JPH09881A - 排ガス浄化装置 - Google Patents
排ガス浄化装置Info
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- JPH09881A JPH09881A JP7147097A JP14709795A JPH09881A JP H09881 A JPH09881 A JP H09881A JP 7147097 A JP7147097 A JP 7147097A JP 14709795 A JP14709795 A JP 14709795A JP H09881 A JPH09881 A JP H09881A
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- Japan
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- catalyst
- exhaust gas
- alumina
- gas purifying
- purifying apparatus
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、簡単なシステムで酸素過剰の
排ガス中においても窒素酸化物を低温で除去でき、かつ
耐熱性に優れた触媒を提供することにある。 【構成】酸素過剰の雰囲気下で燃焼させる内燃機関の排
ガス浄化装置において、前段にＮＯに対して活性な触媒
を、後段にＮＯ2に対して活性な触媒を配置させる。 【効果】本発明の触媒を用いることにより、酸素過剰の
排ガス中においても窒素酸化物を低温で除去でき、かつ
耐熱性に優れ、酸素濃度を強制的に変動させることのな
い簡単なシステムで高いＮＯ浄化率と耐熱性を有する触
媒を提供することができる。
排ガス中においても窒素酸化物を低温で除去でき、かつ
耐熱性に優れた触媒を提供することにある。 【構成】酸素過剰の雰囲気下で燃焼させる内燃機関の排
ガス浄化装置において、前段にＮＯに対して活性な触媒
を、後段にＮＯ2に対して活性な触媒を配置させる。 【効果】本発明の触媒を用いることにより、酸素過剰の
排ガス中においても窒素酸化物を低温で除去でき、かつ
耐熱性に優れ、酸素濃度を強制的に変動させることのな
い簡単なシステムで高いＮＯ浄化率と耐熱性を有する触
媒を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は過剰の酸素が存在する雰
囲気中で、少量添加した炭化水素または排ガス中に残存
した炭化水素類を還元剤として、排ガス中の窒素酸化物
を還元除去する触媒に関する。
囲気中で、少量添加した炭化水素または排ガス中に残存
した炭化水素類を還元剤として、排ガス中の窒素酸化物
を還元除去する触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車，燃焼設備等において進め
られている低燃費化及び排出炭酸ガスの低減化にともな
い燃料を希薄燃焼させることが必要になってきた。この
ため特に自動車からの排ガス浄化は従来の三元触媒を用
いることが困難となった。
られている低燃費化及び排出炭酸ガスの低減化にともな
い燃料を希薄燃焼させることが必要になってきた。この
ため特に自動車からの排ガス浄化は従来の三元触媒を用
いることが困難となった。
【０００３】このような酸素過剰の排ガス中で窒素酸化
物を還元除去するために、近年遷移金属をイオン交換し
たゼオライト触媒が有効であることが多数報告されてい
る。しかし、ゼオライトは耐熱性に問題があり、たいて
いの場合６００℃以上の温度にさらされるとその活性が
著しく低下してしまう。そこで、シリカ−アルミナ比を
シリカリッチにすること、あるいはアルカリ土類金属ま
たは希土類元素を添加することにより低温活性を失うこ
となくゼオライトの耐熱性を改善できるという報告が多
数ある。例えば特開平4−219146 号にはシリカ−アルミ
ナモル比を１５以上にして、Ｂａ，Ｓｒを添加して耐熱
性を有し低温活性に優れる触媒を提供している。
物を還元除去するために、近年遷移金属をイオン交換し
たゼオライト触媒が有効であることが多数報告されてい
る。しかし、ゼオライトは耐熱性に問題があり、たいて
いの場合６００℃以上の温度にさらされるとその活性が
著しく低下してしまう。そこで、シリカ−アルミナ比を
シリカリッチにすること、あるいはアルカリ土類金属ま
たは希土類元素を添加することにより低温活性を失うこ
となくゼオライトの耐熱性を改善できるという報告が多
数ある。例えば特開平4−219146 号にはシリカ−アルミ
ナモル比を１５以上にして、Ｂａ，Ｓｒを添加して耐熱
性を有し低温活性に優れる触媒を提供している。
【０００４】一方、アルミナなどの酸化物を用い耐熱性
に優れた触媒も多数報告されているが、一般に酸化物を
用いた場合は反応温度が高くまた活性が低いが、種々の
金属を添加して低温高活性な触媒が提供されている。特
開平4−358525 号にはコバルトアルミネートのような金
属アルミネートが有効であることが示されている。ま
た、特開平4−284824 号はＰｔ，Ｓｒを添加して３００
〜５００℃で活性を有した触媒を提供している。また、
特開平4−354536 号にはアルミナにアルカリ土類金属と
Ａｇを添加した触媒が報告されている。
に優れた触媒も多数報告されているが、一般に酸化物を
用いた場合は反応温度が高くまた活性が低いが、種々の
金属を添加して低温高活性な触媒が提供されている。特
開平4−358525 号にはコバルトアルミネートのような金
属アルミネートが有効であることが示されている。ま
た、特開平4−284824 号はＰｔ，Ｓｒを添加して３００
〜５００℃で活性を有した触媒を提供している。また、
特開平4−354536 号にはアルミナにアルカリ土類金属と
Ａｇを添加した触媒が報告されている。
【０００５】また、特開平5−261287 号にはＢａ，Ｌａ
およびＰｔから成り、ＮＯを吸蔵する効果を用い、さら
に、特開平5−133260 号には酸素濃度をリッチ側とリー
ン側に強制的に変動させることで高い浄化率を得ること
ができる触媒とシステムを提供している。
およびＰｔから成り、ＮＯを吸蔵する効果を用い、さら
に、特開平5−133260 号には酸素濃度をリッチ側とリー
ン側に強制的に変動させることで高い浄化率を得ること
ができる触媒とシステムを提供している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術におい
て、ゼオライト系触媒は耐熱性に問題を残しており、ア
ルカリ土類金属を添加したものについても８００℃以上
の温度で長時間さらされると活性の劣化が認められる。
また、アルミナを主体とした触媒は耐熱性に優れるが、
活性が低く４００〜５００℃で５０％程度でありその反
応温度域も狭いという問題がある。また、Ｂａ，Ｌａお
よびＰｔから成りＮＯを吸蔵する効果を用いる場合は、
酸素濃度をリッチ側とリーン側に強制的に変動させなけ
ればならないという問題がある。
て、ゼオライト系触媒は耐熱性に問題を残しており、ア
ルカリ土類金属を添加したものについても８００℃以上
の温度で長時間さらされると活性の劣化が認められる。
また、アルミナを主体とした触媒は耐熱性に優れるが、
活性が低く４００〜５００℃で５０％程度でありその反
応温度域も狭いという問題がある。また、Ｂａ，Ｌａお
よびＰｔから成りＮＯを吸蔵する効果を用いる場合は、
酸素濃度をリッチ側とリーン側に強制的に変動させなけ
ればならないという問題がある。
【０００７】本発明の目的は酸素過剰の排ガス中で窒素
酸化物を除去するために耐熱性に優れ、かつ低温活性を
有する触媒で、酸素濃度をリッチ側とリーン側に強制的
に変動させるシステムを用いず、簡単なシステムで高い
ＮＯ浄化率を有する触媒を提供することにある。
酸化物を除去するために耐熱性に優れ、かつ低温活性を
有する触媒で、酸素濃度をリッチ側とリーン側に強制的
に変動させるシステムを用いず、簡単なシステムで高い
ＮＯ浄化率を有する触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、触媒を２種類
用いて前段にＮＯに対して活性な触媒を、後段にNO2に
対して活性な触媒を配置させるかまたは後段にＮＯｘを
吸蔵する触媒を配置させる。
用いて前段にＮＯに対して活性な触媒を、後段にNO2に
対して活性な触媒を配置させるかまたは後段にＮＯｘを
吸蔵する触媒を配置させる。
【０００９】ＮＯに対して活性な触媒である前段に配置
する触媒は、Ｚｒ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａのうち少なくとも
何れか一種と貴金属をアルミナに添加してなる触媒であ
り、後段に配置するＮＯ2 に対して活性な触媒はＭｇ，
Ｃｅ，Ｌａのうち少なくとも何れか一種と貴金属をアル
ミナに添加した触媒または、アルミナに貴金属を添加し
た触媒である。また、後段に配置するＮＯｘを吸蔵する
触媒は、アルカリ土類金属と希土類元素またはＢｉ，Ｎ
ｂのうち少なくとも何れか一種と希土類元素と貴金属お
よびアルミナからなる触媒を配置することにより達成さ
れる。
する触媒は、Ｚｒ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａのうち少なくとも
何れか一種と貴金属をアルミナに添加してなる触媒であ
り、後段に配置するＮＯ2 に対して活性な触媒はＭｇ，
Ｃｅ，Ｌａのうち少なくとも何れか一種と貴金属をアル
ミナに添加した触媒または、アルミナに貴金属を添加し
た触媒である。また、後段に配置するＮＯｘを吸蔵する
触媒は、アルカリ土類金属と希土類元素またはＢｉ，Ｎ
ｂのうち少なくとも何れか一種と希土類元素と貴金属お
よびアルミナからなる触媒を配置することにより達成さ
れる。
【００１０】さらに、本発明はバイパスを設け排ガスの
一部を後段に導入させる方法を用いることができる。こ
の場合の触媒及び配置は、前段にＮＯｘを吸蔵する触媒
を、後段にＮＯｘに対して活性な触媒とする。材料とし
ては後段に配置するＮＯｘに対して活性な触媒はＺｒ，
Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａのうち少なくとも何れか一種と貴金属
をアルミナに添加したもの、あるいは、Ｍｇ，Ｃｅ，Ｌ
ａのうち少なくとも何れか一種と貴金属をアルミナに添
加したものを配置する。前段に配置するＮＯｘを吸蔵す
る触媒は、アルカリ土類金属と希土類元素またはＢｉ，
Ｎｂのうち少なくとも何れか一種と希土類元素と貴金属
およびアルミナからなる触媒を配置することにより達成
される。
一部を後段に導入させる方法を用いることができる。こ
の場合の触媒及び配置は、前段にＮＯｘを吸蔵する触媒
を、後段にＮＯｘに対して活性な触媒とする。材料とし
ては後段に配置するＮＯｘに対して活性な触媒はＺｒ，
Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａのうち少なくとも何れか一種と貴金属
をアルミナに添加したもの、あるいは、Ｍｇ，Ｃｅ，Ｌ
ａのうち少なくとも何れか一種と貴金属をアルミナに添
加したものを配置する。前段に配置するＮＯｘを吸蔵す
る触媒は、アルカリ土類金属と希土類元素またはＢｉ，
Ｎｂのうち少なくとも何れか一種と希土類元素と貴金属
およびアルミナからなる触媒を配置することにより達成
される。
【００１１】
【作用】酸素を含む排ガス中のＮＯｘを浄化する触媒に
は、酸素過剰の雰囲気下でも炭化水素を還元剤としてＮ
Ｏｘを窒素に還元するものと、酸素過剰の雰囲気下で触
媒に一時ＮＯｘを吸蔵し、酸素がない雰囲気に切り替え
た時に、吸蔵したＮＯｘを放出と同時に還元除去するも
のがある。
は、酸素過剰の雰囲気下でも炭化水素を還元剤としてＮ
Ｏｘを窒素に還元するものと、酸素過剰の雰囲気下で触
媒に一時ＮＯｘを吸蔵し、酸素がない雰囲気に切り替え
た時に、吸蔵したＮＯｘを放出と同時に還元除去するも
のがある。
【００１２】酸素過剰の雰囲気下でも炭化水素を還元剤
としてＮＯｘを窒素に還元するものの場合、ＮＯｘに対
する炭化水素の存在比が大きいほど浄化率が向上する。
処理能力を大きくするために触媒を二つ直列に配置した
場合、前段の触媒で還元剤として作用する炭化水素がほ
とんど消費され、後段の触媒で用いる炭化水素がないた
めに後段の触媒としての機能が失われ、ＮＯを還元する
よりむしろＮＯ2 を生成する。
としてＮＯｘを窒素に還元するものの場合、ＮＯｘに対
する炭化水素の存在比が大きいほど浄化率が向上する。
処理能力を大きくするために触媒を二つ直列に配置した
場合、前段の触媒で還元剤として作用する炭化水素がほ
とんど消費され、後段の触媒で用いる炭化水素がないた
めに後段の触媒としての機能が失われ、ＮＯを還元する
よりむしろＮＯ2 を生成する。
【００１３】酸素過剰の雰囲気下で触媒に一時ＮＯｘを
吸蔵し、酸素がない雰囲気に切り替えた時に、吸蔵した
ＮＯｘを放出と同時に還元除去するものの場合は、ＮＯ
ｘ中のＮＯを触媒上でＮＯ2 にした後、硝酸塩の形で吸
蔵するため、ＮＯ2 濃度が高いほど効率良く吸蔵でき
る。
吸蔵し、酸素がない雰囲気に切り替えた時に、吸蔵した
ＮＯｘを放出と同時に還元除去するものの場合は、ＮＯ
ｘ中のＮＯを触媒上でＮＯ2 にした後、硝酸塩の形で吸
蔵するため、ＮＯ2 濃度が高いほど効率良く吸蔵でき
る。
【００１４】このように、酸素過剰の雰囲気下でも炭化
水素を還元剤としてＮＯｘを窒素に還元する触媒では、
炭化水素の濃度が、酸素過剰の雰囲気下で触媒に一時Ｎ
Ｏｘを吸蔵し、酸素がない雰囲気に切り替えた時に、吸
蔵したＮＯｘを放出と同時に還元除去する触媒ではＮＯ
2 の濃度が重要である。
水素を還元剤としてＮＯｘを窒素に還元する触媒では、
炭化水素の濃度が、酸素過剰の雰囲気下で触媒に一時Ｎ
Ｏｘを吸蔵し、酸素がない雰囲気に切り替えた時に、吸
蔵したＮＯｘを放出と同時に還元除去する触媒ではＮＯ
2 の濃度が重要である。
【００１５】そこで、本発明は前段にＮＯに対して活性
な触媒を、後段にＮＯ2 に対して活性な触媒を配置させ
ることによりＮＯｘ浄化効率を向上させた。前段で炭化
水素を還元剤としてＮＯを浄化し、処理できなかったＮ
Ｏおよび前段の触媒で生成したＮＯ2 を後段の触媒で残
りの炭化水素を還元剤としてＮＯｘを浄化させる。この
時炭化水素の選択性はＮＯよりＮＯ2 方が有利であるた
めに、後段の触媒がＮＯ2 に活性な触媒であることか
ら、炭化水素が少なくても有効に機能させることができ
る。
な触媒を、後段にＮＯ2 に対して活性な触媒を配置させ
ることによりＮＯｘ浄化効率を向上させた。前段で炭化
水素を還元剤としてＮＯを浄化し、処理できなかったＮ
Ｏおよび前段の触媒で生成したＮＯ2 を後段の触媒で残
りの炭化水素を還元剤としてＮＯｘを浄化させる。この
時炭化水素の選択性はＮＯよりＮＯ2 方が有利であるた
めに、後段の触媒がＮＯ2 に活性な触媒であることか
ら、炭化水素が少なくても有効に機能させることができ
る。
【００１６】後段にＮＯ2 を吸蔵する触媒を配置させる
場合では、前段の触媒がＮＯ2 を生成するために、後段
の入口のＮＯ2 濃度が高く吸蔵の効率が向上し、前後の
組合せにより触媒の浄化効率が向上する。ただし、この
場合はリーンからストイキに切り替えるときに後段の吸
蔵型触媒はＮＯｘを放出し同時に除去しなければならな
い。そこで、切り替えた数秒間は、後段に炭化水素を多
く導入させるために空気燃料比（Ａ／Ｆ）を１０〜１４
として保持し、排ガス中の未燃焼炭化水素を故意に多く
させる必要がある。
場合では、前段の触媒がＮＯ2 を生成するために、後段
の入口のＮＯ2 濃度が高く吸蔵の効率が向上し、前後の
組合せにより触媒の浄化効率が向上する。ただし、この
場合はリーンからストイキに切り替えるときに後段の吸
蔵型触媒はＮＯｘを放出し同時に除去しなければならな
い。そこで、切り替えた数秒間は、後段に炭化水素を多
く導入させるために空気燃料比（Ａ／Ｆ）を１０〜１４
として保持し、排ガス中の未燃焼炭化水素を故意に多く
させる必要がある。
【００１７】また、後段に炭化水素を多く導入させる方
法としてはバイパスを設け、後段に排ガスを導入させる
ことも可能である。この場合、触媒の配置は後段に炭化
水素が充分に供給できることから、前段に吸蔵型、後段
に反応型の触媒とする。
法としてはバイパスを設け、後段に排ガスを導入させる
ことも可能である。この場合、触媒の配置は後段に炭化
水素が充分に供給できることから、前段に吸蔵型、後段
に反応型の触媒とする。
【００１８】
（実施例１）図１に本発明の排ガス浄化装置の構成を示
した。ケーシング２の中に触媒を二つ直列に配置させ、
排ガス１は矢印の方向から導入され、前段にはＮＯ反応
型触媒３を、後段にはＮＯ2 反応型触媒４を配置させ
る。また、ＮＯｘ吸蔵型触媒を用いる場合は、ケーシン
グ２の中に触媒を二つ直列に配置させ、排ガス１は矢印
の方向から導入され、前段にはＮＯ反応型触媒３を、後
段にはＮＯｘ吸蔵型触媒５を配置させる。ＮＯ反応型触
媒３，ＮＯ2 反応型触媒４そしてＮＯｘ吸蔵型触媒５の
３種類の触媒は以下のように調製した。
した。ケーシング２の中に触媒を二つ直列に配置させ、
排ガス１は矢印の方向から導入され、前段にはＮＯ反応
型触媒３を、後段にはＮＯ2 反応型触媒４を配置させ
る。また、ＮＯｘ吸蔵型触媒を用いる場合は、ケーシン
グ２の中に触媒を二つ直列に配置させ、排ガス１は矢印
の方向から導入され、前段にはＮＯ反応型触媒３を、後
段にはＮＯｘ吸蔵型触媒５を配置させる。ＮＯ反応型触
媒３，ＮＯ2 反応型触媒４そしてＮＯｘ吸蔵型触媒５の
３種類の触媒は以下のように調製した。
【００１９】ＮＯ反応型触媒 アルミニウムイソプロポキシドを８０℃の熱水に加え、
これに硝酸ジルコニルを添加しゲルを作製した。得られ
たゲルを乾燥後、８５０℃で５時間熱処理してアルミナ
−ジルコニアを得た。アルミナ−ジルコニアの組成はア
ルミナに対するジルコニアのモル分率を５０％とした。
このようなゾルゲル法を使用して作製したアルミナ−ジ
ルコニアは、通常得ることのできない酸点と塩基点が隣
接した構造を有したアルミナ−ジルコニア複合酸化物で
ある。
これに硝酸ジルコニルを添加しゲルを作製した。得られ
たゲルを乾燥後、８５０℃で５時間熱処理してアルミナ
−ジルコニアを得た。アルミナ−ジルコニアの組成はア
ルミナに対するジルコニアのモル分率を５０％とした。
このようなゾルゲル法を使用して作製したアルミナ−ジ
ルコニアは、通常得ることのできない酸点と塩基点が隣
接した構造を有したアルミナ−ジルコニア複合酸化物で
ある。
【００２０】次に含浸法によりＲｈ，Ｐｔを作製したア
ルミナ−ジルコニア複合酸化物に担持した。Ｒｈ，Ｐｔ
の担持量は、それぞれ０.３ｗｔ％，１.６ｗｔ％とし
た。含浸液はＲｈが硝酸ロジウム水溶液を、Ｐｔがジニ
トロアミン白金酸水溶液を用い、始めにＲｈを含浸さ
せ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で１時間焼成
し、冷却後Ｐｔを含浸させ１２０℃で３０分間乾燥し６
００℃で２時間焼成して、１.６ｗｔ％Ｐｔ−０.３ｗｔ
％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2 （５０％）触媒（触媒１と
する）とした。
ルミナ−ジルコニア複合酸化物に担持した。Ｒｈ，Ｐｔ
の担持量は、それぞれ０.３ｗｔ％，１.６ｗｔ％とし
た。含浸液はＲｈが硝酸ロジウム水溶液を、Ｐｔがジニ
トロアミン白金酸水溶液を用い、始めにＲｈを含浸さ
せ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で１時間焼成
し、冷却後Ｐｔを含浸させ１２０℃で３０分間乾燥し６
００℃で２時間焼成して、１.６ｗｔ％Ｐｔ−０.３ｗｔ
％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2 （５０％）触媒（触媒１と
する）とした。
【００２１】ＮＯ2 反応型触媒 アルミナ粉末に硝酸セリウム水溶液を用いてセリウムを
含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で１時間
焼成し、次に、Ｐｔがジニトロアミン白金酸水溶液を用
いＰｔを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃
で１時間焼成し、さらに、硝酸ロジウム水溶液を用いて
Ｒｈを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で
１時間焼成し、最後に硝酸マグネシウム水溶液を用いて
マグネシウムを含浸させ１２０℃で３０分間乾燥し６０
０℃で２時間焼成して、２ｗｔ％Ｍｇ−０.３ｗｔ％−
Ｒｈ１.６ｗｔ％−１０ｗｔ％Ｃｅ／Ａｌ2Ｏ3触媒（触
媒２とする）を作製した。
含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で１時間
焼成し、次に、Ｐｔがジニトロアミン白金酸水溶液を用
いＰｔを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃
で１時間焼成し、さらに、硝酸ロジウム水溶液を用いて
Ｒｈを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で
１時間焼成し、最後に硝酸マグネシウム水溶液を用いて
マグネシウムを含浸させ１２０℃で３０分間乾燥し６０
０℃で２時間焼成して、２ｗｔ％Ｍｇ−０.３ｗｔ％−
Ｒｈ１.６ｗｔ％−１０ｗｔ％Ｃｅ／Ａｌ2Ｏ3触媒（触
媒２とする）を作製した。
【００２２】ＮＯｘ吸蔵型触媒 アルミナ粉末に硝酸セリウム水溶液を用いてセリウムを
含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で１時間
焼成し、次に、硝酸ストロンチウム水溶液を用いてスト
ロンチウムを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６０
０℃で１時間焼成し、次にＰｔがジニトロアミン白金酸
水溶液を用いＰｔを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥
し６００℃で２時間焼成し、１.６ｗｔ％−３０ｗｔ％
Ｓｒ−10ｗｔ％Ｃｅ／Ａｌ2Ｏ3触媒（触媒３とする）を
作製した。
含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６００℃で１時間
焼成し、次に、硝酸ストロンチウム水溶液を用いてスト
ロンチウムを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥し６０
０℃で１時間焼成し、次にＰｔがジニトロアミン白金酸
水溶液を用いＰｔを含浸させ、１２０℃で３０分間乾燥
し６００℃で２時間焼成し、１.６ｗｔ％−３０ｗｔ％
Ｓｒ−10ｗｔ％Ｃｅ／Ａｌ2Ｏ3触媒（触媒３とする）を
作製した。
【００２３】作製した触媒１〜３についてＮＯとＮＯ2
の浄化特性を調べるために、以下の反応条件で活性試験
を行った。その結果を図２に示した。
の浄化特性を調べるために、以下の反応条件で活性試験
を行った。その結果を図２に示した。
【００２４】 反応条件 ＮＯまたはＮＯ2＝６００ppm Ｏ2＝５％ Ｃ3Ｈ6＝４００ppm Ｈ2Ｏ＝１０％ ＳＶ＝６００００（１／ｈ） 触媒（１０〜２０mesh）＝３cc 昇温速度＝１０℃／min 触媒１はＮＯを反応ガスとした場合、６３％と高い浄化
率を示したが、ＮＯ2を反応ガスとした場合、３５％と
低い浄化率を示した。また、触媒２はＮＯを反応ガスと
した場合、７２％と高い浄化率を示したが、ＮＯ2 を反
応ガスとした場合、８８％とさらに高い浄化率を示し
た。
率を示したが、ＮＯ2を反応ガスとした場合、３５％と
低い浄化率を示した。また、触媒２はＮＯを反応ガスと
した場合、７２％と高い浄化率を示したが、ＮＯ2 を反
応ガスとした場合、８８％とさらに高い浄化率を示し
た。
【００２５】このように、触媒１は入り口ガスがＮＯの
方が有利であるＮＯ反応型触媒であり、触媒２はＮＯで
も高い浄化率を示すが、ＮＯ2 の方がより高い浄化率を
示すＮＯ2 反応型触媒であることが確認できた。
方が有利であるＮＯ反応型触媒であり、触媒２はＮＯで
も高い浄化率を示すが、ＮＯ2 の方がより高い浄化率を
示すＮＯ2 反応型触媒であることが確認できた。
【００２６】触媒３を用いた場合は、図２−３に示した
ように触媒１および２と異なり、４００℃以上で脱離が
観察されており、この触媒は低温で吸蔵によりＮＯｘを
除去し高温で排出している。ＮＯとＮＯ2 の反応性につ
いては、ＮＯを反応ガスとした場合、６８％と高い浄化
率を示したが、ＮＯ2 を反応ガスとした場合、８５％と
さらに高い浄化率を示したことから、入り口ガス中のＮ
Ｏ2 濃度が高い方が有利であることがわかった。
ように触媒１および２と異なり、４００℃以上で脱離が
観察されており、この触媒は低温で吸蔵によりＮＯｘを
除去し高温で排出している。ＮＯとＮＯ2 の反応性につ
いては、ＮＯを反応ガスとした場合、６８％と高い浄化
率を示したが、ＮＯ2 を反応ガスとした場合、８５％と
さらに高い浄化率を示したことから、入り口ガス中のＮ
Ｏ2 濃度が高い方が有利であることがわかった。
【００２７】また、触媒１〜３についてストイキ時の浄
化特性を調べるために、以下の反応ガスを用いて活性試
験を行った。その結果を図３に示した。
化特性を調べるために、以下の反応ガスを用いて活性試
験を行った。その結果を図３に示した。
【００２８】 反応条件 ＮＯまたはＮＯ2 ＝１０００ppm Ｏ2 ＝０.５％ Ｃ3Ｈ6＝５００ppm ＣＯ＝６０００ppm Ｈ2Ｏ＝１０％ ＳＶ＝６００００（１／ｈ） 触媒（１０〜２０mesh）＝３cc 昇温速度＝１０℃／min 触媒１〜３すべての触媒が、ガス入り口温度３００℃で
ＮＯをほぼ１００％浄化することができることがわかっ
た。
ＮＯをほぼ１００％浄化することができることがわかっ
た。
【００２９】次に自動車に搭載できるように触媒のハニ
カム化を行った。
カム化を行った。
【００３０】まず、作製した触媒１〜３の粉末とバイン
ダーであるアルミナゾルを水に加え、触媒粉末が２０ｗ
ｔ％、アルミナゾルが５ｗｔ％となるようにハニカムコ
ーティング溶液を調製した。
ダーであるアルミナゾルを水に加え、触媒粉末が２０ｗ
ｔ％、アルミナゾルが５ｗｔ％となるようにハニカムコ
ーティング溶液を調製した。
【００３１】楕円柱形のコージェライト製ハニカム１.
７ｌ を先に作製したコーティング溶液に浸した後、ゆ
っくりと引上げ余分に付着したコーティング液をエアー
ブローして取り除き、１２０℃で３０分間乾燥し、この
コーティング操作を３回行った後、５００℃で２時間焼
成してハニカム触媒を作製した。触媒１〜３のコーティ
ング量はいずれの触媒においても約１００ｇ／ｌであっ
た。
７ｌ を先に作製したコーティング溶液に浸した後、ゆ
っくりと引上げ余分に付着したコーティング液をエアー
ブローして取り除き、１２０℃で３０分間乾燥し、この
コーティング操作を３回行った後、５００℃で２時間焼
成してハニカム触媒を作製した。触媒１〜３のコーティ
ング量はいずれの触媒においても約１００ｇ／ｌであっ
た。
【００３２】作製した１.７リットルハニカム触媒の一
部を６cc切り出し、小ハニカム二つを反応管に詰め、以
下の条件で活性試験を行った。
部を６cc切り出し、小ハニカム二つを反応管に詰め、以
下の条件で活性試験を行った。
【００３３】反応条件 ＮＯ＝６００ppm Ｏ2 ＝５％ Ｃ3Ｈ6＝４００ppm ＣＯ＝１０００ppm Ｈ2Ｏ＝１０％ ＣＯ2 ＝１０％ ＳＶ＝１５０００（１／ｈ） 昇温速度＝１０℃／min なお、小ハニカムの組合せは以下のようにした。結果は
図４，図５，図６に示した。
図４，図５，図６に示した。
【００３４】 反応型＋反応型 ６−触媒１−触媒２ ７−触媒１−触媒１ ８−触媒２−触媒２ ９−触媒２−触媒１ 反応型＋吸蔵型 １０−触媒１−触媒３ １１−触媒２−触媒３ １２−触媒３−触媒３ １３−触媒３−触媒１ １４−触媒３−触媒２ 図４の結果から反応型の場合、触媒の配置はＮＯ反応型
を前段に、ＮＯ2 反応型を後段にしたもの（６）が高い
浄化率を示すことがわかった。また、吸蔵型を用いる場
合については、図５，図６の結果から反応型を前段に吸
蔵型を後段に配置したもの（１０，１１）が高い浄化率
を示すことがわかった。図２に示した結果では、反応型
は２５０℃付近で、吸蔵型は３００℃付近で有効とな
る。通常の反応温度を考慮した組合せでは、炭化水素の
燃焼に伴いＮＯの浄化が生じるために、低温活性のある
触媒を前段に置くと、後段の高温で機能するはずの触媒
が炭化水素がなくなっているためにＮＯを浄化すること
ができず、結果として前段の触媒一つで浄化を行ってい
ることになる。したがって、高温で機能する触媒を前段
に置くことが考えられる。しかし、そのような組合せで
は浄化率が低く、実際には反応温度域がより高温域にあ
るにもかかわらず、吸蔵型を後段に配置した方が浄化率
が高くなっていた。このような結果は、本発明が有効で
あることを示唆している。
を前段に、ＮＯ2 反応型を後段にしたもの（６）が高い
浄化率を示すことがわかった。また、吸蔵型を用いる場
合については、図５，図６の結果から反応型を前段に吸
蔵型を後段に配置したもの（１０，１１）が高い浄化率
を示すことがわかった。図２に示した結果では、反応型
は２５０℃付近で、吸蔵型は３００℃付近で有効とな
る。通常の反応温度を考慮した組合せでは、炭化水素の
燃焼に伴いＮＯの浄化が生じるために、低温活性のある
触媒を前段に置くと、後段の高温で機能するはずの触媒
が炭化水素がなくなっているためにＮＯを浄化すること
ができず、結果として前段の触媒一つで浄化を行ってい
ることになる。したがって、高温で機能する触媒を前段
に置くことが考えられる。しかし、そのような組合せで
は浄化率が低く、実際には反応温度域がより高温域にあ
るにもかかわらず、吸蔵型を後段に配置した方が浄化率
が高くなっていた。このような結果は、本発明が有効で
あることを示唆している。
【００３５】このように触媒の機能に応じた配置をする
ことで、ＮＯｘの浄化の効率が向上することがわかっ
た。触媒の材料としては上記のものに限らず、ＮＯ反応
型，ＮＯ2 反応型，ＮＯｘ吸蔵型という機能があればよ
い。ＮＯ反応型の触媒の材料としては、Ａｌ−Ｚｒに限
らず、Ａｌ−Ｚｎ，Ａｌ−Ｃａ，Ａｌ−Ｍｇの複合酸化
物を担体に用いた触媒が有効であった。ＮＯ2 反応型の
触媒の材料としては、アルミナを担体としたものであれ
ば、ＮＯ2 反応型として機能するが、特にアルミナにＬ
ａ，Ｃｅを添加したものが有効であった。ＮＯｘ吸蔵型
触媒の材料としてはアルミナにアルカリ土類金属と希土
類元素を添加したものがよいが、その他、Ｎｂ，Ｂｉと
希土類元素の組合せも有効であった。
ことで、ＮＯｘの浄化の効率が向上することがわかっ
た。触媒の材料としては上記のものに限らず、ＮＯ反応
型，ＮＯ2 反応型，ＮＯｘ吸蔵型という機能があればよ
い。ＮＯ反応型の触媒の材料としては、Ａｌ−Ｚｒに限
らず、Ａｌ−Ｚｎ，Ａｌ−Ｃａ，Ａｌ−Ｍｇの複合酸化
物を担体に用いた触媒が有効であった。ＮＯ2 反応型の
触媒の材料としては、アルミナを担体としたものであれ
ば、ＮＯ2 反応型として機能するが、特にアルミナにＬ
ａ，Ｃｅを添加したものが有効であった。ＮＯｘ吸蔵型
触媒の材料としてはアルミナにアルカリ土類金属と希土
類元素を添加したものがよいが、その他、Ｎｂ，Ｂｉと
希土類元素の組合せも有効であった。
【００３６】（実施例２）図７にバイパスを付けた場合
の構成図を示した。ケーシング２に触媒１５，１６二つ
を配置させ前段と後段の間からバイパス管１７を通って
きた排ガスの一部１８が排ガス１と合流し、後段に炭化
水素を供給するようになっている。このような装置を用
いて、実施例１と同様な組合せの触媒を用いて活性試験
を行った。その結果を図８，図９に示した。
の構成図を示した。ケーシング２に触媒１５，１６二つ
を配置させ前段と後段の間からバイパス管１７を通って
きた排ガスの一部１８が排ガス１と合流し、後段に炭化
水素を供給するようになっている。このような装置を用
いて、実施例１と同様な組合せの触媒を用いて活性試験
を行った。その結果を図８，図９に示した。
【００３７】バイパスがある場合は炭化水素が後段に供
給されることから、実施例１で最適化した結果と逆の組
合せのものとなった。すなわち、吸蔵型の触媒を前段
に、反応型の触媒を後段に置くことが有効であることが
わかった。
給されることから、実施例１で最適化した結果と逆の組
合せのものとなった。すなわち、吸蔵型の触媒を前段
に、反応型の触媒を後段に置くことが有効であることが
わかった。
【００３８】（実施例３）実施例１で作製した１.７リ
ットルハニカム触媒１〜３および１.７リットルハニカ
ム触媒１〜３を７５０℃５時間処理した触媒を専用の金
属製のケーシングにつめ、３０００ccクラスの自動車の
床下に触媒２種装着して、１０−１５モード走行を行
い、この時の入り口ＮＯｘ濃度と出口ＮＯｘ濃度を測定
し浄化率を求めた。なお、測定は前段の触媒のケーシン
グの入り口から入り口ガスをサンプリングし、また、前
段の触媒の前に熱電対を差し込み温度測定も行った。後
段の触媒のケーシングの出口から出口ガスをサンプリン
グし、また、前段の触媒の前後に熱電対を差し込み温度
測定も行った。結果は表１に示したように、前段に吸蔵
型、後段に反応型触媒を配置させた場合は、１０−１５
モード走行時において約６０％のＮＯ浄化率であったの
に対し、前段に反応型、後段に吸蔵型触媒を配置させる
ことにより、１０−１５モード走行時において約８０％
のＮＯ浄化率を得ることができた。また、７５０℃処理
後の触媒でも浄化率に大きな変化がなく、耐熱性にも優
れているといえる。
ットルハニカム触媒１〜３および１.７リットルハニカ
ム触媒１〜３を７５０℃５時間処理した触媒を専用の金
属製のケーシングにつめ、３０００ccクラスの自動車の
床下に触媒２種装着して、１０−１５モード走行を行
い、この時の入り口ＮＯｘ濃度と出口ＮＯｘ濃度を測定
し浄化率を求めた。なお、測定は前段の触媒のケーシン
グの入り口から入り口ガスをサンプリングし、また、前
段の触媒の前に熱電対を差し込み温度測定も行った。後
段の触媒のケーシングの出口から出口ガスをサンプリン
グし、また、前段の触媒の前後に熱電対を差し込み温度
測定も行った。結果は表１に示したように、前段に吸蔵
型、後段に反応型触媒を配置させた場合は、１０−１５
モード走行時において約６０％のＮＯ浄化率であったの
に対し、前段に反応型、後段に吸蔵型触媒を配置させる
ことにより、１０−１５モード走行時において約８０％
のＮＯ浄化率を得ることができた。また、７５０℃処理
後の触媒でも浄化率に大きな変化がなく、耐熱性にも優
れているといえる。
【００３９】
【表１】
【００４０】吸蔵型触媒を後段に装着することにより高
い浄化率を得たが、図１０に示したようにＡ／Ｆ＝２１
からＡ／Ｆ＝１４.５ に切り替える、すなわちリーンか
らストイキに切り替えるとき、ＮＯｘの放出と考えられ
る鋭いピ−クが観察された。これは前段に反応型の触媒
を配置し炭化水素を多量に消費するため、後段の吸蔵型
触媒が吸蔵したＮＯｘを放出し同時に除去しようとした
ときに、必要な炭化水素がないためＮＯｘを放出するだ
けで除去しきれない状態にある。そこで、Ａ／Ｆ＝２１
からＡ／Ｆ＝１４.５に切り替わるときに、いったんＡ
／Ｆ＝１２.５とリッチで数秒間保持した後Ａ／Ｆ＝１
４.５ に切り替えるようにし、ＮＯｘの放出時に排ガス
中の未燃焼炭化水素濃度を大きくして、放出したＮＯｘ
を浄化させるようにした。その結果、図１０に示したよ
うな鋭いピ−クは小さくなり、浄化率も９０％となっ
た。このように、触媒の機能に応じた配置をするととも
に、システムとのマッチングによりさらに浄化率を向上
することができた。
い浄化率を得たが、図１０に示したようにＡ／Ｆ＝２１
からＡ／Ｆ＝１４.５ に切り替える、すなわちリーンか
らストイキに切り替えるとき、ＮＯｘの放出と考えられ
る鋭いピ−クが観察された。これは前段に反応型の触媒
を配置し炭化水素を多量に消費するため、後段の吸蔵型
触媒が吸蔵したＮＯｘを放出し同時に除去しようとした
ときに、必要な炭化水素がないためＮＯｘを放出するだ
けで除去しきれない状態にある。そこで、Ａ／Ｆ＝２１
からＡ／Ｆ＝１４.５に切り替わるときに、いったんＡ
／Ｆ＝１２.５とリッチで数秒間保持した後Ａ／Ｆ＝１
４.５ に切り替えるようにし、ＮＯｘの放出時に排ガス
中の未燃焼炭化水素濃度を大きくして、放出したＮＯｘ
を浄化させるようにした。その結果、図１０に示したよ
うな鋭いピ−クは小さくなり、浄化率も９０％となっ
た。このように、触媒の機能に応じた配置をするととも
に、システムとのマッチングによりさらに浄化率を向上
することができた。
【００４１】（実施例４）図１１に示す実施例１で作製
した触媒を用いた内燃機関の排気浄化装置は、希薄燃焼
可能な内燃機関２の排気系２４に配置された、２種類の
触媒を直列に配置した排気浄化装置から成る。
した触媒を用いた内燃機関の排気浄化装置は、希薄燃焼
可能な内燃機関２の排気系２４に配置された、２種類の
触媒を直列に配置した排気浄化装置から成る。
【００４２】本発明実施例の内燃機関の排気浄化装置
は、希薄燃焼可能な内燃機関２２の排気系２４に、排気
ガスの流れ方向上流側より順に配置された、ＮＯに対し
て活性な触媒３，ＮＯ2 に対して活性な触媒又はＮＯ2
を吸蔵する触媒４，５から成る。
は、希薄燃焼可能な内燃機関２２の排気系２４に、排気
ガスの流れ方向上流側より順に配置された、ＮＯに対し
て活性な触媒３，ＮＯ2 に対して活性な触媒又はＮＯ2
を吸蔵する触媒４，５から成る。
【００４３】図１２において、エンジン２と前段の触媒
３との間の排気管２４ａの長さは、エンジン出口で高速
時に排気ガス温度が８５０−９５０℃あったものを、触
媒３入口で６００℃以下、望ましくは３００−５００℃
に、排気管２４ａを通る間の自然放熱によって低下させ
る長さに設定される。この長さに設定すると、触媒３は
必然的に車両１２の床下にくる。
３との間の排気管２４ａの長さは、エンジン出口で高速
時に排気ガス温度が８５０−９５０℃あったものを、触
媒３入口で６００℃以下、望ましくは３００−５００℃
に、排気管２４ａを通る間の自然放熱によって低下させ
る長さに設定される。この長さに設定すると、触媒３は
必然的に車両１２の床下にくる。
【００４４】図１２に示すように、後段の触媒４，５は
触媒３と隔っており、その排気管２４ｂの長さは、該排
気管２４ｂを通る時の自然放熱によって、触媒４，５の
触媒床温度が触媒３の触媒床温度より１００−１５０℃
低くなるように設定される。
触媒３と隔っており、その排気管２４ｂの長さは、該排
気管２４ｂを通る時の自然放熱によって、触媒４，５の
触媒床温度が触媒３の触媒床温度より１００−１５０℃
低くなるように設定される。
【００４５】
【発明の効果】本発明の触媒を用いることにより、簡単
なシステムで酸素過剰の排ガス中においても窒素酸化物
を低温で除去でき、かつ耐熱性に優れた触媒を提供する
ことができる。
なシステムで酸素過剰の排ガス中においても窒素酸化物
を低温で除去でき、かつ耐熱性に優れた触媒を提供する
ことができる。
【図１】本発明の排ガス浄化装置の構成図。
【図２】各触媒のＮＯおよびＮＯ2 活性試験結果を示す
線図。
線図。
【図３】各触媒のストイキ時の浄化特性を示す線図。
【図４】触媒の活性試験結果を示す線図。
【図５】触媒の活性試験結果を示す線図。
【図６】触媒の活性試験結果を示す線図。
【図７】バイパスを有する排ガス浄化装置の構成図。
【図８】バイパスを用いた場合の触媒の活性試験結果を
示す線図。
示す線図。
【図９】バイパスを用いた場合の触媒の活性試験結果を
示す線図。
示す線図。
【図１０】リーン−ストイキ切り替え時の出口ＮＯｘの
挙動を示す構成図。
挙動を示す構成図。
【図１１】エンジンの排ガスに浄化装置を備えた構成
図。
図。
【図１２】自動車に排ガス浄化装置を設けた構成図。
１…排ガス、２…ケーシング、３…ＮＯ反応型触媒、４
…ＮＯ2 反応型触媒、５…ＮＯｘ吸蔵型触媒、６…触媒
１−触媒２、７…触媒１−触媒１、８…触媒２−触媒
２、９…触媒２−触媒１、１０…触媒１−触媒３、１１
…触媒２−触媒３、１２…触媒３−触媒３、１３…触媒
３−触媒１、１４…触媒３−触媒２、２２…内燃機関、
３２…車両。
…ＮＯ2 反応型触媒、５…ＮＯｘ吸蔵型触媒、６…触媒
１−触媒２、７…触媒１−触媒１、８…触媒２−触媒
２、９…触媒２−触媒１、１０…触媒１−触媒３、１１
…触媒２−触媒３、１２…触媒３−触媒３、１３…触媒
３−触媒１、１４…触媒３−触媒２、２２…内燃機関、
３２…車両。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ０１Ｎ 3/10 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ Ｂ０１Ｊ 23/56 Ａ (72)発明者 大石 知司 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 前川 幸子 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 嘉本 大五郎 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 高橋 研 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 北原 雄一 茨城県ひたちなか市大字高場2520番地 株 式会社日立製作所自動車機器事業部内
Claims (10)
- 【請求項１】酸素過剰の雰囲気下で燃焼させる内燃機関
の排ガス浄化装置において、前記排ガスの上流側の前段
にＮＯに対して活性な触媒を、前記排ガスの下流側の後
段にＮＯ2 に対して活性な触媒を配置させることを特徴
とする排ガス浄化装置。 - 【請求項２】酸素過剰の雰囲気下で燃焼させる内燃機関
の排ガス浄化装置において、前記排ガスの上流側の前段
にＮＯに対して活性な触媒を、前記排ガスの下流側の後
段にＮＯ2 を吸蔵する触媒を配置させることを特徴とす
る排ガス浄化装置。 - 【請求項３】請求項１記載の排ガス浄化装置において、
前段に配置する触媒がＺｒ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａの少なく
とも一種と貴金属をアルミナに添加してなる触媒である
ことを特徴とする排ガス浄化装置。 - 【請求項４】請求項１記載の排ガス浄化装置において、
後段に配置する触媒がＭｇ，Ｃｅ，Ｌａの少なくとも一
種と貴金属をアルミナに添加した触媒または、アルミナ
に貴金属を添加した触媒であることを特徴とする排ガス
浄化装置。 - 【請求項５】請求項１記載の排ガス浄化装置において、
後段に配置する触媒がアルカリ土類金属またはＢｉ，Ｎ
ｂの少なくとも一種と希土類元素と貴金属およびアルミ
ナからなる触媒であることを特徴とする排ガス浄化装
置。 - 【請求項６】酸素過剰の雰囲気下で燃焼させる内燃機関
の排ガス浄化装置において、前記排ガスの上流側の前段
にＮＯｘを吸蔵する触媒を、前記排ガスの下流側の後段
にＮＯｘに対して活性な触媒を配置させ、バイパスを設
け排ガスの一部を前記前段の触媒を通さずに後段に導入
させることを特徴とする排ガス浄化装置。 - 【請求項７】請求項６記載の排ガス浄化装置において、
後段に配置する触媒がＺｒ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａの少なく
とも一種と貴金属をアルミナに添加してなる触媒である
ことを特徴とする排ガス浄化装置。 - 【請求項８】請求項６記載の排ガス浄化装置において、
後段に配置する触媒がＭｇ，Ｃｅ，Ｌａの少なくとも一
種と貴金属をアルミナに添加した触媒または、アルミナ
に貴金属を添加した触媒であることを特徴とする排ガス
浄化装置。 - 【請求項９】請求項６記載の排ガス浄化装置において、
前段に配置する触媒がアルカリ土類金属と希土類元素ま
たはＢｉ，Ｎｂの少なくとも一種と希土類元素と貴金属
およびアルミナからなる触媒であることを特徴とする排
ガス浄化装置。 - 【請求項１０】酸素過剰の雰囲気下で燃焼させる内燃機
関の排ガス浄化装置を備えた排ガス浄化システムにおい
て、空気燃料比（Ａ／Ｆ）が２０〜２６と１４.５ 付近
に切り替えられる内燃機関において、前記（Ａ／Ｆ）が
２０〜２６から１４.５ 付近に切り替えるとき前記（Ａ
／Ｆ）を１０〜１４に保持することを特徴とする排ガス
浄化システム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147097A JPH09881A (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 排ガス浄化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147097A JPH09881A (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 排ガス浄化装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09881A true JPH09881A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15422429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7147097A Pending JPH09881A (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 排ガス浄化装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09881A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6089015A (en) * | 1997-05-21 | 2000-07-18 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Method of purifying a lean exhaust gas and catalytic system therefor |
| US8084389B2 (en) | 2007-04-20 | 2011-12-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Sulfur storage catalyst |
| US8323579B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-12-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | S storage catalyst and exhaust-gas converting apparatus |
-
1995
- 1995-06-14 JP JP7147097A patent/JPH09881A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6089015A (en) * | 1997-05-21 | 2000-07-18 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Method of purifying a lean exhaust gas and catalytic system therefor |
| US8084389B2 (en) | 2007-04-20 | 2011-12-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Sulfur storage catalyst |
| US8323579B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-12-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | S storage catalyst and exhaust-gas converting apparatus |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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