JPH0997789A - 半導体装置の製造方法 - Google Patents

半導体装置の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 半導体のゲート酸化膜形成工程において、ゲ
ート酸化膜形成直前にシリコン表面近傍の無欠陥化と、
かつ重金属汚染、マイクロラフネスの増加を押さえる。
これにより後のプロセスで形成されるゲート酸化膜の膜
質をあげ電気特性を向上させ、半導体の歩留まりを向上
させる。 【解決手段】 シリコンウエーハ1を弱酸化性雰囲気で
入炉し1000℃以上の高温で熱処理を行う。この時シ
リコンウエーハ表面近傍の微小欠陥2が外方拡散し、か
つシリコンウエーハ1の表面に形成される酸化膜4に重
金属汚染物が取り込まれる。この後雰囲気を水素雰囲気
に変更することによりシリコンウエーハ1の表面に形成
されている酸化膜4を還元し、かつ重金属汚染物3の除
去・洗浄が行われる。その後所望の条件でゲート酸化膜
6を形成すると高耐圧ゲート酸化膜を形成することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体装置の製造方
法に関し、特に半導体基板の表面に酸化膜を形成する工
程に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、半導体デバイスの微細化が進み、
それに伴う例えばゲート酸化膜の薄膜化が進んでいる。
しかしながら例えばシリコン結晶の表面近傍に重金属や
パーティクルが存在するとミクロ的に物質の異なった酸
化物が形成されたり、これらが取り込まれ均一な酸化膜
が形成されずゲート酸化膜の絶縁性を劣化させる。この
結果半導体の歩留まりを減少させるため、製造工程の洗
浄技術の改善が行われている。
【0003】従来の技術として乾燥水素雰囲気中でウエ
ーハ表面を洗浄する方法がある(例えば、特開平4−6
8526号)。その方法を図9に示す。まず炉内を不活
性雰囲気中(N2 )にし、その雰囲気を維持したままシ
リコンウエーハを導入する。その後炉内を水素雰囲気で
置換し、シリコンウエーハ表面を水素にて洗浄を行う。
この時洗浄効果を促進させるため炉内の温度を400〜
1100℃まで昇温し処理を行う。そして再度不活性雰
囲気に置換した後、所望の膜ができるような条件に変え
処理を行う(図9では水蒸気雰囲気に変更し熱酸化膜を
形成する)。この方法は水素で洗浄を行った後同一炉内
で膜形成を行うため、出炉する必要がなくパーティク
ル、重金属に汚染される機会を減少させることができ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
従来方法では、不活性雰囲気あるいは水素雰囲気で処理
される。その結果シリコンウエーハ表面が直接還元性雰
囲気にさらされるため、シリコンウエーハ表面が還元さ
れマイクロラフネスの増加がおこる。また水素の様な還
元性雰囲気中で熱処理を行うと炉材が還元され、炉材に
含まれる重金属が雰囲気中に混入する。その時従来技術
のようにシリコンウエーハ表面上が酸化膜等に覆われて
いないとこのような重金属がシリコン表面に吸着される
ため、十分なクリーン化の実現は困難となる。マイクロ
ラフネス増加や汚染による組成の変化や不均一性は、ゲ
ート酸化膜特性を劣化させ、その結果半導体デバイスの
歩留まりを減少させる。以上述べたように従来の技術で
はシリコンウエーハ表面近傍の品質向上や、洗浄による
クリーン化が十分に達成できないという問題点がある。
【0005】そこで本発明は、シリコンウエーハ表面近
傍の品質を向上させ、かつウエーハ表面のマイクロラフ
ネスの発生や重金属の汚染なく、高品質の酸化膜を製造
する方法を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、酸化性
雰囲気中で半導体基板に所定期間熱処理を施すことによ
り、前記半導体基板の主面に第1の酸化膜を形成する第
1の工程と、前記主面に前記第1の酸化膜が形成された
状態の前記半導体基板を還元性雰囲気中に置いて、前記
第1の酸化膜を除去し、前記半導体基板を露出表面とし
て露出させる第2の工程と、前記半導体基板の前記露出
表面に第2の酸化膜を形成する第3の工程とを含むこと
を特徴とする半導体装置の製造方法が得られる。
【0007】更に本発明によれば、前記酸化性雰囲気が
酸素分圧が5%以下の雰囲気であることを特徴とする半
導体装置の製造方法が得られる。
【0008】また本発明によれば、前記熱処理が100
0℃以上の温度にて行われることを特徴とする半導体装
置の製造方法が得られる。
【0009】更に本発明によれば、前記所定期間が1時
間以上であることを特徴とする半導体装置の製造方法が
得られる。
【0010】また本発明によれば、前記還元性雰囲気が
水素を含む雰囲気であることを特徴とする半導体装置の
製造方法が得られる。
【0011】更に本発明によれば、前記第1、前記第
2、及び前記第3の工程が同一炉内で行われることを特
徴とする半導体装置の製造方法が得られる。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の半導体装置の製造方法
は、弱い酸化性雰囲気で例えばシリコンウエーハを熱処
理炉に入炉し、シリコン表面に存在するダメージの回復
や酸素及び微小欠陥の外方拡散を促進するため、100
0℃以上の弱い酸化性雰囲気で高温熱処理を行い、降温
時シリコンウエーハ上に形成されている第1の酸化膜を
除去するために、水素を含む還元性雰囲気に切り替え降
温し、シリコンウエーハ上の酸化膜をエッチングした
後、所望の温度で第2の酸化膜(例えば、ゲート酸化
膜)を形成することを特徴とある。
【0013】本発明の半導体装置の製造方法、ゲート酸
化膜形成時炉内を弱い酸化性雰囲気(乾燥O2 混合比5
%以下)に満たし、その炉内にシリコンウエーハをいれ
る。この時弱い酸化性雰囲気にするのは、不活性ガスや
水素ガスのみで炉内を満たし熱処理を行うと、シリコン
ウエーハ表面上にマイクロラフネスの発生が起こるため
である。そして雰囲気を弱い酸化性雰囲気に保ちながら
昇温をし、1000℃以上かつ、1時間以上の高温弱酸
化性雰囲気にする。ここで1000℃以上かつ、1時間
以上の高温にするのはシリコンウエーハ表面発生してい
る欠陥の外方拡散や結晶ダメージを回復させ無欠陥層を
得るためである。またこの雰囲気を弱酸化性雰囲気に保
つのはこの処理によりシリコンウエーハ表面に酸化膜
(第1の酸化膜)を形成し表面荒れを防ぐためと、強酸
化性雰囲気にすると第1の酸化膜が厚く形成され欠陥等
の外方拡散の阻害されるためである。この高温弱酸化性
雰囲気の温度、時間、雰囲気によって形成される第1の
酸化膜を、第2の酸化膜(ゲート酸化膜)を形成するま
でにエッチングできるような条件でこの後水素を含んだ
還元性雰囲気で熱処理を行う。この水素を含んだ還元性
雰囲気で熱処理時第1の酸化膜が還元されると共にパー
ティクルや重金属が同時にエッチングされ洗浄される。
そしてこの第1の酸化膜が完全に除去された時点で、水
素流入を止め次に炉内の条件を所望の第2の酸化膜)ゲ
ート酸化膜)が得られる雰囲気温度に切り替える。この
時表面に形成されている第1の酸化膜が完全に除去され
てから次の第2の酸化膜(ゲート酸化膜)の形成が始ま
るまで5分以内である。つまり第2の酸化膜(ゲート酸
化膜)を形成を行う直前まで表面は第1の酸化膜に覆わ
れているため、シリコンウエーハ表面のマイクロラフネ
スの発生や、パーティクルや重金属の汚染を防ぐことが
できる。この一連の工程を経ることによりシリコンウエ
ーハの無欠陥層から、マイクロラフネスや汚染の影響が
なくゲート酸化膜は形成することができる。
【0014】
【実施例】次に本発明の実施例について図面を参照して
説明する。
【0015】実施例1 図1は本発明の実施例1による半導体装置の製造方法に
よるゲート酸化膜形成熱シーケンスを示した図である。
また図2は本発明のゲート酸化膜形成シーケンスを実施
した場合のシリコンウエーハ1の断面を順に示す図であ
る。図1及び図2を参照して、6インチのP型のシリコ
ンウエーハ1に化学薬品で洗浄を行った後には、シリコ
ンウエーハ1の表面近傍には微小欠陥2、表面に微量の
重金属汚染物質3が存在している(図2(a))。この
シリコンウエーハ1を弱乾燥酸化性雰囲気(酸素分圧2
%)900℃で入炉し、8℃/minの割合で1100
℃まで昇温を行った。この入炉時弱酸化性雰囲気にする
ことにより、シリコンウエーハ1上には酸化膜(第1の
酸化膜)4が形成されるためシリコンウエーハの表面荒
れを防ぐ(図2(b))。そして弱酸化性雰囲気(酸素
分圧2%)を保ちながら1100℃で1時間アニールを
行った。このアニールによりシリコンウエーハ表面近傍
の微小欠陥2が外方拡散され無欠陥層5が形成される
(図2(c))。またこの熱処理によりシリコンウエー
ハ表面上には厚さ22nmの酸化膜4が形成され、この
酸化膜4中には重金属汚染物質3が取り込まれる。ここ
で雰囲気を弱酸化性雰囲気から100%水素雰囲気に切
り替え、温度を1100℃から4℃/minの割合で8
00℃まで降温した。この時シリコンウエーハ1上に形
成されている酸化膜4は除去され、同時重金属汚染物質
3を洗浄する(図2(d))。その後雰囲気を水蒸気雰
囲気に切り替えゲート酸化膜6を800℃で20nm形
成した(図2(e))。
【0016】実施例2 図3は本発明の実施例2による半導体製造方法によるゲ
ート酸化膜形成熱シーケンスを示した図である。図2及
び図3を参照して、6インチのP型のシリコンウエーハ
1に化学薬品で洗浄を行った後(図2(a))、弱乾燥
酸化性雰囲気(酸素分圧5%)900℃で入炉し、5℃
/minの割合で1200℃まで昇温を行った(図2
(b))。そして弱酸化性雰囲気(酸素分圧5%)を保
つながら1200℃で40分間アニールを行った。この
アニールによりシリコンウエーハ1表面には42nmの
酸化膜4が形成された(図2(c))。その後雰囲気を
弱酸化性雰囲気から水素雰囲気に切り替え1200℃で
20分間アニールした後、1200℃から4℃/min
の割合で800℃まで降温した(図2(d))。このと
き1200℃の高温で水素雰囲気に切り替えるのは形成
された酸化膜4が実施例1と比較して厚いために降温時
のみの水素雰囲気では、酸化膜4を完全に除去すること
ができず洗浄効果が少ないためである。800℃まで降
温後実施例1と同条件でゲート酸化膜6を20nm形成
した(図2(e))。
【0017】実施例3 図4は本発明の実施例3による半導体製造方法によるゲ
ート酸化膜形成熱シーケンスを示した図である。図2及
び図4を参照して、6インチのP型のシリコンウエーハ
1に化学薬品で洗浄を行った後(図2(a))、弱乾燥
酸化性雰囲気(酸素分圧1%)900℃で入炉し、8℃
/minの割合で1000℃まで昇温を行った(図2
(b))。そして弱酸化性雰囲気(酸素分圧1%)を保
ちながら1000℃で1時間アニールを行った。その後
1000℃から4℃/minの割合で950℃まで降温
した。このアニールによりシリコンウエーハ1表面には
15nmの酸化膜4が形成された(図2(c)。その後
雰囲気を水素雰囲気に切り替え、3℃/minの割合で
800℃まで降温した(図2(d))。降温時雰囲気を
水素雰囲気に切り換えるのは形成されている酸化膜4が
薄く降温が始まった時点で水素雰囲気に切り替えると、
形成されている酸化膜4がオーバーエッチングされ一時
的にシリコンウエーハ1表面が還元雰囲気にさらされ、
マイクロラフネスや重金属汚染の可能性があるためであ
る。800℃まで降温後、実施例1と同条件でゲート酸
化膜6を20nm形成した(図2(e))。
【0018】上述のようにして、シリコンウエーハ1上
に形成されたゲート酸化膜6の電気特性を評価できるよ
う、実施例1、実施例2、及び実施例3のゲート酸化膜
6上に配線等を形成し、酸化膜Qbd評価を行った。酸化
膜Qdb評価は測定面積を10mm2 、注入電流密度を
0.01A/cm2 で行った。
【0019】比較として従来の乾燥水素雰囲気中でウエ
ーハ表面を洗浄する方法を経てゲート酸化膜を形成した
場合と、本発明の実施例1によって形成されたゲート酸
化膜のQbd評価結果をワイブルプロットしたものを図5
に示す。真性モード、欠陥モードとも本発明の実施例を
行ったほうが、従来の技術を用いてゲート酸化膜輪形成
するより、よい結果となった。また累積不良率50%の
Qbd値で(以下Q50と示す)で比較を行ったのが図6
である。このQ50で比較しても本発明の実施例によっ
て形成した酸化膜は、乾燥水素雰囲気中でウエーハ表面
を洗浄する方法経て形成したゲート酸化膜と比較しても
約75〜80倍Q50値が高い。
【0020】またシリコンウエーハの表面マイクロラフ
ネスについても比較を示したのが図7である。シリコン
ウエーハの表面マイクロラフネスはゲート酸化後、HF
にてゲート酸化膜を全てエッチングし、シリコンウエー
ハのマイクロラフネスをAFMにて測定した。このとき
のラフネスベレージ(以下Ra と記す)を示したのが図
7である。この図7より従来の技術と比較して本発明は
Ra が約半分であり、マイクロラフネスに関しても改善
されている。
【0021】次いで図8にシリコンウエーハ表面の重金
属汚染度を示す。測定は原子吸光分析法によって行っ
た。比較として従来の技術である乾燥水素雰囲気中でウ
エーハ表面を洗浄する方法を経てゲート酸化膜を形成し
た場合とを示す。図8に示すように従来の技術である乾
燥水素雰囲気中でウエーハ表面を洗浄する方法を経てゲ
ート酸化膜を形成した場合1010atoms/cm2
の重金属汚染があるのに対し、実施例1、実施例2、及
び実施例3ではCr、Niは検出限界以下である。また
Feに関しても従来技術より検出量が少ない。よって本
発明は重金属汚染に関しても改善されている。
【0022】本実施例では高温熱処理時、温度・雰囲気
を固定して行っているが、高温処理時温度を1000℃
以上、雰囲気を酸素分圧5%以下であれば、これら条件
を高温熱処理中変動させても同様の効果が得られること
はいうまでもない。
【0023】
【発明の効果】以上説明したように本発明はシリコンウ
エーハの表面近傍の無欠陥化とシリコンウエーハ表面の
金属汚染、マイクロラフネスの増加を押さえることが実
現されたので、高耐圧のゲート酸化膜を製造するが可能
になり、半導体デバイス歩留まりを向上させるという効
果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1による半導体装置の製造方法
を説明するための図である。
【図2】本発明の実施例による半導体装置の製造方法を
行ったときのウエーハ内部と表面の推移を示した断面図
である。
【図3】本発明の実施例2による半導体装置の製造方法
を説明するための図である。
【図4】本発明の実施例3による半導体装置の製造方法
を説明するための図である。
【図5】本発明の実施例1による半導体装置の製造方法
によって得られたゲート酸化膜Qbd値と従来技術によっ
て形成されたゲート酸化膜Qbd値をWeibullプロ
ットした図である。
【図6】本発明によって形成されたゲート酸化膜Qbdの
累積不良率50%のQbd値(Q50)と、従来技術によ
って形成されたゲート酸化膜Qbdの累積不良率50%の
Qbd値を示した図である。
【図7】本発明の実施例1、実施例2、及び実施例によ
る半導体装置の製造方法を行ったときのシリコンウエー
ハ表面のラフネスアベレージ(Ra )と従来技術によっ
て処理を行ったときのRa とを示した図である。
【図8】本発明の熱処理工程後の重金属汚染と従来技術
の重金属汚染を示した図である。
【図9】従来のシリコンウエーハ洗浄方法の工程を示し
た図である。
【符号の説明】
1 シリコンウエーハ 2 微小欠陥 3 重金属汚染物質 4 酸化膜 5 無欠陥層 6 ゲート酸化膜

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸化性雰囲気中で半導体基板に所定期間
    熱処理を施すことにより、前記半導体基板の主面に第1
    の酸化膜を形成する第1の工程と、 前記主面に前記第1の酸化膜が形成された状態の前記半
    導体基板を還元性雰囲気中に置いて、前記第1の酸化膜
    を除去し、前記半導体基板を露出表面として露出させる
    第2の工程と、 前記半導体基板の前記露出表面に第2の酸化膜を形成す
    る第3の工程とを含むことを特徴とする半導体装置の製
    造方法。
  2. 【請求項2】 前記酸化性雰囲気が酸素分圧が5%以下
    の雰囲気であることを特徴とする請求項1に記載の半導
    体装置の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記熱処理が1000℃以上の温度にて
    行われることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導
    体装置の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記所定期間が1時間以上であることを
    特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の半導体装置
    の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記還元性雰囲気が水素を含む雰囲気で
    あることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の
    半導体装置の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記第1、前記第2、及び前記第3の工
    程が同一炉内で行われることを特徴とする請求項1〜5
    のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
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