JPH10135202A - 集積回路装置およびその製法 - Google Patents
集積回路装置およびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低い誘電率を示す改良された誘電体材料から
なる改良された集積回路を提供する。 【解決手段】 (i)基板と、(ii)基板上に置かれ
た金属回路線と(iii)回路線上に置かれた誘電材料
で構成される集積回路装置。誘電材料は、有機ポリシリ
カと、ポリアミン酸エステルからなり、前駆物質重合体
は末端基がアルコキシリルアルキル基であることが好ま
しい。
なる改良された集積回路を提供する。 【解決手段】 (i)基板と、(ii)基板上に置かれ
た金属回路線と(iii)回路線上に置かれた誘電材料
で構成される集積回路装置。誘電材料は、有機ポリシリ
カと、ポリアミン酸エステルからなり、前駆物質重合体
は末端基がアルコキシリルアルキル基であることが好ま
しい。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、改良された誘電体
材料からなる集積回路と、その製法に関するものであ
る。
材料からなる集積回路と、その製法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】マイクロエレクトロニクス産業では、記
憶チップ、論理チップなどの多層集積回路装置の回路密
度を高めることが、常に要求されている。この目的を達
成するためには、回路のライン幅など、チップの最小フ
ィーチャ寸法を縮小するとともに、介在する誘電材料の
誘電率を減少させて、混信や容量結合が増大することな
く回路線の間隔を狭くすることが要求される。さらに、
入出力回路を含む集積回路装置のバックエンド・オブ・
ザ・ライン(BEOL)部に使用するような誘電材料の
誘電率を減少させて、装置の必要な駆動電流および電力
消費量を低減することが要求される。現在使用されてい
る誘電体は二酸化シリコンであり、その誘電率は約4.
0である。この材料は、半導体製造に伴う加工工程およ
び熱サイクルに耐えるのに必要とする機械特性および熱
特性を有する。しかし、将来の集積回路装置に使用され
る誘電材料は、二酸化シリコンよりも低い誘電率を示す
(たとえば3.0未満)ことが望ましい。
憶チップ、論理チップなどの多層集積回路装置の回路密
度を高めることが、常に要求されている。この目的を達
成するためには、回路のライン幅など、チップの最小フ
ィーチャ寸法を縮小するとともに、介在する誘電材料の
誘電率を減少させて、混信や容量結合が増大することな
く回路線の間隔を狭くすることが要求される。さらに、
入出力回路を含む集積回路装置のバックエンド・オブ・
ザ・ライン(BEOL)部に使用するような誘電材料の
誘電率を減少させて、装置の必要な駆動電流および電力
消費量を低減することが要求される。現在使用されてい
る誘電体は二酸化シリコンであり、その誘電率は約4.
0である。この材料は、半導体製造に伴う加工工程およ
び熱サイクルに耐えるのに必要とする機械特性および熱
特性を有する。しかし、将来の集積回路装置に使用され
る誘電材料は、二酸化シリコンよりも低い誘電率を示す
(たとえば3.0未満)ことが望ましい。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、改良された誘電体材料からなる改良された集積
回路を提供することにある。
目的は、改良された誘電体材料からなる改良された集積
回路を提供することにある。
【0004】他の目的および利点は、下記の開示により
明白となる。
明白となる。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、(i)基板
と、(ii)基板上に置かれた相互接続用金属回路線
と、(iii)回路線に隣接して(回路線の上および
(または)間に)置かれた誘電材料からなる集積回路装
置に関するものである。本誘電材料は、有機ポリシリカ
と、好ましくはトリアルコキシシリルアルキル基を末端
基とするポリアミン酸エステルとの反応生成物からな
る。1実施例では、本有機シリカはシルセスキオキサン
であり、誘電材料は位相領域が0.5μm未満である。
と、(ii)基板上に置かれた相互接続用金属回路線
と、(iii)回路線に隣接して(回路線の上および
(または)間に)置かれた誘電材料からなる集積回路装
置に関するものである。本誘電材料は、有機ポリシリカ
と、好ましくはトリアルコキシシリルアルキル基を末端
基とするポリアミン酸エステルとの反応生成物からな
る。1実施例では、本有機シリカはシルセスキオキサン
であり、誘電材料は位相領域が0.5μm未満である。
【0006】本発明はまた、集積回路パッケージング構
造、材料組成物、および本発明の集積回路装置の製法に
関するものである。
造、材料組成物、および本発明の集積回路装置の製法に
関するものである。
【0007】本発明は、下記の説明および添付の図を参
照して詳細に開示されている。
照して詳細に開示されている。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の集積回路装置の1実施例
を図1に示す。この装置は通常、基板2、金属回路線
4、および誘電材料6で構成される。基板2は、内部に
形成された垂直な金属スタッド8を有する。回路線は、
装置中の電気信号を分配し、装置へ電力を入力し、装置
から信号を出力させる機能を行う。適当な集積回路装置
は一般に、垂直金属スタッドにより相互接続された多層
の回路線を有する。
を図1に示す。この装置は通常、基板2、金属回路線
4、および誘電材料6で構成される。基板2は、内部に
形成された垂直な金属スタッド8を有する。回路線は、
装置中の電気信号を分配し、装置へ電力を入力し、装置
から信号を出力させる機能を行う。適当な集積回路装置
は一般に、垂直金属スタッドにより相互接続された多層
の回路線を有する。
【0009】本発明の装置に適した基板は、シリコン、
二酸化シリコン、ガラス、窒化シリコン、セラミック、
アルミニウム、銅、およびヒ化ガリウムである。他の適
切な基板は、当業者に周知である。多層集積回路装置で
は、下層の絶縁され、平坦化された回路線も基板として
機能する。
二酸化シリコン、ガラス、窒化シリコン、セラミック、
アルミニウム、銅、およびヒ化ガリウムである。他の適
切な基板は、当業者に周知である。多層集積回路装置で
は、下層の絶縁され、平坦化された回路線も基板として
機能する。
【0010】適した回路線は一般に、銅、アルミニウ
ム、タングステン、金、銀、またはこれらの合金など
の、金属の導電性材料からなる。任意選択で、回路線は
ニッケル、タンタル、クロムなどの金属ライナ、または
バリアもしくは接着層(たとえばSiN、TiN)など
の層をコーティングしてもよい。
ム、タングステン、金、銀、またはこれらの合金など
の、金属の導電性材料からなる。任意選択で、回路線は
ニッケル、タンタル、クロムなどの金属ライナ、または
バリアもしくは接着層(たとえばSiN、TiN)など
の層をコーティングしてもよい。
【0011】本発明の他の実施例は、1個以上の集積回
路チップに信号および電流を供給するための集積回路パ
ッケージング装置(マルチチップ・モジュール)に関す
るもので、(i)回路板に接続するための導体を有する
基板と、(ii)基板上に交互に置かれた複数の絶縁層
および導電層で、少なくとも1層の導電層が本発明の改
良された誘電皮膜からなるものと、(iii)導体、導
電層、および集積回路チップを電気的に相互接続する複
数のバイアで構成される。
路チップに信号および電流を供給するための集積回路パ
ッケージング装置(マルチチップ・モジュール)に関す
るもので、(i)回路板に接続するための導体を有する
基板と、(ii)基板上に交互に置かれた複数の絶縁層
および導電層で、少なくとも1層の導電層が本発明の改
良された誘電皮膜からなるものと、(iii)導体、導
電層、および集積回路チップを電気的に相互接続する複
数のバイアで構成される。
【0012】集積回路パッケージング装置は、集積回路
チップと回路板の間にある中間レベルである。集積回路
チップは、集積回路パッケージング装置に取り付けら
れ、集積回路パッケージング装置はさらに回路板に取り
付けられる。
チップと回路板の間にある中間レベルである。集積回路
チップは、集積回路パッケージング装置に取り付けら
れ、集積回路パッケージング装置はさらに回路板に取り
付けられる。
【0013】パッケージング装置の基板は通常、ガラ
ス、シリコン、セラミックなどの不活性の基板である。
基板中には、集積回路が置かれていてもよい。基板に
は、パッケージング装置を回路板に電気的に接続するた
めの入出力ピンなどの導体が設けられている。複数の絶
縁層および導電層(誘電絶縁材料中に置かれた導電性回
路を有する層)が、交互に基板上に積み重ねられてい
る。これらの層は通常、各層が異なる工程で形成される
一層ごとの工程により形成される。
ス、シリコン、セラミックなどの不活性の基板である。
基板中には、集積回路が置かれていてもよい。基板に
は、パッケージング装置を回路板に電気的に接続するた
めの入出力ピンなどの導体が設けられている。複数の絶
縁層および導電層(誘電絶縁材料中に置かれた導電性回
路を有する層)が、交互に基板上に積み重ねられてい
る。これらの層は通常、各層が異なる工程で形成される
一層ごとの工程により形成される。
