JPH06119926A - 非水電解質電池 - Google Patents
非水電解質電池Info
- Publication number
- JPH06119926A JPH06119926A JP4292195A JP29219592A JPH06119926A JP H06119926 A JPH06119926 A JP H06119926A JP 4292195 A JP4292195 A JP 4292195A JP 29219592 A JP29219592 A JP 29219592A JP H06119926 A JPH06119926 A JP H06119926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- electrode active
- battery
- negative electrode
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
Abstract
(57)【要約】
【目的】 小型で充放電特性に優れた電池特性をもつ非
水電解液電池を低コストで提供する。 【構成】 組成式、Ｆｅ2（ＳＯ4）3で表される物質を
正極活物質６として含み、アルカリ金属またはその化合
物を負極活物質４とし、前記正極活物質および前記負極
活物質に対して化学的に安定であり、かつアルカリ金属
イオンが前記正極活物質あるいは前記負極活物質に電気
化学反応をするための移動を行いうる物質を電解質物質
としたことを特徴としている。 【効果】 可逆容量の大きな小型高エネルギー密度のリ
チウム電池を極めて低コストで構成することができ、本
発明電池はコイン型電池など種々の分野に利用できると
いう利点を有する。
水電解液電池を低コストで提供する。 【構成】 組成式、Ｆｅ2（ＳＯ4）3で表される物質を
正極活物質６として含み、アルカリ金属またはその化合
物を負極活物質４とし、前記正極活物質および前記負極
活物質に対して化学的に安定であり、かつアルカリ金属
イオンが前記正極活物質あるいは前記負極活物質に電気
化学反応をするための移動を行いうる物質を電解質物質
としたことを特徴としている。 【効果】 可逆容量の大きな小型高エネルギー密度のリ
チウム電池を極めて低コストで構成することができ、本
発明電池はコイン型電池など種々の分野に利用できると
いう利点を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質電池、さ
らに詳細には充放電可能な非水電解質二次電池に関し、
特に正極活物質の改良に関わり、電池の充放電容量の増
加を目指すものである。
らに詳細には充放電可能な非水電解質二次電池に関し、
特に正極活物質の改良に関わり、電池の充放電容量の増
加を目指すものである。
【０００２】
【従来技術および問題点】リチウム等のアルカリ金属お
よびその合金や化合物を負極活物質とする非水電解液電
池は、負極金属イオンの正極活物質へのインサーション
もしくはインターカレーション反応によって、その大放
電容量と可充電性を両立させている。従来から、リチウ
ムを負極活物質として用いる二次電池としては、リチウ
ムに対しインターカレーションホストとなりうる五酸化
バナジウムや二酸化マンガンなどの層状もしくはトンネ
ル状酸化物を正極に用いた電池が提案されているが、電
圧が低くその充放電エネルギー密度は充分とは言えなか
った。
よびその合金や化合物を負極活物質とする非水電解液電
池は、負極金属イオンの正極活物質へのインサーション
もしくはインターカレーション反応によって、その大放
電容量と可充電性を両立させている。従来から、リチウ
ムを負極活物質として用いる二次電池としては、リチウ
ムに対しインターカレーションホストとなりうる五酸化
バナジウムや二酸化マンガンなどの層状もしくはトンネ
ル状酸化物を正極に用いた電池が提案されているが、電
圧が低くその充放電エネルギー密度は充分とは言えなか
った。
【０００３】４Ｖ級の放電電圧を示す正極活物質として
は現在、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4の３
つが知られている。このうち、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉ
Ｏ2はコストの点で実用上難点がある。またＬｉＭｎ2Ｏ
4は放電の進行によりＬｉ／Ｍｎ2Ｏ4＞１．１以上の組
成域に達すると、立方晶から正方晶にヤーン・テラー転
移を起こし、これに対応して放電電圧が２．８Ｖまで急
低下してしまうため、４Ｖ容量が約１００ｍＡｈ／ｇに
制限されており、そのサイクル容量も僅か５０サイクル
足らずで半減することが知られている。
は現在、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4の３
つが知られている。このうち、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉ
Ｏ2はコストの点で実用上難点がある。またＬｉＭｎ2Ｏ
4は放電の進行によりＬｉ／Ｍｎ2Ｏ4＞１．１以上の組
成域に達すると、立方晶から正方晶にヤーン・テラー転
移を起こし、これに対応して放電電圧が２．８Ｖまで急
低下してしまうため、４Ｖ容量が約１００ｍＡｈ／ｇに
制限されており、そのサイクル容量も僅か５０サイクル
足らずで半減することが知られている。
【０００４】
【発明の目的】そこで本発明の目的は上記現状の問題点
を改良して、小型で充放電特性に優れた電池特性をもつ
非水電解液電池を低コストで提供することにある。
を改良して、小型で充放電特性に優れた電池特性をもつ
非水電解液電池を低コストで提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明非水電解質電池では組成式、Ｆｅ2（Ｓ
Ｏ4）3で表される物質を正極活物質として含み、アルカ
リ金属またはその化合物を負極活物質とし、前記正極活
物質および前記負極活物質に対して化学的に安定であ
り、かつアルカリ金属イオンが前記正極活物質あるいは
前記負極活物質に電気化学反応をするための移動を行い
うる物質を電解質物質としたことを特徴としている。
めに、本発明非水電解質電池では組成式、Ｆｅ2（Ｓ
Ｏ4）3で表される物質を正極活物質として含み、アルカ
リ金属またはその化合物を負極活物質とし、前記正極活
物質および前記負極活物質に対して化学的に安定であ
り、かつアルカリ金属イオンが前記正極活物質あるいは
前記負極活物質に電気化学反応をするための移動を行い
うる物質を電解質物質としたことを特徴としている。
【０００６】本発明をさらに詳しく説明する。
【０００７】Ｆｅ2（ＳＯ4）3は図１に示すようにＦｅ
3+の中心金属が６つのＳＯ4によって八面体配位したナ
シコン構造を持っている。なお、●はＬｉを示す。この
様な八面体配位場におけるＦｅ3+の５つの３ｄイオンの
電子配置は図２に示されるようにｄε軌道に３個、ｄγ
軌道に２個スピンの向きを揃えて電子が完全に軌道を１
つずつ占有している。これに対し、２Ｌｉ分のインター
カレーション放電反応によって生成されるＬｉ2Ｆｅ
2（ＳＯ4）3中のＦｅ2+の６番目のｄ電子はスピンの向
きを替え図３の電子配置を取るため、スピンペアリング
に伴う電子間の静電反発力エネルギーが急増することに
なる。このＦｅ3+−Ｆｅ2+レドックス対の大きな準位差
が、Ｆｅ2（ＳＯ4）3の２Ｌｉにわたる平坦かつ高電圧
な起電反応を可能にしていると考えられる。
3+の中心金属が６つのＳＯ4によって八面体配位したナ
シコン構造を持っている。なお、●はＬｉを示す。この
様な八面体配位場におけるＦｅ3+の５つの３ｄイオンの
電子配置は図２に示されるようにｄε軌道に３個、ｄγ
軌道に２個スピンの向きを揃えて電子が完全に軌道を１
つずつ占有している。これに対し、２Ｌｉ分のインター
カレーション放電反応によって生成されるＬｉ2Ｆｅ
2（ＳＯ4）3中のＦｅ2+の６番目のｄ電子はスピンの向
きを替え図３の電子配置を取るため、スピンペアリング
に伴う電子間の静電反発力エネルギーが急増することに
なる。このＦｅ3+−Ｆｅ2+レドックス対の大きな準位差
が、Ｆｅ2（ＳＯ4）3の２Ｌｉにわたる平坦かつ高電圧
な起電反応を可能にしていると考えられる。
【０００８】さらに、鉄酸化物である本系は、既知４Ｖ
級高電圧正極の中でも最も安価なＭｎ酸化物に比べても
さらに半分以下の低コストを可能とするものである。
級高電圧正極の中でも最も安価なＭｎ酸化物に比べても
さらに半分以下の低コストを可能とするものである。
【０００９】この正極活物質を用いて正極を形成するに
は、Ｆｅ2（ＳＯ4）3化合物粉末とポリテトラフルオロ
エチレンごとき結着剤粉末との混合物をニッケル、ステ
ンレス等の支持体上に圧着成形する。あるいは、かかる
混合物粉末に導電性を付与するため熱分解黒鉛やアセチ
レンブラックのような導電性粉末を混合し、これに更に
ポリテトラフルオロエチレンのような結着剤粉末を所要
に応じて加え、この混合物を金属容器に入れ、あるいは
前述の混合物をニッケル、ステンレス等の支持体上に圧
着成形する等の手段によって形成される。
は、Ｆｅ2（ＳＯ4）3化合物粉末とポリテトラフルオロ
エチレンごとき結着剤粉末との混合物をニッケル、ステ
ンレス等の支持体上に圧着成形する。あるいは、かかる
混合物粉末に導電性を付与するため熱分解黒鉛やアセチ
レンブラックのような導電性粉末を混合し、これに更に
ポリテトラフルオロエチレンのような結着剤粉末を所要
に応じて加え、この混合物を金属容器に入れ、あるいは
前述の混合物をニッケル、ステンレス等の支持体上に圧
着成形する等の手段によって形成される。
【００１０】負極活物質であるリチウムは一般のリチウ
ム電池のそれと同様にシート状として、またはそのシー
トをニッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極
として形成される。また負極活物質としては、リチウム
以外にリチウム合金やリチウム化合物、その他ナトリウ
ム、カリウム等、従来公知のものが使用できる。
ム電池のそれと同様にシート状として、またはそのシー
トをニッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極
として形成される。また負極活物質としては、リチウム
以外にリチウム合金やリチウム化合物、その他ナトリウ
ム、カリウム等、従来公知のものが使用できる。
【００１１】電解質としては、例えばジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネ
ート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロ
ピレンカーボネート、アセトニトリル、ブチロラクト
ン、ジメチルフォルムアミドなどの有機溶媒に、ＬｉＡ
ｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＣ
ｌＯ4、などのルイス酸を溶解した非水電解質溶液が使
用できる。
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネ
ート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロ
ピレンカーボネート、アセトニトリル、ブチロラクト
ン、ジメチルフォルムアミドなどの有機溶媒に、ＬｉＡ
ｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＣ
ｌＯ4、などのルイス酸を溶解した非水電解質溶液が使
用できる。
【００１２】さらに、セパレータ、構造材料（電池ケー
ス等）などの他の要素についても従来公知の各種材料が
使用でき、特に制限はない。
ス等）などの他の要素についても従来公知の各種材料が
使用でき、特に制限はない。
【００１３】
【実施例】以下実施例によって本発明の方法をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらにより何等制限され
るものではない。なお、実施例において電池の作製およ
び測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス中で行っ
た。
体的に説明するが、本発明はこれらにより何等制限され
るものではない。なお、実施例において電池の作製およ
び測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス中で行っ
た。
【００１４】
【実施例１】図４は本発明による電池の一具体例である
コイン型電池の断面図であり、図中１はステンレス封口
板、２はポリプロピレン製ガスケット、３はステンレス
製正極ケース、４はリチウム負極、５はポリプロピレン
製微孔性セパレータ、６は正極合剤ペレットを示す。
コイン型電池の断面図であり、図中１はステンレス封口
板、２はポリプロピレン製ガスケット、３はステンレス
製正極ケース、４はリチウム負極、５はポリプロピレン
製微孔性セパレータ、６は正極合剤ペレットを示す。
【００１５】正極活物質は、（ＮＨ4）2Ｆｅ（ＳＯ4）2
・６Ｈ2Ｏを５００℃で１０時間熱処理してＦｅ2（ＳＯ
4）3を無水化したものを用いた。
・６Ｈ2Ｏを５００℃で１０時間熱処理してＦｅ2（ＳＯ
4）3を無水化したものを用いた。
【００１６】得られた無水Ｆｅ2（ＳＯ4）3結晶を導電
剤（アセチレンブラック粉末）、結着剤（ポリテトラフ
ルオロエチレン）と共に、７０：２５：５の重量比で混
合の上、ロール成形し、正極合剤ペレット６（厚さ０．
５ｍｍ、直径１７ｍｍ、２００ｍｇ／ｃｅｌｌ）とし
た。まず、封口板１上に金属リチウム負極４を加圧配置
したものをガスケット２の凹部に挿入し、金属リチウム
負極４の上にセパレータ５、正極合剤ペレット６をこの
順序に配置し、電解液としてプロピレンカーボネート
（ＰＣ）と２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）の等容積混
合溶媒にＬｉＣｌＯ4を溶解させた１規定溶液をそれぞ
れ適量注入して含浸させた後に、正極ケース３を被せて
しかめることにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイ
ン型電池を作製した。
剤（アセチレンブラック粉末）、結着剤（ポリテトラフ
ルオロエチレン）と共に、７０：２５：５の重量比で混
合の上、ロール成形し、正極合剤ペレット６（厚さ０．
５ｍｍ、直径１７ｍｍ、２００ｍｇ／ｃｅｌｌ）とし
た。まず、封口板１上に金属リチウム負極４を加圧配置
したものをガスケット２の凹部に挿入し、金属リチウム
負極４の上にセパレータ５、正極合剤ペレット６をこの
順序に配置し、電解液としてプロピレンカーボネート
（ＰＣ）と２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）の等容積混
合溶媒にＬｉＣｌＯ4を溶解させた１規定溶液をそれぞ
れ適量注入して含浸させた後に、正極ケース３を被せて
しかめることにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイ
ン型電池を作製した。
【００１７】
【比較例１】市販のＦｅ2（ＳＯ4）3試薬を１昼夜、９
０℃の真空乾燥処理後、正極として用いた以外、実施例
１と同様な構造のコイン型電池を組み立てた。
０℃の真空乾燥処理後、正極として用いた以外、実施例
１と同様な構造のコイン型電池を組み立てた。
【００１８】しかして、実施例１および比較例１のリチ
ウム２次電池について、０．５ｍＡ／ｃｍ2の放電電流
密度で４．５Ｖ＞１Ｖの電圧規制下の充放電試験を行っ
たところ、それぞれ図５、図６に示す特性図を得た。両
者の比較から単に市販試薬のＦｅ2（ＳＯ4）3を熱処理
しただけでは結晶に含まれる水分が除去しきれず、初期
開回路電位こそ同じものの、高電圧容量が充分に得られ
ない。アンモニウム塩（ＮＨ4）2Ｆｅ（ＳＯ4）2・６Ｈ
2Ｏの熱処理による無水化処理品がＦｅ2（ＳＯ4）3の高
電圧容量向上に効果的であることがわかる。無水化処理
品では、Ｆｅ3+がＦｅ2+に還元される２電子反応分に相
当する放電容量が３．５Ｖの平坦部で得られた。
ウム２次電池について、０．５ｍＡ／ｃｍ2の放電電流
密度で４．５Ｖ＞１Ｖの電圧規制下の充放電試験を行っ
たところ、それぞれ図５、図６に示す特性図を得た。両
者の比較から単に市販試薬のＦｅ2（ＳＯ4）3を熱処理
しただけでは結晶に含まれる水分が除去しきれず、初期
開回路電位こそ同じものの、高電圧容量が充分に得られ
ない。アンモニウム塩（ＮＨ4）2Ｆｅ（ＳＯ4）2・６Ｈ
2Ｏの熱処理による無水化処理品がＦｅ2（ＳＯ4）3の高
電圧容量向上に効果的であることがわかる。無水化処理
品では、Ｆｅ3+がＦｅ2+に還元される２電子反応分に相
当する放電容量が３．５Ｖの平坦部で得られた。
【００１９】
【実施例２】３．５Ｖ放電平坦部の可逆サイクル特性を
調べるため、実施例１と同じコイン型電池を用いて、電
圧規制範囲を４．５Ｖ＞３Ｖに変えた以外は実施例１と
同条件でその充放電特性を測定した。その充放電曲線お
よび可逆放電容量のサイクル依存性を図７、図８にそれ
ぞれ示す。この結果より、Ｆｅ2（ＳＯ4）3の高電圧部
サイクル容量は良好な可逆サイクル性を持っていること
がわかる。
調べるため、実施例１と同じコイン型電池を用いて、電
圧規制範囲を４．５Ｖ＞３Ｖに変えた以外は実施例１と
同条件でその充放電特性を測定した。その充放電曲線お
よび可逆放電容量のサイクル依存性を図７、図８にそれ
ぞれ示す。この結果より、Ｆｅ2（ＳＯ4）3の高電圧部
サイクル容量は良好な可逆サイクル性を持っていること
がわかる。
【００２０】
【実施例３】電解液をエチレンカーボネート（ＥＣ）と
２メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）の等容積
混合溶媒にＬｉＡｓＦ6を溶解させた１規定溶液に変え
た以外は実施例１と同じコイン型電池を用いて、３．９
Ｖ＞３Ｖ電圧規制充放電特性を０．５ｍＡ／ｃｍ2の電
流密度で測定した。その充放電曲線を図９にそれぞれ示
す。
２メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）の等容積
混合溶媒にＬｉＡｓＦ6を溶解させた１規定溶液に変え
た以外は実施例１と同じコイン型電池を用いて、３．９
Ｖ＞３Ｖ電圧規制充放電特性を０．５ｍＡ／ｃｍ2の電
流密度で測定した。その充放電曲線を図９にそれぞれ示
す。
【００２１】充電終止電圧を３．９Ｖに落としても実施
例２と比べほとんど可逆サイクル容量の損失はなく、ま
た、充電終止電圧を３．９Ｖ以下に設定することで、充
放電効率、イオン導電性に優れるエチレンカーボネート
（ＥＣ）と２メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨ
Ｆ）の等容積混合溶媒にＬｉＡｓＦ6を溶解させた１規
定溶液を電解液に用いても充電時の電解液溶媒の酸化分
解の問題が生じないことが明らかとなった。
例２と比べほとんど可逆サイクル容量の損失はなく、ま
た、充電終止電圧を３．９Ｖ以下に設定することで、充
放電効率、イオン導電性に優れるエチレンカーボネート
（ＥＣ）と２メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨ
Ｆ）の等容積混合溶媒にＬｉＡｓＦ6を溶解させた１規
定溶液を電解液に用いても充電時の電解液溶媒の酸化分
解の問題が生じないことが明らかとなった。
【００２２】
【実施例４】放電特性の放電電流密度依存性を調べるた
めに、実施例１と同じコイン型電池を用いて、０．５ｍ
Ａ／ｃｍ2（符号ａ）、３ｍＡ／ｃｍ2（符号ｂ）、５ｍ
Ａ／ｃｍ2（符号ｃ）の各放電電流密度で放電したとき
の放電曲線を図１０に示す。０．５ｍＡ／ｃｍ2に対
し、１桁高い放電電流条件でも５０％近くの容量を維持
できることがわかる。
めに、実施例１と同じコイン型電池を用いて、０．５ｍ
Ａ／ｃｍ2（符号ａ）、３ｍＡ／ｃｍ2（符号ｂ）、５ｍ
Ａ／ｃｍ2（符号ｃ）の各放電電流密度で放電したとき
の放電曲線を図１０に示す。０．５ｍＡ／ｃｍ2に対
し、１桁高い放電電流条件でも５０％近くの容量を維持
できることがわかる。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
可逆容量の大きな小型高エネルギー密度のリチウム電池
を極めて低コストで構成することができ、本発明電池は
コイン型電池など種々の分野に利用できるという利点を
有する。
可逆容量の大きな小型高エネルギー密度のリチウム電池
を極めて低コストで構成することができ、本発明電池は
コイン型電池など種々の分野に利用できるという利点を
有する。
【図１】本発明の一実施例であるＦｅ2（ＳＯ4）3の結
晶構造図。
晶構造図。
【図２】本発明の一実施例であるＦｅ2（ＳＯ4）3のＦ
ｅ3+の３ｄ電子配置図。
ｅ3+の３ｄ電子配置図。
【図３】本発明の一実施例であるＬｉ2Ｆｅ2（ＳＯ4）3
のＦｅ2+の３ｄ電子配置図。
のＦｅ2+の３ｄ電子配置図。
【図４】本発明の一実施例であるコイン型電池の構造
図。
図。
【図５】本発明の一実施例である無水Ｆｅ2（ＳＯ4）3
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞１Ｖ
規制充放電特性を示す特性図。
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞１Ｖ
規制充放電特性を示す特性図。
【図６】本発明の一実施例である市販Ｆｅ2（ＳＯ4）3
試薬の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞１Ｖ
規制充放電特性を示す特性図。
試薬の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞１Ｖ
規制充放電特性を示す特性図。
【図７】本発明の一実施例である無水Ｆｅ2（ＳＯ4）3
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞３Ｖ
規制充放電曲線を示す特性図。
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞３Ｖ
規制充放電曲線を示す特性図。
【図８】本発明の一実施例である無水Ｆｅ2（ＳＯ4）3
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞３Ｖ
規制充放電での可逆放電容量のサイクル依存性を示す特
性図。
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の４．５Ｖ＞３Ｖ
規制充放電での可逆放電容量のサイクル依存性を示す特
性図。
【図９】本発明の一実施例である無水Ｆｅ2（ＳＯ4）3
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の３．９Ｖ＞３Ｖ
規制充放電曲線示す特性図。
結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2放電電流時の３．９Ｖ＞３Ｖ
規制充放電曲線示す特性図。
【図１０】本発明の一実施例である無水Ｆｅ2（ＳＯ4）
