JP3424725B2 - 非水電解質二次電池用電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池用電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JP3424725B2 JP3424725B2 JP03305997A JP3305997A JP3424725B2 JP 3424725 B2 JP3424725 B2 JP 3424725B2 JP 03305997 A JP03305997 A JP 03305997A JP 3305997 A JP3305997 A JP 3305997A JP 3424725 B2 JP3424725 B2 JP 3424725B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode active
- secondary battery
- aqueous electrolyte
- active material
- electrolyte secondary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非水電解質二次電池用電
極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池、さら
に詳細には充放電可能な電極活物質および非水電解質二
次電池に関し、特に鉄やマンガン、あるいはチタン等の
複塩を主体とする電極活物質およびこの電極活物質を用
いることで安価な二次電池の実現を目指すものである。
極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池、さら
に詳細には充放電可能な電極活物質および非水電解質二
次電池に関し、特に鉄やマンガン、あるいはチタン等の
複塩を主体とする電極活物質およびこの電極活物質を用
いることで安価な二次電池の実現を目指すものである。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】リチウムなどのアルカリ金属
及びその合金や化合物を負極活物質とする非水電解質電
池は、負極金属イオンの正極活物質へのインサーション
もしくはインターカレーション反応によって、その大放
電容量と充電可逆性を両立させている。従来から、リチ
ウムを負極活物質として用いる二次電池としては、リチ
ウムに対しインターカレーションホストとなりうるＶ２
Ｏ５やＬｉＣｏＯ２やＬｉＮｉＯ２などの層状もしくは
トンネル状酸化物を正極に用いた電池が提案されている
が、これらの金属酸化物は中心金属にクラーク数の極端
に小さなレアメタルを用いているため、コストの点で実
用上難点がある。
及びその合金や化合物を負極活物質とする非水電解質電
池は、負極金属イオンの正極活物質へのインサーション
もしくはインターカレーション反応によって、その大放
電容量と充電可逆性を両立させている。従来から、リチ
ウムを負極活物質として用いる二次電池としては、リチ
ウムに対しインターカレーションホストとなりうるＶ２
Ｏ５やＬｉＣｏＯ２やＬｉＮｉＯ２などの層状もしくは
トンネル状酸化物を正極に用いた電池が提案されている
が、これらの金属酸化物は中心金属にクラーク数の極端
に小さなレアメタルを用いているため、コストの点で実
用上難点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
問題点を改善するために提案されたもので、その目的
は、充放電特性に優れた電池特性を持つ大型電池用非水
電解質電池を低コストで提供することにある。
問題点を改善するために提案されたもので、その目的
は、充放電特性に優れた電池特性を持つ大型電池用非水
電解質電池を低コストで提供することにある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】かかる目的を達成する
ため、本発明による非水電解質二次電池用電極活物質
は、一般式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍ：遷移金属）で与えられる
遷移金属ホウ酸錯体でなる正極活物質において、Ｍとし
てＦｅ，Ｍｎ，Ｔｉを少なくとも一種類を含んで構成さ
れることを特徴とする。
ため、本発明による非水電解質二次電池用電極活物質
は、一般式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍ：遷移金属）で与えられる
遷移金属ホウ酸錯体でなる正極活物質において、Ｍとし
てＦｅ，Ｍｎ，Ｔｉを少なくとも一種類を含んで構成さ
れることを特徴とする。
【０００５】本発明はまた、上述の電極活物質を使用す
るアルカリ金属非水電解質二次電池を提供するものであ
り、一般式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍ：遷移金属）で与えられる
遷移金属ホウ酸錯体でなる電極活物質であって、Ｍとし
てＦｅ，Ｍｎ，Ｔｉを少なくとも一種類を含んで構成さ
れる遷移金属ホウ酸錯体でなる電極活物質を正極活物質
として含んで構成されることを特徴とする。
るアルカリ金属非水電解質二次電池を提供するものであ
り、一般式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍ：遷移金属）で与えられる
遷移金属ホウ酸錯体でなる電極活物質であって、Ｍとし
てＦｅ，Ｍｎ，Ｔｉを少なくとも一種類を含んで構成さ
れる遷移金属ホウ酸錯体でなる電極活物質を正極活物質
として含んで構成されることを特徴とする。
【０００６】すなわち、本発明の非水電解質二次電池用
電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池で
は、最も安価な金属である鉄などを中心金属とする組成
式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍは遷移金属でありこの場合鉄などを
主成分とする）で表される物質を正極活物質として含
み、アルカリ金属またはアルカリ金属を吸蔵、放出可能
な物質を対極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが
前記正極活物質または前記負極活物質と電気化学反応を
するための移動を行い得る物質を電解質物質としたこと
を特徴としている。
電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池で
は、最も安価な金属である鉄などを中心金属とする組成
式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍは遷移金属でありこの場合鉄などを
主成分とする）で表される物質を正極活物質として含
み、アルカリ金属またはアルカリ金属を吸蔵、放出可能
な物質を対極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが
前記正極活物質または前記負極活物質と電気化学反応を