【0014】パッケージング装置はまた、集積回路チッ
プを受ける受け手段を有する。適した受け手段には、チ
ップの入出力ピンを受けるピンボード、またはチップに
はんだ接続をする金属パッドがある。一般に、パッケー
ジング装置はまた、受け手段中に置かれた入出力ピン、
導電層、および集積回路チップを電気的に相互接続する
ために垂直に位置合わせした複数の電気バイアを有す
る。機能構造、および集積回路パッケージング装置の製
法は当業者には周知のものであり、米国特許第4489
364号、第4508981号、第4628411号、
および4811082号各明細書に開示されている。
プを受ける受け手段を有する。適した受け手段には、チ
ップの入出力ピンを受けるピンボード、またはチップに
はんだ接続をする金属パッドがある。一般に、パッケー
ジング装置はまた、受け手段中に置かれた入出力ピン、
導電層、および集積回路チップを電気的に相互接続する
ために垂直に位置合わせした複数の電気バイアを有す
る。機能構造、および集積回路パッケージング装置の製
法は当業者には周知のものであり、米国特許第4489
364号、第4508981号、第4628411号、
および4811082号各明細書に開示されている。
【0015】本発明の重要な特徴は、回路線の上または
回路線の間あるいはその両方、および基板の上に置かれ
た誘電材料である。多層集積回路装置では、誘電材料は
しばしば、回路線の次の層をリソグラフィにより形成す
るための基板として機能するように平坦化される。誘電
材料は、有機ポリシリカと、好ましくは(RO)
m(R")nSiR'−を末端基とし、mが1、2、または
3、m+n=3、RおよびR'がヒドロカルビル基、R"
がヒドリドまたはヒドロカルビル基であるポリアミン酸
エステルとの反応生成物で構成される。末端基は、モ
ノ、ジ、またはトリC1-10アルコキシシリルC1-10アル
キル基、またはアリール基(たとえばフェニレン、ベン
ジレン、ナフチレン、またはアントラセニレン基)であ
る。本明細書では、ヒドロカルビル基とは、炭素原子が
分子の残りの部分に結合し、炭化水素の特徴を有する炭
化水素を主成分とする基(一または二官能性)を意味す
る。ヒドロカルビル基には以下のものがある。 (1)炭化水素基、すなわち脂肪族(たとえばC1-10ア
ルキル基、またはアルケニル基、およびC5-10シクロア
ルキル基、またはシクロアルケニル基)、芳香族、脂肪
族置換芳香族、芳香族置換脂肪族など。このような基
は、当業者に周知のものであり、その例にはメチル(二
官能性ヒドロカルビル基の場合はメチレン)エチル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラ
デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニル、ナ
フチル、ベンジル、アントラセニル(すべての異性体を
含む)などがある。 (2)置換炭化水素基、すなわち本発明では主として炭
化水素としての性質を変化させない非炭化水素置換基を
含有する基。適した置換基(たとえばハロ、アルコキ
シ、カルバルコキシ、ニトロ、アルキルスルホキシ)は
当業者には周知のものである。 (3)ヘテロ基、すなわち本発明では主として炭化水素
としての性質を保持しながら、炭素以外の原子を分子鎖
または環に含み、他は炭素原子で構成される基。適した
異種原子は当業者に周知のものであり、その例には窒
素、酸素、イオウなどがある。
回路線の間あるいはその両方、および基板の上に置かれ
た誘電材料である。多層集積回路装置では、誘電材料は
しばしば、回路線の次の層をリソグラフィにより形成す
るための基板として機能するように平坦化される。誘電
材料は、有機ポリシリカと、好ましくは(RO)
m(R")nSiR'−を末端基とし、mが1、2、または
3、m+n=3、RおよびR'がヒドロカルビル基、R"
がヒドリドまたはヒドロカルビル基であるポリアミン酸
エステルとの反応生成物で構成される。末端基は、モ
ノ、ジ、またはトリC1-10アルコキシシリルC1-10アル
キル基、またはアリール基(たとえばフェニレン、ベン
ジレン、ナフチレン、またはアントラセニレン基)であ
る。本明細書では、ヒドロカルビル基とは、炭素原子が
分子の残りの部分に結合し、炭化水素の特徴を有する炭
化水素を主成分とする基(一または二官能性)を意味す
る。ヒドロカルビル基には以下のものがある。 (1)炭化水素基、すなわち脂肪族(たとえばC1-10ア
ルキル基、またはアルケニル基、およびC5-10シクロア
ルキル基、またはシクロアルケニル基)、芳香族、脂肪
族置換芳香族、芳香族置換脂肪族など。このような基
は、当業者に周知のものであり、その例にはメチル(二
官能性ヒドロカルビル基の場合はメチレン)エチル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラ
デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニル、ナ
フチル、ベンジル、アントラセニル(すべての異性体を
含む)などがある。 (2)置換炭化水素基、すなわち本発明では主として炭
化水素としての性質を変化させない非炭化水素置換基を
含有する基。適した置換基(たとえばハロ、アルコキ
シ、カルバルコキシ、ニトロ、アルキルスルホキシ)は
当業者には周知のものである。 (3)ヘテロ基、すなわち本発明では主として炭化水素
としての性質を保持しながら、炭素以外の原子を分子鎖
または環に含み、他は炭素原子で構成される基。適した
異種原子は当業者に周知のものであり、その例には窒
素、酸素、イオウなどがある。
【0016】一般に、存在する置換基または異種原子の
数は、炭化水素を主体とする基の中の炭素原子各10個
に対して、約3個以下、好ましくは1個以下である。
数は、炭化水素を主体とする基の中の炭素原子各10個
に対して、約3個以下、好ましくは1個以下である。
【0017】末端基を有するポリアミン酸エステルは、
(i)ジアミン、(ii)ハロゲン化ジエステルジアシ
ル(好ましくは塩化物)、および(iii)アミノアル
コキシシランの反応によって生成することが好ましい。
(i)ジアミン、(ii)ハロゲン化ジエステルジアシ
ル(好ましくは塩化物)、および(iii)アミノアル
コキシシランの反応によって生成することが好ましい。
【0018】適したジアミンは式H2NRNH2を有し、
Rは、
Rは、
【化1】 Xは炭素原子またはハロゲン化炭素原子1ないし3個を
有するアルキレン分子鎖、カルボニル基、−O−、−S
−、−SO2−、および−N−アルキルからなるグルー
プから選択したものである。アルキレン分子鎖は、さら
にハロゲン化アルキル基(たとえばトリフルオロメチル
基)およびフェニル基で置換してもよい。芳香族環は、
任意にたとえばトリフルオロメトキシ基などで置換して
もよい。このジアミンに適したRには下記のものがあ
る。
有するアルキレン分子鎖、カルボニル基、−O−、−S
−、−SO2−、および−N−アルキルからなるグルー
プから選択したものである。アルキレン分子鎖は、さら
にハロゲン化アルキル基(たとえばトリフルオロメチル
基)およびフェニル基で置換してもよい。芳香族環は、
任意にたとえばトリフルオロメトキシ基などで置換して
もよい。このジアミンに適したRには下記のものがあ
る。
【化2】 式中、yはトリフルオロメチル基、フェニル基、または
置換フェニル基から選択したものである。適した芳香族
ジアミンには、下記のものがある。 p−フェニレンジアミン 4,4'−ジアミノジフェニルアミン、ベンジジン 4,4'−ジアミノジフェニルエーテル 1,5−ジアミノナフタレン 3,3'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル 3,3'−ジメトキシベンジジン 1,4−ビス(p−アミノフェノキシ)ベンゼン 1,3−ビス(p−アミノフェノキシ)ベンゼン 2,2−ビス[4−アミノフェニル]ヘキサフルオロプ
ロパン
置換フェニル基から選択したものである。適した芳香族
ジアミンには、下記のものがある。 p−フェニレンジアミン 4,4'−ジアミノジフェニルアミン、ベンジジン 4,4'−ジアミノジフェニルエーテル 1,5−ジアミノナフタレン 3,3'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル 3,3'−ジメトキシベンジジン 1,4−ビス(p−アミノフェノキシ)ベンゼン 1,3−ビス(p−アミノフェノキシ)ベンゼン 2,2−ビス[4−アミノフェニル]ヘキサフルオロプ
ロパン
【0019】ジアミン中のRは、脂肪族でも、シクロア
ルキレン、たとえばシクロヘキシレンなどの脂環式化合
物でもよい。適した脂肪族ジアミンには、1,4−ジア
ミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノヘキシル)メタ
ンなどがある。
ルキレン、たとえばシクロヘキシレンなどの脂環式化合
物でもよい。適した脂肪族ジアミンには、1,4−ジア
ミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノヘキシル)メタ
ンなどがある。
【0020】好ましいジアミンは、上式中のXが>C
(フェニル)(トリフルオロメチル)であるジアミンで
ある。好ましいジアミンには、9,9'−ビス(4−ア
