JPH10134813A - 電極活物質および非水電解質二次電池およびアルカリ金属非水電解質二次電池 - Google Patents
電極活物質および非水電解質二次電池およびアルカリ金属非水電解質二次電池Info
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- JPH10134813A JPH10134813A JP8303734A JP30373496A JPH10134813A JP H10134813 A JPH10134813 A JP H10134813A JP 8303734 A JP8303734 A JP 8303734A JP 30373496 A JP30373496 A JP 30373496A JP H10134813 A JPH10134813 A JP H10134813A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 充放電特性に優れた電池特性を持つ大型電池
用非水電解質電池を低コストで提供できる電極活物質お
よび前記電極活物質を使用した非水電解質二次電池、ア
ルカリ金属非水電解質二次電池を提供することを目的と
する。 【解決手段】 一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体
を主体とする電極活物質およびこの活物質を使用したこ
とを特徴とする非水電解質電池である。 【効果】乾電池やニッカド電池、ニッケル水素電池と電
圧互換性のある低コストの実用性の高い大容量非水電解
質二次電池を構成することができ、様々な分野に利用で
きるという利点を有する。
用非水電解質電池を低コストで提供できる電極活物質お
よび前記電極活物質を使用した非水電解質二次電池、ア
ルカリ金属非水電解質二次電池を提供することを目的と
する。 【解決手段】 一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体
を主体とする電極活物質およびこの活物質を使用したこ
とを特徴とする非水電解質電池である。 【効果】乾電池やニッカド電池、ニッケル水素電池と電
圧互換性のある低コストの実用性の高い大容量非水電解
質二次電池を構成することができ、様々な分野に利用で
きるという利点を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電極活物質、非水電解質
電池およびアルカリ金属非水電解質二次電池、さらに詳
細には充放電可能な電極活物質および非水電解質二次電
池に関し、特に鉄複酸化物を主体とする電極活物質を用
いることで安価な二次電池の実現を目指すものである。
電池およびアルカリ金属非水電解質二次電池、さらに詳
細には充放電可能な電極活物質および非水電解質二次電
池に関し、特に鉄複酸化物を主体とする電極活物質を用
いることで安価な二次電池の実現を目指すものである。
【０００２】
【従来の技術及】リチウムなどのアルカリ金属及びその
合金や化合物を負極活物質とする非水電解質電池は、負
極金属イオンの正極活物質へのインサーションもしくは
インターカレーション反応によって、その大放電容量と
充電可逆性を両立させている。従来から、リチウムを、
負極活物質として用いる二次電池としては、リチウムに
対しインターカレーションホストとなりうるＶ2Ｏ5やＬ
ｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2などの層状もしくはトンネル状
酸化物を正極に用いた電池が提案されているが、これら
の金属酸化物は中心金属にクラーク数の極端に小さなレ
アメタルを用いているため、コストの点で実用上難点が
ある。
合金や化合物を負極活物質とする非水電解質電池は、負
極金属イオンの正極活物質へのインサーションもしくは
インターカレーション反応によって、その大放電容量と
充電可逆性を両立させている。従来から、リチウムを、
負極活物質として用いる二次電池としては、リチウムに
対しインターカレーションホストとなりうるＶ2Ｏ5やＬ
ｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2などの層状もしくはトンネル状
酸化物を正極に用いた電池が提案されているが、これら
の金属酸化物は中心金属にクラーク数の極端に小さなレ
アメタルを用いているため、コストの点で実用上難点が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、上記現状
の問題点を改善するために提案されたもので、その目的
は、充放電特性に優れた電池特性を持つ大型電池用非水
電解質電池を低コストで提供できる電極活物質および前
記電極活物質を使用した非水電解質二次電池、アルカリ
金属非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
の問題点を改善するために提案されたもので、その目的
は、充放電特性に優れた電池特性を持つ大型電池用非水
電解質電池を低コストで提供できる電極活物質および前
記電極活物質を使用した非水電解質二次電池、アルカリ
金属非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】かかる問題点を解決す
るため、本発明の電極活物質は、一般式、ＦｅＢＯ3で
与えられる鉄錯体を主体とすることを特徴とする。
るため、本発明の電極活物質は、一般式、ＦｅＢＯ3で
与えられる鉄錯体を主体とすることを特徴とする。
【０００５】また本発明による非水電解質電池は、一般
式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体を正極もしくは、負
極活物質として含み、電解質として非水溶媒を含んで構
成されることを特徴とする。
式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体を正極もしくは、負
極活物質として含み、電解質として非水溶媒を含んで構
成されることを特徴とする。
【０００６】さらに本発明によるアルカリ金属非水電解
質二次電池は、一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体
を正極とし、アルカリ金属を含んで構成される物質を負
極とし、電解質として非水溶媒を含んで構成されること
を特徴とする。
質二次電池は、一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体
を正極とし、アルカリ金属を含んで構成される物質を負
極とし、電解質として非水溶媒を含んで構成されること
を特徴とする。
【０００７】すなわち、非水電解質電池では、最も安価
な金属である鉄を中心金属とする組成式、ＦｅＢＯ3で
表される物質を正極活物質もしくは負極活物質として含
み、アルカリ金属またはアルカリ金属を吸蔵、放出可能
な物質を対極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが
前記正極活物質及ぴ前記負極活物質と電気化学反応をす
るための移動を行い得る物質を電解質物質としたことを
特徴としている。
な金属である鉄を中心金属とする組成式、ＦｅＢＯ3で
表される物質を正極活物質もしくは負極活物質として含
み、アルカリ金属またはアルカリ金属を吸蔵、放出可能
な物質を対極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが
前記正極活物質及ぴ前記負極活物質と電気化学反応をす
るための移動を行い得る物質を電解質物質としたことを
特徴としている。
【０００８】本発明をさらに詳しく説明する。
【０００９】ＦｅＢＯ3は、酸化第二鉄α‐Ｆｅ2Ｏ3と
オルトホウ酸Ｈ3ＢＯ3を化学量論組成もしくは、硼素成
分の揮発による目減りを補うため、約５％前後若干量オ
ルトホウ酸を多めに秤量混合後、大気中、６７０℃で２
日間仮焼の上、さらに８６０℃で１日間焼成後、急冷し
て合成することができるが、合成方法、合成条件はこれ
に限定されるものではなく、γ‐Ｆｅ2Ｏ3やＦｅ3Ｏ4、
もしくはＦｅＯ、あるいはそれらの酸化鉄の混合物や水
酸化第２鉄といった他の出発原料からの合成も可能であ
る。
オルトホウ酸Ｈ3ＢＯ3を化学量論組成もしくは、硼素成
分の揮発による目減りを補うため、約５％前後若干量オ
ルトホウ酸を多めに秤量混合後、大気中、６７０℃で２
日間仮焼の上、さらに８６０℃で１日間焼成後、急冷し
て合成することができるが、合成方法、合成条件はこれ
に限定されるものではなく、γ‐Ｆｅ2Ｏ3やＦｅ3Ｏ4、
もしくはＦｅＯ、あるいはそれらの酸化鉄の混合物や水
酸化第２鉄といった他の出発原料からの合成も可能であ
る。
【００１０】この活物質を用いて電極を形成するには、
前記化合物粉末とポリテトラフルオロエチレンのごとき
結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体上に圧着
成形する、或いは、かかる混合物粉末に導電性を付与す
るためアセチレンブラックのような導電性粉末を混合
し、これにさらにポリテトラフルオロエチレンのような
結着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器
にいれる、あるいは前述の混合物をステンレスなどの支
持体に圧着成形する、あるいは前述の混合物を有機溶剤
等の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗
布する、等の手段によって形成される。
前記化合物粉末とポリテトラフルオロエチレンのごとき
結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体上に圧着
成形する、或いは、かかる混合物粉末に導電性を付与す
るためアセチレンブラックのような導電性粉末を混合
し、これにさらにポリテトラフルオロエチレンのような
結着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器
にいれる、あるいは前述の混合物をステンレスなどの支
持体に圧着成形する、あるいは前述の混合物を有機溶剤
等の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗
布する、等の手段によって形成される。
【００１１】負極活物質としてリチウム金属を用いる場
合は、リチウム金属をシート状にして、そのシートをニ
ッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極として
形成される。また、負極活物質としては、リチウム以外
にリチウム合金やリチウム化合物、その他ナトリウム、
カリウム、マグネシウム等従来公知のアルカリ金属、及
ぴそれらのアルカリ金属合金、アルカリ金属イオンを吸
蔵、放出可能な炭素材料等を使用できる。
合は、リチウム金属をシート状にして、そのシートをニ
ッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極として
形成される。また、負極活物質としては、リチウム以外
にリチウム合金やリチウム化合物、その他ナトリウム、
カリウム、マグネシウム等従来公知のアルカリ金属、及
ぴそれらのアルカリ金属合金、アルカリ金属イオンを吸
蔵、放出可能な炭素材料等を使用できる。
【００１２】電解液としては、例えばジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネ
ート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロ
ピレンカーボネート、アセトニトリル、プチロラクト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボ
ネート等に、アルカリ金属イオンを含むルイス酸を溶解
した非水電解質溶媒、あるいは固体電解質等が使用でき
る。
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネ
ート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロ
ピレンカーボネート、アセトニトリル、プチロラクト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボ
ネート等に、アルカリ金属イオンを含むルイス酸を溶解
した非水電解質溶媒、あるいは固体電解質等が使用でき
る。
【００１３】さらにセパレータ、電池ケース等の構造材
料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用で
き、特に制限はない。
料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用で
き、特に制限はない。
【００１４】
【実施例】以下実施例によって本発明の方法をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限さ
れるものではない。なお、実施例において電池の作成及
ぴ測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行っ
た。
体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限さ
れるものではない。なお、実施例において電池の作成及
ぴ測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行っ
た。
【００１５】
【実施例１】図１は本発明による電池の一具体例である
コイン型電池の断面図であり、図中１は封口板、２はガ
スケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレー
タ、６は正極合剤ペレットを示す。
コイン型電池の断面図であり、図中１は封口板、２はガ
スケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレー
タ、６は正極合剤ペレットを示す。
【００１６】正極活物質には、酸化第二鉄α‐Ｆｅ2Ｏ3
とオルトホウ酸Ｈ3ＢＯ3を次式の反応式にのっとって、
１：２．１の組成比で秤量混合の上、大気中、６７０℃
で２日間焼成後、さらに８６０℃で１日間焼成後、急冷
して得たＦｅＢＯ3を用いた。
とオルトホウ酸Ｈ3ＢＯ3を次式の反応式にのっとって、
１：２．１の組成比で秤量混合の上、大気中、６７０℃
で２日間焼成後、さらに８６０℃で１日間焼成後、急冷
して得たＦｅＢＯ3を用いた。
【００１７】反応式：Ｆｅ2Ｏ3＋２Ｈ3ＢＯ3→２ＦｅＢ
Ｏ3＋３Ｈ2Ｏ↑
Ｏ3＋３Ｈ2Ｏ↑
【００１８】得られた粉末試料のＸ線回折図形を図２に
示す。そのＸ線回折パターンは、まさしく空間群Ｒ￣３
ｃのＦｅＢＯ3（ＪＣＰＤＳ＃２１−０４２３）である
と同定された。
示す。そのＸ線回折パターンは、まさしく空間群Ｒ￣３
ｃのＦｅＢＯ3（ＪＣＰＤＳ＃２１−０４２３）である
と同定された。
【００１９】この試料を粉砕して粉末とし、導電剤（ア
セチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチ
レン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレッ
ト６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。
セチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチ
レン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレッ
ト６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。
【００２０】次にステンレス製の封口板１上に金属リチ
ウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガ
スケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレ
ン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこ
の順序に配置し、電解液として、プロピレンカーボネー
トとエチレンカーボネート、ジメチルカーボネートの体
積比１：１：２の混合溶媒にＬｉＰＦ6を溶解させた１
規定溶液を適量注入して含浸させた後に、ステンレス製
の正極ケース３を被せてかしめることにより、厚さ２ｍ
ｍ、直径２３ｍｍのコイン型リチウム電池を作製した。
ウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガ
スケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレ
ン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこ
の順序に配置し、電解液として、プロピレンカーボネー
トとエチレンカーボネート、ジメチルカーボネートの体
積比１：１：２の混合溶媒にＬｉＰＦ6を溶解させた１
規定溶液を適量注入して含浸させた後に、ステンレス製
の正極ケース３を被せてかしめることにより、厚さ２ｍ
ｍ、直径２３ｍｍのコイン型リチウム電池を作製した。
【００２１】本発明のサイクル可逆性を示す一例とし
て、０．２５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度での１Ｖ−２．５
Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２０サイクル目の充
放電曲線を図３に示す。その放電曲線は平坦で、しかも
その平均放電電圧は、約１．５Ｖであるため、従来の水
溶液系２次電池であるニッカド電池やニッケル水素電
池、あるいは乾電池と電圧互換性を有する低コストの電
極材料であることがわかる。
て、０．２５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度での１Ｖ−２．５
Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２０サイクル目の充
放電曲線を図３に示す。その放電曲線は平坦で、しかも
その平均放電電圧は、約１．５Ｖであるため、従来の水
溶液系２次電池であるニッカド電池やニッケル水素電
池、あるいは乾電池と電圧互換性を有する低コストの電
極材料であることがわかる。
【００２２】
【実施例２】実施例１と同様にして作製したコイン型リ
チウム電池を用い、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度での
１Ｖ−３．５Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２０サ
イクル目の充放電曲線を図４に示す。放電電流密度を
０．５ｍＡ／ｃｍ2に上げても、充電終止電圧を３．５
Ｖまで上げることにより、サイクル容量は実施例１に比
べ約２５％向上できることがわかる。
チウム電池を用い、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度での
１Ｖ−３．５Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２０サ
イクル目の充放電曲線を図４に示す。放電電流密度を
０．５ｍＡ／ｃｍ2に上げても、充電終止電圧を３．５
Ｖまで上げることにより、サイクル容量は実施例１に比
べ約２５％向上できることがわかる。
【００２３】
【実施例３】実施例１と同様にして作製したコイン型リ
チウム電池を用い、１ｍＡ／ｃｍ2の電流密度での１Ｖ
−４Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２０−２４サイ
クル目の充放電曲線を図５に示す。図５より明らかなよ
うにその放電平坦部は１ｍＡ／ｃｍ2もの高い放電電流
密度でも、良好なサイクル性を有していることがわか
る。
チウム電池を用い、１ｍＡ／ｃｍ2の電流密度での１Ｖ
−４Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２０−２４サイ
クル目の充放電曲線を図５に示す。図５より明らかなよ
うにその放電平坦部は１ｍＡ／ｃｍ2もの高い放電電流
密度でも、良好なサイクル性を有していることがわか
る。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
乾電池やニッカド電池、ニッケル水素電池と電圧互換性
のある低コストの実用性の高い大容量非水電解質二次電
池を構成することができ、様々な分野に利用できるとい
う利点を有する。
乾電池やニッカド電池、ニッケル水素電池と電圧互換性
のある低コストの実用性の高い大容量非水電解質二次電
池を構成することができ、様々な分野に利用できるとい
う利点を有する。
【図１】本発明の一実施例であるコイン型電池の構成例
を示す断面図。
を示す断面図。
【図２】本発明の一実施例であるＦｅＢＯ3のＸ線回折
図形。
図形。
【図３】本発明の一実施例であるＦｅＢＯ3の１Ｖ−
２．５Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性図。
２．５Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性図。
【図４】本発明の一実施例であるＦｅＢＯ3の１Ｖ−
３．５Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性図。
３．５Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性図。
【図５】本発明の一実施例であるＦｅＢＯ3の１Ｖ−４
Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性図。
Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性図。
１ ステンレス製封口板 ２ ポリプロピレン製ガスケット ３ ステンレス製正極ケース ４ リチウム負極 ５ ポリプロピレン製セパレータ ６ 正極合剤ペレット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大塚 秀昭 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内 (72)発明者 山木 準一 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体を
主体とする電極活物質。 - 【請求項２】一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体を
正極もしくは、負極活物質として含み、電解質として非
水溶媒を含んで構成されることを特徴とする非水電解質
二次電池。 - 【請求項３】一般式、ＦｅＢＯ3で与えられる鉄錯体を
正極とし、アルカリ金属を含んで構成される物質を負極
とし、電解質として非水溶媒を含んで構成されることを
特徴とするアルカリ金属非水電解質二次電池。 - 【請求項４】前記アルカリ金属が、リチウムであること
を特徴とする請求項３記載のアルカリ金属非水電解質二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30373496A JP3424722B2 (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30373496A JP3424722B2 (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10134813A true JPH10134813A (ja) | 1998-05-22 |
| JP3424722B2 JP3424722B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=17924632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30373496A Expired - Fee Related JP3424722B2 (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424722B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005043655A1 (ja) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 電極活物質およびその利用 |
| WO2008120106A2 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electrode active materialand lithium secondary battery |
| JP2011124154A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Panasonic Corp | 非水電解質電池用活物質および非水電解質電池 |
| JP2011124155A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Panasonic Corp | 非水電解質電池用活物質および非水電解質電池 |
| CN111422880A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-17 | 上海电力大学 | 一种新型钠离子电池的负极材料及其制备和应用 |
-
1996
- 1996-10-29 JP JP30373496A patent/JP3424722B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005043655A1 (ja) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 電極活物質およびその利用 |
| JP2005135866A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Toyota Motor Corp | 電極活物質およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池 |
| CN100413126C (zh) * | 2003-10-31 | 2008-08-20 | 丰田自动车株式会社 | 电极活性物质及其应用 |
| JP4543658B2 (ja) * | 2003-10-31 | 2010-09-15 | トヨタ自動車株式会社 | 電極活物質およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池 |
| US7842419B2 (en) | 2003-10-31 | 2010-11-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electroactive material and use thereof |
| WO2008120106A2 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electrode active materialand lithium secondary battery |
| US8703334B2 (en) | 2007-03-30 | 2014-04-22 | Kyushu University, National University Corporation | Amorphous electrode active material and lithium secondary battery |
| JP2011124154A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Panasonic Corp | 非水電解質電池用活物質および非水電解質電池 |
| JP2011124155A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Panasonic Corp | 非水電解質電池用活物質および非水電解質電池 |
| CN111422880A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-17 | 上海电力大学 | 一种新型钠离子电池的负极材料及其制备和应用 |
| CN111422880B (zh) * | 2020-03-31 | 2023-04-14 | 上海电力大学 | 一种钠离子电池的负极材料及其制备和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3424722B2 (ja) | 2003-07-07 |
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