3結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2、３ｍＡ／ｃｍ2、５ｍＡ／
ｃｍ2各放電電流時の放電曲線示す特性図。
3結晶の０．５ｍＡ／ｃｍ2、３ｍＡ／ｃｍ2、５ｍＡ／
ｃｍ2各放電電流時の放電曲線示す特性図。
１ ステンレス製封口板 ２ ポリプロピレン製ガスケット ３ ステンレス製正極ケース ４ リチウム負極 ５ ポリプロピレン製セパレータ ６ 正極合剤ペレット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 昌司 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号 日 本電信電話株式会社内 (72)発明者 市村 雅弘 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号 日 本電信電話株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】組成式Ｆｅ2（ＳＯ4）3で与えられるナシ
コン構造複酸化物を正極活物質とし、リチウムをはじめ
とするアルカリ金属またはその化合物を負極活物質と
し、前記正極活物質及び、前記負極活物質に対して化学
的に安定であり、かつアルカリ金属イオンが前記正極活
物質あるいは前記負極活物質と電気化学反応をするため
の移動を行い得る物質を電解質物質としたことを特徴と
する非水電解質電池。 - 【請求項２】請求項１において、正極活物質であるＦｅ
2（ＳＯ4）3を、Ｆｅ（ＮＨ4）2（ＳＯ4）2・６Ｈ2Ｏを
熱分解することにより得た無水品を用いることを特徴と
する非水電解質電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4292195A JP2847663B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 非水電解質電池 |
| CA002107440A CA2107440C (en) | 1992-10-06 | 1993-09-30 | Cathode material and secondary battery using the same |
| US08/130,194 US5415957A (en) | 1992-10-06 | 1993-10-01 | Cathode material and secondary battery using the same |
| EP93402443A EP0592301B1 (en) | 1992-10-06 | 1993-10-05 | Cathode material and secondary battery using the same |
| DE69307644T DE69307644T2 (de) | 1992-10-06 | 1993-10-05 | Kathodenmaterial und dieses verwendende Sekundärbatterie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4292195A JP2847663B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 非水電解質電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06119926A true JPH06119926A (ja) | 1994-04-28 |
| JP2847663B2 JP2847663B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=17778771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4292195A Expired - Lifetime JP2847663B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 非水電解質電池 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5415957A (ja) |
| EP (1) | EP0592301B1 (ja) |
| JP (1) | JP2847663B2 (ja) |
| CA (1) | CA2107440C (ja) |
| DE (1) | DE69307644T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3701659A1 (de) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Mazda Motor | Einlasssystem fuer verbrennungsmotoren |
| JP2015115283A (ja) * | 2013-12-13 | 2015-06-22 | 日本電信電話株式会社 | ナトリウム二次電池及び該ナトリウム二次電池に使用する正極材料の製造方法 |
| JP2015210956A (ja) * | 2014-04-25 | 2015-11-24 | 住友大阪セメント株式会社 | 正極材料、ペースト及びナトリウムイオン電池 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08507408A (ja) * | 1993-12-22 | 1996-08-06 | サフト | 充電式リチウム電気化学電池用の炭素負極及びその製造法 |