するための移動を行い得る物質を電解質物質としたこと
を特徴としている。
【０００７】本発明をさらに詳しく説明する。
【０００８】例えば、電極活物質としてのＦｅ３ＢＯ６
は、酸化第二鉄α−Ｆｅ２Ｏ３とホウ酸Ｂ２Ｏ３を化学
量論組成もしくは、硼素成分の揮発による目減りを補う
ため、若干量ホウ酸を多めに（約５％前後）秤量混合
後、大気中、７００℃で６時間仮焼成した後、さらに９
００℃で２日間焼成後、急冷して合成することができ
る。合成方法、合成条件はこれに限定されるものではな
く、γ−Ｆｅ２Ｏ３やＦｅ３Ｏ４、もしくはＦｅＯ、あ
るいはそれらの酸化鉄の混合物や水酸化第２鉄といった
他の出発原料からの合成も可能である。鉄に代ってＭ
ｎ，Ｔｉを用いる場合も同様である。
は、酸化第二鉄α−Ｆｅ２Ｏ３とホウ酸Ｂ２Ｏ３を化学
量論組成もしくは、硼素成分の揮発による目減りを補う
ため、若干量ホウ酸を多めに（約５％前後）秤量混合
後、大気中、７００℃で６時間仮焼成した後、さらに９
００℃で２日間焼成後、急冷して合成することができ
る。合成方法、合成条件はこれに限定されるものではな
く、γ−Ｆｅ２Ｏ３やＦｅ３Ｏ４、もしくはＦｅＯ、あ
るいはそれらの酸化鉄の混合物や水酸化第２鉄といった
他の出発原料からの合成も可能である。鉄に代ってＭ
ｎ，Ｔｉを用いる場合も同様である。
【０００９】この活物質を用いて電極を形成する方法に
は、以下のものがある。まず、前記化合物粉末とポリテ
トラフルオロエチレンのごとき結着剤粉末との混合物を
ステンレス等の支持体上に圧着成形する方法がある。或
いは、かかる混合物粉末に導電性を付与するためアセチ
レンブラックのような導電性粉末を混合し、これにさら
にポリテトラフルオロエチレンのような結着剤粉末を所
要に応じて加え、この混合物を金属容器にいれる方法、
あるいは、前述の混合物をステンレスなどの支持体に圧
着成形する方法、あるいは、前述の混合物を有機溶剤等
の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗布
する方法等がある。
は、以下のものがある。まず、前記化合物粉末とポリテ
トラフルオロエチレンのごとき結着剤粉末との混合物を
ステンレス等の支持体上に圧着成形する方法がある。或
いは、かかる混合物粉末に導電性を付与するためアセチ
レンブラックのような導電性粉末を混合し、これにさら
にポリテトラフルオロエチレンのような結着剤粉末を所
要に応じて加え、この混合物を金属容器にいれる方法、
あるいは、前述の混合物をステンレスなどの支持体に圧
着成形する方法、あるいは、前述の混合物を有機溶剤等
の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗布
する方法等がある。
【００１０】負極活物質としてリチウム金属を用いる場
合は、リチウム金属をシート状にして、そのシートをニ
ッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極として
形成される。また、負極活物質としては、リチウム以外
にリチウム合金やリチウム化合物、その他ナトリウム、
カリウム、マグネシウム等従来公知のアルカリ金属、及
びそれらのアルカリ金属合金、アルカリ金属イオンを吸
蔵、放出可能な炭素材料等を使用できる。
合は、リチウム金属をシート状にして、そのシートをニ
ッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極として
形成される。また、負極活物質としては、リチウム以外
にリチウム合金やリチウム化合物、その他ナトリウム、
カリウム、マグネシウム等従来公知のアルカリ金属、及
びそれらのアルカリ金属合金、アルカリ金属イオンを吸
蔵、放出可能な炭素材料等を使用できる。
【００１１】電解液としては、例えばジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネ
ート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロ
ピレンカーボネート、アセトニトリル、ブチロラクト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボ
ネート等に、アルカリ金属イオンを含むルイス酸を溶解
した非水電解質溶媒、あるいは固体電解質等が使用でき
る。
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネ
ート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロ
ピレンカーボネート、アセトニトリル、ブチロラクト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボ
ネート等に、アルカリ金属イオンを含むルイス酸を溶解
した非水電解質溶媒、あるいは固体電解質等が使用でき
る。
【００１２】さらにセパレータ、電池ケース等の構造材
料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用で
き、特に制限はない。
料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用で
き、特に制限はない。
【００１３】
【実施例】以下実施例によって本発明の方法をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限さ
れるものではない。なお、実施例において電池の作成及
び測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行っ
た。
体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限さ
れるものではない。なお、実施例において電池の作成及
び測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行っ
た。
【００１４】
【実施例１】図１は本発明による電池の一具体例である
コイン型電池の断面図であり、図中１は封口板、２はガ
スケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレー
タ、６は正極合剤ペレットを示す。
コイン型電池の断面図であり、図中１は封口板、２はガ
スケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレー
タ、６は正極合剤ペレットを示す。
【００１５】正極活物質には、酸化第二鉄α−Ｆｅ２Ｏ
３とホウ酸Ｂ２Ｏ３を次式の反応式にのっとって、３：
１の組成比で秤量混合の上、大気中、７００℃で６時間
焼成後、さらに９００℃で２日間焼成後、急冷して得た
Ｆｅ３ＢＯ６を用いた。
３とホウ酸Ｂ２Ｏ３を次式の反応式にのっとって、３：
１の組成比で秤量混合の上、大気中、７００℃で６時間
焼成後、さらに９００℃で２日間焼成後、急冷して得た
Ｆｅ３ＢＯ６を用いた。
【００１６】反応式：３Ｆｅ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３→２Ｆｅ