ミノフェニル)フルオレン(FDA)、4,4'−オキ
シジアニリン、および1,1−ビス(4−アミノフェニ
ル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタン
(3FDA)がある。
(フェニル)(トリフルオロメチル)であるジアミンで
ある。好ましいジアミンには、9,9'−ビス(4−ア
ミノフェニル)フルオレン(FDA)、4,4'−オキ
シジアニリン、および1,1−ビス(4−アミノフェニ
ル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタン
(3FDA)がある。
【0021】塩化ジエステルジアシルは、下記の式を有
する対応する二無水物から生成するのが好適である。
する対応する二無水物から生成するのが好適である。
【化3】 式中のArは下記の基から選択することができる。
【化4】 適した二無水物には下記のものがある。 ピロメリット酸二無水物 ベンゾフェノン二無水物 2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパ
ン二無水物 3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物 ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水
物 ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)チオエーテル二
無水物 ビスフェノールAビスエーテル二無水物 2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサ
フルオロプロパン二無水物 2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物 ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水
物 1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物 2,2',3,3'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物 3,4,3',4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物 ターフェニル二無水物 好ましい塩化ジエステルジアシルは、ピロメリット酸ジ
エチル塩化ジアシルである。
ン二無水物 3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物 ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水
物 ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)チオエーテル二
無水物 ビスフェノールAビスエーテル二無水物 2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサ
フルオロプロパン二無水物 2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物 ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水
物 1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物 2,2',3,3'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物 3,4,3',4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物 ターフェニル二無水物 好ましい塩化ジエステルジアシルは、ピロメリット酸ジ
エチル塩化ジアシルである。
【0022】塩化ジエステルジアシルは、相当する酸無
水物と、適当なアルコールおよび塩化オキサリルとを順
次反応させて生成する。これに適したアルコールはエタ
ノールである。イミド化率は、エステル基(エタノール
のエチルエステル置換基)の電子置換効果によって異な
り、本発明に使用する他の適したアルコール類は、当業
者に周知のものであり、たとえばハーゲンロサー(Herg
enrother)「High Performance Polymers」(1994年)
p.139に開示されている。適切な塩化ジエステルジアシ
ルは、ジクロロピロメリット酸ジエチル、テトラカルボ
ン酸ジエチルジクロロビフェニル、およびジクロロオキ
シジフタル酸ジエチルである。他の適したジアミンや塩
化ジエステルジアシルは当業者に周知のものであり、た
とえば米国特許第4720539号明細書および共願の
米国特許出願第08/058303号明細書に開示され
ている。
水物と、適当なアルコールおよび塩化オキサリルとを順
次反応させて生成する。これに適したアルコールはエタ
ノールである。イミド化率は、エステル基(エタノール
のエチルエステル置換基)の電子置換効果によって異な
り、本発明に使用する他の適したアルコール類は、当業
者に周知のものであり、たとえばハーゲンロサー(Herg
enrother)「High Performance Polymers」(1994年)
p.139に開示されている。適切な塩化ジエステルジアシ
ルは、ジクロロピロメリット酸ジエチル、テトラカルボ
ン酸ジエチルジクロロビフェニル、およびジクロロオキ
シジフタル酸ジエチルである。他の適したジアミンや塩
化ジエステルジアシルは当業者に周知のものであり、た
とえば米国特許第4720539号明細書および共願の
米国特許出願第08/058303号明細書に開示され
ている。
【0023】適したアミノアルコキシシランは分子式
(H2NR'Si(R")m(OR)n)を有し、m+n=
3(nは3が好ましい)、Rは好ましくはC1-6のアル
キル基、R'はアミノ基とシリコン原子との間に位置す
るスペーサ基、好ましくはC1-6のアルキレン基(たと
えばメチレン)または異種原子を含まないアリール基
(異種原子を含まない芳香族炭化水素基、たとえばフェ
ニレン、ベンジレン、ナフチレン)である。反応中にR
が解裂し、組成物から除去されるので、Rは反応を妨害
するものでなければどのような有機の基でもよく、これ
らの基は本明細書に請求されたものと同等であると考え
られる。nが3より小さい場合、R"は水素化物または
C1-6の低級アルキル基が好ましい。好ましいシラン
は、アミノフェニルトリメトキシシランである。他の適
したシラン反応物質は、当業者に周知のものである。
(H2NR'Si(R")m(OR)n)を有し、m+n=
3(nは3が好ましい)、Rは好ましくはC1-6のアル
キル基、R'はアミノ基とシリコン原子との間に位置す
るスペーサ基、好ましくはC1-6のアルキレン基(たと
えばメチレン)または異種原子を含まないアリール基
(異種原子を含まない芳香族炭化水素基、たとえばフェ
ニレン、ベンジレン、ナフチレン)である。反応中にR
が解裂し、組成物から除去されるので、Rは反応を妨害
するものでなければどのような有機の基でもよく、これ
らの基は本明細書に請求されたものと同等であると考え
られる。nが3より小さい場合、R"は水素化物または
C1-6の低級アルキル基が好ましい。好ましいシラン
は、アミノフェニルトリメトキシシランである。他の適
したシラン反応物質は、当業者に周知のものである。
【0024】ポリアミン酸エステル反応物質を生成する
には、3種類の前駆物質を適当な溶媒(NMPなど)
に、適切な化学量的な量たとえば1:1の比率のジアミ
ンと塩化ジエステルジアシルを、所期の分子量の重合体
生成物を得るための、カラザーズの式で計算した量のシ
ランとともに)溶解して、ポリアミン酸エステルの末端
キャッピング基であるアルコキシシリルアルキル基を得
る。アルコキシシリルアルキル基で末端をキャッピング
したポリアミン酸エステル反応物質の分子量(Mn)は
約5,000ないし20,000g/モルである。適し
たアルコキシシリルアルキル基で末端をキャッピングし
たポリアミン酸エステルは、下記の構造を有する。
には、3種類の前駆物質を適当な溶媒(NMPなど)
に、適切な化学量的な量たとえば1:1の比率のジアミ
ンと塩化ジエステルジアシルを、所期の分子量の重合体
生成物を得るための、カラザーズの式で計算した量のシ
ランとともに)溶解して、ポリアミン酸エステルの末端
キャッピング基であるアルコキシシリルアルキル基を得
る。アルコキシシリルアルキル基で末端をキャッピング
したポリアミン酸エステル反応物質の分子量(Mn)は
約5,000ないし20,000g/モルである。適し
たアルコキシシリルアルキル基で末端をキャッピングし
たポリアミン酸エステルは、下記の構造を有する。
【化5】 上式で、Rはフェニール基またはC1-6のアルキル基で
あり、ポリアミン酸エステルの置換基はエチル基であ
る。
あり、ポリアミン酸エステルの置換基はエチル基であ
る。
【0025】有機ポリシリカは、シリコン、炭素、酸
素、および水素原子からなる重合体化合物である。適し
た有機ポリシリカには、(i)部分縮合アルコキシシラ
ン(たとえば制御した加水分解により部分縮合させたM
nが約500ないし20,000のC1-6のアルコキシ
シラン、たとえばテトラエトキシシラン)、(ii)組
成RSiO3およびR2SiO2(Rは有機置換基)を有
