施形態例３ 本例の非水電解液二次電池は，表面保護剤として，下記
の「化３」に示す１，２，３−ベンゾトリアゾールを用
いる点が，上記実施形態例１と相違する。上記表面保護
剤を正極集電体の表面に被覆するに当たっては，エチレ
ンカーボネートとジメトキシエタンとの等容積混合溶媒
に１，２，３−ベンゾトリアゾールを０．０３ｍｏｌ・
ｄｍ-3溶解して，前処理液を調製する。前処理液の中
に，正極集電体に正極活物質をプレスしたものを浸漬す
る。これにより，正極活物質から表面保護剤が浸透し
て，表面保護剤が正極集電体の表面を覆う。その他は，
実施形態例１と同様である。
の「化３」に示す１，２，３−ベンゾトリアゾールを用
いる点が，上記実施形態例１と相違する。上記表面保護
剤を正極集電体の表面に被覆するに当たっては，エチレ
ンカーボネートとジメトキシエタンとの等容積混合溶媒
に１，２，３−ベンゾトリアゾールを０．０３ｍｏｌ・
ｄｍ-3溶解して，前処理液を調製する。前処理液の中
に，正極集電体に正極活物質をプレスしたものを浸漬す
る。これにより，正極活物質から表面保護剤が浸透し
て，表面保護剤が正極集電体の表面を覆う。その他は，
実施形態例１と同様である。
【００２０】
【化３】
【００２１】実施形態例４ 本例の非水電解液二次電池は，表面保護剤として，下記
の「化４」に示すクマリンを用いる点が，上記実施形態
例１と相違する。上記表面保護剤を正極集電体の表面に
被覆するに当たっては，エチレンカーボネートとジメト
キシエタンとの等容積混合溶媒にクマリンを０．０３ｍ
ｏｌ・ｄｍ-3溶解して，前処理液を調製する。前処理液
の中に，正極集電体に正極活物質をプレスしたものを浸
漬する。これにより，正極活物質から表面保護剤が浸透
して，表面保護剤が正極集電体の表面を覆う。その他
は，実施形態例１と同様である。
の「化４」に示すクマリンを用いる点が，上記実施形態
例１と相違する。上記表面保護剤を正極集電体の表面に
被覆するに当たっては，エチレンカーボネートとジメト
キシエタンとの等容積混合溶媒にクマリンを０．０３ｍ
ｏｌ・ｄｍ-3溶解して，前処理液を調製する。前処理液
の中に，正極集電体に正極活物質をプレスしたものを浸
漬する。これにより，正極活物質から表面保護剤が浸透
して，表面保護剤が正極集電体の表面を覆う。その他
は，実施形態例１と同様である。
【００２２】
【化４】
【００２３】（比較例）本例の非水電解液二次電池は，
正極集電体の表面を表面保護剤により被覆していない点
が，実施形態例１と相違する。
正極集電体の表面を表面保護剤により被覆していない点
が，実施形態例１と相違する。
【００２４】（実験例）上記実施例１〜４及び比較例の
非水電解液二次電池について，充放電試験を行い，サイ
クル特性を評価した。各非水電解質二次電池の充放電条
件は，充電電流０．６ｍＡ・ｃｍ-2，充電上限電圧４．
２Ｖ，充電時間８時間，放電電流０．６ｍＡ・ｃｍ-2，
放電下限電圧３．５Ｖとした。測定結果を表１及び図２
に示した。表１には，各電池の３０サイクル後の放電容
量の変化を示した。図２には，実施形態例１及び比較例
の電池について，初期容量を１としたときの放電容量の
変化を例示した。
非水電解液二次電池について，充放電試験を行い，サイ
クル特性を評価した。各非水電解質二次電池の充放電条
件は，充電電流０．６ｍＡ・ｃｍ-2，充電上限電圧４．
２Ｖ，充電時間８時間，放電電流０．６ｍＡ・ｃｍ-2，
放電下限電圧３．５Ｖとした。測定結果を表１及び図２
に示した。表１には，各電池の３０サイクル後の放電容
量の変化を示した。図２には，実施形態例１及び比較例
の電池について，初期容量を１としたときの放電容量の
変化を例示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１及び図２に示すように，実施形態例１
〜４は，放電容量の変化が少なく，サイクル特性が優れ
ていた。この原因は，正極集電体を予め表面保護剤によ
り被覆しておくことにより，表面保護剤が，正極集電体
と電解質の分解物との反応に対する阻害剤として作用す
る。そのため，正極集電体表面に見かけ上安定な不導体
被膜を形成し，アルミニウムの溶出が抑制されたためで
あると考えられる。
〜４は，放電容量の変化が少なく，サイクル特性が優れ
ていた。この原因は，正極集電体を予め表面保護剤によ
り被覆しておくことにより，表面保護剤が，正極集電体
と電解質の分解物との反応に対する阻害剤として作用す
る。そのため，正極集電体表面に見かけ上安定な不導体
被膜を形成し，アルミニウムの溶出が抑制されたためで
あると考えられる。
【００２７】一方，比較例は，放電容量が著しく低下し
た。この原因は，３．５Ｖ付近で電解質であるＬｉ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 Ｎの分解が生じ，この分解物と正極集電
体であるアルミニウムとが反応し，アルミニウムが溶出
してしまうため，正極集電体の集電性が劣化し，電気容
量の低下を引き起こしたものと考えられる。
た。この原因は，３．５Ｖ付近で電解質であるＬｉ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 Ｎの分解が生じ，この分解物と正極集電
体であるアルミニウムとが反応し，アルミニウムが溶出
してしまうため，正極集電体の集電性が劣化し，電気容
量の低下を引き起こしたものと考えられる。
【００２８】また，実施形態例２〜４の電池について
も，上記と同様にサイクル特性を評価した（表１）。そ
の結果，これらの電池についても，多少差はあるもの
の，実施形態例１と同様に高いサイクル特性が得られ
た。以上より，正極集電体の表面保護剤として，１，
２，４−トリアゾールが優れているとともに，３−アミ
ノ−１，２，４−トリアゾール，１，２，３−ベンゾト
リアゾール及びクマリンも有用であることがわかる。
も，上記と同様にサイクル特性を評価した（表１）。そ
の結果，これらの電池についても，多少差はあるもの
の，実施形態例１と同様に高いサイクル特性が得られ
た。以上より，正極集電体の表面保護剤として，１，
２，４−トリアゾールが優れているとともに，３−アミ
ノ−１，２，４−トリアゾール，１，２，３−ベンゾト
リアゾール及びクマリンも有用であることがわかる。