３ＢＯ６
３ＢＯ６
【００１７】得られた粉末試料のＸ線回折図形を図２に
示す。そのＸ線回折パターンは、まさしく空間群Ｐｎｍ
ａのＦｅ３ＢＯ６（ＪＣＰＤＳ＃１８−０６３６）であ
ると同定された。
示す。そのＸ線回折パターンは、まさしく空間群Ｐｎｍ
ａのＦｅ３ＢＯ６（ＪＣＰＤＳ＃１８−０６３６）であ
ると同定された。
【００１８】この試料を粉砕して粉末とし、導電剤（ア
セチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチ
レン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレッ
ト６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。
セチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチ
レン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレッ
ト６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。
【００１９】次にステンレス製の封口板１上に金属リチ
ウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガ
スケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレ
ン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこ
の順序に配置し、電解液として、エチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネートの体積比１：２の混合溶媒に
ＬｉＰＦ６を溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸
させた後に、ステンレス製の正極ケース３を被せてかし
めることにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型
リチウム電池を作製した。
ウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガ
スケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレ
ン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこ
の順序に配置し、電解液として、エチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネートの体積比１：２の混合溶媒に
ＬｉＰＦ６を溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸
させた後に、ステンレス製の正極ケース３を被せてかし
めることにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型
リチウム電池を作製した。
【００２０】本発明のサイクル可逆性を示す一例とし
て、０．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での１．２Ｖ−２．
５Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２サイクル目の充
放電曲線を図３に示す。その放電曲線は平坦で、しかも
その平均放電電圧は、約１．５Ｖであるため、従来の水
溶液系２次電池であるニッカド電池やニッケル水素電
池、あるいは乾電池と電圧互換性を有する低コストの電
極材料であることがわかる。
て、０．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での１．２Ｖ−２．
５Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験の２サイクル目の充
放電曲線を図３に示す。その放電曲線は平坦で、しかも
その平均放電電圧は、約１．５Ｖであるため、従来の水
溶液系２次電池であるニッカド電池やニッケル水素電
池、あるいは乾電池と電圧互換性を有する低コストの電
極材料であることがわかる。
【００２１】
【実施例２】実施例１と同様にして作製したコイン型リ
チウム電池を用い、ＦｅｘＴｉ ３−ｘ ＢＯ６、あるいは
ＭｎｘＦｅ ３−ｘ ＢＯ６、ＴｉｘＭｎ ３−ｘ ＢＯ６の
０．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での可逆容量を表１に示
す。本発明により、これらの錯体はＦｅ３ＢＯ６と同様
に、大容量を示す電極材料であることが分かった。
チウム電池を用い、ＦｅｘＴｉ ３−ｘ ＢＯ６、あるいは
ＭｎｘＦｅ ３−ｘ ＢＯ６、ＴｉｘＭｎ ３−ｘ ＢＯ６の
０．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での可逆容量を表１に示
す。本発明により、これらの錯体はＦｅ３ＢＯ６と同様
に、大容量を示す電極材料であることが分かった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
低コストの実用性の高い大容量非水電解質二次電池を構
成することができ、様々な分野に利用できるという利点
を有する。
低コストの実用性の高い大容量非水電解質二次電池を構
成することができ、様々な分野に利用できるという利点
を有する。
【図１】本発明の一実施例であるコイン型電池の構成例
を示す断面図。
を示す断面図。
【図２】本発明の一実施例であるＦｅ３ＢＯ６のＸ線回
折図形。
折図形。
【図３】本発明の一実施例であるＦｅ３ＢＯ６の１．２
Ｖ一２．５Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性
図。
Ｖ一２．５Ｖ電圧規制試験時の充放電曲線を示す特性
図。
１ ステンレス製封口板
２ ポリプロピレン製ガスケット
３ ステンレス製正極ケース
４ リチウム負極
５ ポリプロピレン製セパレータ
６ 正極合剤ペレット
フロントページの続き
(72)発明者 山木 準一
東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日
本電信電話株式会社内
(56)参考文献 特開 平７−288123（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 4/00 - 4/62
H01M 6/00 - 6/22
H01M 10/00 - 10/40
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍ：遷移金属）で
与えられる遷移金属ホウ酸錯体でなる正極活物質におい
て、ＭとしてＦｅ，Ｍｎ，Ｔｉを少なくとも一種類を含
んで構成される非水電解質二次電池用電極活物質。 - 【請求項２】 一般式、Ｍ３ＢＯ６（Ｍ：遷移金属）で
与えられる遷移金属ホウ酸錯体でなる電極活物質であっ
て、ＭとしてＦｅ，Ｍｎ，Ｔｉを少なくとも一種類を含
んで構成される遷移金属ホウ酸錯体でなる電極活物質を
正極活物質として含んで構成されることを特徴とするア
ルカリ金属非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 請求項２に記載の電極活物質を正極と
し、アルカリ金属を含んで構成される物質を負極とし、
電解質として非水溶媒を含んで構成されることを特徴と
するアルカリ金属非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 請求項３に記載のアルカリ金属がリチウ
ムであることを特徴とするアルカリ金属非水電解質二次
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03305997A JP3424725B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | 非水電解質二次電池用電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03305997A JP3424725B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | 非水電解質二次電池用電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10223225A JPH10223225A (ja) | 1998-08-21 |
| JP3424725B2 true JP3424725B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=12376186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03305997A Expired - Fee Related JP3424725B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | 非水電解質二次電池用電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424725B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1170259A1 (en) * | 2000-07-05 | 2002-01-09 | Sony International (Europe) GmbH | Electrochemical apparatus and process for purification of fluids |
| JP4543658B2 (ja) * | 2003-10-31 | 2010-09-15 | トヨタ自動車株式会社 | 電極活物質およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池 |
| JP5506358B2 (ja) * | 2009-12-11 | 2014-05-28 | パナソニック株式会社 | 非水電解質電池用活物質および非水電解質電池 |
| JP5553590B2 (ja) * | 2009-12-11 | 2014-07-16 | パナソニック株式会社 | 非水電解質電池用活物質および非水電解質電池 |
-
1997
- 1997-01-31 JP JP03305997A patent/JP3424725B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10223225A (ja) | 1998-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3523397B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3484003B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| US8075861B2 (en) | Type of lithium iron phosphate cathode active material and its method of synthesis | |
| JP4592931B2 (ja) | リチウム二次電池用正極材料及び及びその製造方法 | |
| JP3008228B2 (ja) | 非水電解質二次電池及びその負極活物質の製造方法 | |
| JP4153288B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH09293512A (ja) | リチウムイオン二次電池及び正極活物質前駆体 | |
| JP3826746B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH07240200A (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH09330720A (ja) | リチウム電池 | |
| EP1070359A1 (en) | Rechargeable lithium electrochemical cell | |
| JPH09194214A (ja) | 酸化リチウムマンガン化合物及び調製方法 | |
| JP4610925B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3424725B2 (ja) | 非水電解質二次電池用電極活物質およびアルカリ金属非水電解質二次電池 | |
| JP3424722B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 | |
| JPH05251080A (ja) | 非水電解質二次電池用負極およびその製造法 | |
| JPH0521067A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP3301026B2 (ja) | リチウム電池 | |
| JPH113707A (ja) | リチウム二次電池 | |
| KR100277787B1 (ko) | 리튬 이온 이차 전지용 양극 | |
| JP3355644B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP7420790B2 (ja) | アニオン－酸化還元活性複合カソードを備える、再充電可能な高エネルギー電池の製造方法 | |
| JP3013209B2 (ja) | 非水電解質二次電池及びその負極活物質の製造方法 | |
| JPH1074519A (ja) | アルカリ金属二次電池 | |
| JP3081981B2 (ja) | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |