JP2005503276A - エポキシアクリレートを含有する印刷可能な被覆を有する印刷可能なプラスチックフィルム - Google Patents
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Abstract
印刷可能な被覆物質プラスチック支持体が開示されている。プラスチック支持体は好ましくはフィルム支持体であり、その支持体は、印刷可能な被覆組成物層で被覆されており、その印刷可能な被覆組成物は、アニオン性アクリル系ポリマー、及び前記被覆組成物におけるインキ付着を改良するのに十分な量のエポキシアクリレートを含有する。アニオン性アクリル系ポリマーは、被覆物質の、イソプロピルアルコール及び／又は湯に対する抵抗性を改良するために十分な程度まで、架橋剤を用いて架橋され得る。
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、印刷用途のための被覆されたプラスチック支持体、より特定すると、印刷用途用の被覆されたプラスチックフィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
典型的には、ラベル表面構造体としての使用のために製造されたフィルムは、インキ付着を増大する被覆物質で印刷用面において被覆されている。例えば、Ｍｕｓｃｌｏｗらに付与された米国特許第５，３８０，５８７号は、優れた印刷適性及び不粘着特徴を有する複数層の包装用又はラベル用構造体フィルムを開示している。そのフィルムは、最初に下塗され、次に、コポリエステル被覆物質で被覆されている。他のインキ付着増大被覆物質が、Ｍｕｓｃｌｏｗらに付与された米国特許第５，３８２，４７３号に記載されており、酸性にしたアミノエチル化ビニルコポリマーとエポキシ樹脂の反応生成物である下塗を有し、粘着を除去するためにポリエステルインキ基剤でトップコーティングされた多層フィルム構造を開示している。Ｊｅｎｓｅｎらに付与された米国特許第５，６６２，９８５号には、その第一の表面に（Ａ）接着剤定着層、及びその第二の表面に(Ｂ)インキ基剤層を有するポリマーフィルム支持体を含有し、それらの（Ａ）層及び（Ｂ）層が、（ｉ）（ａ）外面にα，βモノエチレン−性不飽和カルボン酸と（ｂ）アルキルアクリレートエステル及びアルキルメタクリレートエステルから構成される中性のモノマーエステルとのインターポリマーの官能性塗料を有する下塗被覆物質、並びに（ｉｉ）イミン化ポリマーから成る群から選ばれるか、又は、（Ａ）接着剤定着層が、（ｉｉｉ）（ｉ）の官能性被覆物質と（ｉｉ）のイミン化ポリマーの混合物、（ｉｖ）水散逸性線状ポリエステル縮合生成物及び（ｖ）ポリエステルから成る群から選ばれるか、又は（Ｂ）インキ基剤が、(ｖｉ)外面にアクリルコポリマーの官能性被覆物質を有する下塗、及び(ｖｉｉ)外面にスチレンコポリマーの官能性被覆物質を有する下塗被覆物質から成る群から選ばれ、(Ａ)接着剤定着層と(Ｂ)インキ基剤層の各々が異なる、２つの面が被覆されたラベルが開示されている。ＭｃＧｅｅらに付与された米国特許第６，０２５，０５９号は、水分散性又は水可溶性エポキシ樹脂と、アクリレート又は他のモノマーをメタクリル酸又はアクリル酸と重合することにより製造された、酸性にしたアミノエチル化ビニルポリマーとの反応生成物である印刷可能なエポキシ皮膚物質で被覆したプラスチックフィルムを開示している。酸性にしたアミノエチル化ビニルポリマーは、硬化剤として用いられている。南アフリカ共和国特許出願９７０５２３(ＵＣＢ)は、水分散性ポリマー、及びポリオール(エポキシドではなく)メタクリル酸又はアクリル酸又はポリアリル誘導体でのエステル化から得られる多官能価アクリレートを含有する層で被覆された印刷可能なフィルムを開示している。
【０００３】
印刷用途用の商業的に容認できる被覆されたプラスチックフィルム、例えば印刷可能なラベルはしばしば種々の望ましい性質を犠牲にする。飲料容器用又は健康及び美容用容器用に用いられるラベルは、製造、輸送及び貯蔵中に遭遇する過酷な条件にさらされることが可能でなくてはならない。このように、プラスチックフィルム用の印刷可能な被覆物質は、耐湯性、耐有機溶媒性、例えば、耐イソプロピルアルコール性、摩耗耐性、及び湯及び冷水への暴露における曇り耐性を示さなくてはならない。同時に、その被覆物質は、印刷後、被覆されたフィルムへのインキの良好な付着を迅速に付与するように、インキに対して受容的でなくてはならない。インキは、ラベルが製造され、湯又は冷水に、続いて機械化処理において遭遇する摩耗にさらされる飲料用容器に貼付された後に貼付されたままでいなくてはならない。
【０００４】
被覆物質の架橋されていないポリマー構成成分は、沸騰水にさらされると曇りが増大する傾向を有し、イソプロピルアルコールにさらされると完全に可溶性であり得て、除去され得る。又、インキが塗布され、そのラベルが、瓶詰めをシミュレーシヨンする水及び摩耗にさらされた後に、インキは、摩耗され、ラベルから取れてしまう。被覆物質は、被覆物質中のポリマーを架橋することにより湯又は化学物質に対して抵抗性にし得る。しかし、架橋される場合、被覆物質は、一般的に、インキに対して感受性が低減し、特に、高印刷速度で及び低温においては、印刷直後に良好なインキ付着を有する能力が損失する。
【０００５】
架橋されていないポリマーに関係するインキ付着及び耐摩耗性、並びに良好なグラフィック、インキ光沢及び短い付着時間を含む印刷用途用の被覆されたプラスチックフィルムが具備しなければならない他の性質を維持しながら、望ましい耐水性及び耐化学物質性を得るために、ポリマーの架橋を制御することが望ましい。
【０００６】
従って、本発明の目的は、望ましいインキ付着性を維持しながら、耐沸騰水性及び耐イソプロピルアルコール性を付与するのに十分な程度に架橋される架橋性ポリマーを含有する印刷可能な被覆されたプラスチックフィルムを提供することである。
【０００７】
発明の概要
１つの面において、本発明は、プラスチック支持体層、印刷可能な被覆組成物層であり、アニオン性アクリル系ポリマー、及び前記被覆組成物におけるインキ付着を改良するのに十分な量におけるエポキシアクリレートを含有する被覆組成物層を有する、印刷可能なプラスチックフィルムに関する。アニオン性アクリル系ポリマーは、イソプロピルアルコール及び／又は湯に対する被覆の抵抗性を改良するのに十分な程度に、架橋剤を用いて架橋され得る。
【０００８】
他の面において、本発明は、プラスチックフィルムを被覆することにおける使用のために適する印刷可能な被覆組成物に関する。その被覆組成物は、アニオン性アクリル系ポリマー、及び前記被覆組成物におけるインキ付着を改良するのに十分な量におけるエポキシアクリレートを含有する。アニオン性アクリル系ポリマーは、イソプロピルアルコール及び／又は湯に対する被覆組成物の抵抗性を改良するのに十分な程度に、架橋剤を用いて架橋され得る。
【０００９】
本発明の被覆されたプラスチックフィルムは、物品用、特に消費者用包装体用、例えば、製造中、輸送中及び取扱い中に受ける摩耗に対して抵抗性を必要とする瓶及び広口瓶用のラベルとしての使用に適している。そのようなラベルは、ｉ)２つの面を有するプラスチック支持体層、ｉｉ）前記プラスチック支持体層の１つの面上の印刷可能な被覆組成物層であり、その被覆組成物が、ａ）アニオン性アクリル系ポリマー、ｂ）前記被覆組成物におけるインキ付着性を改良するのに十分な量のエポキシアクリレート、及びｃ）前記アニオン性アクリル系ポリマーのための任意の架橋剤を含有する、被覆組成物層、並びにｉｉｉ）前記プラスチック支持体層の他の面上に任意の接着剤層を含有する印刷可能なプラスチックフィルムを有する。
【００１０】
本発明の被覆物質は、インキ画像の受容に適している。インキ印刷画像は、プラスチック支持体層の反対の被覆の側に位置され得る。最終のプラスチックフィルムは、少なくとも０．１ｇ／１，０００平方インチの乾燥被覆物質重量を有し得て、少なくとも０．３ｇ／１，０００平方インチが好ましく、例えば、０．３ｇ乃至０．６ｇ／１，０００平方インチである。
【００１１】
発明の詳細な記載
プラスチック支持体
被覆されるプラスチック支持体は、いずれかの熱可塑性物質であることができる。好ましくは、プラスチック支持体は、ポリオレフィン類、ポリアミド類、ポリエステル類及びポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性物質から製造される。用いられるポリオレフィン類の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン並びにそれらのコポリマー及びターポリマーのようなチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒により製造されるα−オレフィン類が含まれる。
【００１２】
好ましくは、プラスチック支持体層はフィルムである。本発明により被覆された熱可塑性フィルムは、それらの優れた耐湿式掻ききず性、インキ光沢及び印刷画像により印刷可能なラベルとしての使用に特に適している。本フィルムは、１つ又はいくつかの層を有する、透明であり、空洞が形成された構造であることができる。使用に特に適するフィルム支持体の例は、米国特許第５，３８２，４７３号、第５，３８０，５８７号及び５，１９４，３２４号に見出され、それらの特許の記載を引用により本明細書に組み込む。１つの好ましい空洞が形成された構造は、米国特許第４，６３２，８６９号に開示された二軸延伸され空洞形成されたポリプロピレン／ポリブチレンテレフタレートフィルムであり、その特許の記載を引用により本明細書に組み込む。
【００１３】
本発明の印刷可能なプラスチックフィルムの総厚さは、２５乃至７５μの範囲であり得て、３５乃至５５μが好ましい。空洞が形成された(又は不透明)のフィルム支持体は、５０乃至２５０μの厚さを有し、６０乃至１００μが好ましい。プラスチック支持体層は、印刷可能なプラスチックフィルムの６０乃至９９．９重量％、好ましくは８０乃至９９．５重量％、より好ましくは９０乃至９９重量％を構成し得る。被覆組成物は、印刷可能なプラスチックフィルムの４０乃至０．１重量％、好ましくは２０乃至０．５重量％、より好ましくは１０乃至９９重量％を構成する。任意のプライマー層又は結合層のような他の層は、印刷可能なプラスチックフィルムの０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０５乃至５重量％、より好ましくは０．１乃至２重量％を構成し得る。
【００１４】
印刷可能な被覆組成物
原樹脂アニオン性アクリル系ポリマー
用いられる原樹脂は、アニオン性アクリル系ポリマー、すなわち、アクリル酸又はメタクリル酸を含有するポリマーのような酸官能基を有するアクリル系ポリマーである。一般的に、そのようなアクリル系ポリマーは、約１０％以下の、重合における酸官能基を示す。
【００１５】
特に好ましいアクリル系ポリマーは、イミン化ポリマーである。本発明の好ましい態様において、アニオン性アクリレートポリマーは、メチルメタクリレート、Ｃ２乃至Ｃ８アルキルメタクリレート及び／又はＣ１乃至Ｃ１２アルキルアクリレートのエチレン性不飽和カルボン酸とのイミン化インターポリマーである。
【００１６】
イミン化ポリマーは、メチルメタクリレート、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートと、エチレンイミン又はプロピレンイミンのようなアルキレンイミンと反応するエチレン性不飽和カルボン酸のアクリル系ポリマーを含有し得る。より特定すると、イミン化ポリマーは、(１)メチルメタクリレート、(２) アルキル基において２乃至１２、特に２乃至８の炭素原子を有するアルキルメタクリレート、又はアルキル基において１乃至１２、特に２乃至８の炭素原子を有するアルキルアクリレート並びに(３)アルキレンイミンと反応するエチレン性不飽和カルボン酸のポリマーを含有する。典型的には、このアクリル系ポリマーは、モノマー、重合触媒及び溶媒を重合容器に入れ、加熱してポリマーの望ましい分子量のポリマーを生成する、従来の溶液、エマルジョン又は凝集重合技術により製造され、次にアルキレンイミンと反応される。それらのアクリル系ポリマーを製造する１つの方法は、米国特許第３，７０５，０７６号に与えられており、その特許の記載は引用により本明細書に組み込まれる。
【００１７】
アルキルメタクリレートの典型的なアルキル基の例には、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシルメチル、２−エチルヘキシル、オクチル等が含まれる。
【００１８】
アルキルアクリレートの典型的なアルキル基の例には、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、プロピル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル等が含まれる。
【００１９】
エチレン性不飽和酸の例には、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アクリル酸、イタコン酸等が含まれる。
【００２０】
アクリル系ポリマーをイミン化するために、米国特許第３，７０５，０７６号に記載されているいずれのアルキレンイミンも用いられ得る。特定の例には、エチレンイミン、プロピレンイミンが含まれ、それらは典型的には、アクリル系ポリマーの約４乃至６重量％の量で用いられる。多官能価のアジリジン化合物も用いられ得る。
【００２１】
本発明の典型的アクリル系ポリマーは、(１)７０乃至９０重量％のメチルメタクリレート、(２)９乃至１９重量％のＣ2乃至Ｃ１２アルキルアクリレート及び（３）１乃至１１重量％のアクリル酸又はメタクリル酸であり、約１乃至８重量％のアルキレンイミンと反応される。本発明の他の典型的なアクリル系ポリマーは、（１）７８乃至８２重量％のメチルメタクリレート、（２）９乃至１７重量％のエチルアクリレート、（３）５乃至９重量％のメタクリル酸であり、約４乃至６重量％のアルキレンイミンと反応される。さらに他の典型的なアクリル系ポリマーは、８０／１３／７の重量比でメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸から本質的に成り、４乃至５重量％のプロピレンイミンと反応される。
【００２２】
イミン化ポリマーは、Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓから、“ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０”及び“ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＡ−５０９０”のような“ＮｅｏＣｒｙｌ”製品表示で市販されている。
【００２３】
アニオン性アクリル系ポリマーの架橋
アニオン性アクリル系ポリマーは、被覆物質の耐溶媒性を改良するために架橋剤で架橋され得る。アニオン性アクリル系ポリマーが自己架橋するための官能基を有するか又は固有に耐イソプロピルアルコール性及び／又は耐沸騰水性を有する場合は、架橋剤の添加を省くことができる。本発明の目的のために、耐イソプロピルアルコール性及び／又は耐湯性は、耐溶媒性を測定することができる。本発明の被覆されたプラスチックフィルムの耐イソプロピルアルコール性の測定は、被覆された表面にＢｅｃｔｏｎ−Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎから入手可能な約４×４．５ｃｍの、イソプロピルアルコールに浸したモップを人差し指を用いて中程度の圧力で１２回、円を描く動きで擦ることにより行うことができる。被覆の、生じる減少は、下記のように評価される：０＝効果なし、１＝軽く引っ掻ききずがついた、２＝いくらか白化(又は被覆の表面が取れた)、３＝いくらか擦り取れた(支持体フィルムが出ている)、４＝約５０％が擦り落とされている(支持体フィルムが出ている)、５＝１００％擦り落とされている。本発明の目的のためには、２未満の評価を有する生成物が好ましい。
【００２４】
本発明の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性の測定は、水中で、被覆されたプラスチックフィルムを１０分間沸騰させ、その後に、ＡＳＴＭ Ｄ１００３において設定されたプロトコルにより、曇り度％を測定することにより行なわれる。本発明の目的のためには、６％以下の沸騰水曇り度を有する生成物が好ましく、３％未満しか沸騰水曇り度を有しない生成物が特に好ましい。
【００２５】
架橋は、上記のように測定された耐溶媒性における少なくともいくらかの観察できる改良を与えるために必要な程度行われる。架橋の程度は、アニオン性アクリル系ポリマーに添加される架橋剤及び触媒の量により制御され得る。架橋は、一般的に、室温で３週間行わなければならない。輸送温度又は長期エージングをシミュレーションするためには、より高い温度が用いられ得る。プロセスにおける段階として架橋を増大させるためにフィルムを加熱エージングさせることは、可能であるなら回避される。
【００２６】
架橋剤は、多官能価アジリジン、エポキシシラン、多官能価エポキシ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃａ及びＴｉから成る金属イオンから成る群から選ばれる多価カチオン、アセトアセテート、カルボジイミド、多官能価イソシアネート、ユリアホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒドから成る群から選ばれることができる。好ましくは、架橋剤は、エポキシシラン、多官能価エポキシ及びメラミンホルムアルデヒドから成る群から選ばれる。
【００２７】
ある状況において、架橋剤は架橋触媒とともに添加される。そのような触媒は、当業者によく知られている。エポキシ架橋剤には、アミン触媒が好ましく、ＤＭＰ−３０又はイミダゾール類である。ホルムアルデヒド樹脂には酸触媒が好ましく、好ましくはｐ−トルエンスルホン酸である。
【００２８】
架橋剤：アニオン性アクリル系ポリマーの重量比は、約０.５：１００乃至１０：１００、好ましくは１：１００乃至５：１００、より好ましくは１：１００乃至３：１００の範囲であることができる。触媒：架橋剤の重量比は、約０.１：１００乃至１０：１００、好ましくは０．５：１００乃至５：１００、より好ましくは１：１００乃至３：１００の範囲であることができる。
【００２９】
エポキシアクリレート成分
架橋に帰する耐溶媒性における利点にかかわらず、架橋に関連する不利な作用が存在し得る。特に、架橋は、被覆されたプラスチックフィルムの意図する使用を不適当にし得るインキ付着性における低減をもたらし得る。従って、アニオン性アクリル系ポリマーが架橋される本発明は、被覆されたプラスチックフィルムのインキ付着性を改良することにより、架橋の望ましくない作用を打ち消すために付加的成分を与えるので、特に有利である。エポキシアクリレート成分の存在は、被覆組成物に反応性アクリル性二重結合を付加し、それがインキにおける二重結合、特に紫外線硬化性インキ又は石版画用インキに含有される二重結合と反応し得るのでインキ付着性を改良し得る。エポキシアクリレートは、又、インキが被覆に迅速に又はより大きい程度に浸透させるように作用し得る。
【００３０】
インキ付着性は、インキを、ほとんど完全に架橋されるまで、通常、周囲温度で１乃至３週間、又はより高い温度でより短い期間、エージングさせた被覆されたプラスチックフィルムに適用した後、１０分間以内に測定され得る。インキは、支持体層に対して垂直なしるしを入れた後に斜交平行線形のしるしを入れるように配置された４枚の刃を有する器具により記録される。次に、被覆されたフィルムの表面におけるインキを、ミネソタ州、ミネアポリスの３Ｍから入手可能な６１０ Ｓｃｏｔｃｈテープを三回、迅速に引っ張ることにより剥ぎ取る。次にインキ付着性を残存する印刷のパーセンテージとして評価する。本発明の目的のためには、９５％より大きいインキ付着性が容認でき、９９％以上が好ましい。本発明の被覆物質において用いられるエポキシアクリレートは、アクリル酸のような不飽和酸の、モノ−、ジ−及び／又はポリ−エポキシ化合物への添加により製造され得る。好ましくは、エポキシアクリレート化合物は、フェノール、ビスフェノール、環置換されたビスフェノール、レソルシノール、ヒドロキノン、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、２―ヒドロキシ―３―クロロプロピルアクリレート、アリルアルコール、フェノール、１,６−ヘキサンジオール、グリセロール、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオールグリセロール、グリコール、低級アルキル置換ヒダントイン及びそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物のオキシラン３員環を有するエーテル、例えばグリシジルエーテル、並びにアクリル酸及びメタクリル酸、ジアクリル酸、ジメチルアクリル酸、トリアクリル酸及びトリメチルアクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸の反応生成物であることができる。ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから成る群から選ばれる化合物のグリシジルエーテル、並びにアクリル酸及びメタクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸の反応生成物であるエポキシアクリレートが好ましい。特に好ましいのは、グリシジルエーテルポリプロピレングリコールと、アクリル酸である不飽和酸との反応生成物である。不飽和酸に対するエポキシ基のモル比は、好ましくは１、又は１に近い。
【００３１】
適するエポキシアクリレートは、日本、兵庫県龍野市のＮａｇａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄ．から、“Ｄｅｎａｃｏｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ”ＵＶ又はＥＢ Ｃｕｒａｂｌｅ Ｒｅｓｉｎとして入手できる。特定の製品には、“ＤＭ−８１１[(ポリ)エチレングリコールからのエポキシメタクリレート]”、“ＤＡ−９１１[(ポリ)プロピレングリコールからのエポキシアクリレート]”及び“ＤＡ−９１１Ｍ[(ポリ)プロピレングリコールからのエポキシアクリレート]”が含まれる。
【００３２】
エポキシアクリレートが自己反応し得る条件下、すなわち、長期貯蔵又は高温貯蔵条件下では、エポキシアルキレートを適する安定剤、例えばヒドロキノンのメチルエーテル及びヒドロキノンのメチルエーテルとともにヒドロキノンから成る群から選ばれる化合物の組み込みにより安定化させることが望ましい。ヒドロキノンのメチルエーテルが好ましい。
【００３３】
付加的な被覆添加剤
透明なフィルムのための粘着防止／摩擦係数低減粒子
好ましい態様において、被覆物質は、被覆層の厚さより大きい粒度を有する、全体的に分散された粘着防止／摩擦係数低減粒子状物質を有し得る。典型的には、粘着防止／摩擦係数低減粒子状物質は、１μより大きい粒度を有する。抗摩耗性粒子状物質の例には、シリカ、タルク、クレー、表面改質クレー、表面改質シリカ、表面改質ＴｉＯ２、架橋されたアクリル系物質、珪素及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。１つの特に好ましい抗摩耗性粒子状物質は架橋されたアクリル系物質である。曇り度を低く保つために、抗摩耗性粒子状物質を１００部の結合剤当り最大限、約３ｐｈｒ、好ましくは約０．３ｐｈｒ、より好ましくは約０．１ｐｈｒ、の程度添加する。
【００３４】
抗摩耗性粒子状物質
好ましい態様において、被覆物質は、被覆物質層の厚さより大きい粒度を有する、全体的に分散された抗摩耗性粒子状物質を有し得る。典型的には、抗摩耗性粒子状物質は、１μより大きい粒度を有する。抗摩耗性粒子状物質の例には、シリカ、タルク、クレー、表面改質クレー、表面改質シリカ、表面改質ＴｉＯ２、架橋されたアクリル系物質、珪素及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。１つの特に好ましい抗摩耗性粒子状物質は、架橋されたアクリル系物質である。抗摩耗性粒子状物質を１００部の結合剤当り最低限、約１ｐｈｒ、好ましくは約３ｐｈｒ、より好ましくは約５ｐｈｒ、の程度添加する。１００部の結合剤当りの抗摩耗性粒子状物質の最大限は、約３０ｐｈｒ以下であり、約１５ｐｈｒ以下が好ましく、約１０ｐｈｒ以下がより好ましい。抗摩耗性粒子状物質の量を増加することは、増大する耐湿式掻ききず性を付与し、安定な効果は、１００部の結合剤当りおよそ３０ｐｈｒで生じることが見出された。
【００３５】
インキ付着性を改良するための粒子
他の好ましい態様において、印刷適性を改良するために及び透明な被覆のために、被覆は、全体的に分散させた１μ未満の粒度を有する小さな粒子状物質の充填剤を有し得る。０．０５μ未満の粒度が好ましい。小さな粒子状物質の充填剤の例には、コロイドシリカ、コロイドアルミナ、表面改質クレー、表面改質シリカ、表面改質ＴｉＯ２及びそれらの混合物が含まれるがそれらに限定されない。
【００３６】
帯電防止添加剤
被覆は、さらに、当業者に公知の帯電防止添加剤をさらに含有することができる。好ましい帯電防止添加剤パッケージは、塩化コリンと組み合わされた非イオン性界面活性剤である。
【００３７】
湿潤助剤
被覆組成物は、又、種々の湿潤助剤及び二次硬化剤を含有し得る。例えば、支持体層に適用される場合にその被覆組成物は、均一に湿潤し得ず、特にそのような物質が非常に薄い層で適用される場合に均一に湿潤し得ない。結果として乾燥した、しかし、いまだ非硬化の液体混合物が小滴又は「島状」に収縮し得る。
【００３８】
被覆物質の「湿潤」を改良するために又は粒子状物質を分散させるために、総固体の０．２重量％から約１０重量％以下の少量の湿潤助剤を用いることができる。いずれの従来の湿潤助剤も用いることができる。エチレングリコールのエチルエーテル又はプロピレングリコールのメチルエーテルのような水溶性溶媒が用いられ得て、特に疎水性顔料を用いるときにそれらが用いられ得る。しかし、最適な結果は、比較的高い沸点、すなわち、１００℃より高い沸点の、疎水性基に結合された親水性基を有する、部分的に水溶性の有機化合物を用いて、一般的に得られる。そのような化合物の例には、エチレングリコールのヘキシル又はベンジルエーテル、ジエチルグリコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ジアセトンアルコールのヘキシルエーテル等が含まれるが、それらに限定されない。１つのそのような好ましい湿潤助剤は、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されているＨｅｘｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅとしても知られている、ジエチルグリコールのヘキシルエーテルである。
【００３９】
充填剤物質
梨地を艶消し様仕上げにするために被覆された支持体の表面光沢を低減させるために、小さい粒度を有する充填剤物質が、先に記載した抗摩耗性粒子状物質に加えて一般的に用いられる。小さい粒子状充填剤は、充填されていない場合又は抗摩耗性粒子状物質のみしか含有しない場合は透明である被覆に艶消し様仕上げを付与する。小さい粒子状充填剤は、被覆の平方インチ当りの、より大きな粒子密度を可能にし、それによって、透明で空洞が形成されたフィルム支持体において、より大きな不透明度及び低減した光沢を生じさせる。小さい粒子状充填剤は、１μ未満の粒度を有し、０.８μ未満がより好ましい。しかし、０．０５μ未満の粒子は、不透明度及び光沢における最小効果しか有しないので好ましくない。代替的には、多量の小さい粒子状充填剤が、抗摩耗性粒子状物質とともに又は抗摩耗性粒子状物質の代わりに用いられ得る。なぜなら、充填剤は、超純粋でなくては、1μより大きな粒度を有する粒子母集団を一般的に含有するからである。
【００４０】
被覆中に組み込まれる充填剤物質の実際の量は変わり得るが、被覆の特定の仕上げは、用いられる充填剤物質の量及び種類によって直接変わる。当業者は、それらのパラメントのすべてを容易に確認できる。
【００４１】
小さな粒子状充填剤は、１００部の被覆物質当り約５０ｐｈｒの、好ましくは約７５ｐｈｒの、より好ましくは約９０ｐｈｒの最低量で添加される。結合剤１００部当りの小さな粒子状充填剤物質の最大量は、約３００ｐｈｒを超えてはならず、約２５０ｐｈｒ以下が好ましく、約１６０ｐｈｒ以下がより好ましい。
【００４２】
抗摩耗性粒子状物質及び小さな粒子状充填剤は、印刷用途において用いられるいずれの従来の充填剤物質でよい。そのような物質の例には、シリカ、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、タルク、Ｔｏｓｐｅａｒｌ(商標)、表面改質クレー、表面改質シリカ及び表面改質二酸化チタン(ＴｉＯ２)が含まれるが、それらに限定されない。充填剤物質は、２つの機能性群、親水性充填剤及び疎水性充填剤に分類分けされる。
【００４３】
親水性充填剤には、シリカ、クレー、酸化亜鉛、酸化錫及びタルクが含まれる。それらは、細孔容積又は多孔度により測定される、水を吸収する能力のために親水性といわれる。親水性充填剤物質は、好ましくは低孔度又は非孔質である。本発明の内容において、低孔度とは、３ミリリットル／グラム(ｍｌ／ｇ)未満の多孔度を意味し、１．５ｍｌ／ｇ未満が好ましく、０．５ｍｌ／ｇ未満がより好ましい。低孔度及び非孔質充填剤は、それらの、より多孔質の対応物よりも良好な全体的な性質を有する被覆された支持体を付与することが見出された。好ましい低孔度充填剤はシリカである。なぜなら、シリカは、種々の等級の多孔度及び粒度で得られ、抗摩耗粒子状物質として特に適するものとする。市販の低孔度のシリカの例は、Ｆｕｊｉ Ｓｙｌｙｓｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された商品名Ｓｙｌｙｓｉａ(商標)でのシリカゲル、及びＧｒａｃｅ-Ｄａｖｉｓｏｎにより製造された商品名Ｓｙｌｏｊｅｔ(商標)及びＳｙｌｏｉｄ(商標)でのシリカゲルである。
【００４４】
疎水性充填剤には、表面改質クレー、表面改質シリカ及び表面改質ＴｉＯ２が含まれ、それらは、有機部分での表面改質により水に対して非孔質にされている。表面改質クレーの例には、Ｄｒｙ Ｂｒａｎｃｈ Ｋａｏｌｉｎにより商品名Ｋａｌｏｐｈｉｌｅ−２(商標)で、並びにＨｕｂｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ ＭｉｎｅｒａｌｓによりＬｉｔｈｏｐｅｒｓｅ(商標)７０１５ＨＳ及び７００５ＣＳで、並びに現在は製造されていないが、Ｋａｏｐｏｌｉｔｅ,Ｉｎｃ．からＫａｏｐｏｌｉｔｅ ＳＦＯで、販売されている表面改質カオリンクレーが含まれる。表面改質されたシリカは、日本に存在するＡｅｒｏｓｉｌ Ｎｉｐｐｏｎにより製造されているＡｅｒｏＳｉｌＲＸ５０である。
【００４５】
本発明によれば、疎水性充填剤は、優れたインキ光沢及びグラフィックを与えながら、優れた耐湿式掻ききず性を与えるので、好ましい。疎水性充填剤は、又、帯電防止添加剤(例えば、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ４０５のような非イオン性界面活性剤と塩化リチウム又は塩化コリンのような塩との組み合わせ)が、充填されない被覆物質及び親水性充填剤のみを含有する被覆により示される耐湿式掻ききずにおいて有する悪影響を抑えるようである。疎水性充填剤及び親水性充填剤の組み合わせも用いられ得て、それらはさらに耐湿式掻ききず性を増大するので、さらにより好ましい。実際、２つの機能的種類の物質の組み合わせ(例えば、結合剤１００部当り抗摩耗剤としての１０部の低孔度シリカ、結合剤１００部当り１００部の、小さい粒子状物質としての表面改質クレー及び結合剤１００部当り９部の帯電防止添加剤)は、良好な光沢及びグラフィックを示す印刷可能なフィルムをもたらした。
【００４６】
被覆物質の適用
充填された又は充填されない被覆物質は、支持体が本技術分野でよく知られた手段、典型的にはコロナ処理により付着性を増大させるために処理された後に、支持体の片側又は両側に標準被覆技術を用いて適用される。被覆法の例は、グラビアコーティングである。充填された又は充填されない被覆物質は、通常、支持体の両側、特に支持体がフィルムの場合に支持体の両側、を被覆するのにより便利であるので、支持体の非印刷表面にも適用され得る。実際、非印刷表面のコーティングは、シーティング操作及び印刷操作を改良するので、好ましい。しかし、経済的理由のために、非印刷表面における被覆は、印刷表面における被覆よりも薄くし得る。
【００４７】
被覆物質は少なくとも０．１ｇ／１，０００平方インチ(ｇ／ｍｓｉ)の乾燥被覆重量で支持体に適用される。より好ましくは、少なくとも０．３、例えば０．３乃至０．６ｇ／ｍｓｉにおける最低被覆重量が適用される。次に被覆された支持体を熱風炉を通過させ、存在する水及び溶媒を除去する。２００乃至２５０゜Ｆの熱風炉に１乃至１０秒の滞留時間で通常十分である。
【００４８】
他の態様において、抗摩耗性粒子状物質は、被覆物質に組み込まれる代わりに、トップコートとして被覆に適用される。例えば、粒子状物質は、適する担体、例えば、界面活性剤とともに水中のＴｏｓｐｅａｒｌ(商標)中に分散され、従来の被覆技術により、被覆された支持体に適用される。次にインキ印刷画像が、被覆の代わりにトップコートに適用される。
【００４９】
接着性及び帯電防止成分
印刷可能なラベルを提供するために、被覆されたプラスチック支持体の非印刷表面(すなわち、被覆の反対の支持体の表面)は種々の接着剤で被覆され得て、その上に接着された剥離可能なライナーを有するか又は帯電防止被覆物質で被覆され得て、被覆された支持体の塗布性能を改良する。
【００５０】
下塗層
本発明の他の代替的な態様において、下塗又は機能性層が、被覆の前にプラスチック支持体の被覆側に適用され得る。熱可塑性物質のための下塗剤の例には、プラスチック支持体と同時押し出しされ得るか又はプラスチック支持体上に被覆され得るポリ(エチレンイミン)、及びＳｔｅｉｎｅｒらに付与された米国特許第４，２１４，４０９号の教示に従う低被覆重量におけるエポキシ被覆物質が含まれる。下塗とともに又はその代わりに、コロナ、プラズマ又は火炎処理も用いられ得る。機能性層は、気体及び水蒸気の透過に対する遮蔽体を付与し得る。機能性層として用いられる物質には、ポリ(ビニルアルコール)及び塩化ポリビニリデンが含まれるが、それらに限定されない。
【００５１】
印刷可能な層の反対の面における被覆
感圧性接着剤の接着性を改良するために又は粘着等を改良するために、支持体フィルムの印刷可能な層と反対側に任意に被覆剤を被覆し得る。
【００５２】
印刷
いずれかの公知の印刷法を用いて、被覆された支持体にインキ印刷画像が適用され得る。例には、平板印刷法、ＵＶスクリーン方及び凹版印刷法が含まれるが、それらに限定されない。同様に、用いられインキの選択も変わり得る。
【００５３】
下記の非限定的な実施例は、印刷可能なプラスチックフィルムのための先に記載した被覆物質の有利な使用を例示する。
【００５４】
実施例１(比較例−架橋剤なしかつエポキシアクリレートなし)
６６．６７ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(米国、マサチュセッツ州、ウィルミントンのＺｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓにより入手可能なＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３３ｇの水及び１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、１０％固体で分散された架橋されたアクリル系粒子状物質、２．５ｇと化合させることにより、被覆組成物を製造した。Ｅｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６は、約６ミクロンの平均直径を有するメチルメタクリレートから製造され、日本触媒から市販されている粘着防止／摩擦係数低減添加剤である。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００５５】
６インチ幅のプラスチック支持体フィルム [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層) において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ]の５０フィート長さの試料を、ポリエチレン外皮層においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％の固体トップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、１００％近くが擦り落ちる、５の等級の乏しい耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、周囲温度で３週間エージングさせた被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、６．８％における曇り度を測定することにより測定され、不満足な等級を意味した。被覆されたフィルムのそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に優れた付着性(１００％)を示した。架橋剤なしでは、耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性が乏しい。
【００５６】
実施例２(比較例−エポキシシラン架橋剤及び触媒あり、エポキシアクリレートなし)
６２．６０ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３２ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び架橋のための触媒として４．２３ｇ(１０％)のイミダゾールとともに１．４１ｇの架橋剤(Ｅｎｄｉｃｏｔｔ ＮＹのＯＳｉ Ｓｐｅｃｉｌｔｉｅｓから入手されたＡ−１８７エポキシシラン)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００５７】
６インチ幅のプラスチック支持体フィルム [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)における、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側の外皮層においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％の固体トップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．５の等級の改良された耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(５０％白化、完全に擦り落ちはしなかった)。３週間の周囲温度でのエージング後の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、２．２％における曇り度を測定することにより測定され、満足な等級を意味した。一方、被覆されたフィルムのそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後にかなり低減した付着性(２０％)を示した。架橋剤含有では耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性が改良されたが、インキ付着性は乏しい。
【００５８】
実施例３(比較例−多官能価アジリジン架橋剤あり、エポキシアクリレートなし)
６６．０ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３４ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び１．４１ｇの架橋剤(ＸＡＭＡ−７、ニュージャージー州バーミンガムのＳｙｂｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手された多官能価アジリジン)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００５９】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．９の等級の同様の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(表面白化、９０％摩滅したが支持体までは擦り落ちはしなかった)。３週間の周囲温度でのエージング後の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、３．３％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムを１５０゜Ｆにおける４４時間のエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、いくらか改良されたが、３つのテープ引っ張りの後に、なお乏しい黒ＵＶインキ付着性(５５％)を示した。架橋剤含有では耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性が改良されたが、インキ付着性は乏しく、多官能価アジリジンで改良された。
【００６０】
実施例４(エポキシアクリレート含有、架橋剤なし)
６３ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３５ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び１．７ｇのエポキシアクリレート［Ｎａｇａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｌｔｄ．(日本、兵庫県、龍野市)により得られるＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−(ＯＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２)ｎ−ＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２(式中、ｎは少なくとも１である)］と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６１】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、３．１の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(被覆体表面が摩滅し、支持体まで５％完全に擦り落ちた)。３週間の周囲温度でのエージング後の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、１３．６％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムをそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(１００％)を示した。エポキシアクリレートのみでは、容認できる程度まで被覆樹脂の耐湯性及び耐ＩＰＡ性がなく、固有には耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性を改良しない。
【００６２】
実施例５(エポキシアクリレート、エポキシシラン架橋剤及び触媒)
５９ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３４ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び架橋のための触媒としての４．０ｇ(１０％)のイミダゾール硬化剤とともに１．３３ｇの架橋剤(Ａ−１８７ エポキシシラン)、及び１．６ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６３】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な外皮層においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．６の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(６０％の表面が摩滅し、被覆物質が完全に除去された箇所はなかった)。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、３週間の周囲温度でのエージング後、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、３．１％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムを１５０゜Ｆで４４時間のエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、改良された付着性(７０％)を示した。エポキシアクリレートの架橋剤と一緒の使用は結果を改良した。
【００６４】
実施例６(コロイドシリカとともに、エポキシアクリレート、エポキシシラン架橋剤及び触媒)
４８．５ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３２ｇの水、１３．６４ｇのコロイドシリカ(ＤｕＰｏｎｔから得られるＬｕｄｏｘ ＡＳ４０)、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、架橋のための触媒としての３．２７ｇ(１０％)のイミダゾール硬化剤とともに３．２７ｇの架橋剤(Ａ−１８７ エポキシシラン)、及び１．３１ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６５】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．５の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、３週間の周囲温度でのエージング後、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、２．１％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムを１５０゜Ｆで４４時間のエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(１００％)を示した。エポキシシラン架橋剤とともにコロイドシリカの使用は、結果を改良した。
【００６６】
実施例７(エポキシアクリレート、多官能価アジリジン架橋剤)
６２．３ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３６ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、０．２８ｇの架橋剤(ＸＡＭＡ−７、多官能価アジリジン)及び１．７ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６７】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側における４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)における、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．２の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(２０％の白化、完全に擦り落ちた箇所はなかった)。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、３週間の周囲温度でのエージングした後に、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、２．０％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムをそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(１００％)を示した。エポキシアクリレートと一緒に架橋剤としての多官能価アジリジンを用いることにより、耐湯性、耐ＩＰＡ性及び優れたインキ付着性の良好な組み合わせを与えた。
【００６８】
実施例８(エポキシアクリレート、エポキシアクリレートのためのヒドロキノンのメチルエーテル安定剤、多官能価アジリジン架橋剤)
インキ付着性を改良する目的のためにエポキシアクリレートのための安定剤としてヒドロキノンのメチルエーテル(ＭＥＨＱ)を添加しながら、耐ＩＰＡ性を改良するために架橋剤及びエポキシアクリレートの量を増加させることにより、本発明の被覆配合を変えた。
【００６９】
５１９２ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１２，２８８ｇの水、ｐＨを８．０に調整するための量の希水酸化アンモニウム、１４０ｇのＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６(５％固体で分散された)(アクリル系ポリマーに基いて１００当り０．３部)、水中１％(０．０１ｐｈｒ)におけるヒドロキノンのメチルエーテル(ＭＥＨＱ)２３．４ｇ、２９ｇの架橋剤(ＮｅｏＲｅｚ ＣＸ１００、Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓから入手可能な多官能価アジリジン)(１．２５ｐｈｒ)及び３２７ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)(１４ｐｈｒ)(総ｐｈｒ＝１１１．５６ｐｈｒ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００７０】
プラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に、分当り１２５フィートにおいて０．５５ｇ／ｍｓｉ(ｇ／１，０００平方インチ)の目標被覆重量を与えるために、同じ側において１８０゜Ｆのトップコート炉温度において８５ Ｒｅｖｅｓｅ Ｄｉｒｅｃｔ Ｑｕａｄ Ｇｒａｖｙｒｅを用いてトップコートし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける５日間のエージング後に、２．２の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(０＝効果なし、１＝軽く掻ききずをつけた、２＝いくらか白化、３＝いくらか擦り落ちた、４＝５０％擦り落ちた、５＝１００％擦り落ちた)。そのフィルムを周囲温度で３週間、エージングし、１０分間水中で沸騰させた後に、曇り度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、２．４％と測定された。１２５゜Ｆにおいて３日間エージングさせた被覆させたフィルム上にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、良好な付着性(９９％)を示した。
【００７１】
実施例９(エポキシアクリレート、エポキシアクリレートのためのヒドロキノンのメチルエーテル安定剤、多官能価アジリジン架橋剤)
良好なインキ付着性を維持させるために、より多くのエポキシアクリレートを添加しながら、粒子状物質の濃度を低減させ、耐ＩＰＡ性を改良するために架橋剤の濃度及び被覆重量を増加させることにより、実施例８の被覆配合を変えた。
【００７２】
６，４６５ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１０，９１３ｇの水、ｐＨを８．０に調整するための量の希水酸化アンモニウム、８７ｇのＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６(５％固体で分散された)(ＸＫ−９０に基いて１００当り０．１５部)、水中１％(０．０１ｐｈｒ)におけるヒドロキノンのメチルエーテル(ＭＥＨＱ)２９ｇ、４０．７３ｇの架橋剤(ＮｅｏＲｅｚ ＣＸ１００)(１．４０ｐｈｒ)、及び４６５．５ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)(１６ｐｈｒ)(総ｐｈｒ＝１２１．５６ｐｈｒ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００７３】
プラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に、分当り１２５フィートにおいて０．８０ｇ／ｍｓｉ(ｇ／１，０００平方インチ)の目標被覆重量を与えるために、同じ側において１８０゜Ｆのトップコート炉温度において８５ Ｒｅｖｅｓｅ Ｄｉｒｅｃｔ Ｑｕａｄ Ｇｒａｖｙｒｅを用いてトップコートし、１９％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、周囲温度における５日間のエージング後に、１．３の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(０＝効果なし、１＝軽く掻ききずをつけた、２＝いくらか白化、３＝いくらか擦り落ちた、４＝５０％擦り落ちた、５＝１００％擦り落ちた)。その被覆されたフィルムを周囲温度で３週間、エージングさせ、その後に１０分間水中で沸騰させた後の曇り度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、１．９％と測定された。１２５゜Ｆにおいて３日間エージングさせた被覆させたフィルム上にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(９９％)を示した。
【００７４】
本発明を、本発明の好ましい態様であると現在考えられているものについて記載したが、当業者は、本発明の世親から逸脱せずに、本発明に対してなされ得る種々の変更及び改変を認識するであろう。そのような変更及び改変は、本発明の範囲内に入り、従って、それらは特許請求の範囲であることを意図する。
発明の分野
本発明は、印刷用途のための被覆されたプラスチック支持体、より特定すると、印刷用途用の被覆されたプラスチックフィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
典型的には、ラベル表面構造体としての使用のために製造されたフィルムは、インキ付着を増大する被覆物質で印刷用面において被覆されている。例えば、Ｍｕｓｃｌｏｗらに付与された米国特許第５，３８０，５８７号は、優れた印刷適性及び不粘着特徴を有する複数層の包装用又はラベル用構造体フィルムを開示している。そのフィルムは、最初に下塗され、次に、コポリエステル被覆物質で被覆されている。他のインキ付着増大被覆物質が、Ｍｕｓｃｌｏｗらに付与された米国特許第５，３８２，４７３号に記載されており、酸性にしたアミノエチル化ビニルコポリマーとエポキシ樹脂の反応生成物である下塗を有し、粘着を除去するためにポリエステルインキ基剤でトップコーティングされた多層フィルム構造を開示している。Ｊｅｎｓｅｎらに付与された米国特許第５，６６２，９８５号には、その第一の表面に（Ａ）接着剤定着層、及びその第二の表面に(Ｂ)インキ基剤層を有するポリマーフィルム支持体を含有し、それらの（Ａ）層及び（Ｂ）層が、（ｉ）（ａ）外面にα，βモノエチレン−性不飽和カルボン酸と（ｂ）アルキルアクリレートエステル及びアルキルメタクリレートエステルから構成される中性のモノマーエステルとのインターポリマーの官能性塗料を有する下塗被覆物質、並びに（ｉｉ）イミン化ポリマーから成る群から選ばれるか、又は、（Ａ）接着剤定着層が、（ｉｉｉ）（ｉ）の官能性被覆物質と（ｉｉ）のイミン化ポリマーの混合物、（ｉｖ）水散逸性線状ポリエステル縮合生成物及び（ｖ）ポリエステルから成る群から選ばれるか、又は（Ｂ）インキ基剤が、(ｖｉ)外面にアクリルコポリマーの官能性被覆物質を有する下塗、及び(ｖｉｉ)外面にスチレンコポリマーの官能性被覆物質を有する下塗被覆物質から成る群から選ばれ、(Ａ)接着剤定着層と(Ｂ)インキ基剤層の各々が異なる、２つの面が被覆されたラベルが開示されている。ＭｃＧｅｅらに付与された米国特許第６，０２５，０５９号は、水分散性又は水可溶性エポキシ樹脂と、アクリレート又は他のモノマーをメタクリル酸又はアクリル酸と重合することにより製造された、酸性にしたアミノエチル化ビニルポリマーとの反応生成物である印刷可能なエポキシ皮膚物質で被覆したプラスチックフィルムを開示している。酸性にしたアミノエチル化ビニルポリマーは、硬化剤として用いられている。南アフリカ共和国特許出願９７０５２３(ＵＣＢ)は、水分散性ポリマー、及びポリオール(エポキシドではなく)メタクリル酸又はアクリル酸又はポリアリル誘導体でのエステル化から得られる多官能価アクリレートを含有する層で被覆された印刷可能なフィルムを開示している。
【０００３】
印刷用途用の商業的に容認できる被覆されたプラスチックフィルム、例えば印刷可能なラベルはしばしば種々の望ましい性質を犠牲にする。飲料容器用又は健康及び美容用容器用に用いられるラベルは、製造、輸送及び貯蔵中に遭遇する過酷な条件にさらされることが可能でなくてはならない。このように、プラスチックフィルム用の印刷可能な被覆物質は、耐湯性、耐有機溶媒性、例えば、耐イソプロピルアルコール性、摩耗耐性、及び湯及び冷水への暴露における曇り耐性を示さなくてはならない。同時に、その被覆物質は、印刷後、被覆されたフィルムへのインキの良好な付着を迅速に付与するように、インキに対して受容的でなくてはならない。インキは、ラベルが製造され、湯又は冷水に、続いて機械化処理において遭遇する摩耗にさらされる飲料用容器に貼付された後に貼付されたままでいなくてはならない。
【０００４】
被覆物質の架橋されていないポリマー構成成分は、沸騰水にさらされると曇りが増大する傾向を有し、イソプロピルアルコールにさらされると完全に可溶性であり得て、除去され得る。又、インキが塗布され、そのラベルが、瓶詰めをシミュレーシヨンする水及び摩耗にさらされた後に、インキは、摩耗され、ラベルから取れてしまう。被覆物質は、被覆物質中のポリマーを架橋することにより湯又は化学物質に対して抵抗性にし得る。しかし、架橋される場合、被覆物質は、一般的に、インキに対して感受性が低減し、特に、高印刷速度で及び低温においては、印刷直後に良好なインキ付着を有する能力が損失する。
【０００５】
架橋されていないポリマーに関係するインキ付着及び耐摩耗性、並びに良好なグラフィック、インキ光沢及び短い付着時間を含む印刷用途用の被覆されたプラスチックフィルムが具備しなければならない他の性質を維持しながら、望ましい耐水性及び耐化学物質性を得るために、ポリマーの架橋を制御することが望ましい。
【０００６】
従って、本発明の目的は、望ましいインキ付着性を維持しながら、耐沸騰水性及び耐イソプロピルアルコール性を付与するのに十分な程度に架橋される架橋性ポリマーを含有する印刷可能な被覆されたプラスチックフィルムを提供することである。
【０００７】
発明の概要
１つの面において、本発明は、プラスチック支持体層、印刷可能な被覆組成物層であり、アニオン性アクリル系ポリマー、及び前記被覆組成物におけるインキ付着を改良するのに十分な量におけるエポキシアクリレートを含有する被覆組成物層を有する、印刷可能なプラスチックフィルムに関する。アニオン性アクリル系ポリマーは、イソプロピルアルコール及び／又は湯に対する被覆の抵抗性を改良するのに十分な程度に、架橋剤を用いて架橋され得る。
【０００８】
他の面において、本発明は、プラスチックフィルムを被覆することにおける使用のために適する印刷可能な被覆組成物に関する。その被覆組成物は、アニオン性アクリル系ポリマー、及び前記被覆組成物におけるインキ付着を改良するのに十分な量におけるエポキシアクリレートを含有する。アニオン性アクリル系ポリマーは、イソプロピルアルコール及び／又は湯に対する被覆組成物の抵抗性を改良するのに十分な程度に、架橋剤を用いて架橋され得る。
【０００９】
本発明の被覆されたプラスチックフィルムは、物品用、特に消費者用包装体用、例えば、製造中、輸送中及び取扱い中に受ける摩耗に対して抵抗性を必要とする瓶及び広口瓶用のラベルとしての使用に適している。そのようなラベルは、ｉ)２つの面を有するプラスチック支持体層、ｉｉ）前記プラスチック支持体層の１つの面上の印刷可能な被覆組成物層であり、その被覆組成物が、ａ）アニオン性アクリル系ポリマー、ｂ）前記被覆組成物におけるインキ付着性を改良するのに十分な量のエポキシアクリレート、及びｃ）前記アニオン性アクリル系ポリマーのための任意の架橋剤を含有する、被覆組成物層、並びにｉｉｉ）前記プラスチック支持体層の他の面上に任意の接着剤層を含有する印刷可能なプラスチックフィルムを有する。
【００１０】
本発明の被覆物質は、インキ画像の受容に適している。インキ印刷画像は、プラスチック支持体層の反対の被覆の側に位置され得る。最終のプラスチックフィルムは、少なくとも０．１ｇ／１，０００平方インチの乾燥被覆物質重量を有し得て、少なくとも０．３ｇ／１，０００平方インチが好ましく、例えば、０．３ｇ乃至０．６ｇ／１，０００平方インチである。
【００１１】
発明の詳細な記載
プラスチック支持体
被覆されるプラスチック支持体は、いずれかの熱可塑性物質であることができる。好ましくは、プラスチック支持体は、ポリオレフィン類、ポリアミド類、ポリエステル類及びポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性物質から製造される。用いられるポリオレフィン類の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン並びにそれらのコポリマー及びターポリマーのようなチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒により製造されるα−オレフィン類が含まれる。
【００１２】
好ましくは、プラスチック支持体層はフィルムである。本発明により被覆された熱可塑性フィルムは、それらの優れた耐湿式掻ききず性、インキ光沢及び印刷画像により印刷可能なラベルとしての使用に特に適している。本フィルムは、１つ又はいくつかの層を有する、透明であり、空洞が形成された構造であることができる。使用に特に適するフィルム支持体の例は、米国特許第５，３８２，４７３号、第５，３８０，５８７号及び５，１９４，３２４号に見出され、それらの特許の記載を引用により本明細書に組み込む。１つの好ましい空洞が形成された構造は、米国特許第４，６３２，８６９号に開示された二軸延伸され空洞形成されたポリプロピレン／ポリブチレンテレフタレートフィルムであり、その特許の記載を引用により本明細書に組み込む。
【００１３】
本発明の印刷可能なプラスチックフィルムの総厚さは、２５乃至７５μの範囲であり得て、３５乃至５５μが好ましい。空洞が形成された(又は不透明)のフィルム支持体は、５０乃至２５０μの厚さを有し、６０乃至１００μが好ましい。プラスチック支持体層は、印刷可能なプラスチックフィルムの６０乃至９９．９重量％、好ましくは８０乃至９９．５重量％、より好ましくは９０乃至９９重量％を構成し得る。被覆組成物は、印刷可能なプラスチックフィルムの４０乃至０．１重量％、好ましくは２０乃至０．５重量％、より好ましくは１０乃至９９重量％を構成する。任意のプライマー層又は結合層のような他の層は、印刷可能なプラスチックフィルムの０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０５乃至５重量％、より好ましくは０．１乃至２重量％を構成し得る。
【００１４】
印刷可能な被覆組成物
原樹脂アニオン性アクリル系ポリマー
用いられる原樹脂は、アニオン性アクリル系ポリマー、すなわち、アクリル酸又はメタクリル酸を含有するポリマーのような酸官能基を有するアクリル系ポリマーである。一般的に、そのようなアクリル系ポリマーは、約１０％以下の、重合における酸官能基を示す。
【００１５】
特に好ましいアクリル系ポリマーは、イミン化ポリマーである。本発明の好ましい態様において、アニオン性アクリレートポリマーは、メチルメタクリレート、Ｃ２乃至Ｃ８アルキルメタクリレート及び／又はＣ１乃至Ｃ１２アルキルアクリレートのエチレン性不飽和カルボン酸とのイミン化インターポリマーである。
【００１６】
イミン化ポリマーは、メチルメタクリレート、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートと、エチレンイミン又はプロピレンイミンのようなアルキレンイミンと反応するエチレン性不飽和カルボン酸のアクリル系ポリマーを含有し得る。より特定すると、イミン化ポリマーは、(１)メチルメタクリレート、(２) アルキル基において２乃至１２、特に２乃至８の炭素原子を有するアルキルメタクリレート、又はアルキル基において１乃至１２、特に２乃至８の炭素原子を有するアルキルアクリレート並びに(３)アルキレンイミンと反応するエチレン性不飽和カルボン酸のポリマーを含有する。典型的には、このアクリル系ポリマーは、モノマー、重合触媒及び溶媒を重合容器に入れ、加熱してポリマーの望ましい分子量のポリマーを生成する、従来の溶液、エマルジョン又は凝集重合技術により製造され、次にアルキレンイミンと反応される。それらのアクリル系ポリマーを製造する１つの方法は、米国特許第３，７０５，０７６号に与えられており、その特許の記載は引用により本明細書に組み込まれる。
【００１７】
アルキルメタクリレートの典型的なアルキル基の例には、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシルメチル、２−エチルヘキシル、オクチル等が含まれる。
【００１８】
アルキルアクリレートの典型的なアルキル基の例には、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、プロピル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル等が含まれる。
【００１９】
エチレン性不飽和酸の例には、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アクリル酸、イタコン酸等が含まれる。
【００２０】
アクリル系ポリマーをイミン化するために、米国特許第３，７０５，０７６号に記載されているいずれのアルキレンイミンも用いられ得る。特定の例には、エチレンイミン、プロピレンイミンが含まれ、それらは典型的には、アクリル系ポリマーの約４乃至６重量％の量で用いられる。多官能価のアジリジン化合物も用いられ得る。
【００２１】
本発明の典型的アクリル系ポリマーは、(１)７０乃至９０重量％のメチルメタクリレート、(２)９乃至１９重量％のＣ2乃至Ｃ１２アルキルアクリレート及び（３）１乃至１１重量％のアクリル酸又はメタクリル酸であり、約１乃至８重量％のアルキレンイミンと反応される。本発明の他の典型的なアクリル系ポリマーは、（１）７８乃至８２重量％のメチルメタクリレート、（２）９乃至１７重量％のエチルアクリレート、（３）５乃至９重量％のメタクリル酸であり、約４乃至６重量％のアルキレンイミンと反応される。さらに他の典型的なアクリル系ポリマーは、８０／１３／７の重量比でメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸から本質的に成り、４乃至５重量％のプロピレンイミンと反応される。
【００２２】
イミン化ポリマーは、Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓから、“ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０”及び“ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＡ−５０９０”のような“ＮｅｏＣｒｙｌ”製品表示で市販されている。
【００２３】
アニオン性アクリル系ポリマーの架橋
アニオン性アクリル系ポリマーは、被覆物質の耐溶媒性を改良するために架橋剤で架橋され得る。アニオン性アクリル系ポリマーが自己架橋するための官能基を有するか又は固有に耐イソプロピルアルコール性及び／又は耐沸騰水性を有する場合は、架橋剤の添加を省くことができる。本発明の目的のために、耐イソプロピルアルコール性及び／又は耐湯性は、耐溶媒性を測定することができる。本発明の被覆されたプラスチックフィルムの耐イソプロピルアルコール性の測定は、被覆された表面にＢｅｃｔｏｎ−Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎから入手可能な約４×４．５ｃｍの、イソプロピルアルコールに浸したモップを人差し指を用いて中程度の圧力で１２回、円を描く動きで擦ることにより行うことができる。被覆の、生じる減少は、下記のように評価される：０＝効果なし、１＝軽く引っ掻ききずがついた、２＝いくらか白化(又は被覆の表面が取れた)、３＝いくらか擦り取れた(支持体フィルムが出ている)、４＝約５０％が擦り落とされている(支持体フィルムが出ている)、５＝１００％擦り落とされている。本発明の目的のためには、２未満の評価を有する生成物が好ましい。
【００２４】
本発明の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性の測定は、水中で、被覆されたプラスチックフィルムを１０分間沸騰させ、その後に、ＡＳＴＭ Ｄ１００３において設定されたプロトコルにより、曇り度％を測定することにより行なわれる。本発明の目的のためには、６％以下の沸騰水曇り度を有する生成物が好ましく、３％未満しか沸騰水曇り度を有しない生成物が特に好ましい。
【００２５】
架橋は、上記のように測定された耐溶媒性における少なくともいくらかの観察できる改良を与えるために必要な程度行われる。架橋の程度は、アニオン性アクリル系ポリマーに添加される架橋剤及び触媒の量により制御され得る。架橋は、一般的に、室温で３週間行わなければならない。輸送温度又は長期エージングをシミュレーションするためには、より高い温度が用いられ得る。プロセスにおける段階として架橋を増大させるためにフィルムを加熱エージングさせることは、可能であるなら回避される。
【００２６】
架橋剤は、多官能価アジリジン、エポキシシラン、多官能価エポキシ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃａ及びＴｉから成る金属イオンから成る群から選ばれる多価カチオン、アセトアセテート、カルボジイミド、多官能価イソシアネート、ユリアホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒドから成る群から選ばれることができる。好ましくは、架橋剤は、エポキシシラン、多官能価エポキシ及びメラミンホルムアルデヒドから成る群から選ばれる。
【００２７】
ある状況において、架橋剤は架橋触媒とともに添加される。そのような触媒は、当業者によく知られている。エポキシ架橋剤には、アミン触媒が好ましく、ＤＭＰ−３０又はイミダゾール類である。ホルムアルデヒド樹脂には酸触媒が好ましく、好ましくはｐ−トルエンスルホン酸である。
【００２８】
架橋剤：アニオン性アクリル系ポリマーの重量比は、約０.５：１００乃至１０：１００、好ましくは１：１００乃至５：１００、より好ましくは１：１００乃至３：１００の範囲であることができる。触媒：架橋剤の重量比は、約０.１：１００乃至１０：１００、好ましくは０．５：１００乃至５：１００、より好ましくは１：１００乃至３：１００の範囲であることができる。
【００２９】
エポキシアクリレート成分
架橋に帰する耐溶媒性における利点にかかわらず、架橋に関連する不利な作用が存在し得る。特に、架橋は、被覆されたプラスチックフィルムの意図する使用を不適当にし得るインキ付着性における低減をもたらし得る。従って、アニオン性アクリル系ポリマーが架橋される本発明は、被覆されたプラスチックフィルムのインキ付着性を改良することにより、架橋の望ましくない作用を打ち消すために付加的成分を与えるので、特に有利である。エポキシアクリレート成分の存在は、被覆組成物に反応性アクリル性二重結合を付加し、それがインキにおける二重結合、特に紫外線硬化性インキ又は石版画用インキに含有される二重結合と反応し得るのでインキ付着性を改良し得る。エポキシアクリレートは、又、インキが被覆に迅速に又はより大きい程度に浸透させるように作用し得る。
【００３０】
インキ付着性は、インキを、ほとんど完全に架橋されるまで、通常、周囲温度で１乃至３週間、又はより高い温度でより短い期間、エージングさせた被覆されたプラスチックフィルムに適用した後、１０分間以内に測定され得る。インキは、支持体層に対して垂直なしるしを入れた後に斜交平行線形のしるしを入れるように配置された４枚の刃を有する器具により記録される。次に、被覆されたフィルムの表面におけるインキを、ミネソタ州、ミネアポリスの３Ｍから入手可能な６１０ Ｓｃｏｔｃｈテープを三回、迅速に引っ張ることにより剥ぎ取る。次にインキ付着性を残存する印刷のパーセンテージとして評価する。本発明の目的のためには、９５％より大きいインキ付着性が容認でき、９９％以上が好ましい。本発明の被覆物質において用いられるエポキシアクリレートは、アクリル酸のような不飽和酸の、モノ−、ジ−及び／又はポリ−エポキシ化合物への添加により製造され得る。好ましくは、エポキシアクリレート化合物は、フェノール、ビスフェノール、環置換されたビスフェノール、レソルシノール、ヒドロキノン、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、２―ヒドロキシ―３―クロロプロピルアクリレート、アリルアルコール、フェノール、１,６−ヘキサンジオール、グリセロール、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオールグリセロール、グリコール、低級アルキル置換ヒダントイン及びそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物のオキシラン３員環を有するエーテル、例えばグリシジルエーテル、並びにアクリル酸及びメタクリル酸、ジアクリル酸、ジメチルアクリル酸、トリアクリル酸及びトリメチルアクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸の反応生成物であることができる。ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから成る群から選ばれる化合物のグリシジルエーテル、並びにアクリル酸及びメタクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸の反応生成物であるエポキシアクリレートが好ましい。特に好ましいのは、グリシジルエーテルポリプロピレングリコールと、アクリル酸である不飽和酸との反応生成物である。不飽和酸に対するエポキシ基のモル比は、好ましくは１、又は１に近い。
【００３１】
適するエポキシアクリレートは、日本、兵庫県龍野市のＮａｇａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄ．から、“Ｄｅｎａｃｏｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ”ＵＶ又はＥＢ Ｃｕｒａｂｌｅ Ｒｅｓｉｎとして入手できる。特定の製品には、“ＤＭ−８１１[(ポリ)エチレングリコールからのエポキシメタクリレート]”、“ＤＡ−９１１[(ポリ)プロピレングリコールからのエポキシアクリレート]”及び“ＤＡ−９１１Ｍ[(ポリ)プロピレングリコールからのエポキシアクリレート]”が含まれる。
【００３２】
エポキシアクリレートが自己反応し得る条件下、すなわち、長期貯蔵又は高温貯蔵条件下では、エポキシアルキレートを適する安定剤、例えばヒドロキノンのメチルエーテル及びヒドロキノンのメチルエーテルとともにヒドロキノンから成る群から選ばれる化合物の組み込みにより安定化させることが望ましい。ヒドロキノンのメチルエーテルが好ましい。
【００３３】
付加的な被覆添加剤
透明なフィルムのための粘着防止／摩擦係数低減粒子
好ましい態様において、被覆物質は、被覆層の厚さより大きい粒度を有する、全体的に分散された粘着防止／摩擦係数低減粒子状物質を有し得る。典型的には、粘着防止／摩擦係数低減粒子状物質は、１μより大きい粒度を有する。抗摩耗性粒子状物質の例には、シリカ、タルク、クレー、表面改質クレー、表面改質シリカ、表面改質ＴｉＯ２、架橋されたアクリル系物質、珪素及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。１つの特に好ましい抗摩耗性粒子状物質は架橋されたアクリル系物質である。曇り度を低く保つために、抗摩耗性粒子状物質を１００部の結合剤当り最大限、約３ｐｈｒ、好ましくは約０．３ｐｈｒ、より好ましくは約０．１ｐｈｒ、の程度添加する。
【００３４】
抗摩耗性粒子状物質
好ましい態様において、被覆物質は、被覆物質層の厚さより大きい粒度を有する、全体的に分散された抗摩耗性粒子状物質を有し得る。典型的には、抗摩耗性粒子状物質は、１μより大きい粒度を有する。抗摩耗性粒子状物質の例には、シリカ、タルク、クレー、表面改質クレー、表面改質シリカ、表面改質ＴｉＯ２、架橋されたアクリル系物質、珪素及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。１つの特に好ましい抗摩耗性粒子状物質は、架橋されたアクリル系物質である。抗摩耗性粒子状物質を１００部の結合剤当り最低限、約１ｐｈｒ、好ましくは約３ｐｈｒ、より好ましくは約５ｐｈｒ、の程度添加する。１００部の結合剤当りの抗摩耗性粒子状物質の最大限は、約３０ｐｈｒ以下であり、約１５ｐｈｒ以下が好ましく、約１０ｐｈｒ以下がより好ましい。抗摩耗性粒子状物質の量を増加することは、増大する耐湿式掻ききず性を付与し、安定な効果は、１００部の結合剤当りおよそ３０ｐｈｒで生じることが見出された。
【００３５】
インキ付着性を改良するための粒子
他の好ましい態様において、印刷適性を改良するために及び透明な被覆のために、被覆は、全体的に分散させた１μ未満の粒度を有する小さな粒子状物質の充填剤を有し得る。０．０５μ未満の粒度が好ましい。小さな粒子状物質の充填剤の例には、コロイドシリカ、コロイドアルミナ、表面改質クレー、表面改質シリカ、表面改質ＴｉＯ２及びそれらの混合物が含まれるがそれらに限定されない。
【００３６】
帯電防止添加剤
被覆は、さらに、当業者に公知の帯電防止添加剤をさらに含有することができる。好ましい帯電防止添加剤パッケージは、塩化コリンと組み合わされた非イオン性界面活性剤である。
【００３７】
湿潤助剤
被覆組成物は、又、種々の湿潤助剤及び二次硬化剤を含有し得る。例えば、支持体層に適用される場合にその被覆組成物は、均一に湿潤し得ず、特にそのような物質が非常に薄い層で適用される場合に均一に湿潤し得ない。結果として乾燥した、しかし、いまだ非硬化の液体混合物が小滴又は「島状」に収縮し得る。
【００３８】
被覆物質の「湿潤」を改良するために又は粒子状物質を分散させるために、総固体の０．２重量％から約１０重量％以下の少量の湿潤助剤を用いることができる。いずれの従来の湿潤助剤も用いることができる。エチレングリコールのエチルエーテル又はプロピレングリコールのメチルエーテルのような水溶性溶媒が用いられ得て、特に疎水性顔料を用いるときにそれらが用いられ得る。しかし、最適な結果は、比較的高い沸点、すなわち、１００℃より高い沸点の、疎水性基に結合された親水性基を有する、部分的に水溶性の有機化合物を用いて、一般的に得られる。そのような化合物の例には、エチレングリコールのヘキシル又はベンジルエーテル、ジエチルグリコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ジアセトンアルコールのヘキシルエーテル等が含まれるが、それらに限定されない。１つのそのような好ましい湿潤助剤は、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されているＨｅｘｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅとしても知られている、ジエチルグリコールのヘキシルエーテルである。
【００３９】
充填剤物質
梨地を艶消し様仕上げにするために被覆された支持体の表面光沢を低減させるために、小さい粒度を有する充填剤物質が、先に記載した抗摩耗性粒子状物質に加えて一般的に用いられる。小さい粒子状充填剤は、充填されていない場合又は抗摩耗性粒子状物質のみしか含有しない場合は透明である被覆に艶消し様仕上げを付与する。小さい粒子状充填剤は、被覆の平方インチ当りの、より大きな粒子密度を可能にし、それによって、透明で空洞が形成されたフィルム支持体において、より大きな不透明度及び低減した光沢を生じさせる。小さい粒子状充填剤は、１μ未満の粒度を有し、０.８μ未満がより好ましい。しかし、０．０５μ未満の粒子は、不透明度及び光沢における最小効果しか有しないので好ましくない。代替的には、多量の小さい粒子状充填剤が、抗摩耗性粒子状物質とともに又は抗摩耗性粒子状物質の代わりに用いられ得る。なぜなら、充填剤は、超純粋でなくては、1μより大きな粒度を有する粒子母集団を一般的に含有するからである。
【００４０】
被覆中に組み込まれる充填剤物質の実際の量は変わり得るが、被覆の特定の仕上げは、用いられる充填剤物質の量及び種類によって直接変わる。当業者は、それらのパラメントのすべてを容易に確認できる。
【００４１】
小さな粒子状充填剤は、１００部の被覆物質当り約５０ｐｈｒの、好ましくは約７５ｐｈｒの、より好ましくは約９０ｐｈｒの最低量で添加される。結合剤１００部当りの小さな粒子状充填剤物質の最大量は、約３００ｐｈｒを超えてはならず、約２５０ｐｈｒ以下が好ましく、約１６０ｐｈｒ以下がより好ましい。
【００４２】
抗摩耗性粒子状物質及び小さな粒子状充填剤は、印刷用途において用いられるいずれの従来の充填剤物質でよい。そのような物質の例には、シリカ、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、タルク、Ｔｏｓｐｅａｒｌ(商標)、表面改質クレー、表面改質シリカ及び表面改質二酸化チタン(ＴｉＯ２)が含まれるが、それらに限定されない。充填剤物質は、２つの機能性群、親水性充填剤及び疎水性充填剤に分類分けされる。
【００４３】
親水性充填剤には、シリカ、クレー、酸化亜鉛、酸化錫及びタルクが含まれる。それらは、細孔容積又は多孔度により測定される、水を吸収する能力のために親水性といわれる。親水性充填剤物質は、好ましくは低孔度又は非孔質である。本発明の内容において、低孔度とは、３ミリリットル／グラム(ｍｌ／ｇ)未満の多孔度を意味し、１．５ｍｌ／ｇ未満が好ましく、０．５ｍｌ／ｇ未満がより好ましい。低孔度及び非孔質充填剤は、それらの、より多孔質の対応物よりも良好な全体的な性質を有する被覆された支持体を付与することが見出された。好ましい低孔度充填剤はシリカである。なぜなら、シリカは、種々の等級の多孔度及び粒度で得られ、抗摩耗粒子状物質として特に適するものとする。市販の低孔度のシリカの例は、Ｆｕｊｉ Ｓｙｌｙｓｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された商品名Ｓｙｌｙｓｉａ(商標)でのシリカゲル、及びＧｒａｃｅ-Ｄａｖｉｓｏｎにより製造された商品名Ｓｙｌｏｊｅｔ(商標)及びＳｙｌｏｉｄ(商標)でのシリカゲルである。
【００４４】
疎水性充填剤には、表面改質クレー、表面改質シリカ及び表面改質ＴｉＯ２が含まれ、それらは、有機部分での表面改質により水に対して非孔質にされている。表面改質クレーの例には、Ｄｒｙ Ｂｒａｎｃｈ Ｋａｏｌｉｎにより商品名Ｋａｌｏｐｈｉｌｅ−２(商標)で、並びにＨｕｂｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ ＭｉｎｅｒａｌｓによりＬｉｔｈｏｐｅｒｓｅ(商標)７０１５ＨＳ及び７００５ＣＳで、並びに現在は製造されていないが、Ｋａｏｐｏｌｉｔｅ,Ｉｎｃ．からＫａｏｐｏｌｉｔｅ ＳＦＯで、販売されている表面改質カオリンクレーが含まれる。表面改質されたシリカは、日本に存在するＡｅｒｏｓｉｌ Ｎｉｐｐｏｎにより製造されているＡｅｒｏＳｉｌＲＸ５０である。
【００４５】
本発明によれば、疎水性充填剤は、優れたインキ光沢及びグラフィックを与えながら、優れた耐湿式掻ききず性を与えるので、好ましい。疎水性充填剤は、又、帯電防止添加剤(例えば、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ４０５のような非イオン性界面活性剤と塩化リチウム又は塩化コリンのような塩との組み合わせ)が、充填されない被覆物質及び親水性充填剤のみを含有する被覆により示される耐湿式掻ききずにおいて有する悪影響を抑えるようである。疎水性充填剤及び親水性充填剤の組み合わせも用いられ得て、それらはさらに耐湿式掻ききず性を増大するので、さらにより好ましい。実際、２つの機能的種類の物質の組み合わせ(例えば、結合剤１００部当り抗摩耗剤としての１０部の低孔度シリカ、結合剤１００部当り１００部の、小さい粒子状物質としての表面改質クレー及び結合剤１００部当り９部の帯電防止添加剤)は、良好な光沢及びグラフィックを示す印刷可能なフィルムをもたらした。
【００４６】
被覆物質の適用
充填された又は充填されない被覆物質は、支持体が本技術分野でよく知られた手段、典型的にはコロナ処理により付着性を増大させるために処理された後に、支持体の片側又は両側に標準被覆技術を用いて適用される。被覆法の例は、グラビアコーティングである。充填された又は充填されない被覆物質は、通常、支持体の両側、特に支持体がフィルムの場合に支持体の両側、を被覆するのにより便利であるので、支持体の非印刷表面にも適用され得る。実際、非印刷表面のコーティングは、シーティング操作及び印刷操作を改良するので、好ましい。しかし、経済的理由のために、非印刷表面における被覆は、印刷表面における被覆よりも薄くし得る。
【００４７】
被覆物質は少なくとも０．１ｇ／１，０００平方インチ(ｇ／ｍｓｉ)の乾燥被覆重量で支持体に適用される。より好ましくは、少なくとも０．３、例えば０．３乃至０．６ｇ／ｍｓｉにおける最低被覆重量が適用される。次に被覆された支持体を熱風炉を通過させ、存在する水及び溶媒を除去する。２００乃至２５０゜Ｆの熱風炉に１乃至１０秒の滞留時間で通常十分である。
【００４８】
他の態様において、抗摩耗性粒子状物質は、被覆物質に組み込まれる代わりに、トップコートとして被覆に適用される。例えば、粒子状物質は、適する担体、例えば、界面活性剤とともに水中のＴｏｓｐｅａｒｌ(商標)中に分散され、従来の被覆技術により、被覆された支持体に適用される。次にインキ印刷画像が、被覆の代わりにトップコートに適用される。
【００４９】
接着性及び帯電防止成分
印刷可能なラベルを提供するために、被覆されたプラスチック支持体の非印刷表面(すなわち、被覆の反対の支持体の表面)は種々の接着剤で被覆され得て、その上に接着された剥離可能なライナーを有するか又は帯電防止被覆物質で被覆され得て、被覆された支持体の塗布性能を改良する。
【００５０】
下塗層
本発明の他の代替的な態様において、下塗又は機能性層が、被覆の前にプラスチック支持体の被覆側に適用され得る。熱可塑性物質のための下塗剤の例には、プラスチック支持体と同時押し出しされ得るか又はプラスチック支持体上に被覆され得るポリ(エチレンイミン)、及びＳｔｅｉｎｅｒらに付与された米国特許第４，２１４，４０９号の教示に従う低被覆重量におけるエポキシ被覆物質が含まれる。下塗とともに又はその代わりに、コロナ、プラズマ又は火炎処理も用いられ得る。機能性層は、気体及び水蒸気の透過に対する遮蔽体を付与し得る。機能性層として用いられる物質には、ポリ(ビニルアルコール)及び塩化ポリビニリデンが含まれるが、それらに限定されない。
【００５１】
印刷可能な層の反対の面における被覆
感圧性接着剤の接着性を改良するために又は粘着等を改良するために、支持体フィルムの印刷可能な層と反対側に任意に被覆剤を被覆し得る。
【００５２】
印刷
いずれかの公知の印刷法を用いて、被覆された支持体にインキ印刷画像が適用され得る。例には、平板印刷法、ＵＶスクリーン方及び凹版印刷法が含まれるが、それらに限定されない。同様に、用いられインキの選択も変わり得る。
【００５３】
下記の非限定的な実施例は、印刷可能なプラスチックフィルムのための先に記載した被覆物質の有利な使用を例示する。
【００５４】
実施例１(比較例−架橋剤なしかつエポキシアクリレートなし)
６６．６７ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(米国、マサチュセッツ州、ウィルミントンのＺｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓにより入手可能なＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３３ｇの水及び１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、１０％固体で分散された架橋されたアクリル系粒子状物質、２．５ｇと化合させることにより、被覆組成物を製造した。Ｅｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６は、約６ミクロンの平均直径を有するメチルメタクリレートから製造され、日本触媒から市販されている粘着防止／摩擦係数低減添加剤である。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００５５】
６インチ幅のプラスチック支持体フィルム [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層) において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ]の５０フィート長さの試料を、ポリエチレン外皮層においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％の固体トップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、１００％近くが擦り落ちる、５の等級の乏しい耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、周囲温度で３週間エージングさせた被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、６．８％における曇り度を測定することにより測定され、不満足な等級を意味した。被覆されたフィルムのそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に優れた付着性(１００％)を示した。架橋剤なしでは、耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性が乏しい。
【００５６】
実施例２(比較例−エポキシシラン架橋剤及び触媒あり、エポキシアクリレートなし)
６２．６０ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３２ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び架橋のための触媒として４．２３ｇ(１０％)のイミダゾールとともに１．４１ｇの架橋剤(Ｅｎｄｉｃｏｔｔ ＮＹのＯＳｉ Ｓｐｅｃｉｌｔｉｅｓから入手されたＡ−１８７エポキシシラン)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００５７】
６インチ幅のプラスチック支持体フィルム [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)における、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側の外皮層においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％の固体トップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．５の等級の改良された耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(５０％白化、完全に擦り落ちはしなかった)。３週間の周囲温度でのエージング後の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、２．２％における曇り度を測定することにより測定され、満足な等級を意味した。一方、被覆されたフィルムのそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後にかなり低減した付着性(２０％)を示した。架橋剤含有では耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性が改良されたが、インキ付着性は乏しい。
【００５８】
実施例３(比較例−多官能価アジリジン架橋剤あり、エポキシアクリレートなし)
６６．０ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３４ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び１．４１ｇの架橋剤(ＸＡＭＡ−７、ニュージャージー州バーミンガムのＳｙｂｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手された多官能価アジリジン)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００５９】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．９の等級の同様の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(表面白化、９０％摩滅したが支持体までは擦り落ちはしなかった)。３週間の周囲温度でのエージング後の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、３．３％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムを１５０゜Ｆにおける４４時間のエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、いくらか改良されたが、３つのテープ引っ張りの後に、なお乏しい黒ＵＶインキ付着性(５５％)を示した。架橋剤含有では耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性が改良されたが、インキ付着性は乏しく、多官能価アジリジンで改良された。
【００６０】
実施例４(エポキシアクリレート含有、架橋剤なし)
６３ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３５ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び１．７ｇのエポキシアクリレート［Ｎａｇａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｌｔｄ．(日本、兵庫県、龍野市)により得られるＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−(ＯＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２)ｎ−ＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２(式中、ｎは少なくとも１である)］と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６１】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、３．１の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(被覆体表面が摩滅し、支持体まで５％完全に擦り落ちた)。３週間の周囲温度でのエージング後の被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、１３．６％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムをそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(１００％)を示した。エポキシアクリレートのみでは、容認できる程度まで被覆樹脂の耐湯性及び耐ＩＰＡ性がなく、固有には耐沸騰水性及び耐ＩＰＡ性を改良しない。
【００６２】
実施例５(エポキシアクリレート、エポキシシラン架橋剤及び触媒)
５９ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３４ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、及び架橋のための触媒としての４．０ｇ(１０％)のイミダゾール硬化剤とともに１．３３ｇの架橋剤(Ａ−１８７ エポキシシラン)、及び１．６ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６３】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な外皮層においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．６の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(６０％の表面が摩滅し、被覆物質が完全に除去された箇所はなかった)。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、３週間の周囲温度でのエージング後、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、３．１％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムを１５０゜Ｆで４４時間のエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、改良された付着性(７０％)を示した。エポキシアクリレートの架橋剤と一緒の使用は結果を改良した。
【００６４】
実施例６(コロイドシリカとともに、エポキシアクリレート、エポキシシラン架橋剤及び触媒)
４８．５ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３２ｇの水、１３．６４ｇのコロイドシリカ(ＤｕＰｏｎｔから得られるＬｕｄｏｘ ＡＳ４０)、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、架橋のための触媒としての３．２７ｇ(１０％)のイミダゾール硬化剤とともに３．２７ｇの架橋剤(Ａ−１８７ エポキシシラン)、及び１．３１ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６５】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．５の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、３週間の周囲温度でのエージング後、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、２．１％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムを１５０゜Ｆで４４時間のエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(１００％)を示した。エポキシシラン架橋剤とともにコロイドシリカの使用は、結果を改良した。
【００６６】
実施例７(エポキシアクリレート、多官能価アジリジン架橋剤)
６２．３ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１３６ｇの水、１０％のＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６、２．５ｇ、０．２８ｇの架橋剤(ＸＡＭＡ−７、多官能価アジリジン)及び１．７ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００６７】
６インチ幅のプラスチック支持体 [印刷可能な側における４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)における、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] の５０フィート長さの試料を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に２５０゜Ｆにおいて、分当り３０フィートで、１３５ Ｑｕａｄ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒａｖｕｒｅを用いてトップコーティングし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける４４時間のエージング後に、２．２の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(２０％の白化、完全に擦り落ちた箇所はなかった)。被覆されたプラスチックフィルムの耐湯性は、３週間の周囲温度でのエージングした後に、被覆されたフィルムを１０分間水中で沸騰させ、その後にＡＳＴＭ Ｄ１００３により、２．０％における曇り度を測定することにより測定された。被覆されたフィルムをそのようなエージングの後にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(１００％)を示した。エポキシアクリレートと一緒に架橋剤としての多官能価アジリジンを用いることにより、耐湯性、耐ＩＰＡ性及び優れたインキ付着性の良好な組み合わせを与えた。
【００６８】
実施例８(エポキシアクリレート、エポキシアクリレートのためのヒドロキノンのメチルエーテル安定剤、多官能価アジリジン架橋剤)
インキ付着性を改良する目的のためにエポキシアクリレートのための安定剤としてヒドロキノンのメチルエーテル(ＭＥＨＱ)を添加しながら、耐ＩＰＡ性を改良するために架橋剤及びエポキシアクリレートの量を増加させることにより、本発明の被覆配合を変えた。
【００６９】
５１９２ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１２，２８８ｇの水、ｐＨを８．０に調整するための量の希水酸化アンモニウム、１４０ｇのＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６(５％固体で分散された)(アクリル系ポリマーに基いて１００当り０．３部)、水中１％(０．０１ｐｈｒ)におけるヒドロキノンのメチルエーテル(ＭＥＨＱ)２３．４ｇ、２９ｇの架橋剤(ＮｅｏＲｅｚ ＣＸ１００、Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓから入手可能な多官能価アジリジン)(１．２５ｐｈｒ)及び３２７ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)(１４ｐｈｒ)(総ｐｈｒ＝１１１．５６ｐｈｒ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００７０】
プラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に、分当り１２５フィートにおいて０．５５ｇ／ｍｓｉ(ｇ／１，０００平方インチ)の目標被覆重量を与えるために、同じ側において１８０゜Ｆのトップコート炉温度において８５ Ｒｅｖｅｓｅ Ｄｉｒｅｃｔ Ｑｕａｄ Ｇｒａｖｙｒｅを用いてトップコートし、１５％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、１５０゜Ｆにおける５日間のエージング後に、２．２の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(０＝効果なし、１＝軽く掻ききずをつけた、２＝いくらか白化、３＝いくらか擦り落ちた、４＝５０％擦り落ちた、５＝１００％擦り落ちた)。そのフィルムを周囲温度で３週間、エージングし、１０分間水中で沸騰させた後に、曇り度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、２．４％と測定された。１２５゜Ｆにおいて３日間エージングさせた被覆させたフィルム上にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、良好な付着性(９９％)を示した。
【００７１】
実施例９(エポキシアクリレート、エポキシアクリレートのためのヒドロキノンのメチルエーテル安定剤、多官能価アジリジン架橋剤)
良好なインキ付着性を維持させるために、より多くのエポキシアクリレートを添加しながら、粒子状物質の濃度を低減させ、耐ＩＰＡ性を改良するために架橋剤の濃度及び被覆重量を増加させることにより、実施例８の被覆配合を変えた。
【００７２】
６，４６５ｇのアニオン性アクリル系ポリマー(ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−９０樹脂)を、１０，９１３ｇの水、ｐＨを８．０に調整するための量の希水酸化アンモニウム、８７ｇのＥｐｏｓｔａｒ ＭＡ１００６(５％固体で分散された)(ＸＫ−９０に基いて１００当り０．１５部)、水中１％(０．０１ｐｈｒ)におけるヒドロキノンのメチルエーテル(ＭＥＨＱ)２９ｇ、４０．７３ｇの架橋剤(ＮｅｏＲｅｚ ＣＸ１００)(１．４０ｐｈｒ)、及び４６５．５ｇのエポキシアクリレート(ＤＡ−９１１Ｍ)(１６ｐｈｒ)(総ｐｈｒ＝１２１．５６ｐｈｒ)と化合させることにより、被覆組成物を製造した。それらの成分は、記載した順序で添加され、周囲温度で少なくとも３０分間攪拌した。
【００７３】
プラスチック支持体 [印刷可能な側において４．５％のエチレンを含有する同時押し出しされた２．３重量％のＥＰコポリマー外皮層を有し、下塗層を有せず、印刷可能な側の反対側(接着剤層)において、１００万当り２，０００部のＳｙｌｏｂｌｏｃｋ ４８と配合された２％のエチレンを含有する２．９重量％のＥＰコポリマー外皮層を有する１９６ミル厚さのＯＰＰ] を、印刷可能な側においてコロナ処理をし、次に、分当り１２５フィートにおいて０．８０ｇ／ｍｓｉ(ｇ／１，０００平方インチ)の目標被覆重量を与えるために、同じ側において１８０゜Ｆのトップコート炉温度において８５ Ｒｅｖｅｓｅ Ｄｉｒｅｃｔ Ｑｕａｄ Ｇｒａｖｙｒｅを用いてトップコートし、１９％のトップコートであった。得られた被覆されたプラスチックフィルムは、周囲温度における５日間のエージング後に、１．３の等級の耐イソプロピルアルコール(ＩＰＡ)性を示した(０＝効果なし、１＝軽く掻ききずをつけた、２＝いくらか白化、３＝いくらか擦り落ちた、４＝５０％擦り落ちた、５＝１００％擦り落ちた)。その被覆されたフィルムを周囲温度で３週間、エージングさせ、その後に１０分間水中で沸騰させた後の曇り度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、１．９％と測定された。１２５゜Ｆにおいて３日間エージングさせた被覆させたフィルム上にＢｌａｃｋ ＵＶ Ｓｃｒｅｅｎ Ｉｎｋで印刷した直後のＣｒｏｓｓｈａｔｃｈ Ｉｎｋ Ａｄｈｅｓｉｏｎは、３つのテープ引っ張りの後に、優れた付着性(９９％)を示した。
【００７４】
本発明を、本発明の好ましい態様であると現在考えられているものについて記載したが、当業者は、本発明の世親から逸脱せずに、本発明に対してなされ得る種々の変更及び改変を認識するであろう。そのような変更及び改変は、本発明の範囲内に入り、従って、それらは特許請求の範囲であることを意図する。
Claims (20)
- ｉ）プラスチック支持体層並びに
ｉｉ）印刷可能な被覆組成物層であり、
ａ）アニオン性アクリル系ポリマー及び
ｂ）前記被覆組成物におけるインキ付着性を改良するのに十分な量のエポキシアクリレート
を含有する被覆組成物層
を有する、印刷可能なプラスチックフィルム。 - 架橋剤を用いて、イソプロピルアルコール及び/又は湯に対する、前記被覆の抵抗性を改良するのに十分な程度に前記アニオン性アクリル系ポリマーが架橋されている、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
- アニオン性アクリル系ポリマーがイミン化ポリマーである、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- 架橋剤が、多官能価アジリジン、エポキシシラン、多官能価エポキシ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃａ及びＴｉから成る金属イオンの群から選ばれる多価カチオン、アセトアセテート、カルボジイミド、ユリアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド及び多官能価イソシアネートから成る群から選ばれる、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- 架橋剤が多官能価アジリジンである、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- 架橋剤が、エポキシシラン、多官能価エポキシ、ユリアホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒドから成る群から選ばれる、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- 架橋剤が、架橋を触媒する量の触媒とともに添加される、請求項６に記載のプラスチックフィルム。
- 触媒が、イミダゾール、第三アミン及びｐ―トルエンスルホン酸から成る群から選ばれる、請求項７に記載のプラスチックフィルム。
- 被覆が、被覆中に分散された、粒子、又は異なる粒子の組み合わせを有する、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- 支持体層と被覆組成物層との間に下塗層をさらに有する、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- 少なくとも０.１ｇ/１，０００平方インチの乾燥被覆重量及びプラスチック支持体層の反対側の被覆の面にインキ印刷画像を有する、請求項2に記載のプラスチックフィルム。
- エポキシアクリレートが、フェノール、ビスフェノール、環置換されたビスフェノール、レソルシノール、ヒドロキノン、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、２―ヒドロキシ―３―クロロプロピルアクリレート、アリルアルコール、フェノール、１,６−ヘキサンジオール、グリセロール、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオールグリセロール、グリコール、低級アルキル置換ヒダントイン及びそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物の、オキシラン３員環を有するエーテルと、アクリル酸及びメタクリル酸、ジアクリル酸、ジメチルアクリル酸、トリアクリル酸及びトリメチルアクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸との反応生成物である、請求項2に記載のプラスチックフィルム。
- エポキシアクリレートが、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから成る群から選ばれる化合物のグリシジルエーテル並びにアクリル酸及びメタクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸の反応生成物である、請求項2に記載のプラスチックフィルム。
- エポキシアクリレートが、ヒドロキノンのメチルエーテル及びヒドロキノンから成る群から選ばれる安定剤の組み込みにより安定化される、請求項２に記載のプラスチックフィルム。
- プラスチックフィルム用の印刷可能な被覆組成物であり、
ａ）アニオン性アクリル系ポリマー及び
ｂ）前記被覆組成物におけるインキ付着性を改良するのに十分な量のエポキシアクリレート
を含有する被覆組成物。 - 架橋剤を用いて、イソプロピルアルコール及び／又は湯に対する前記被覆組成物の抵抗性を改良するのに十分な程度にアニオン性アクリル系ポリマーが架橋されている、請求項１５に記載の被覆組成物。
- アニオン性アクリル系ポリマーがイミン化ポリマーである、請求項１６に記載の被覆組成物。
- 架橋剤が、多官能価アジリジン、エポキシシラン、多官能価エポキシ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃａ及びＴｉから成る金属イオンの群から選ばれる多価カチオン、アセトアセテート、カルボジイミド、ユリアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド及び多官能価イソシアネートから成る群から選ばれる、請求項１６に記載の被覆組成物。
- エポキシアクリレートが、
1）フェノール、ビスフェノール、環置換されたビスフェノール、レソルシノール、ヒドロキノン、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオールグリセロール、グリコール、低級アルキル置換ヒダントイン及びそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物のグリシジルエーテル、並びに
２）アクリル酸及びメタクリル酸、ジアクリル酸、ジメチルアクリル酸、トリアクリル酸及びトリメチルアクリル酸から成る群から選ばれる不飽和酸
の反応生成物である、請求項１６に記載の被覆組成物。 - ｉ）2つの面を有するプラスチック支持体層、
ｉｉ）前記プラスチック支持体層の１つの面上における印刷可能な被覆組成物層であり、その外面が印刷されており、被覆組成物が、
ａ）アニオン性アクリル系ポリマー、
ｂ）前記被覆組成物におけるインキ付着性を改良するのに十分な量のエポキシアクリレート、及び
ｃ）前記アニオン性アクリル系ポリマー用の任意の架橋剤
を含有する、被覆組成物層、並びに
ｉｉｉ）前記プラスチック支持体層のもう一方の面上において任意の接着剤層
を含有する印刷可能なプラスチックフィルムを有するラベル。
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