JPH10114872A - 改善された接着特性を有する下塗コーティングしたポリマーフィルムおよび該フィルムの製造方法 - Google Patents

改善された接着特性を有する下塗コーティングしたポリマーフィルムおよび該フィルムの製造方法

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JPH10114872A
JPH10114872A JP9191605A JP19160597A JPH10114872A JP H10114872 A JPH10114872 A JP H10114872A JP 9191605 A JP9191605 A JP 9191605A JP 19160597 A JP19160597 A JP 19160597A JP H10114872 A JPH10114872 A JP H10114872A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリマーフィルムまたはシートの下塗コーテ
ィングが、低価格で容易に入手できる物質から製造さ
れ、下塗されたポリマーフィルム（フィルムベース）が
改善された接着特性を有するようにする。 【解決手段】 フィルムベースが、ポリマーフィルム表
面を形成し、かつポリエステル、ポリオレフィン、およ
びポリアミドから選ばれたポリマーと、（ａ）官能化さ
れたα−オレフィンを含むコポリマーと、（ｂ）アミノ
ホルムアルデヒド樹脂、多価金属塩、イソシアナート、
ブロックされたイソシアナート、エポキシ樹脂および多
官能価アジリジンよりなる群から選ばれる架橋剤とを含
む接着性強化下塗コーティングを備えており、上記接着
性強化下塗コーティングは、ポリマーフィルム表面に塗
布され、かつ一軸または二軸延伸およびヒートセットす
る間に形成された新たに生じたポリマーフィルム表面と
高温で反応させることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に化学的に修
飾されたベース・ポリマーフィルムまたは基板に関して
おり、さらに詳しくは、改善された接着特性を有する塗
膜を付与するポリマーフィルムの下塗コーティング（pr
imer coating）に関する。これらのフィルムは、食品包
装用フィルム、金属材料または熱移動媒体インキおよび
熱移動媒体インキ組成物を支持するフィルムとしての使
用を含む多数の目的に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーフィルムまたはシート、さらに
詳しくはポリエステルフィルムまたはシート、特にポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルムまたはシ
ートは、包装、装飾用品、磁気記録媒体、および写真フ
ィルムなどの用途に広く用いられる。このような用途に
おいて、ポリエステルフィルムは、印刷されるか、ある
いは種々の材料で覆われる。ここで、種々の材料は、均
一で連続した層として塗布され、ベース・ポリマーによ
く接着しなければならない。しかし、ＰＥＴおよび類似
のポリマーは、ほとんどの表面処理用組成物に良好な受
け入れ性を示さない。この問題は、従来技術で認識され
ており、種々の方法が、ポリエステルフィルムの表面の
受け入れ性を高めるために開発されてきた。この分野で
の従来技術のよい討論は、１９８４年１０月９日に発行
されたPosey らの米国特許第４，４７６，１８９号にみ
られる。それにもかかわらず、商業的に用いられるほと
んどの下塗剤は、特別な最終用途に志向しており、疎水
性表面または親水性表面処理のどちらかにのみ適合す
る。
【０００３】米国特許第４，４７６，１８９号は、テレ
フタル酸、脂肪族ジカルボン酸、および芳香族スルホン
化モノマーとアルキレングリコールとの下塗済の水分散
可能なコポリエステルを開示している。得られる下塗済
ポリエステルフィルムは、多くの引き続き塗布される水
性または溶剤ベースの塗膜に対し優れた接着性を付与す
るとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、スルホテレフ
タル酸ナトリウムまたは同様のフタル酸のスルホン化誘
導体である芳香族スルホン化モノマーの存在には欠点が
ある。その理由は、かかる出発物質は広く市販されてお
らず、そのため高価であるからである。もう一つの可能
性のある欠点は、得られる下塗済ポリエステルフィルム
への接着が、感湿性または感水性であることである。そ
こで、低価格で、容易に入手できる物質から製造される
下塗コーティングしたポリマーフィルムまたはシートを
提供することが望ましい。さらに、接着が感湿性または
感水性でないように得られる下塗済ポリエステルフィル
ムを達成することが望ましい。
【０００５】本発明では改善された接着特性を有する下
塗コーティングしたポリマーフィルムおよび該フィルム
の製造方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】特定の下塗をポリマーフ
ィルムに塗布し、ポリマーフィルムがアモルファスまた
は半延伸状態である間に、続いて、この塗布済フィルム
を少なくとも８０℃の温度で一軸延伸または二軸延伸
し、少なくとも１３０℃以上の温度でヒートセットする
ことにより、フィルムベースに対する下塗の改善された
接着性が生じ、したがって、このフィルムベースは種々
の引き続き塗布される層または塗膜に対し改善された接
着性を有する下塗りされたフィルムが得られることがわ
かった。
【０００７】このことを基にして得られた請求項１のフ
ィルムベースの発明は、 （ｉ）ポリエステル、ポリオレフィン、およびポリアミ
ドよりなる群から選ばれたポリマーであって、ポリマー
フィルム表面を形成するポリマーと、 （ｉｉ）（ａ）官能化されたα−オレフィンを含むコポ
リマーと、（ｂ）アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金
属塩、イソシアナート、ブロックされたイソシアナー
ト、エポキシ樹脂、および多官能化されたアジリジンよ
りなる群から選ばれた架橋剤とを含有する接着性強化下
塗コーティングとを含有し、（ｉｉ）が下塗剤としてポ
リマーフィルム表面に、好ましくはアモルファスまたは
半延伸状態で、塗布され、乾燥され、かつ一軸または二
軸延伸および、ヒートセットしている間に形成された新
たに生じたポリマーフィルム表面と反応させることを特
徴とする。
【０００８】ここで、延伸は、少なくとも８０℃の温度
で行うことができる。
【０００９】さらにフィルムベースは、（ｉｉｉ）真空
蒸着した金属；金属酸化物；ポリエチレン；エチレン／
アクリル酸コポリマー；エチレン／ビニルアセテートコ
ポリマー；種々のワックスまたは接着付与剤を有するエ
チレン／ビニルアセテートコポリマー；ポリビニルアル
コール；エチレンコポリマー；およびワックスベースの
熱移動媒体インキよりなる群から選ばれる層またはコー
ティングを含有しており、層（ｉｉｉ）が、層（ｉ）か
ら離れた表面上で層（ｉｉ）に接触していてもよいこと
を特徴とする。
【００１０】また、フィルムベース中の接着付与剤が、
ガムロジン、ウッドロジンまたはタル油ロジンのグリセ
ロールエステル；ガムロジンのペンタエリスリトールエ
ステル；ウッドロジンのペンタエリスリトールエステ
ル；部分的に水素化されたガムロジンのペンタエリスリ
トールエステル；部分的に水素化されたウッドロジンの
ペンタエリスリトールエステル；ポリテルペン樹脂；ポ
リイソブチレン；ブタジエン／スチレンゴム、またはイ
ソブチレン／イソプレンコポリマーから選ばれることが
でき、エチレンコポリマーとしては、エチレン／メタク
リレートまたはエチレン／エチルアクリレートなどが挙
げられる。
【００１１】また、フィルムベース中の官能化されたα
−オレフィンを含むコポリマーが、エチレン／アクリル
酸コポリマー；エチレン／メタクリル酸コポリマー；エ
チレン／酢酸ビニル／アクリル酸ターポリマー；エチレ
ン／メタクリルアミドコポリマー；エチレン／グリシジ
ルメタクリレートコポリマー；エチレン／ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートコポリマー；エチレン／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートコポリマーおよびプロピレ
ン／アクリル酸コポリマーよりなる群から選ぶことがで
きる。
【００１２】また、官能化されたα−オレフィンを含む
コポリマーが酸官能化されたα−オレフィンを含むコポ
リマーであることができ、この酸官能化されたα−オレ
フィンを含むコポリマーがエチレン／アクリル酸コポリ
マーであることが好ましい。
【００１３】また、新たに生じたフィルム表面が一軸延
伸または二軸延伸によって形成されることが好ましい。
【００１４】また、ポリマーフィルム表面をコロナ放電
処理することができ、コーティングと、新たに生じたポ
リマーフィルム表面との反応を１３０℃〜２３５℃で起
こすことができる。
【００１５】また、フィルムベースの（ｉ）中のポリマ
ーがポリエステルであることが好ましく、ポリエステル
として、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレ
ンナフチレンが挙げられる。
【００１６】請求項１２の改善された接着特性を有する
フィルムベースの製造方法の発明は、 （１）ポリエステル、ポリオレフィン、およびポリアミ
ドから選ばれるアモルファスポリマーであって、ポリマ
ーフィルム表面を形成するポリマーを提供する工程と、 （２）（ａ）官能化されたα−オレフィンを含むコポリ
マーと、（ｂ）アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金属
塩、イソシアナート、ブロックされたイソシアナート、
エポキシ樹脂、および多官能化されたアジリジンよりな
る群から選ばれる架橋剤とを含有する接着性強化下塗コ
ーティングを、ポリマーフィルム表面に塗布する工程
と、 （３）塗布された接着性強化下塗コーティングを有する
ポリマーフィルム表面を乾燥する工程と、 （４）（ａ）および（ｂ）を含有するコーティングを、
一軸または二軸延伸およびヒートセットの間に形成され
た新たに生じたポリマーフィルム表面と反応させる工程
と、を備えることを特徴とする。
【００１７】ここで、工程（４）において、反応を約１
３０℃以上の温度で起こすことが好ましい。
【００１８】さらに、製造方法は、（５）真空蒸着した
金属；金属酸化物；ポリエチレン；エチレンアクリル酸
コポリマー；エチレンビニルアセテートコポリマー；種
々のワックスまたは接着付与剤を有するエチレンビニル
アセテートコポリマー；ポリビニルアルコール；エチレ
ンコポリマー；およびワックスベースの熱移動媒体イン
キよりなる群から選ばれる層またはコーティングを塗布
する工程を備えており、コーティングまたは層が、ポリ
マーフィルム表面から離れた表面上で接着性強化下塗コ
ーティング層に接触していてもよい。
【００１９】また、製造方法での接着付与剤は、ガムロ
ジン、ウッドロジンまたはタル油ロジンのグリセロール
エステル；ガムロジンのペンタエリスリトールエステ
ル；ウッドロジンのペンタエリスリトールエステル；部
分的に水素化されたガムロジンのペンタエリスリトール
エステル；部分的に水素化されたウッドロジンのペンタ
エリスリトールエステル；ポリテルペン樹脂；ポリイソ
ブチレン；ブタジエン／スチレンゴム、またはイソブチ
レン／イソプレンコポリマーから選ぶことができる。
【００２０】また、官能化されたα−オレフィンを含む
コポリマーはエチレン／アクリル酸コポリマー；エチレ
ン／メタクリル酸コポリマー；エチレン／酢酸ビニル／
アクリル酸ターポリマー；エチレン／メタクリルアミド
コポリマー；エチレン／グリシジルメタクリレートコポ
リマー；エチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレー
トコポリマー；エチレン／２−ヒドロキシエチルアクリ
レートコポリマーおよびプロピレン／アクリル酸コポリ
マーよりなる群から選ぶことができ、官能化されたα−
オレフィンを含むコポリマーが、酸官能化されたα−オ
レフィンを含むコポリマーであることが好ましく、この
酸官能化されたα−オレフィンを含むコポリマーがエチ
レン／アクリル酸コポリマーであるこがさらに好まし
い。
【００２１】また、製造方法において、新たに生じたフ
ィルム表面を一軸延伸および二軸延伸によって形成する
ことができる。
【００２２】また、製造方法でのポリマーフィルム表面
をコロナ放電処理することができ、また、コーティング
と、新たに生じたポリマーフィルム表面との反応が１８
０℃〜２３５℃で起こることが好ましい。
【００２３】また、製造方法での（１）中の前記ポリマ
ーがポリエステルであることが好ましく、このポリエス
テルとして、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエ
チレンナフタレートが挙げられる。
【００２４】また、請求項２４の発明は、修飾されたフ
ィルムベース基板を、金属、金属酸化物、エチレンコポ
リマー、またはワックスベースのインキから選ばれるト
ップコーティングに対する粘着性強化ベースとして用い
る方法であって、この修飾されたフィルムベースが、
（ａ）ポリエステル、ポリオレフィン、またはポリアミ
ドから選ばれたポリマーフィルムと、（ｂ）酸官能化さ
れたエチレンコポリマーと、（ｃ）架橋剤とを含有し、
要素（ｂ）および（ｃ）を、延伸前に、ポリマーフィル
ムに添加し、乾燥し、加熱して、強化された接着特性を
有する修飾されたフィルムベースを形成することを特徴
とする。
【００２５】さらに、請求項２５のフィルムベースの発
明は、 （ｉ）ポリエステル、ポリオレフィン、およびポリアミ
ドよりなる群から選ばれたポリマーであって、ポリマー
フィルム表面を形成するポリマーと、 （ｉｉ）（ａ）官能化されたα−オレフィンを含むコポ
リマーと、（ｂ）アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金
属塩、イソシアナート、ブロックされたイソシアナー
ト、エポキシ樹脂、および多官能化されたアジリジンよ
りなる群から選ばれる架橋剤とを含有する接着性強化下
塗コーティングとを含有し、（ｉｉ）がポリマーフィル
ム表面に乾燥形状で塗布され、一軸または二軸延伸およ
び、ヒートセットの間に形成された新たに生じたポリマ
ーフィルム表面と反応させることを特徴とする。
【００２６】
【発明の実施の形態】本発明のフィルムベースは、
（ｉ）ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン
ナフタレートなどのポリエステル；ポリエチレンまたは
ポリプロピレンなどのポリオレフィン；およびポリアミ
ドよりなる群から選ばれ、かつポリマーフィルムの表面
を形成する前記ポリマーと、（ｉｉ）特定な接着性強化
下塗コーティングとを含有する。該コーティングは、ア
モルファスまたは半延伸状態で、ポリマーフィルムに塗
布され、一軸または二軸延伸およびヒートセットをして
いる間に形成された新たに生じたポリマーフィルム表面
と反応させる。
【００２７】ポリマーフィルム表面 ポリマーフィルム表面は、シートまたはフィルムに形成
可能ないかなる材料から形成してもよい。ポリマーフィ
ルム表面は、酸官能化されたα−オレフィンコポリマー
と結合可能か、または反応可能であり、修飾されたフィ
ルムベースを形成しなければならない。いくつかの有用
な材料としては、ポリエステルフィルム、ポリエチレン
およびポリアミドが挙げられる。好ましいポリマーフィ
ルム表面は、ポリエステル、最も好ましくはポリエチレ
ンテレフタレートを含有し、これは、特定の塗膜の塗布
前または塗布中に二軸延伸されてもよい。
【００２８】有用なポリエステルフィルムは、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，
４−シクロへキシレンジメチルテレフタレートなどの種
々のタイプの熱可塑性ポリエステル樹脂から製造されて
もよい。ポリエチレンテレフタレート／イソフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート／アジペート(adipat
e) 、ポリエチレンテレフタレート／セバケート(sebaca
te)、ポリエチレンテレフタレート／スルホイソフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート／アゼレート(azela
te) などのポリエステルコポリマーが用いられてもよ
い。
【００２９】本発明の実施に用いられるポリマーフィル
ムは、厚さ１〜５００ミクロン、好ましくは、１０〜３
５０ミクロンである。
【００３０】接着性強化下塗コーティング このコーティングは、官能化されたα−オレフィンを含
むコポリマー、好ましくは酸官能化されたα−オレフィ
ンを含むコポリマーと、アミノホルムアルデヒド樹脂、
多価金属塩、イソシアナート、ブロックされたイソシア
ナート、エポキシ樹脂、および多官能価アジリジンより
なる群から選ばれる架橋剤とを含有する。塗布助剤、帯
電防止剤、スリップ剤、殺カビ剤などの他の成分が、コ
ーティング組成物中に存在してもよい。このコーティン
グは、厚さ０．０１〜１０ミクロン、好ましくは０．０
２〜１ミクロンである。
【００３１】官能化されたα−オレフィンを含むコポリ
マー：いくつかの好適なα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１およびこれらの混合物、
もしくはこれらのα−オレフィンと、ヘキセン−１、オ
クテン−１および／またはデセン−１などの高級α−オ
レフィンとの混合物が挙げられる。いくつかの例示的な
官能基は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン
酸、およびメタクリルアミド、グリシジルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレートなどの他の官能化性モノマーが
挙げられる。本発明に用いられる好ましいコポリマー
は、約６０〜９９．９重量％、好ましくは７０〜９９重
量％のα−オレフィンを含む成分と、０．１〜４０重量
％、好ましくは１〜３０重量％の不飽和カルボン酸とを
有する。不飽和カルボン酸に対するα−オレフィンの割
合は、コポリマーの望ましい特性を考慮することによっ
て決定されなければならない。コポリマーは、下塗コー
ティングされたポリマーフィルム表面の、続いて塗布さ
れるコーティングに対する接着力を高めるのを促進し、
かつコーティング配合物中に存在する他の成分と相溶性
でなければならない。
【００３２】コポリマーは、中和された十分な数の酸性
基を有する。いくつかの好適な塩としては、ナトリウ
ム、マグネシウム、アンモニウム、および鉛塩などが挙
げられる。
【００３３】官能化されたα−オレフィンを含むコポリ
マーは、エチレン／アクリル酸・コポリマー；エチレン
／メタクリル酸・コポリマー；エチレン／酢酸ビニル／
アクリル酸・ターポリマー；エチレン／メタクリルアミ
ド・コポリマー；エチレン／グリシジルメタクリレート
・コポリマー；エチレン／ジメチルアミノエチルメタク
リレート・コポリマー；エチレン／２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート・コポリマー；およびプロピレン／アク
リル酸・コポリマーよりなる群から選ばれる。好ましく
は、官能化されたα−オレフィンを含むコポリマーはエ
チレン／アクリル酸コポリマーであり、中和されていて
もされてなくてもよく、市販されている。市販の官能化
されたα−オレフィンを含むコポリマーの幾つかは、Su
rlyn（登録商標）およびPrimacor（登録商標）の商品名
で販売されている。
【００３４】官能化されたα−オレフィンを含むコポリ
マーは、添加剤を含まないコーティング固形分の総重量
を基にして３０〜９９．９重量％、好ましくは７０〜９
９重量％の量で存在する。
【００３５】架橋剤：コーティング中に存在する架橋剤
は、アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金属塩、イソシ
アナート、ブロックされたイソシアナート、エポキシ樹
脂、および多官能価アジリジンよりなる群から選ばれ
る。好ましい架橋剤の幾つかとしては、Cymel （登録商
標）３０１、Cymel （登録商標）３５０（アミノホルム
アルデヒド）、およびIonac PFAZ−３２２（多官能価ア
ジリジン）が挙げられる。架橋剤は、添加剤を含まない
コーティング固形物の総重量を基にして０．１〜７０重
量％、好ましくは１〜３０重量％の量で存在する。
【００３６】添加剤：コーティング助剤、湿潤助剤（例
えば界面活性剤）、スリップ添加剤、帯電防止剤などの
添加剤は、添加剤を含まないコーティング固形分の総重
量を基にして０〜５０重量％のレベルで混合してもよ
い。
【００３７】トップコート 本発明のフィルムべースは、次のコーティングまたは層
（ｉｉｉ）で塗被され、この層（ｉｉｉ）は、層（ｉ）
から離れた表面上で層（ｉｉ）と接触している。本発明
のフィルムベースに塗布される次のコーティングは、真
空蒸着された金属；金属酸化物；ポリエチレン；エチレ
ン・アクリル酸・コポリマー；エチレン・ビニルアセテ
ート・コポリマー；ガムロジン、ウッドロジン、または
タル油ロジンのグリセロールエステルガムロジン、ウッ
ドロジン、または部分的に水素化されたガムロジンまた
はウッドロジンのペンタエリスリトール・エステル、ポ
リテルペン樹脂、ポリイソブチレン、ブタジエン／スチ
レンゴム、イソブチレン／イソプレンコポリマーなどの
種々のワックスまたは粘着付与剤を有するエチレン・ビ
ニルアセテート・コポリマー；ポリビニルアルコール；
エチレン／メタクリレートまたはエチレン／エチルアク
リレートなどのエチレンコポリマー、ならびにワックス
ベースの熱移動媒体インキよりなる群から選ばれる。
【００３８】製造方法 本発明のポリマーフィルムは、流延フィルムまたはイン
フレートフィルム方法などの押出方法によって製造可能
である。流延フィルム方法において、ポリマー樹脂は、
まず加熱して溶融状態にし、次にアモルファスシートの
形状で広いスロットダイを通して押し出される。シート
状の押出物は、素早く冷却、または「急冷」され、磨か
れた回転流延用ドラムの回りに部分的に接触し、移動す
ることによってポリエステルの流延シートを形成する。
【００３９】あるいはまた、押出物は、慣用のインフレ
ートフィルム方法で吹き込まれる。しかし、方法にかか
わらず、ポリエステルシートは、好ましくは、フィルム
の移動方向（機械方向）および／または機械方向に垂直
（横方向）に、一軸または二軸（好ましくは二軸）延伸
され、その間、約８０℃〜１６０℃、好ましくは約９０
℃〜１１０℃の範囲の温度に加熱される。延伸率は、流
延シートの原寸の３．０〜５．０倍、好ましくは約３．
２〜約４．２倍の範囲である。延伸中に形成された新た
に生じたポリマーフィルム表面との反応は、好ましくは
約１３０℃以上の温度で生じる。
【００４０】接着性強化コーティング層（ｉｉ）は、好
ましくは、慣用のコーティング技術によってポリマーフ
ィルム表面に塗布される。ポリマーフィルム表面をコー
トする前に、フィルムは、最終生成物に必要とされる特
定の用途および性能に応じて、あらゆる慣用の方法で表
面処理されてもよい。
【００４１】電気コロナ放電は、慣用の表面処理であ
り、これは一般にポリマーフィルム、特にポリエステル
フィルムにおいて行われ、フィルム表面の質、特にフィ
ルム表面の接着特性および印刷特性を高める。電気コロ
ナ放電法および装置は、米国特許第３，０５７，７９２
号および同第４，２３９，９７３号に記載されている。
【００４２】このフィルムは、インライン製造方法の間
に、コロナ処理にかけ、続いてコーティングの塗布をし
てもよい。コーティングの乾燥は、延伸の前、あるいは
延伸の間に行ってもよい。
【００４３】ポリマーフィルム表面を、周知のコーティ
ング技術のいずれかを用いて、ここで特定された下塗コ
ーティングで覆うことが可能である。例えば、フィルム
表面を、ローラーコーティング、スプレイコーティン
グ、グラビアコーティング、スロットコーティング、ま
たは押出コーティングにより、好ましくはグラビアコー
ティングまたはローラーコーティングにより塗布しても
よい。次に、溶剤を取り除く（乾燥する）。あるいはま
た、コーティングは、乾燥形状で塗布して、乾燥または
溶剤除去の必要のない本発明によるコートされたフィル
ムを提供するか、最終的に提供してもよい。引き続いて
行われる予備加熱、延伸、およびヒートセット工程の間
にフィルムにかけられる熱は、一般に、コーティング溶
剤を蒸発させるのに十分なものである。フィルムの延伸
は、少なくとも８０℃の温度で起こす。
【００４４】次に、塗布され、かつ延伸されたポリマー
フィルムを結晶化するのに必要な時間にわたって、熱処
理（例えばヒートセット）してもよい。結晶化は、ポリ
マーフィルムに、寸法安定性、および良好な引張特性を
付与する。延伸されたポリマーフィルムを、１３０℃〜
２４０℃、好ましくは１８０℃〜２３５℃、より好まし
くは２１５℃〜２３５℃の範囲の温度でヒートセットす
る。この工程の間、（ｉｉ）中のコーティング成分は、
新たに生じるポリマーフィルム表面（ｉ）と付加的に反
応し、フィルムベースを得る。このフィルムベースは、
ポリマーフィルム表面（ｉ）に対する下塗コーティング
（ｉｉ）の改善された接着性を有し、したがって、続い
て塗布されるトップコートコーティング（ｉｉｉ）の、
（ｉ）から離れた表面上における層（ｉｉ）い対する、
改善された接着性を付与する。次に、塗布された結晶性
で延伸されたポリマーフィルムは、一般にロールに巻き
取られる。
【００４５】次のトップコートコーティングまたは層
は、当業者に公知の技術によって塗布してもよい。
【００４６】
【実施例】本発明を、以下の実施例で説明するが、これ
らの制限されるものではない。ここで、部およびパーセ
ントは、断りのない限り重量部および重量パーセントで
ある。
【００４７】用語： Adcote（登録商標）５６２２０ Surlyn（登録商標）５６２２０の３０％ 固形物エマルジョン (Morton International Inc., Chicago,IL) Adcote（登録商標）５６Ｃ１２ エチレンアクリル酸ポリマーの２２％ 固形物エマルジョン (Morton International Inc.,Chicago,IL) Adcote（登録商標）５０Ｔ４９８３ Dow's Primacor（登録商標）５９８０ エチレンアクリル酸樹脂の２５％ 固形物エマルジョン (Morton International Inc.,Chicago,IL) Adcote（登録商標）５０Ｔ４９９０ Dow's Primacor（登録商標）５９９０ エチレンアクリル酸樹脂の３５％ 固形物エマルジョン (Morton International Inc.,Chicago,IL) Michem Prime （登録商標）４９８３ Dow's Primacor（登録商標）５９８０ エチレンアクリル酸樹脂の２５％ 固形体エマルジョン (Michelman, Inc., Cincinnati, OH) 架橋剤溶液Ａ： 成分 量（グラム） Cymel(登録商標）301 １５８．２５ (American Cyanamid Co. Stamford,CT) Standapol(登録商標）Ａ ４７９．５０ (Henkel Corp.,La Grange, Il) Aerosol(登録商標）OT-75 (American Cyanamid) ８７．９０ イソプロパノール １３１９．００ 濃水酸化アンモニウム １８２．００ 硫酸アンモニウム ７．９１ 蒸留水 １２６５．４４ 架橋剤溶液Ｂ： 成分 量（グラム） Cymel(登録商標）301 １６９５．００ (American Cyanamid Co., Stamford,CT) イソプロパノール ５９０．００ ジメチルアミノエタノール ２２１．００ 硫酸アンモニウム ８４．７５ 蒸留水 １１５９．２５ 架橋剤溶液Ｃ： 成分 量（グラム） PFAZ−３２２ １８８．４ (Sybron Chemical Inc., Birmingham,NY) イソプロパノール １０４．０ 蒸留水 ２０７．６ 以下の接着性強化コーティング溶液を調整した。
【００４８】コーティング 成分 量（グラム） 溶液番号 １ Adcote（登録商標）５６２２０ １２５６．００ （対照標準） 蒸留水 ２５１２．００ ２ Adcote（登録商標）５６２２０ １２５６．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 蒸留水 ２４２８．７０ ３ Adcote（登録商標）５６２２０ １２５６．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 架橋剤溶液Ｂ １０．００ 蒸留水 ２４１８．７０ ４ Adcote（登録商標）５６２２０ １２５６．００ 架橋剤溶液Ｃ １０．００ 蒸留水 ２５０２．００ ５ Adcote（登録商標）５６２２０ １２５６．００ 架橋剤溶液Ｃ ２０．００ 蒸留水 ２４９２．００ ５ａ Adcote（登録商標）５６２２０ １２５６．００ 架橋剤溶液Ｃ ４０．００ 蒸留水 ２４７２．００ ６ Adcote（登録商標）５０Ｃ１２ １７１３．００ （対照標準） 蒸留水 ２０５５．００ ７ Adcote（登録商標）５０Ｃ１２ １７１３．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 蒸留水 １９７１．７０ ８ Adcote（登録商標）５０Ｃ１２ １７１３．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 架橋剤溶液Ｂ １０．００ 蒸留水 １９６１．７０ ９ Adcote（登録商標）５０Ｃ１２ １７１３．００ 架橋剤溶液Ｃ １０．００ 蒸留水 ２０４５．００ 10 Adcote（登録商標）５０Ｃ１２ １７１３．００ 架橋剤溶液Ｃ ２０．００ 蒸留水 ２０３５．００ 11 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９８３ １５０７．００ （対照標準） 蒸留水 ２２６１．００ 12 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９８３ １５０７．００ 架橋剤溶液Ｃ １０．００ 蒸留水 ２２５１．００ 13 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９８３ １５０７．００ 架橋剤溶液Ｃ ２０．００ 蒸留水 ２２４１．００ 14 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９９０ １０７７．００ （対照標準） 蒸留水 ２６９１．００ 15 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９９０ １０７７．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 蒸留水 ２６０７．７０ 16 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９９０ １０７７．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 架橋剤溶液Ｂ １０．００ 蒸留水 ２５９７．７０ 17 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９９０ １０７７．００ 架橋剤溶液Ｃ １０．００ 蒸留水 ２６８１．００ 18 Adcote（登録商標）５０Ｔ４９９０ １０７７．００ 架橋剤溶液Ｃ ２０．００ 蒸留水 ２６７１．００ 19 Michem Prime （登録商標）４９８３ １５０７．００ （対照標準） 蒸留水 ２２６１．００ 19a Michem Prime （登録商標）４９８３ ３７６８．００ （対照標準） 20 Michem Prime （登録商標）４９８３ １５０７．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 蒸留水 ２１７７．７０ 21 Michem Prime （登録商標）４９８３ １５０７．００ 架橋剤溶液Ａ ８３．３０ 架橋剤溶液Ｂ １０．００ 蒸留水 ２１６７．７０ 22 Michem Prime （登録商標）４９８３ ３６９６．００ 架橋剤溶液Ｂ ４０．００ 蒸留水 ３２．００ 23 Michem Prime （登録商標）４９８３ ３６２４．００ 架橋剤溶液Ｂ ８０．００ 蒸留水 ６４．００ 24 Michem Prime （登録商標）４９８３ １５０７．００ 架橋剤溶液Ｃ １０．００ 蒸留水 ２２５１．００ 25 Michem Prime （登録商標）４９８３ １５０７．００ 架橋剤溶液Ｃ ２０．００ 蒸留水 ２２４１．００ 26 Michem Prime （登録商標）４９８３ ３６２４．０ （比較実施例） 架橋剤溶液Ｂ ８０．０ 蒸留水 ６４．０ 試料番号２６を除いた全てのコーティングを、インライ
ン・グラビアロール・コーティングによって流延フィル
ムに塗布した。このコーティングを８０℃の温度で乾燥
した。その後、流延フィルムをその原寸法の３．３×
３．３倍に二軸延伸した。塗布、乾燥、および延伸した
フィルムを２１０℃にヒートセットして、下塗したフィ
ルム試料１〜２５を形成した。試料番号２６のコーティ
ングを、（番号２３のコーティングを塗布する前）予め
二軸延伸およびヒートセットしたポリエステルフィルム
に塗布した。次に、コートしたフィルムを１３０℃で乾
燥して、下塗したフィルム試料２６を形成した。１９
ａ、２２、２３、および２６を除いた全ての実施例の乾
燥フィルムは、コーティング重量０．０７ｇ／Ｍ2 であ
った。試料１９ａ、２２、２３、および２６は、塗膜重
量０．３ｇ／Ｍ2 であった。
【００４９】下塗したフィルムを以下のようにヒートシ
ールした。
【００５０】ヒートシール Ａ．アルミホイル箔で裏打ちされたPrimacor（登録商
標）８９９の処理面(Dow Chemical, USA, Midland, MI) Ｂ．アルミホイル箔で裏打ちされたPrimacor（登録商
標）８９９の非処理面 Ｃ．GBC 型Ｐ／Ｎ３００００積層フィルム(General Bin
ding Corporation, Addison, IL) Ｄ．３Ｍ社(Minneapolis、MN) から入手した２．５ミル
（５６．２５ミクロン）厚の赤色＃６５０のセロファン
テープで裏打ちされた２ミル厚のElvax(登録商標）３１
８２フィルム（ここでElvax(登録商標）３１８２は、E.
I. DuPont de Nemours and Company (Wilmington、DE)
製の、２８重量％の酢酸ビニルを有するエチレン／ビニ
ルアセテートコポリマーである）。
【００５１】ヒートシールＡ、Ｂ、およびＣに対するヒ
ートシールを、Sencorp Systems Inc.（Hyannis,MA）製
のセンチネル・モデル１２−ＡＳＬヒートシーラー(Sen
tinel model 12-ASL heat sealer) を用いて行った。ヒ
ートシールする条件は、５秒間にわたり５０ｐｓｉ、華
氏２５０度であった。ヒートシールＤのヒートシール
を、センチネル・モデル１２ＡＳＬ／１を用いて行っ
た。ヒートシールする条件は５秒間にわたって３０ｐｓ
ｉ（あご圧力）、華氏３００度（１４８．９℃）であっ
た。
【００５２】１８０度の剥離を、ヒートシールＡ、Ｂ、
およびＣに対し、(Alfred Suter, Co. (New York, NY)
製の）スター剥離試験機(Suter peel tester) を用い
て、１２インチ／分の剥離速度で行った。ヒートシール
された試料の下塗フィルム側を、頂部あごの金属支持板
インサートに固定した。ヒートシール層側をそれ自身折
り返し、底部あごに挿入した。ヒートシールＤに対し、
９０度の剥離を、スター剥離試験機を用いて、１２イン
チ／分の剥離速度で行った。シートシールされた試料の
下塗フィルム側を頂部あごに挿入した。Elvax （登録商
標）３１８２側に裏打ちされた赤色テープを、底部あご
に挿入した。
【００５３】結果を表１に示す。ヒートシールの値が高
い程、良好な接着性を示す。数値は、０グラム／インチ
（接着性なし）から４０００グラム／インチ（極めて接
着性あり）より大きい範囲である。良好な下塗コーティ
ングの接着性を示す好ましい値は、１０００〜４０００
グラム／インチの範囲である。
【００５４】
【表１】
【００５５】ｘ ヒートシートＤが２０００ｇ／ｍを超
えた場合、層間の接着破壊の前に、Elvax(登録商標）３
１８２フィルム層内で常に、内部凝集破壊があった。
【００５６】ｙ 対照標準−これらの実施例はコーティ
ング溶液に架橋剤を用いていない。
【００５７】ｚ 比較実施例−この実施例は、実施例２
３のフィルムに塗布されたものと同一のコーティング組
成物を用いた。結果は、コーティング溶液がここにおい
て特定した条件下での延伸前、または延伸中に塗布され
る場合に、改善された接着性を生じることを明らかに示
している。
【００５８】このデータは、さらに、架橋剤が接着性を
効果的にするのに必要であることを示している。
【００５９】
【発明の効果】本発明によって得られる下塗りしたフィ
ルムベースは、低価格で容易に入手可能な物質から製造
される下塗コーティングを用いて、改善された接着特性
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリフォード シエン−シオウ チャン アメリカ合衆国 23112 ヴァージニア州 ミドロシアン サドル ヒル ドライブ 5610 (72)発明者 マーク バンドマン アメリカ合衆国 43026 オハイオ州 ヒ リアード スターグラス コート 4140

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）ポリエステル、ポリオレフィン、
    およびポリアミドよりなる群から選ばれたポリマーであ
    って、ポリマーフィルム表面を形成するポリマーと、 （ｉｉ）（ａ）官能化されたα−オレフィンを含むコポ
    リマーと、（ｂ）アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金
    属塩、イソシアナート、ブロックされたイソシアナー
    ト、エポキシ樹脂、および多官能化されたアジリジンよ
    りなる群から選ばれた架橋剤とを含有する接着性強化下
    塗コーティングとを含有し、（ｉｉ）が前記ポリマーフ
    ィルム表面に塗布され、乾燥され、かつ一軸または二軸
    延伸および、ヒートセットしている間に形成された新た
    に生じたポリマーフィルム表面と反応させることを特徴
    とするフィルムベース。
  2. 【請求項２】 （ｉｉｉ）真空蒸着した金属；金属酸化
    物；ポリエチレン；エチレン／アクリル酸コポリマー；
    エチレン／ビニルアセテートコポリマー；種々のワック
    スまたは接着付与剤を有するエチレン／ビニルアセテー
    トコポリマー；ポリビニルアルコール；エチレンコポリ
    マー；およびワックスベースの熱移動媒体インキよりな
    る群から選ばれる層またはコーティングをさらに含有し
    ており、層（ｉｉｉ）が、層（ｉ）から離れた表面上で
    層（ｉｉ）に接触していることを特徴とする請求項１に
    記載のフィルムベース。
  3. 【請求項３】 前記接着付与剤が、ガムロジン、ウッド
    ロジンまたはタル油ロジンのグリセロールエステル；ガ
    ムロジンのペンタエリスリトールエステル；ウッドロジ
    ンのペンタエリスリトールエステル；部分的に水素化さ
    れたガムロジンのペンタエリスリトールエステル；部分
    的に水素化されたウッドロジンのペンタエリスリトール
    エステル；ポリテルペン樹脂；ポリイソブチレン；ブタ
    ジエン／スチレンゴム、またはイソブチレン／イソプレ
    ンコポリマーから選ばれることを特徴とする請求項２に
    記載のフィルムベース。
  4. 【請求項４】 前記官能化されたα−オレフィンを含む
    コポリマーが、エチレン／アクリル酸コポリマー；エチ
    レン／メタクリル酸コポリマー；エチレン／酢酸ビニル
    ／アクリル酸ターポリマー；エチレン／メタクリルアミ
    ドコポリマー；エチレン／グリシジルメタクリレートコ
    ポリマー；エチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレ
    ートコポリマー；エチレン／２−ヒドロキシエチルアク
    リレートコポリマーおよびプロピレン／アクリル酸コポ
    リマーよりなる群から選ばれることを特徴とする請求項
    １または２に記載のフィルムベース。
  5. 【請求項５】 前記官能化されたα−オレフィンを含む
    コポリマーが酸官能化されたα−オレフィンを含むコポ
    リマーであることを特徴とする請求項４に記載のフィル
    ムベース。
  6. 【請求項６】 前記酸官能化されたα−オレフィンを含
    むコポリマーがエチレン／アクリル酸コポリマーである
    ことを特徴とする請求項５に記載のフィルムベース。
  7. 【請求項７】 前記新たに生じたフィルム表面が二軸延
    伸によって形成されることを特徴とする請求項１または
    ２に記載のフィルムベース。
  8. 【請求項８】 前記新たに生じたフィルム表面が一軸延
    伸によって形成されることを特徴とする請求項１または
    ２に記載のフィルムベース。
  9. 【請求項９】 前記ポリマーフィルム表面がコロナ放電
    処理されることを特徴とする請求項１または２に記載の
    フィルムベース。
  10. 【請求項１０】 前記コーティングと、前記新たに生じ
    たポリマーフィルム表面との反応が１３０℃〜２３５℃
    で起こることを特徴とする請求項１または２に記載のフ
    ィルムベース。
  11. 【請求項１１】 （ｉ）中の前記ポリマーがポリエステ
    ルであることを特徴とする請求項１または２に記載のフ
    ィルムベース。
  12. 【請求項１２】 改善された接着特性を有するフィルム
    ベースの製造方法であって、 （１）ポリエステル、ポリオレフィン、およびポリアミ
    ドから選ばれるアモルファスポリマーであって、ポリマ
    ーフィルム表面を形成するポリマーを提供する工程と、 （２）（ａ）官能化されたα−オレフィンを含むコポリ
    マーと、（ｂ）アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金属
    塩、イソシアナート、ブロックされたイソシアナート、
    エポキシ樹脂、および多官能化されたアジリジンよりな
    る群から選ばれる架橋剤とを含有する接着性強化下塗コ
    ーティングを、前記ポリマーフィルム表面に塗布する工
    程と、 （３）塗布された前記接着性強化下塗コーティングを有
    するポリマーフィルム表面を乾燥する工程と、 （４）（ａ）および（ｂ）を含有する前記コーティング
    を、一軸または二軸延伸およびヒートセットの間に形成
    された新たに生じたポリマーフィルム表面と反応させる
    工程と、を備えることを特徴とするフィルムベースの製
    造方法。
  13. 【請求項１３】 工程（４）において、反応が約１３０
    ℃以上の温度で起こることを特徴とする請求項１２に記
    載の製造方法。
  14. 【請求項１４】 （５）真空蒸着した金属；金属酸化
    物；ポリエチレン；エチレンアクリル酸コポリマー；エ
    チレンビニルアセテートコポリマー；種々のワックスま
    たは接着付与剤を有するエチレンビニルアセテートコポ
    リマー；ポリビニルアルコール；エチレンコポリマー；
    およびワックスベースの熱移動媒体インキよりなる群か
    ら選ばれる層またはコーティングを塗布する工程をさら
    に備えており、前記コーティングまたは層が、前記ポリ
    マーフィルム表面から離れた表面上で前記接着性強化下
    塗コーティング層に接触していることを特徴とする請求
    項１２に記載の製造方法。
  15. 【請求項１５】 前記接着付与剤が、ガムロジン、ウッ
    ドロジンまたはタル油ロジンのグリセロールエステル；
    ガムロジンのペンタエリスリトールエステル；ウッドロ
    ジンのペンタエリスリトールエステル；部分的に水素化
    されたガムロジンのペンタエリスリトールエステル；部
    分的に水素化されたウッドロジンのペンタエリスリトー
    ルエステル；ポリテルペン樹脂；ポリイソブチレン；ブ
    タジエン／スチレンゴム、またはイソブチレン／イソプ
    レンコポリマーよりなる群から選ばれることを特徴とす
    る請求項１４に記載の製造方法。
  16. 【請求項１６】 前記官能化されたα−オレフィンを含
    むコポリマーがエチレン／アクリル酸コポリマー；エチ
    レン／メタクリル酸コポリマー；エチレン／酢酸ビニル
    ／アクリル酸ターポリマー；エチレン／メタクリルアミ
    ドコポリマー；エチレン／グリシジルメタクリレートコ
    ポリマー；エチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレ
    ートコポリマー；エチレン／２−ヒドロキシエチルアク
    リレートコポリマーおよびプロピレン／アクリル酸コポ
    リマーよりなる群から選ばれることを特徴とする請求項
    １２または１４に記載の製造方法。
  17. 【請求項１７】 前記官能化されたα−オレフィンを含
    むコポリマーが、酸官能化されたα−オレフィンを含む
    コポリマーであることを特徴とする請求項１２または１
    ４に記載の製造方法。
  18. 【請求項１８】 前記酸官能化されたα−オレフィンを
    含むコポリマーがエチレン／アクリル酸コポリマーであ
    ることを特徴とする請求項１７に記載の製造方法。
  19. 【請求項１９】 前記新たに生じたフィルム表面が二軸
    延伸によって形成されることを特徴とする請求項１２ま
    たは１４に記載の製造方法。
  20. 【請求項２０】 前記新たに生じたフィルム表面が一軸
    延伸によって形成されることを特徴とする請求項１２ま
    たは１４に記載の製造方法。
  21. 【請求項２１】 前記ポリマーフィルム表面がコロナ放
    電処理されることを特徴とする請求項１２または１４に
    記載の製造方法。
  22. 【請求項２２】 前記コーティングと、前記新たに生じ
    たポリマーフィルム表面との反応が１８０℃〜２３５℃
    で起こることを特徴とする請求項１２または１４に記載
    の製造方法。
  23. 【請求項２３】 （１）中の前記ポリマーがポリエステ
    ルであることを特徴とする請求項１２または１４に記載
    の製造方法。
  24. 【請求項２４】 修飾されたフィルムベース基板を、金
    属、金属酸化物、エチレンコポリマー、またはワックス
    ベースのインキから選ばれるトップコーティングに対す
    る粘着性強化ベースとして用いる方法であって、前記修
    飾されたフィルムベースが、 （ａ）ポリエステル、ポリオレフィン、またはポリアミ
    ドから選ばれるポリマーフィルムと、 （ｂ）酸官能化されたエチレンコポリマーと、 （ｃ）架橋剤とを含有し、要素（ｂ）および（ｃ）を、
    延伸前に、前記ポリマーフィルムに添加し、乾燥し、加
    熱して、強化された接着特性を有する修飾されたフィル
    ムベースを形成することを特徴とする修飾されたフィル
    ムベース基板の使用方法。
  25. 【請求項２５】 （ｉ）ポリエステル、ポリオレフィ
    ン、およびポリアミドよりなる群から選ばれるポリマー
    であって、ポリマーフィルム表面を形成するポリマー
    と、 （ｉｉ）（ａ）官能化されたα−オレフィンを含むコポ
    リマーと、（ｂ）アミノホルムアルデヒド樹脂、多価金
    属塩、イソシアナート、ブロックされたイソシアナー
    ト、エポキシ樹脂、および多官能化されたアジリジンよ
    りなる群から選ばれる架橋剤とを含有する接着性強化下
    塗コーティングとを含有し、（ｉｉ）が前記ポリマーフ
    ィルム表面に乾燥形状で塗布され、一軸または二軸延伸
    および、ヒートセットの間に形成された新たに生じたポ
    リマーフィルム表面と反応させることを特徴とするフィ
    ルムベース。
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