【００２９】なお，表面保護剤の濃度は，０．０３ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3で評価したが，他の濃度でも，正極集電体の
表面を保護できる濃度であれば，上記各種実施形態例と
同様の効果が得られると考えられる。
ｌ・ｄｍ-3で評価したが，他の濃度でも，正極集電体の
表面を保護できる濃度であれば，上記各種実施形態例と
同様の効果が得られると考えられる。
【００３０】また，本発明においては，表面保護剤を正
極集電体の表面に被覆するに当たっては，正極集電体を
正極活物質にプレスしたプレス品を，表面保護剤を溶解
させた前処理液に浸漬させているが，上記プレス品の表
面に上記前処理液を塗布してもよい。また，正極集電体
だけを上記前処理液に浸漬してもよいし，正極集電体の
表面に上記前処理液を塗布してもよい。また，上記プレ
ス品又は正極集電体を，表面保護剤の存在する雰囲気中
に載置してもよい。
極集電体の表面に被覆するに当たっては，正極集電体を
正極活物質にプレスしたプレス品を，表面保護剤を溶解
させた前処理液に浸漬させているが，上記プレス品の表
面に上記前処理液を塗布してもよい。また，正極集電体
だけを上記前処理液に浸漬してもよいし，正極集電体の
表面に上記前処理液を塗布してもよい。また，上記プレ
ス品又は正極集電体を，表面保護剤の存在する雰囲気中
に載置してもよい。
【００３１】また，正極集電体として，アルミニウム，
チタン，ニッケル等を用いることができる。正極活物質
として，Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物，Ｌｉ・Ｃｏ複合酸化物
等のリチウム化合物等を用いることができる。負極集電
体として，銅等を用いることができる。負極活物質とし
て，リチウム金属，リチウム合金，炭素質材料等を用い
ることができる。
チタン，ニッケル等を用いることができる。正極活物質
として，Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物，Ｌｉ・Ｃｏ複合酸化物
等のリチウム化合物等を用いることができる。負極集電
体として，銅等を用いることができる。負極活物質とし
て，リチウム金属，リチウム合金，炭素質材料等を用い
ることができる。
【００３２】非水電解液の中の非水溶媒としては，エチ
レンカーボネート，プロピレンカーボネート等の環状エ
ステル類，ジエチルカーボネート，ジメチルカーボネー
ト，エチル・メチルカーボネートの鎖状エステル類，又
は１，２−ジメトキシエタン等の鎖状エーテル類のグル
ープから選ばれる１種又は２種以上を用いることができ
る。
レンカーボネート，プロピレンカーボネート等の環状エ
ステル類，ジエチルカーボネート，ジメチルカーボネー
ト，エチル・メチルカーボネートの鎖状エステル類，又
は１，２−ジメトキシエタン等の鎖状エーテル類のグル
ープから選ばれる１種又は２種以上を用いることができ
る。
【図１】実施形態例１の非水電解液二次電池の断面図。
【図２】実施形態例１及び比較例の非水電解液二次電池
についての放電容量の変化を示す線図。
についての放電容量の変化を示す線図。
１．．．非水電解液， ２１．．．正極， ２１０．．．表面保護剤， ２１１．．．正極活物質， ２１２．．．正極集電体， ２２．．．負極， ３．．．セパレータ， ５．．．電池容器， ９．．．非水電解液二次電池，
Claims (5)
- 【請求項１】 リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リ
チウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放
出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極
と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含
浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解液
二次電池において，上記正極は，正極活物質と，正極集
電体とからなり，上記正極集電体は，窒素原子，硫黄原
子又は酸素原子のいずれか１種以上を含む複素環式化合
物を少なくとも１種含有する表面保護剤により被覆され
ていることを特徴とする非水電解液二次電池。 - 【請求項２】 請求項１において，上記複素環式化合物
は，トリアゾール類又は／及びクマリン類であることを
特徴とする非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 請求項２において，上記トリアゾール類
は，１，２，４−トリアゾール，３−アミノ−１，２，
４−トリアゾール，４−アミノ−１，２，４−トリアゾ
ール，１，２，４−トリアゾール−３−チオール，１，
２，３−ベンゾトリアゾール，及びベンゾトリアゾール
−５−カルボン酸のグループから選ばれる１種又は２種
以上であることを特徴とする非水電解液二次電池。 - 【請求項４】 請求項２において，上記クマリン類は，
クマリン，クマリン−３−カルボン酸，４−メチルウン
ベリフェロン，３−アセチルクマリン，及び７−アミノ
−４−（トリフルオロメチル）クマリンのグループから
選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする非水
電解液二次電池。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一項において，
上記非水電解液は，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，Ｌｉ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2 ）2 Ｎ若しくはＬｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 Ｃの少なく
とも１種からなるリチウム塩，又は該リチウム塩の誘導
体から選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とす
る非水電解液二次電池。
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1996
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