する有機変性ケイ酸塩類,(iii)組成SiOR4を
有する部分縮合オルトケイ酸塩類、(iv)シロキサン
類、(v)シルセスキオキサン類がある。シルセスキオ
キサン類は、RSiO1.5(Rは有機置換基)型の重合
ケイ酸塩材料である。
素、および水素原子からなる重合体化合物である。適し
た有機ポリシリカには、(i)部分縮合アルコキシシラ
ン(たとえば制御した加水分解により部分縮合させたM
nが約500ないし20,000のC1-6のアルコキシ
シラン、たとえばテトラエトキシシラン)、(ii)組
成RSiO3およびR2SiO2(Rは有機置換基)を有
する有機変性ケイ酸塩類,(iii)組成SiOR4を
有する部分縮合オルトケイ酸塩類、(iv)シロキサン
類、(v)シルセスキオキサン類がある。シルセスキオ
キサン類は、RSiO1.5(Rは有機置換基)型の重合
ケイ酸塩材料である。
【0026】本発明に使用するために適した有機ポリシ
リカは、当業者に周知のものである。好ましくは、この
有機ポリシリカは、テトラエトキシシラン、シルセスキ
オキサン、またはこれらの混合物である。本発明に適し
たシルセスキオキサンは、米国オハイオ州Perrysburgの
Techniglass社から市販されているGR950などのア
ルキル(メチル)フェニルシルセスキオキサンである。
他の適したシルセスキオキサンは当業者に周知のもの
で、たとえば米国特許第5384376号明細書、およ
びChemical Review 95、p.1409-1430(1995年)に開示
されている。
リカは、当業者に周知のものである。好ましくは、この
有機ポリシリカは、テトラエトキシシラン、シルセスキ
オキサン、またはこれらの混合物である。本発明に適し
たシルセスキオキサンは、米国オハイオ州Perrysburgの
Techniglass社から市販されているGR950などのア
ルキル(メチル)フェニルシルセスキオキサンである。
他の適したシルセスキオキサンは当業者に周知のもの
で、たとえば米国特許第5384376号明細書、およ
びChemical Review 95、p.1409-1430(1995年)に開示
されている。
【0027】誘電組成物は、好ましくは約5ないし95
重量%のポリイミド成分からなり、2工程で生成され
る。第1の工程では、シルセスキオキサンと、アルコキ
シシリルアルキル基で末端をキャッピングしたポリアミ
ン酸エステルを、適当な溶媒(高沸点溶媒、たとえばN
−メチル−2−ピロリドン(NMP))に室温で溶解す
る。この組成物を、直接または段階的に(たとえば2時
間で200℃まで加熱した後、400℃に加熱して2時
間保持)高温まで加熱して、分子鎖を長くし、ポリアミ
ン酸エステルをイミド化し、官能化したポリイミドをポ
リシリカと交差縮合させる。
重量%のポリイミド成分からなり、2工程で生成され
る。第1の工程では、シルセスキオキサンと、アルコキ
シシリルアルキル基で末端をキャッピングしたポリアミ
ン酸エステルを、適当な溶媒(高沸点溶媒、たとえばN
−メチル−2−ピロリドン(NMP))に室温で溶解す
る。この組成物を、直接または段階的に(たとえば2時
間で200℃まで加熱した後、400℃に加熱して2時
間保持)高温まで加熱して、分子鎖を長くし、ポリアミ
ン酸エステルをイミド化し、官能化したポリイミドをポ
リシリカと交差縮合させる。
【0028】本発明の誘電体組成物の80℃における誘
電率は3.2未満、好ましくは3.0未満、更に好まし
くは2.9未満である。この組成物は、0.5μm未
満、好ましくは0.3μm未満の相領域を有し、これに
より機械的および研磨特性、異方性、光学および誘電特
性が強化される。さらに、この誘電体組成物は、亀裂に
耐える機械特性を有し、化学的/機械的に平坦化するこ
とができるので、多層集積回路装置にさらに回路レベル
をリソグラフィにより追加することができる。この誘電
体組成物は、周囲湿度が高く、皮膜が厚くても、増大し
た破壊電圧、強化されたじん性、および増大した耐亀裂
性を有する。この誘電体組成物は、光学的に透明で、基
板への接着が良好であり、加熱による収縮が最少であ
る。
電率は3.2未満、好ましくは3.0未満、更に好まし
くは2.9未満である。この組成物は、0.5μm未
満、好ましくは0.3μm未満の相領域を有し、これに
より機械的および研磨特性、異方性、光学および誘電特
性が強化される。さらに、この誘電体組成物は、亀裂に
耐える機械特性を有し、化学的/機械的に平坦化するこ
とができるので、多層集積回路装置にさらに回路レベル
をリソグラフィにより追加することができる。この誘電
体組成物は、周囲湿度が高く、皮膜が厚くても、増大し
た破壊電圧、強化されたじん性、および増大した耐亀裂
性を有する。この誘電体組成物は、光学的に透明で、基
板への接着が良好であり、加熱による収縮が最少であ
る。
【0029】有機ポリシリカと末端基を有するポリアミ
ン酸エステルとの反応により生成した組成物は、コンタ
クト・レンズ、鏡、その他野外で使用するものの保護コ
ーティングなど、他の目的にも使用することができる。
ン酸エステルとの反応により生成した組成物は、コンタ
クト・レンズ、鏡、その他野外で使用するものの保護コ
ーティングなど、他の目的にも使用することができる。
【0030】本発明はまた、集積回路装置の製法にも関
するものである。図2を参照すると、1実施例の第1段
階では、基板2の上に、トリアルコキシリルアルキル基
で末端をキャッピングしたポリアミン酸エステルとシル
セスキオキサンからなる誘電体組成物の層10を置く。
基板2は、垂直な金属スタッド8を有する。組成物を
N,N'−ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、NM
Pなどの適当な溶媒に溶解し、スピン・コーティング、
スプレイ・コーティング、ドクター・ブレーディングな
ど、周知の方法により基板に塗布する。第2段階では、
組成物を高温に加熱して、ポリアミン酸エステルをイミ
ド化すると同時に、ゾル・ゲル工程によりシリル反応基
を交差縮合する。組成物は、アミンまたはブロンステッ
ド塩基など、塩基の存在下で加熱するのが好ましい。塩
基はイミド化反応および交差縮合反応の触媒として機能
して、初期硬化温度を低く、たとえば200℃未満にす
ることができる。塩基は有機アミンが適している。この
アミンは、沸点が高く、反応終了時に加熱により除去す
ることができるものが好ましい。塩基は、N−メチルジ
エタノールアミンが適している。他の適した塩基は、当
業者に周知のもので、たとえば米国特許第520611
7号明細書に開示されている。その開示はすべての点で
参照することにより本明細書の一部となる。同様に、反
応はブロンステッドまたはルイス酸を触媒として行うこ
とができる。
するものである。図2を参照すると、1実施例の第1段
階では、基板2の上に、トリアルコキシリルアルキル基
で末端をキャッピングしたポリアミン酸エステルとシル
セスキオキサンからなる誘電体組成物の層10を置く。
基板2は、垂直な金属スタッド8を有する。組成物を
N,N'−ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、NM
Pなどの適当な溶媒に溶解し、スピン・コーティング、
スプレイ・コーティング、ドクター・ブレーディングな
ど、周知の方法により基板に塗布する。第2段階では、
組成物を高温に加熱して、ポリアミン酸エステルをイミ
ド化すると同時に、ゾル・ゲル工程によりシリル反応基
を交差縮合する。組成物は、アミンまたはブロンステッ
ド塩基など、塩基の存在下で加熱するのが好ましい。塩
基はイミド化反応および交差縮合反応の触媒として機能
して、初期硬化温度を低く、たとえば200℃未満にす
ることができる。塩基は有機アミンが適している。この
アミンは、沸点が高く、反応終了時に加熱により除去す
ることができるものが好ましい。塩基は、N−メチルジ
エタノールアミンが適している。他の適した塩基は、当
業者に周知のもので、たとえば米国特許第520611
7号明細書に開示されている。その開示はすべての点で
参照することにより本明細書の一部となる。同様に、反
応はブロンステッドまたはルイス酸を触媒として行うこ
とができる。
【0031】図3を参照すると、工程の第3段階では、
誘電体組成物の層10をリソグラフィによりパターン形
成して、組成物の層の中にトレンチ12(窪み)を形成
する。図3に示すトレンチ12は、基板2および金属ス
タッド8まで延びている。リソグラフィによるパターン
形成は、(i)シップレイまたはヘキスト・セラニーズ
から市販されているような、ポジティブまたはネガティ
ブ・フォトレジスト(AZフォトレジスト)で誘電組成
物の層10をコーティングし、(ii)フォトレジスト
を像に従って(マスクを介して)電磁放射、たとえば紫
外または遠紫外などの放射に露出し、(iii)レジス
ト中の像を適当な、たとえば塩基性現像剤により現像
し、(iv)反応性イオン・ビーム・エッチング(RI
E)などの適当な転写技術により、誘電体組成物の層1
0を介して像を基板2に転写する。適したリソグラフィ
によるパターン形成技術は、当業者に周知のもので、ト
ムソン(Thompson)他、「Introduction to Microlitho
graphy」、(1994年)などに開示されている。
誘電体組成物の層10をリソグラフィによりパターン形
成して、組成物の層の中にトレンチ12(窪み)を形成
する。図3に示すトレンチ12は、基板2および金属ス
タッド8まで延びている。リソグラフィによるパターン
形成は、(i)シップレイまたはヘキスト・セラニーズ
から市販されているような、ポジティブまたはネガティ
ブ・フォトレジスト(AZフォトレジスト)で誘電組成
物の層10をコーティングし、(ii)フォトレジスト
を像に従って(マスクを介して)電磁放射、たとえば紫
外または遠紫外などの放射に露出し、(iii)レジス
ト中の像を適当な、たとえば塩基性現像剤により現像
し、(iv)反応性イオン・ビーム・エッチング(RI
E)などの適当な転写技術により、誘電体組成物の層1
0を介して像を基板2に転写する。適したリソグラフィ
によるパターン形成技術は、当業者に周知のもので、ト
ムソン(Thompson)他、「Introduction to Microlitho
graphy」、(1994年)などに開示されている。
【0032】図4を参照して、本発明の集積回路の製法
の第4段階では、パターン形成した誘電層10の上に金
属皮膜14を付着させる。好ましい金属材料には、銅、
タングステン、アルミニウムなどがある。金属は、化学
的気相付着(CVD)、プラズマ・エンハンスCVD、
電気または無電界付着、スパッタリングなどによりパタ
ーン形成した誘電層に付着させる。
の第4段階では、パターン形成した誘電層10の上に金
属皮膜14を付着させる。好ましい金属材料には、銅、
タングステン、アルミニウムなどがある。金属は、化学
的気相付着(CVD)、プラズマ・エンハンスCVD、
電気または無電界付着、スパッタリングなどによりパタ
ーン形成した誘電層に付着させる。
【0033】図5を参照して、工程の最終段階では、皮
膜14全体がパターン形成した誘電層10と同じ高さに
なるよう、過剰な金属材料を(たとえば金属皮膜14の
平坦化により)除去する。平坦化は、化学/機械研磨、
または選択性湿式もしくは乾式エッチングを使用して行
う。適した化学/機械研磨は、当業者に周知のものであ
る。
膜14全体がパターン形成した誘電層10と同じ高さに
なるよう、過剰な金属材料を(たとえば金属皮膜14の
平坦化により)除去する。平坦化は、化学/機械研磨、
または選択性湿式もしくは乾式エッチングを使用して行
う。適した化学/機械研磨は、当業者に周知のものであ
る。
【0034】図6ないし図8を参照して、本発明による
集積回路装置製造の方法の代替実施例を示す。この実施
例の工程の第1段階では、基板18の上に金属皮膜16
を付着させる。基板18には、垂直な金属スタッド20
が設けられている。図7を参照して、この工程の第2段
階では、金属皮膜をマスクを介してリソグラフィにより
パターン形成して、トレンチ22を形成する。図8を参
照して、この工程の第3段階では、本発明の誘電体組成
物の層24をパターン形成した金属皮膜16上に付着さ
せる。工程の最終段階では、組成物を加熱して、トリア
ルコキシシリルアルキル基で末端をキャッピングしたポ
リアミン酸エステルをイミド化し、シリル反応物質を縮
合させる。任意で、誘電体層を多層集積回路の後の工程
のために平坦化させることができる。
集積回路装置製造の方法の代替実施例を示す。この実施
例の工程の第1段階では、基板18の上に金属皮膜16
を付着させる。基板18には、垂直な金属スタッド20
が設けられている。図7を参照して、この工程の第2段
階では、金属皮膜をマスクを介してリソグラフィにより
パターン形成して、トレンチ22を形成する。図8を参
照して、この工程の第3段階では、本発明の誘電体組成
物の層24をパターン形成した金属皮膜16上に付着さ
せる。工程の最終段階では、組成物を加熱して、トリア
ルコキシシリルアルキル基で末端をキャッピングしたポ
リアミン酸エステルをイミド化し、シリル反応物質を縮
合させる。任意で、誘電体層を多層集積回路の後の工程
のために平坦化させることができる。
【0035】
【実施例】下記の実施例は、本発明の工程を詳細に説明
するものである。この詳細な製法は本発明の特許請求の
範囲に該当し、上記の一般的に説明した方法を例示する
ためのものである。これらの実施例は説明のためのみの
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
するものである。この詳細な製法は本発明の特許請求の
範囲に該当し、上記の一般的に説明した方法を例示する
ためのものである。これらの実施例は説明のためのみの
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【0036】例1 トリメトキシシリル基で末端をキャ
ッピングしたポリ(アミン酸エチルエステル)の合成 ジクロロピロメリット酸m−ジエチル(PMDA) 1,1−ビス(4−アミノフェニル)−1−フェニル−
2,2,2−トリフルオロエタン(3FDA) 上部撹拌機、窒素導入口、および注液漏斗を取り付けた
三つ口フラスコに、3FDA9.48ミリモル(3.2
456g)、アミノフェニルトリメトキシシラン1.0
4ミリモル(0.2218g)、ピリジン25ミリモル
(2g)、および蒸留NMP50mlを入れた。この系
を正の窒素圧下に保持した。この反応混合物を0℃にP
MDAジエチルエステル塩化ジアシル10ミリモル
(3.4716g)を100ml以下の塩化メチレンに
溶解し、定量的に注液漏斗に移した。この反応混合物
に、塩化メチレン溶液を滴下した。滴下が完了した後、
室温で一夜重合を進行させた。ポリ(アミン酸エチルエ
ステル)オリゴマを、メタノールで高せん断沈殿させ、
ろ過し、60℃の真空乾燥機で乾燥した。(数平均分子
量Mn=10,000)
ッピングしたポリ(アミン酸エチルエステル)の合成 ジクロロピロメリット酸m−ジエチル(PMDA) 1,1−ビス(4−アミノフェニル)−1−フェニル−
2,2,2−トリフルオロエタン(3FDA) 上部撹拌機、窒素導入口、および注液漏斗を取り付けた
三つ口フラスコに、3FDA9.48ミリモル(3.2
456g)、アミノフェニルトリメトキシシラン1.0
4ミリモル(0.2218g)、ピリジン25ミリモル
(2g)、および蒸留NMP50mlを入れた。この系
を正の窒素圧下に保持した。この反応混合物を0℃にP
MDAジエチルエステル塩化ジアシル10ミリモル
(3.4716g)を100ml以下の塩化メチレンに
溶解し、定量的に注液漏斗に移した。この反応混合物
に、塩化メチレン溶液を滴下した。滴下が完了した後、
室温で一夜重合を進行させた。ポリ(アミン酸エチルエ
ステル)オリゴマを、メタノールで高せん断沈殿させ、
ろ過し、60℃の真空乾燥機で乾燥した。(数平均分子
量Mn=10,000)
【0037】例2 組成物の生成 例1で生成したポリ(アミン酸エチルエステル)オリゴ
マを、DMPUに溶解した。この溶液に、ポリシルセス
キオキサン(テクニグラス(Techniglass)製GR95
0F)を添加した。固形分37重量%、ポリ(アミン酸
アルキルエステル)23重量%の淡褐色の透明な溶液が
生成した。次にこの溶液をガラス板の上にスピン・コー
ティングにより注型して、厚さ1ないし10μmの皮膜
を形成した。この重合体皮膜をN2雰囲気中250℃お
よび400℃で2時間加熱して、イミド化を行った。次
に硬化したポリイミド皮膜を徐々に室温まで冷却した。
硬化したポリイミド皮膜は亀裂がなく、位相領域は10
00Å、誘電率は80℃で約2.9、熱応力は約30m
Pa、屈折率は約1.56であった。
マを、DMPUに溶解した。この溶液に、ポリシルセス
キオキサン(テクニグラス(Techniglass)製GR95
0F)を添加した。固形分37重量%、ポリ(アミン酸
アルキルエステル)23重量%の淡褐色の透明な溶液が
生成した。次にこの溶液をガラス板の上にスピン・コー
ティングにより注型して、厚さ1ないし10μmの皮膜
を形成した。この重合体皮膜をN2雰囲気中250℃お
よび400℃で2時間加熱して、イミド化を行った。次
に硬化したポリイミド皮膜を徐々に室温まで冷却した。
硬化したポリイミド皮膜は亀裂がなく、位相領域は10
00Å、誘電率は80℃で約2.9、熱応力は約30m
Pa、屈折率は約1.56であった。
【0038】まとめとして、本発明の構成に関して以下
の事項を開示する。
の事項を開示する。
【0039】(1)(a)基板と、(b)基板上に位置
する金属回路線と、(c)回路線に隣接して位置し、有
機ポリシリカと、(RO)m(R")nSiR'−を末端基
とし、RおよびR'がそれぞれヒドロカルビル基、R"が
ヒドリドまたはヒドロカルビル基、mが1、2、または
3、n+m=3であるポリアミン酸エステルとの反応生
成物を含む誘電性組成物とを具備する、集積回路装置。 (2)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、シ
ルセスキオキサン、またはこれらの混合物であることを
特徴とする、上記(1)に記載の装置。 (3)シルセスキオキサンが、フェニル/C1-6アルキ
ルシルセスキオキサンであることを特徴とする、上記
(2)に記載の装置。 (4)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキシ
シリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキシ
シリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、上
記(2)に記載の装置。 (5)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4−
アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジアニ
リン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)−
1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから選
択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジC
1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アルキ
ル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジC
1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハライ
ドを含むことを特徴とする、上記(3)に記載の装置。 (6)誘電体組成物の誘電率が、3.2未満であること
を特徴とする、上記(2)に記載の装置。 (7)誘電体組成物の位相領域が0.5μm未満である
ことを特徴とする、上記(2)に記載の装置。 (8)(a)反応物質である有機ポリシリカと、(R
O)m(R")nSiR'−を末端基とし、RおよびR'が
それぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたはヒド
ロカルビル基、mが1、2、または3、n+m=3であ
るポリアミン酸エステルを含む誘電性組成物の層を基板
上に置くステップと、(b)組成物を加熱して反応物質
を反応させるステップと、(c)リソグラフィにより誘
電層をパターン形成するステップと、(d)パターン形
成した誘電層の上に金属皮膜を付着させるステップと、
(e)皮膜を平坦化して集積回路を形成するステップと
を含む、集積回路の製法。 (9)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、シ
ルセスキオキサン、またはこれらの混合物であることを
特徴とする、上記(8)に記載の方法。 (10)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(9)に記載の方法。 (11)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(9)に記載の方
法。 (12)組成物を有機塩基の存在下で加熱することを特
徴とする、上記(8)に記載の方法。 (13)(a)基板上に金属皮膜を付着させるステップ
と、(b)金属皮膜をリソグラフィによりパターン形成
するステップと、(c)パターン形成した金属皮膜上
に、反応物質である有機ポリシリカと、(RO)
m(R")nSiR'−を末端基とし、RおよびR'がそれ
ぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたはヒドロカ
ルビル基、mが1、2、または3、n+m=3であるポ
リアミン酸エステルを含む誘電性組成物の層を付着させ
るステップと、(d)組成物を加熱して反応物質を反応
させるステップとを含む、集積回路の製法。 (14)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、
シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であること
を特徴とする、上記(8)に記載の方法。 (15)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(14)に記載の方法。 (16)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(14)に記載の方
法。 (17)組成物を有機塩基の存在下で加熱することを特
徴とする、上記(13)に記載の方法。 (18)有機ポリシリカと、(RO)m(R")nSiR'
−を末端基とし、RおよびR'がそれぞれヒドロカルビ
ル基、R"がヒドリドまたはヒドロカルビル基、mが
1、2、または3、n+m=3であるポリアミン酸エス
テルとの反応生成物を含む組成物。 (19)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、
シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であること
を特徴とする、上記(18)に記載の組成物。 (20)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(19)に記載の組成物。 (21)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(20)に記載の組
成物。 (22)(i)回路板を接続するための導体を有する基
板と、(ii)基板上に交互に置かれた複数の絶縁層お
よび導電層で、少なくとも1層が有機ポリシリカと、
(RO)m(R")nSiR'−を末端基とし、Rおよび
R'がそれぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたは
ヒドロカルビル基、mが1、2、または3、n+m=3
であるポリアミン酸エステルとの反応生成物を含むもの
と、(iii)導体、導電層、および集積回路チップを
相互接続するための複数のバイアとを具備する、信号お
よび電源電流を集積回路に供給するための、集積回路パ
ッケージング装置。 (23)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、
シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であること
を特徴とする、上記(22)に記載の装置。 (24)シルセスキオキサンが、フェニル/C1-6アル
キルシルセスキオキサンであることを特徴とする、上記
(23)に記載の装置。 (25)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(23)に記載の装置。 (26)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(25)に記載の装
置。
する金属回路線と、(c)回路線に隣接して位置し、有
機ポリシリカと、(RO)m(R")nSiR'−を末端基
とし、RおよびR'がそれぞれヒドロカルビル基、R"が
ヒドリドまたはヒドロカルビル基、mが1、2、または
3、n+m=3であるポリアミン酸エステルとの反応生
成物を含む誘電性組成物とを具備する、集積回路装置。 (2)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、シ
ルセスキオキサン、またはこれらの混合物であることを
特徴とする、上記(1)に記載の装置。 (3)シルセスキオキサンが、フェニル/C1-6アルキ
ルシルセスキオキサンであることを特徴とする、上記
(2)に記載の装置。 (4)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキシ
シリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキシ
シリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、上
記(2)に記載の装置。 (5)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4−
アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジアニ
リン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)−
1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから選
択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジC
1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アルキ
ル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジC
1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハライ
ドを含むことを特徴とする、上記(3)に記載の装置。 (6)誘電体組成物の誘電率が、3.2未満であること
を特徴とする、上記(2)に記載の装置。 (7)誘電体組成物の位相領域が0.5μm未満である
ことを特徴とする、上記(2)に記載の装置。 (8)(a)反応物質である有機ポリシリカと、(R
O)m(R")nSiR'−を末端基とし、RおよびR'が
それぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたはヒド
ロカルビル基、mが1、2、または3、n+m=3であ
るポリアミン酸エステルを含む誘電性組成物の層を基板
上に置くステップと、(b)組成物を加熱して反応物質
を反応させるステップと、(c)リソグラフィにより誘
電層をパターン形成するステップと、(d)パターン形
成した誘電層の上に金属皮膜を付着させるステップと、
(e)皮膜を平坦化して集積回路を形成するステップと
を含む、集積回路の製法。 (9)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、シ
ルセスキオキサン、またはこれらの混合物であることを
特徴とする、上記(8)に記載の方法。 (10)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(9)に記載の方法。 (11)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(9)に記載の方
法。 (12)組成物を有機塩基の存在下で加熱することを特
徴とする、上記(8)に記載の方法。 (13)(a)基板上に金属皮膜を付着させるステップ
と、(b)金属皮膜をリソグラフィによりパターン形成
するステップと、(c)パターン形成した金属皮膜上
に、反応物質である有機ポリシリカと、(RO)
m(R")nSiR'−を末端基とし、RおよびR'がそれ
ぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたはヒドロカ
ルビル基、mが1、2、または3、n+m=3であるポ
リアミン酸エステルを含む誘電性組成物の層を付着させ
るステップと、(d)組成物を加熱して反応物質を反応
させるステップとを含む、集積回路の製法。 (14)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、
シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であること
を特徴とする、上記(8)に記載の方法。 (15)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(14)に記載の方法。 (16)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(14)に記載の方
法。 (17)組成物を有機塩基の存在下で加熱することを特
徴とする、上記(13)に記載の方法。 (18)有機ポリシリカと、(RO)m(R")nSiR'
−を末端基とし、RおよびR'がそれぞれヒドロカルビ
ル基、R"がヒドリドまたはヒドロカルビル基、mが
1、2、または3、n+m=3であるポリアミン酸エス
テルとの反応生成物を含む組成物。 (19)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、
シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であること
を特徴とする、上記(18)に記載の組成物。 (20)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(19)に記載の組成物。 (21)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(20)に記載の組
成物。 (22)(i)回路板を接続するための導体を有する基
板と、(ii)基板上に交互に置かれた複数の絶縁層お
よび導電層で、少なくとも1層が有機ポリシリカと、
(RO)m(R")nSiR'−を末端基とし、Rおよび
R'がそれぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたは
ヒドロカルビル基、mが1、2、または3、n+m=3
であるポリアミン酸エステルとの反応生成物を含むもの
と、(iii)導体、導電層、および集積回路チップを
相互接続するための複数のバイアとを具備する、信号お
よび電源電流を集積回路に供給するための、集積回路パ
ッケージング装置。 (23)有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラン、
シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であること
を特徴とする、上記(22)に記載の装置。 (24)シルセスキオキサンが、フェニル/C1-6アル
キルシルセスキオキサンであることを特徴とする、上記
(23)に記載の装置。 (25)ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アルコキ
シシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アルコキ
シシリルアリール基を末端基とすることを特徴とする、
上記(23)に記載の装置。 (26)ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシジア
ニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニル)
−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタンから
選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット酸ジ
C1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1-6アル
キル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン酸ジ
C1-6アルキルから選択されたジエステルジアシドハラ
イドを含むことを特徴とする、上記(25)に記載の装
置。
【図1】本発明の集積回路装置の一部を示す断面図であ
る。
る。
【図2】本発明の集積回路装置を製造する工程を示す図
である。
である。
【図3】本発明の集積回路装置を製造する工程を示す図
である。
である。
【図4】本発明の集積回路装置を製造する工程を示す図
である。
である。
【図5】本発明の集積回路装置を製造する工程を示す図
である。
である。
【図6】本発明の集積回路装置を製造する代替工程を示
す図である。
す図である。
【図7】本発明の集積回路装置を製造する代替工程を示
す図である。
す図である。
【図8】本発明の集積回路装置を製造する代替工程を示
す図である。
す図である。
2 基板 8 金属スタッド 10 誘電層 12 トレンチ 14 金属皮膜 16 金属皮膜 18 基板 20 金属スタッド 22 トレンチ 24 誘電層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケニス・レイモンド・カーター アメリカ合衆国95118 カリフォルニア州 サンノゼチェリー・アベニュー 4951 ナ ンバー204 (72)発明者 チャ・ヒュク=ジン 大韓民国302−223 忠清南道大田市タンバ ン洞689 ハンヤン・サンポ・アパートメ ント 107 ドン402号 (72)発明者 リチャード・アンソニー・ディピエトロ アメリカ合衆国95120 カリフォルニア州 サンノゼマウント・ホリー・ドライブ 6682 (72)発明者 ジェームズ・ラプトン・ヘドリック アメリカ合衆国94588 カリフォルニア州 プレザントン バリー・オーク・プレース 2031 (72)発明者 ジョン・パトリック・ハメル アメリカ合衆国12545 ニューヨーク州ミ ルブルック キラーン・ロード 117 (72)発明者 ロバート・デニス・ミラー アメリカ合衆国95120 カリフォルニア州 サンノゼタム・オシャンタ・ドライブ 6614 (72)発明者 ド・ユン・ヨーン アメリカ合衆国95032 カリフォルニア州 ロスガトス ウォリン・ウェイ 115
Claims (26)
- 【請求項1】(a)基板と、 (b)基板上に位置する金属回路線と、 (c)回路線に隣接して位置し、有機ポリシリカと、
(RO)m(R")nSiR'−を末端基とし、Rおよび
R'がそれぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたは
ヒドロカルビル基、mが1、2、または3、n+m=3
であるポリアミン酸エステルとの反応生成物を含む誘電
性組成物とを具備する、 集積回路装置。 - 【請求項2】有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラ
ン、シルセスキオキサン、またはこれらの混合物である
ことを特徴とする、請求項1に記載の装置。 - 【請求項3】シルセスキオキサンが、フェニル/C1-6
アルキルシルセスキオキサンであることを特徴とする、
請求項2に記載の装置。 - 【請求項4】ポリアミン酸エステルが、トリC1-10アル
コキシシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10アル
コキシシリルアリール基を末端基とすることを特徴とす
る、請求項2に記載の装置。 - 【請求項5】ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビス
(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキシ
ジアニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェニ
ル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタン
から選択されたジアミン、およびジクロロピロメリット
酸ジC1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1 -6
アルキル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボン
酸ジC1-6アルキルから選択されたジエステルジアシド
ハライドを含むことを特徴とする、請求項3に記載の装
置。 - 【請求項6】誘電体組成物の誘電率が、3.2未満であ
ることを特徴とする、請求項2に記載の装置。 - 【請求項7】誘電体組成物の位相領域が0.5μm未満
であることを特徴とする、請求項2に記載の装置。 - 【請求項8】(a)反応物質である有機ポリシリカと、
(RO)m(R")nSiR'−を末端基とし、Rおよび
R'がそれぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたは
ヒドロカルビル基、mが1、2、または3、n+m=3
であるポリアミン酸エステルを含む誘電性組成物の層を
基板上に置くステップと、 (b)組成物を加熱して反応物質を反応させるステップ
と、 (c)リソグラフィにより誘電層をパターン形成するス
テップと、 (d)パターン形成した誘電層の上に金属皮膜を付着さ
せるステップと、 (e)皮膜を平坦化して集積回路を形成するステップと
を含む、 集積回路の製法。 - 【請求項9】有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシラ
ン、シルセスキオキサン、またはこれらの混合物である
ことを特徴とする、請求項8に記載の方法。 - 【請求項10】ポリアミン酸エステルが、トリC1-10ア
ルコキシシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10ア
ルコキシシリルアリール基を末端基とすることを特徴と
する、請求項9に記載の方法。 - 【請求項11】ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビ
ス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキ
シジアニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェ
ニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタ
ンから選択されたジアミン、およびジクロロピロメリッ
ト酸ジC1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1
-6アルキル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボ
ン酸ジC1-6アルキルから選択されたジエステルジアシ
ドハライドを含むことを特徴とする、請求項9に記載の
方法。 - 【請求項12】組成物を有機塩基の存在下で加熱するこ
とを特徴とする、請求項8に記載の方法。 - 【請求項13】(a)基板上に金属皮膜を付着させるス
テップと、 (b)金属皮膜をリソグラフィによりパターン形成する
ステップと、 (c)パターン形成した金属皮膜上に、反応物質である
有機ポリシリカと、(RO)m(R")nSiR'−を末端
基とし、RおよびR'がそれぞれヒドロカルビル基、R"
がヒドリドまたはヒドロカルビル基、mが1、2、また
は3、n+m=3であるポリアミン酸エステルを含む誘
電性組成物の層を付着させるステップと、 (d)組成物を加熱して反応物質を反応させるステップ
とを含む、 集積回路の製法。 - 【請求項14】有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシ
ラン、シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であ
ることを特徴とする、請求項8に記載の方法。 - 【請求項15】ポリアミン酸エステルが、トリC1-10ア
ルコキシシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10ア
ルコキシシリルアリール基を末端基とすることを特徴と
する、請求項14に記載の方法。 - 【請求項16】ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビ
ス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキ
シジアニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェ
ニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタ
ンから選択されたジアミン、およびジクロロピロメリッ
ト酸ジC1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1
-6アルキル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボ
ン酸ジC1-6アルキルから選択されたジエステルジアシ
ドハライドを含むことを特徴とする、請求項14に記載
の方法。 - 【請求項17】組成物を有機塩基の存在下で加熱するこ
とを特徴とする、請求項13に記載の方法。 - 【請求項18】有機ポリシリカと、(RO)m(R")n
SiR'−を末端基とし、RおよびR'がそれぞれヒドロ
カルビル基、R"がヒドリドまたはヒドロカルビル基、
mが1、2、または3、n+m=3であるポリアミン酸
エステルとの反応生成物を含む組成物。 - 【請求項19】有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシ
ラン、シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であ
ることを特徴とする、請求項18に記載の組成物。 - 【請求項20】ポリアミン酸エステルが、トリC1-10ア
ルコキシシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10ア
ルコキシシリルアリール基を末端基とすることを特徴と
する、請求項19に記載の組成物。 - 【請求項21】ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビ
ス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキ
シジアニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェ
ニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタ
ンから選択されたジアミン、およびジクロロピロメリッ
ト酸ジC1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1
-6アルキル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボ
ン酸ジC1-6アルキルから選択されたジエステルジアシ
ドハライドを含むことを特徴とする、請求項20に記載
の組成物。 - 【請求項22】(i)回路板を接続するための導体を有
する基板と、 (ii)基板上に交互に置かれた複数の絶縁層および導
電層で、少なくとも1層が有機ポリシリカと、(RO)
m(R")nSiR'−を末端基とし、RおよびR'がそれ
ぞれヒドロカルビル基、R"がヒドリドまたはヒドロカ
ルビル基、mが1、2、または3、n+m=3であるポ
リアミン酸エステルとの反応生成物を含むものと、 (iii)導体、導電層、および集積回路チップを相互
接続するための複数のバイアとを具備する、 信号および電源電流を集積回路に供給するための、集積
回路パッケージング装置。 - 【請求項23】有機ポリシリカが、C1-6アルコキシシ
ラン、シルセスキオキサン、またはこれらの混合物であ
ることを特徴とする、請求項22に記載の装置。 - 【請求項24】シルセスキオキサンが、フェニル/C
1-6アルキルシルセスキオキサンであることを特徴とす
る、請求項23に記載の装置。 - 【請求項25】ポリアミン酸エステルが、トリC1-10ア
ルコキシシリルC1-10アルキル基、またはトリC1-10ア
ルコキシシリルアリール基を末端基とすることを特徴と
する、請求項23に記載の装置。 - 【請求項26】ポリアミン酸エステルが、9,9'−ビ
ス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4'−オキ
シジアニリン、ならびに1,1−ビス(4−アミノフェ
ニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタ
ンから選択されたジアミン、およびジクロロピロメリッ
ト酸ジC1-6アルキル、ジクロロオキシジフタル酸ジC1
-6アルキル、ならびにジクロロビフェニルテトラカルボ
ン酸ジC1-6アルキルから選択されたジエステルジアシ
ドハライドを含むことを特徴とする、請求項25に記載
の装置。
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