| US5695893A (en) * | 1995-05-18 | 1997-12-09 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Material for use in the positive electrodes of lithium batteries, its manufacture, and lithium batteries incorporating this material |
| US5834139A (en) * | 1995-07-05 | 1998-11-10 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Negative electrode material for use in lithium secondary batteries and lithium secondary batteries incorporating this material |
| US5792442A (en) * | 1995-12-05 | 1998-08-11 | Fmc Corporation | Highly homogeneous spinel Li1+X Mn2-X O4 intercalation compounds and method for preparing same |
| AU2606897A (en) * | 1996-04-05 | 1997-10-29 | Fmc Corporation | Method for preparing spinel li1+xmn2-xo4+y intercalation compounds |
| JP3846601B2 (ja) * | 1996-06-13 | 2006-11-15 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | リチウム電池用正極活物質およびその製造方法ならびに前記活物質を備えた電池 |
| US5718877A (en) * | 1996-06-18 | 1998-02-17 | Fmc Corporation | Highly homogeneous spinal Li1+x Mn2-x O4+y intercalation compounds and method for preparing same |
| US7022290B2 (en) * | 2001-06-19 | 2006-04-04 | Rutgers, The State University | System structure for in situ x-ray study of electrochemical cell component performance |
| CN101010290B (zh) * | 2004-09-06 | 2011-08-03 | 日本化药株式会社 | 二亚铵化合物及其用途 |
| CN110880598B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-08-05 | 电子科技大学 | 一种硫酸盐电极材料及其在二次电池中的应用以及二次电池 |
| CN112624205B (zh) * | 2020-12-20 | 2022-04-26 | 桂林理工大学 | Fe2(SO4)3负极材料的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2301103A (en) * | 1939-08-30 | 1942-11-03 | Monsanto Chemicals | Method of preparing normal ferric sulphate |
| DE1277397B (de) * | 1960-01-12 | 1968-09-12 | Corson G & W H | Primaerelement mit einem Elektrolyten aus fluessigem Ammoniak |
| US3361596A (en) * | 1966-12-22 | 1968-01-02 | Union Carbide Corp | Cathode-depolarizers for high temperature electrochemical devices |
| JPS5475532A (en) * | 1977-11-30 | 1979-06-16 | Hitachi Ltd | Cell |
| DE3430898A1 (de) * | 1984-08-23 | 1986-03-06 | Wolfgang Prof. Dr. 1000 Berlin Pietrulla | Galvanische trockenzelle |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP4292195A patent/JP2847663B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-09-30 CA CA002107440A patent/CA2107440C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-01 US US08/130,194 patent/US5415957A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-05 EP EP93402443A patent/EP0592301B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-05 DE DE69307644T patent/DE69307644T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3701659A1 (de) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Mazda Motor | Einlasssystem fuer verbrennungsmotoren |
| JP2015115283A (ja) * | 2013-12-13 | 2015-06-22 | 日本電信電話株式会社 | ナトリウム二次電池及び該ナトリウム二次電池に使用する正極材料の製造方法 |
| JP2015210956A (ja) * | 2014-04-25 | 2015-11-24 | 住友大阪セメント株式会社 | 正極材料、ペースト及びナトリウムイオン電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0592301B1 (en) | 1997-01-22 |
| EP0592301A1 (en) | 1994-04-13 |
| DE69307644D1 (de) | 1997-03-06 |
| DE69307644T2 (de) | 1997-09-04 |
| US5415957A (en) | 1995-05-16 |
| CA2107440A1 (en) | 1994-04-07 |
| CA2107440C (en) | 1998-06-23 |
| JP2847663B2 (ja) | 1999-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100807970B1 (ko) | 표면처리된 리튬 이차전지용 양극 활물질 | |
| US5605773A (en) | Lithium manganese oxide compound and method of preparation | |
| JP3126007B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP2847663B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH1027626A (ja) | リチウム二次電池 | |
| US5587133A (en) | Delithiated cobalt oxide and nickel oxide phases and method of preparing same | |
| JPH07335261A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3212639B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| KR20000071371A (ko) | 비수성 전해질 전지 | |
| JPH11111291A (ja) | 非水二次電池用正極材料及びこれを用いた電池 | |
| JP3546566B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| KR20200033764A (ko) | 표면 코팅된 양극 활물질을 갖는 리튬 이차전지용 양극 재료, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| JPH0541251A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH0521067A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH08287914A (ja) | リチウム電池 | |
| JPH06111822A (ja) | リチウム電池 | |
| JPH1027627A (ja) | リチウム二次電池 | |
| CN113423665A (zh) | 基于铁锂羟基硫化物的负极活性材料 | |
| JP3503239B2 (ja) | リチウム２次電池 | |
| JPH04332480A (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP3144833B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| JP3301026B2 (ja) | リチウム電池 | |
| JP4356127B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2014032961A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法およびそれを含むリチウム二次電池 | |
| JP3130531B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071106 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081106 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091106 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101106 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101106 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111106 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111106 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121106 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |