JP2001289035A

JP2001289035A - 排ガス浄化方法及び排ガス浄化装置

Info

Publication number: JP2001289035A
Application number: JP10536699A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Hayashi; 高弘林
Original assignee: Toyota Motor Corp
Current assignee: Toyota Motor Corp
Priority date: 1998-11-05
Filing date: 1999-04-13
Publication date: 2001-10-19

Abstract

(57)【要約】【課題】排ガス中のHC，CO及びNO_xを低温域から高温域
まで効率よく浄化できるようにする。【解決手段】含まれるNO_xをNO_x吸着材に吸着させて除
去した排ガスを排ガス浄化用触媒と接触させて浄化す
る。NO_xが除去された排ガスを排ガス浄化用触媒に接触
させることにより、HC及びCOとO₂との反応性が向上し、
またNO_x吸着材は低温域でもNO_xを吸着するため、低温
域におけるNO_xの排出が防止される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は排ガス浄化方法と排
ガス浄化装置に関し、詳しくは低温域における炭化水素
（HC）、一酸化炭素（CO）及び窒素酸化物（NO_x）の浄
化性能に優れた排ガス浄化方法及び排ガス浄化装置に関
する。

【０００２】

【従来の技術】自動車からの排ガス中に含まれるHC，CO
及び窒素酸化物（NO_x）を浄化する排ガス浄化用触媒と
して、三元触媒が広く用いられている。この三元触媒
は、アルミナ（ Al₂O₃）、シリカ（SiO₂）、ジルコニア
（ZrO₂）、チタニア（TiO₂）などの多孔質酸化物担体
に、白金（Pt）、ロジウム（Rh）、パラジウム（Pd）な
どの貴金属を担持してなるものである。この三元触媒
は、排ガス中のHC及びCOを酸化して浄化するとともに、
NO_xを還元して浄化するものであり、理論空燃比近傍の
ストイキ雰囲気で燃焼されたストイキ雰囲気の排ガスに
おいて最も効果的に浄化することができる。

【０００３】また近年、二酸化炭素（ CO₂）の低減を目
的として酸素過剰雰囲気で燃焼するリーンバーンエンジ
ンが用いられている。このリーンバーンエンジンは、常
時は酸素過剰のリーン条件で燃焼させ、一時的にストイ
キ〜リッチ条件とすることにより排ガスを還元雰囲気と
してNO_xを還元浄化するシステムによって駆動されてい
る。そしてこのシステムに最適な触媒として、リーン雰
囲気でNO_xを吸蔵し、ストイキ〜リッチ雰囲気で吸蔵さ
れたNO_xを放出するNO_x吸蔵元素を用いたNO_x吸蔵還元
型の排ガス浄化用触媒が開発されている。

【０００４】このNO_x吸蔵還元型触媒を用いれば、空燃
比をリーン側からパルス状にストイキ〜リッチ側となる
ように制御することにより、リーン側ではNO_xがNO_x吸
蔵元素に吸蔵され、それがストイキ又はリッチ側で放出
されてHCやCOなどの還元性成分と反応して浄化されるた
め、リーンバーンエンジンからの排ガスであってもNO _x
を効率良く浄化することができる。

【０００５】そして特開平7-163871号公報には、CeO₂な
どからなるNO_x吸着材が開示され、NO_x還元触媒などと
組み合わせることでNO_x浄化活性を高めることが記載さ
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが従来の三元触
媒においては、エンジン始動時など貴金属の触媒活性温
度以下の低温域では浄化が困難となるために、低温域に
おいてHCなどの有害物質が排出されるという問題があ
る。またNO_x吸蔵還元型触媒では、排ガス温度が特に 3
00℃未満の低温域におけるNO_x吸蔵能が不充分であり、
低温域になるほどNO_x吸蔵能が低下するという不具合が
ある。そのため始動時や冷間時などの排ガスが低温域に
ある場合には、高温域に比べてNO_x浄化能が低下すると
いう問題があった。

【０００７】そして特開平7-163871号公報には、NO_x吸
着材によってNO_x浄化能が向上することは記載されてい
るものの、 300℃未満の低温域におけるHC及びNO_xの浄
化に関する記載はない。本発明はこのような事情に鑑み
てなされたものであり、排ガス中のHC，CO及びNO_xを低
温域から高温域まで効率よく浄化できるようにすること
を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化方法の特徴は、含まれるNO_xが除去され
た排ガスを多孔質酸化物に貴金属を担持してなる排ガス
浄化用触媒と接触させることにある。また上記課題を解
決する本発明の排ガス浄化装置の特徴は、多孔質酸化物
に貴金属を担持してなる排ガス浄化用触媒と、排ガス浄
化用触媒の近傍に配置されたNO_x吸着材とよりなり、低
温域においては含まれるNO_xがNO_x吸着材に吸着された
排ガスを排ガス浄化用触媒と接触させ、高温域において
はNO_x吸着材から放出されたNO_xを含む排ガスを排ガス
浄化用触媒と接触させるように構成されたことにある。

【０００９】そして上記課題を解決するとともに実用的
な本発明の排ガス浄化装置の特徴は、多孔質酸化物担体
と、多孔質酸化物担体に担持された貴金属と、アルカリ
金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれ多孔
質酸化物担体に担持されたNO _x吸蔵元素と、よりなるNO
_x吸蔵還元型触媒を排ガス流路に配置し、多孔質酸化物
担体にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素
から選ばれるNO_x吸蔵元素を担持してなるNO_x吸着材を
排ガス流路のNO_x吸蔵還元型触媒の上流側に配置したこ
とにある。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明者らは、触媒の浄化挙動に
ついて鋭意研究した結果、NO_xが除去された排ガスを排
ガス浄化用触媒に接触させることにより、HC及びCOが低
温域から効率よく浄化されることを発見した。すなわち
本発明の排ガス浄化方法では、含まれるNO_xが除去され
た排ガスを排ガス浄化用触媒に接触させている。これに
より低温域からHC及びCOを浄化することができ、浄化温
度ウィンドウが拡がる。このようになる原因は明らかで
はないが、NO_xが存在しないことでHC及びCOとO₂との反
応性が向上したこと、NO_xによる貴金属表面の被毒が生
じにくいことなどが考えられる。

【００１１】例えば元々NO_xを含まない排ガスであれ
ば、排ガス浄化用触媒と接触させることで低温域からHC
及びCOを酸化して浄化することが可能である。しかし自
動車エンジンからの排ガスには必然的にNO_xが含まれて
いるため、自動車エンジンからの排ガスに対して本発明
の浄化方法を行うためには、排ガス中から予めNO_xを除
去する必要がある。

【００１２】そこで請求項２に記載の本発明の排ガス浄
化装置では、NO_x吸着材を排ガス浄化用触媒近傍に配置
している。これにより低温域においては、排ガス中に含
まれるNO_xはNO_x吸着材に吸着されて除去されるため、
NO_xを含まない排ガスを排ガス浄化用触媒と接触させる
ことができ、HC及びCOが効率よく浄化される。そして排
ガス温度が高温域となると、NO_x吸着材から吸着されて
いたNO_xが放出され、触媒活性温度以上となっている排
ガス浄化用触媒と接触することでNO_xが還元浄化され
る。

【００１３】ところでNO_x吸蔵還元型触媒におけるNO_x
の浄化反応は、リーン雰囲気において排ガス中のNOを酸
化してNO_xとする第１ステップと、NO_x吸蔵元素にNO_x
を吸蔵する第２ステップと、ストイキ〜リッチ雰囲気に
おいてNO_x吸蔵元素から放出されたNO_xを触媒上で還元
する第３ステップとからなることがわかっている。した
がってNO_x浄化反応が円滑に進行するためには、この各
ステップがそれぞれ円滑に進行しなければならない。

【００１４】ところが、例えば 300℃未満の低温域にお
いては、NOの酸化反応が進行しにくく第１ステップが円
滑に進行しにくいと考えられる。そのために低温域では
NO_xの生成量が少なくなり第２ステップと第３ステップ
も円滑に進行しなくなって、低温域におけるNO_x浄化能
が低くなると考えられる。そこで請求項８に記載の本発
明の排ガス浄化装置では、NO_x吸蔵還元型触媒の排ガス
上流側にNO_x吸着材を配置している。NO_x吸着材はNO_x
を吸着しやすく、低温域でもNO_xを吸着する。したがっ
て低温域においてはNO_xをほとんど含まない排ガスがNO
_x吸蔵還元型触媒に供給されるので、NO_x吸蔵還元型触
媒から排出される排ガス中にはNO_xはほとんど含まれな
い。そして排ガス温度が上昇すると、吸着されていたNO
_xがNO_x吸着材から脱離してNO_x吸蔵還元型触媒に供給
され、NO_x吸蔵還元型触媒で還元浄化される。このよう
な機構により、本発明の排ガス浄化装置によれば低温か
ら高温まで高いNO_x浄化率を確保することができる。

【００１５】NO_x吸着材としては、アルカリ金属の酸化
物、アルカリ土類金属の酸化物、希土類元素の酸化物、
Co₃O₄，NiO₂，MnO₂， Fe₂O₃，ZrO₂などの遷移金属酸化
物、ゼオライトなどが例示される。これらを単独である
いは複数種類組み合わせてNO _x吸着材とすることができ
る。またアルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコ
ニア、チタニア、ゼオライトなどの多孔質酸化物担体に
アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選
ばれる金属元素を担持したものをNO_x吸着材とすること
もできる。

【００１６】前者のNO_x吸着材の場合、例えばアルカリ
金属の酸化物やアルカリ土類金属の酸化物などは、NO_x
を吸着する能力は高いものの、その反面吸着されたNO_x
を放出しにくい。そのためNO_xを放出する温度が高くな
り、低温から中温域で使用される場合にはNO_xの吸着量
が飽和してそれ以上のNO_xの吸着が困難となるという不
具合がある。しかしゼオライトにアルカリ金属やアルカ
リ土類金属あるいは希土類元素をイオン交換担持したNO
_x吸着材とすれば、吸着されたNO_xが放出される温度が
低くなり、低温から中温域の排ガス温度であってもNO_x
の吸着・放出の繰り返しが可能となる。

【００１７】また、ZrO₂にアルカリ金属やアルカリ土類
金属を添加したものは、他のNO_x吸着材と比較して優れ
たNO_x吸着能を示す。そして、アルカリ金属やアルカリ
土類金属を添加したZrO₂に、Pt，Rh，Pdなどの貴金属、
あるいは Co₃O₄，NiO₂，MnO₂， Fe₂O₃などの遷移金属酸
化物を担持すると、NO_x吸着能がさらに向上する。これ
は、Ptや Co₃O₄，NiO₂，MnO₂， Fe₂O₃などによって酸化
活性が発現し、排ガス中のNOがNO₂に酸化されることに
よってNO_x吸着量が増加するためと考えられている。

【００１８】このようにアルカリ金属やアルカリ土類金
属の添加が効果的な原因は明らかではないが、アルカリ
金属やアルカリ土類金属がZrO₂格子中に固溶することで
アルカリ金属やアルカリ土類金属とZrO₂が複合化され、
それによってZrO₂表面が改質されて新たにNO_x吸着サイ
トが生成されたからであろうと考えられる。酸化活性を
一層高くするために、NO_x吸着材の上流側に酸素を供給
する酸素供給装置を配置した排ガス浄化装置とすること
も好ましい。これにより排ガス中のNOが一層NO₂に酸化
されやすくなり、NO_x吸着能がさらに向上する。供給す
るのは酸素を含むガスであればよく、空気を供給するの
が簡単である。またNO_x吸着材の上流側に酸化触媒を設
けた排ガス浄化装置としても同様の作用効果が奏され
る。

【００１９】NO_x吸着材は、上記したように種類によっ
てNO_xを吸着する温度が異なる。そこで、NO_xの最大吸
着量を示す温度が異なる複数種類のNO_x吸着材を併用す
ることも好ましい。例えば最上流側に低温で効率よくNO
_xを吸着する低温型NO_x吸着材を配置し、その下流側に
中温〜高温で効率よくNO_xを吸着する中温型NO_x吸着材
を配置すれば、NO_xは吸着温度の低い上流側から徐々に
吸着されていくため、低温域から高温域まで広い温度域
でNO_xを吸着することができる。またNO_xの吸着による
発熱によって排ガスが加熱されるため、下流側のNO_x吸
着材あるいは排ガス浄化用触媒の活性が早期に発現され
るという効果もある。

【００２０】例えば室温〜 100℃で最大吸着量を示すNO
_x吸着材としては、ゼオライトにCeなどの希土類元素を
担持したもの、ゼオライトにアルカリ金属、アルカリ土
類金属あるいは遷移金属を担持したものなどが例示さ
れ、 100〜 200℃で最大吸着量を示すNO_x吸着材として
は、ZrO₂に貴金属を担持したもの、 Co₃O₄などの遷移金
属を担持したものなどが例示され、 300℃以上で最大吸
着量を示すNO_x吸着材としては、ZrO₂、 Al₂O₃などに貴
金属とアルカリ金属やアルカリ土類金属を担持したもの
などが例示される。

【００２１】多孔質酸化物担体にアルカリ金属、アルカ
リ土類金属及び希土類元素から選ばれる金属元素を担持
したNO_x吸着材の場合、金属元素の合計担持量は、多孔
質酸化物担体１リットル当たり0.01〜１モルの範囲とす
ることが望ましい。担持量がこの範囲より少ないと低温
域におけるNO_x吸着量が低下するためNO_x浄化能が低下
し、この範囲より多くなるとNO_xが脱離しにくくなり、
再生が困難となる不具合が生じるようになる。

【００２２】このNO_x吸着材の場合、NO_x吸着材はアル
カリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれ
る少なくとも１種の金属元素を、ゼオライトにイオン交
換担持してなるものを用いることが特に望ましい。ゼオ
ライトは、別名分子篩いとも称されるように、分子の大
きさに匹敵する細孔を有し、吸着材として利用されるほ
か、触媒として多くの反応に利用されている。また主成
分である Al₂O₃の負電荷を中和するために陽イオンを含
み、この陽イオンは水溶液中で他の陽イオンと容易に交
換されるため、陽イオン交換体としても利用されてい
る。したがってアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類元素から選ばれる少なくとも１種の金属元素をイオ
ン交換担持することができ、きわめて高分散の状態で担
持することができる。

【００２３】そしてイオン交換担持された金属元素は、
ゼオライト上にきわめて高分散に担持されているので活
性がきわめて高く、低温域におけるNOの酸化活性が向上
すると考えられる。そのため排ガス中のNOは低温域にお
いてもNO_x吸着材上で酸化されてNO_xとなり、それがNO
_x吸着材に吸着されると考えられ、低温域においてもNO
_xが充分に吸着されるのである。

【００２４】さらに、ゼオライトにアルカリ金属、アル
カリ土類金属及び希土類元素から選ばれる少なくとも１
種の金属元素をイオン交換担持したNO_x吸着材の下流側
にNO _x吸蔵還元型触媒を配置すれば、低温域でもNOは既
にNO_xとなっているのであるから、NO_x吸着材で吸着し
きれなかったNO_xが存在しても、下流側のNO_x吸蔵還元
型触媒に吸蔵される。したがって低温域におけるNO_x吸
蔵能が向上し、NO_x浄化能が向上する。

【００２５】またゼオライトには排ガス中のHCも吸着さ
れるので、吸着されたHCとNO_xとの反応も期待される。
したがってNO_x浄化能が一層向上する。なおゼオライト
としては、フェリエライト、ZSM-５、モルデナイト、Ｙ
型ゼオライトなどのゼオライトなどを用いることができ
る。中でもZSM-５及びモルデナイトがイオン交換能に優
れているので、これらから選んで用いることが望まし
い。

【００２６】一方、NO_x吸蔵還元型触媒は、多孔質酸化
物担体と、多孔質酸化物担体に担持された貴金属と、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ば
れ多孔質酸化物担体に担持されたNO_x吸蔵元素と、から
構成された従来と同様のものを用いることができる。NO
_x吸蔵還元型触媒に用いられる多孔質酸化物担体として
は、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニ
ア、チタニア、ゼオライトなどを用いることができる。
このうちの一種でもよいし複数種類を混合あるいは複合
化して用いることもできる。中でも活性の高いγ−アル
ミナを用いるのが好ましい。なおNO_x吸蔵還元型触媒に
用いられる多孔質酸化物担体は、NO_x吸着材の多孔質酸
化物担体と同一種類であってもよいし、異なるものを用
いてもよい。

【００２７】NO_x吸蔵還元型触媒に用いられる貴金属と
しては、Pt、Rh、Pd、Irなどが例示される。中でも活性
の高いPtが特に好ましい。また貴金属の担持量は、多孔
質酸化物担体１リットル当たり 0.1〜10ｇとすることが
好ましい。これより少ないと浄化活性が不足し、これよ
り多く担持しても効果が飽和するとともに高価となる。

【００２８】またNO_x吸蔵還元型触媒におけるNO_x吸蔵
元素の担持量は、多孔質酸化物担体１リットル当たり0.
01〜１モルの範囲とすることが望ましい。担持量がこの
範囲より少ないとNO_x吸着量が低下するためNO_x浄化能
が低下し、この範囲より多くなると貴金属がNO_x吸蔵元
素に覆われて活性が低下するようになる。NO_x吸蔵還元
型触媒及びNO_x吸着材に用いられるNO_x吸蔵元素及び金
属元素は、同一種類であってもよいし、異なるものを用
いてもよい。このNO_x吸蔵元素又は金属元素としては、
アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選
ばれる少なくとも一種である。

【００２９】アルカリ金属としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、セシウムが例示される。アルカリ土類
金属とは周期表2A族元素をいい、バリウム、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムなどが
例示される。また希土類元素としては、スカンジウム、
イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、ジスプロシウム、イッテルビウムなどが例示さ
れる。

【００３０】NO_x吸着材及びNO_x吸蔵還元型触媒は、そ
れぞれペレット形状あるいはハニカム形状として用いる
ことができる。ハニカム形状とする場合には、コーディ
エライトあるいは金属箔から形成されたハニカム担体基
材に多孔質酸化物担体からコート層を形成し、そのコー
ト層にNO_x吸蔵元素又は前記金属元素を担持させること
で製造することができる。あるいは多孔質酸化物担体粉
末に予めNO_x吸蔵元素又は前記金属元素を担持し、その
粉末からコート層を形成して製造してもよい。

【００３１】なお本発明の排ガス浄化方法及び排ガス浄
化装置には、NO_x吸蔵還元型触媒の他に、三元触媒、酸
化触媒など公知の触媒を用いることができる。そして本
発明の排ガス浄化装置におけるNO_x吸着材と排ガス浄化
用触媒との配置形態は、例えば粉末状のNO_x吸着材と粉
末状の排ガス浄化用触媒とを混合して混合粉末とし、そ
れからペレット状に成形したり、ハニカム担体基材にコ
ート層を形成して排ガス浄化装置として用いることがで
きる。また上記したようにNO_x吸着材を排ガス流の上流
側に配置し、その下流側に排ガス浄化用触媒を配置した
タンデム型の排ガス浄化装置としてもよい。あるいは下
層に排ガス浄化用触媒層を、その上層にNO_x吸着材層を
形成した二層構造の排ガス浄化装置とすることもでき
る。

【００３２】

【実施例】以下、試験例、実施例及び比較例により本発
明を具体的に説明する。（試験例１）所定量のアルミナ粉末を所定濃度の酢酸カ
リウム水溶液の所定量と混合し、蒸発乾固してＫを担持
した。次いでペレット化して試験例１のNO_x吸着材を調
製した。Ｋの担持量はアルミナ粉末１リットル当たり
0.1モルである。

【００３３】このペレット形状のNO_x吸着材を２ｇ秤量
して評価装置に配置し、窒素ガス気流中にて 400℃で30
分加熱する前処理を行い、40℃以下まで冷却した後、表
１に示すモデルガスを入りガス温度 100℃、空間速度
（Ｓ／Ｖ）10万/hの条件で流通させ30分間吸着させた。
その後モデルガスの供給を停止し、 100〜 500℃まで18
℃／分の速度で昇温した時に脱離するNO_x量を測定して
NO_x吸着量とした。結果を表２に示す。

【００３４】

【表１】（試験例２）酢酸カリウム水溶液の代わりに酢酸バリウ
ム水溶液を用いたこと以外は試験例１と同様にして、試
験例２のNO_x吸着材を調製した。Baの担持量はアルミナ
粉末１リットル当たり 0.1モルである。そして試験例１
と同様にして脱離するNO_x量を測定し、結果を表２に示
す。

【００３５】（試験例３）酢酸カリウム水溶液の代わり
に硝酸ランタン水溶液を用いたこと以外は試験例１と同
様にして、試験例３のNO_x吸着材を調製した。Laの担持
量はアルミナ粉末１リットル当たり 0.1モルである。そ
して試験例１と同様にして脱離するNO_x量を測定し、結
果を表２に示す。

【００３６】（試験例４）アルミナ粉末の代わりにジル
コニア粉末を用いたこと以外は試験例１と同様にして、
試験例４のNO_x吸着材を調製した。Ｋの担持量はジルコ
ニア粉末１リットル当たり 0.1モルである。そして試験
例１と同様にして脱離するNO_x量を測定し、結果を表２
に示す。

【００３７】（試験例５）アルミナ粉末の代わりにジル
コニア粉末を用い、酢酸カリウム水溶液の代わりに酢酸
バリウム水溶液を用いたこと以外は試験例１と同様にし
て、試験例５のNO _x吸着材を調製した。Baの担持量はジ
ルコニア粉末１リットル当たり 0.1モルである。そして
試験例１と同様にして脱離するNO_x量を測定し、結果を
表２に示す。

【００３８】（試験例６）アルミナ粉末の代わりにジル
コニア粉末を用い、酢酸カリウム水溶液の代わりに硝酸
ランタン水溶液を用いたこと以外は試験例１と同様にし
て、試験例６のNO _x吸着材を調製した。Laの担持量はジ
ルコニア粉末１リットル当たり 0.1モルである。そして
試験例１と同様にして脱離するNO_x量を測定し、結果を
表２に示す。

【００３９】（試験例７）所定量のモルデナイト（SiO₂
/Al₂O₃モル比＝30）粉末を所定濃度の酢酸カリウム水溶
液中に浸漬し、濾過後乾燥・焼成してＫをイオン交換担
持した。次いでペレット化して試験例７のNO_x吸着材を
調製した。Ｋの担持量はモルデナイト粉末１リットル当
たり 0.1モルである。そして試験例１と同様にして脱離
するNO_x量を測定し、結果を表２に示す。

【００４０】（試験例８）酢酸カリウム水溶液の代わり
に酢酸バリウム水溶液を用いたこと以外は試験例７と同
様にして、試験例８のNO_x吸着材を調製した。Baの担持
量はモルデナイト粉末１リットル当たり 0.1モルであ
る。そして試験例１と同様にして脱離するNO _x量を測定
し、結果を表２に示す。

【００４１】（試験例９）酢酸カリウム水溶液の代わり
に硝酸ランタン水溶液を用いたこと以外は試験例７と同
様にして、試験例９のNO_x吸着材を調製した。Laの担持
量はモルデナイト粉末１リットル当たり 0.1モルであ
る。そして試験例１と同様にして脱離するNO _x量を測定
し、結果を表２に示す。

【００４２】（試験例10）酢酸カリウム水溶液の代わり
に硝酸セリウム水溶液を用いたこと以外は試験例７と同
様にして、試験例10のNO_x吸着材を調製した。Ceの担持
量はモルデナイト粉末１リットル当たり 0.1モルであ
る。そして試験例１と同様にして脱離するNO _x量を測定
し、結果を表２に示す。

【００４３】（試験例11）モルデナイト粉末の代わりに
ZSM-５（SiO₂/Al₂O₃モル比＝40）粉末を用いたこと以外
は試験例７と同様にして、試験例11のNO_x吸着材を調製
した。Ｋの担持量はZSM-５粉末１リットル当たり 0.1モ
ルである。そして試験例１と同様にして脱離するNO_x量
を測定し、結果を表２に示す。

【００４４】（試験例12）モルデナイト粉末の代わりに
ZSM-５（SiO₂/Al₂O₃モル比＝40）粉末を用い、酢酸カリ
ウム水溶液の代わりに酢酸バリウム水溶液を用いたこと
以外は試験例７と同様にして、試験例12のNO_x吸着材を
調製した。Baの担持量はZSM-５粉末１リットル当たり
0.1モルである。そして試験例１と同様にして脱離するN
O_x量を測定し、結果を表２に示す。

【００４５】（試験例13）モルデナイト粉末の代わりに
ZSM-５（SiO₂/Al₂O₃モル比＝40）粉末を用い、酢酸カリ
ウム水溶液の代わりに硝酸ランタン水溶液を用いたこと
以外は試験例７と同様にして、試験例13のNO_x吸着材を
調製した。Laの担持量はZSM-５粉末１リットル当たり
0.1モルである。そして試験例１と同様にして脱離するN
O_x量を測定し、結果を表２に示す。

【００４６】（試験例14）モルデナイト粉末の代わりに
ZSM-５（SiO₂/Al₂O₃モル比＝40）粉末を用い、酢酸カリ
ウム水溶液の代わりに硝酸セリウム水溶液を用いたこと
以外は試験例７と同様にして、試験例14のNO_x吸着材を
調製した。Ceの担持量はZSM-５粉末１リットル当たり
0.1モルである。そして試験例１と同様にして脱離するN
O_x量を測定し、結果を表２に示す。

【００４７】＜評価＞

【００４８】

【表２】

【００４９】同一種類の金属を担持したものどうしを比
較すると、ゼオライトを担体として用いたNO_x吸着材の
NO_x吸着量が格段に多くなっている。つまり、イオン交
換担持によりゼオライトに担持された金属は高分散状態
となっているため、金属の表面積がきわめて大きく、NO
_x吸着サイトが増大していること、その金属上でNOが吸
着しやすい NO₂あるいは NO₃に酸化促進されたことがそ
の理由であると考えられる。

【００５０】（実施例１）図１に本実施例の排ガス浄化
装置の構成を示す。この排ガス浄化装置は、排ガス流路
に配置されたNO_x吸蔵還元型触媒１と、NO_x吸蔵還元型
触媒１の上流側の排ガス流路に配置されたNO_x吸着材２
とから構成されている。NO_x吸蔵還元型触媒１は、コー
ディエライト製のハニカム担体基材（容積 1.7リット
ル）と、担体基材表面に形成されたγ−アルミナからな
るコート層と、コート層に担持されたPt及びBaとから構
成されている。コート層は担体基材１リットル当たり 1
20ｇ形成され、Ptは担体基材１リットル当たり２ｇ担持
され、Baは担体基材１リットル当たり 0.3モル担持され
ている。

【００５１】またNO_x吸着材２は、モルデナイト（SiO₂
/Al₂O₃モル比＝30）と、モルデナイトに担持されたLaと
からなり、ペレット状に形成されている。Laの担持量
は、モルデナイト１リットル当たり 0.1モルである。（比較例１）実施例１で用いたNO_x吸蔵還元型触媒１の
みを排ガス流路に配置して、本比較例の排ガス浄化装置
とした。

【００５２】＜試験・評価＞上記の実施例１と比較例１
の排ガス浄化装置に、表３に示すリーンモデルガスを空
間速度10万ｈ^-1の条件で、入りガス温度40℃、 100℃、
200℃、 300℃の４水準でそれぞれ５分間流し、次いで
表３に示すリッチモデルガス流通下にてそれぞれ18℃／
分の昇温速度で 450℃まで昇温し、その間のNO_x浄化量
をそれぞれ測定した。結果を図２に示す。なおNO_x浄化
量は次式にて算出した。

【００５３】NO_x浄化量＝触媒入りガス中の全NO_x量−
触媒流通後の全NO_x量

【００５４】

【表３】図２より、入りガス温度が 300℃の場合には、実施例１
と比較例１との間に差がみられない。しかし入りガス温
度が 300℃未満であると、比較例１の排ガス浄化装置の
方が実施例１よりNO_x浄化量が少なく、入りガス温度が
低いほどその差が大きくなっている。そして実施例１の
排ガス浄化装置では、入りガス温度が低くてもNO_x浄化
量が多く低温から高温まで安定した浄化能を示し、これ
はNO_x吸蔵還元型触媒の上流側にNO_x吸着材を配置した
効果であることが明らかである。

【００５５】（試験例15）体積１Ｌのアルミナに、Pt，
Pd及びRhをそれぞれ２ｇ担持した３種類の触媒を用意
し、表４に示すようにNOの有無が異なる２種類のモデル
ガスの流通下におけるHC及びCOの浄化率をそれぞれ測定
した。モデルガスの空間速度（Ｓ／Ｖ）は10万/hであ
り、28℃〜 450℃まで18℃／分の昇温速度で昇温しなが
ら各温度における浄化率を測定し、HC及びCOがそれぞれ
50％浄化されたときの温度（50％浄化温度）を求めた。
結果を図３及び図４に示す。

【００５６】

【表４】図３及び図４より、NOが存在しないことでHC及びCOの50
%浄化温度が低くなり、低温における浄化性能が向上し
ていることがわかる。

【００５７】（実施例２）モルデナイトにCeが0.06モル
％イオン交換担持されたペレット状のNO_x吸着材と、体
積１ＬのアルミナにPtが２ｇ含浸担持されたペレット状
の三元触媒を用意し、図５に示すように評価装置に２ｇ
ずつ直列に配置した。そして表４に示したNO有のモデル
ガス（ストイキ）の流通下において、試験例15と同様に
してHC，CO及びNO_xの50％浄化温度を求めた。結果を図
６に示す。

【００５８】（実施例３）モルデナイトにCeが0.06モル
％イオン交換担持された粉末状のNO_x吸着材と、体積１
ＬのアルミナにPtが２ｇ含浸担持された粉末状の三元触
媒を、体積比で１：１に混合し、さらにペレット化し
た。そして実施例２と同様にしてHC，CO及びNO_xの50％
浄化温度を求め、結果を図６に示す。

【００５９】（比較例２）NO_x吸着材を用いず三元触媒
のみを用いたこと以外は実施例２と同様にして、 HC，C価＞図６より、実施例２及び実施例３の浄化装置
では比較例２に比べてHC，CO及びNO_xの50%浄化温度が
低くなり、低温における浄化性能が向上していることが
明らかである。また実施例３に比べて実施例２の方がよ
り低い値を示していることから、NO_x吸着材と三元触媒
は混合するより直列に並べて配置した方が好ましいこと
もわかる。

【００６０】（試験例16）次に、各種NO_x吸着材の吸着
・放出特性を調査した。NO_x吸着材としては、モルデナ
イトにCeを0.06モル％イオン交換担持したもの、ZSM-５
にCuを0.06モル％イオン交換担持したもの、モルデナイ
トにBaを0.06モル％イオン交換担持したもの、 Co₃O₄、
MnO₂、ZrO₂、ZrO₂にPtを 10g/L含浸担持したもの、 MgO
素、アルミナにPtを2g/LとBaを0.3mol/L含浸担持したも
のの９種類を用いた。

【００６１】吸着特性は、２ｇのペレット状のNO_x吸着
材を評価装置にそれぞれ配置し、表５に示すリーン雰囲
気のモデルガスを空間速度（Ｓ／Ｖ）＝10万 /hにて 10
0℃で30分間流通させたときのNO_x吸着量を測定した。
結果を表６に示す。また放出特性は、N₂気流下にて昇温
速度17.5℃／分で昇温しながら放出されるNO_x量を測定
し、その最大値となった時の温度（NO_x脱離ピーク温
度）と、NO_xの放出が終了する時の温度（終了温度）と
を求めた。結果を表６に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】 NO_x吸着材としては、NO_x吸着とNO_x放出の繰り返しを
行う再生性能が必要であり、NO_x脱離温度があまり高い
ものは好ましくない。したがって表６においては、 MgO
とPt・Ba／Al₂O₃はあまり好ましくない。またNO_x吸着
量は多い方が好ましいので、上記したNO_x吸蔵材の中で
は、Ce／Mor30 、 Co₃O₄、MnO₂、Pt／ZrO₂、MgO などが
特に好ましい材料である。

【００６４】（実施例４）そこでモルデナイトにCeを0.
06モル％イオン交換担持したCe／Mor30 からなるペレッ
ト状のNO_x吸着材と、体積１ＬのアルミナにPtが２ｇ担
持されたペレット状の三元触媒を用意し、図５に示すよ
うに２ｇずつ評価装置に直列に配置した。そして表５に
示したリーン雰囲気のモデルガスの流通下において、図
７に示すように 100℃で５分間保持してNO_xを吸着さ
せ、次いで昇温速度17.5℃／分で 400℃まで昇温した時
のNO_x浄化量を測定した。そして同じ試験をもう一度行
い、１回目と２回目の結果をそれぞれ図８に示す。

【００６５】なおNO_x浄化量は、図７の評価パターンの
間における入りガス中の全NO_x量と、出ガス中の全NO_x
量の差で示した。（実施例５）Ce／Mor30 の代わりに MgOからなるペレッ
ト状のNO_x吸着材を用意し、実施例４と同様にしてNO_x
浄化量を測定した。結果を図８に示す。

【００６６】＜評価＞図８より、実施例５では１回目と
２回目の差が大きく、繰り返しによりNO_x浄化量が低下
している。これはNO_x吸着材から放出されるNO_x量が実
施例４に比べて少なく、２回目の試験時に吸着されるNO
_x量が少なくなったことによるものと考えられる。した
がって上記試験条件においては、NO_x吸着材としては M
gOよりもCe／Mor30 の方が好ましいといえる。

【００６７】（試験例17）NO_x吸着材として、モルデナ
イトにCeを0.06モル％イオン交換担持したCe／Mor30 、
CeO₂及び Fe₂O₃の３種類を選び、表７に示すようにO₂の
有無が異なる２種類のモデルガスの流通下におけるNO_x
吸着量をそれぞれ測定した。モデルガスの空間速度（Ｓ
／Ｖ）は10万/hであり、入りガス温度 100℃で30分間流
通させたときのNO_x吸着量を測定した。結果を図９に示
す。

【００６８】

【表７】図９から明らかなように、O₂を含むモデルガスを用いる
ことでNO_x吸着量が格段に増大していることがわかる。
これは、NO_x吸着材表面で次式の反応が生じ、NOがNO₂
に変換されることで吸着性が向上したためと考えられ
る。

【００６９】NO ＋ 1/2O₂→ NO₂ （実施例６）そこでモルデナイトにCeを0.06モル％イオ
ン交換担持したCe／Mor30 からなるペレット状のNO_x吸
着材と、体積１ＬのアルミナにPtが２ｇ担持されたペレ
ット状の三元触媒を用意し、図５に示すように評価装置
に２ｇずつ直列に配置した。そして表７に示したO₂有の
リーンモデルガスの流通下において、図７と同様に 100
℃で５分間保持してNO_xを吸着させ、次いで昇温速度1
7.5℃／分で 450℃まで昇温した時のNO_x浄化量を測定
した。結果を図10に示す。

【００７０】（実施例７）表７に示したO₂有のモデルガ
スからO₂を除いた組成のモデルガスを用いたこと以外は
実施例６と同様にして、NO_x浄化量を測定した。結果を
図10に示す。（比較例３）NO_x吸着材を用いず三元触媒のみを用いた
こと以外は実施例６と同様にして、NO_x浄化量を測定し
た。結果を図10に示す。

【００７１】＜評価＞図10より、実施例７では実施例６
に比べてNO_x浄化量が大きく低下し、これはO₂を含まな
いモデルガスを用いたことによるものである。また比較
例３のように、三元触媒のみではO₂の存在下であっても
NO_x浄化量は少ない。したがって、O₂の存在による効果
はNO_x吸着材と三元触媒の共存によってのみ得られるこ
とがわかる。そして上記試験例の結果を鑑みると、実施
例６が高いNO _x浄化量を示すのは、O₂が存在することで
NO_x吸着量が増大したことに起因していることが明らか
である。

【００７２】（試験例18）NO_x吸着材として、モルデナ
イトにCeを0.06モル％イオン交換担持したペレット状の
Ce／Mor30 と、体積１ＬのZrO₂にPtが２ｇ含浸担持され
たペレット状のPt／ZrO₂と、上記のCe／Mor30 とPt／Zr
O₂を直列に用いたものとの３種類を選び、表７に示した
O₂有のリーンモデルガスの流通下におけるNO_x吸着量を
それぞれ測定した。モデルガスの空間速度（Ｓ／Ｖ）は
10万/hであり、入りガス温度を室温、 100℃及び 200℃
の３水準でそれぞれ30分間流通させたときのNO_x吸着量
を測定した。結果を図11に示す。

【００７３】図11より、Ce／Mor30 は室温〜 100℃でNO
_x吸着量が多く、Pt／ZrO₂は 100〜200℃でNO_x吸着量
が多い。そして、この両者を組み合わせることで、室温
〜 200℃の広い温度範囲で安定したNO_x吸着量を確保で
きることがわかる。（実施例８）そこでモルデナイトにCeを0.06モル％イオ
ン交換担持したCe／Mor30 からなるペレット状のNO_x吸
着材と、体積１ＬのアルミナにPtが２ｇ担持されたペレ
ット状の三元触媒を用意し、図５に示すように評価装置
に２ｇずつ直列に配置した。そして表４に示したNO有の
ストイキモデルガスと表７に示したO₂有ガス（リーンモ
デルガス）を用い、図12に示すように、リーンモデルガ
スの流通下で室温にて10分間保持し、ストイキモデルガ
スの流通下にて昇温速度17.5℃／分で 100℃まで昇温さ
せてリーンモデルガスの流通下にて 100℃で10分間保持
し、次いでストイキモデルガスの流通下にて昇温速度1
7.5℃／分で 200℃まで昇温させてリーンモデルガスの
流通下にて 200℃で10分間保持し、さらにストイキモデ
ルガスの流通下にて昇温速度17.5℃／分で 450℃まで昇
温した時のNO_x浄化率を測定した。空間速度（Ｓ／Ｖ）
は10万/hである。結果を図13に示す。

【００７４】なおNO_x浄化率は、評価中の全入りガス中
の全NO_x量に対する全出ガス中の全NO_x量の割合で示
す。（実施例９）Ce／Mor30 に代えて、体積１ＬのZrO₂にPt
が２ｇ担持されたペレット状のPt／ZrO₂を用いたこと以
外は実施例８と同様にして、NO_x浄化率を測定した。結
果を図13に示す。

【００７５】（実施例10）Ce／Mor30 に代えて、実施例
８で用いたCe／Mor30 と実施例９で用いたPt／ZrO₂を１
ｇずつ直列に配置したこと以外は実施例８と同様にし
て、NO_x浄化率を測定した。結果を図13に示す。なお、
Ce／Mor30 が上流側に、Pt／ZrO₂がその下流側に配置さ
れている。

【００７６】＜評価＞図13より、２種類のNO_x吸着材を
組み合わせた実施例10の浄化装置は、きわめて高いNO_x
浄化率を示している。これは、NO_xの最大吸着量を示す
温度域が異なる２種類のNO_x吸着材を用いたことによ
り、室温〜 200℃まで安定して高いNO_x吸着能が発現さ
れたことによる効果である。

【００７７】（試験例19）ZrO₂ベースの各種NO_x吸着材
の吸着特性を調査した。NO_x吸着材としては、ZrO₂、Li
₂Oが 0.1モル％添加されたZrO₂、Na₂Oが 0.1モル％添加
されたZrO₂、 K₂Oがモル％添加されたZrO₂、Cs₂Oが
0.1モル％添加されたZrO₂、 MgOが 0.1モル％添加され
たZrO₂の６種類を用いた。

【００７８】吸着特性は、２ｇのペレット状のNO_x吸着
材を評価装置にそれぞれ配置し、NO ₂を600ppm含有する
窒素ガスを空間速度（Ｓ／Ｖ）10万/hにて、40℃で30分
間流通させたときのNO_x吸着量を測定した。結果を図14
に示す。図14より、各種アルカリ金属やアルカリ土類金
属の酸化物が添加されたZrO₂からなるNO_x吸着材は、Zr
O₂のみに比べてNO_x吸着量が多く、40℃という低温にお
いても良好なNO_x吸着特性を示していることがわかる。

【００７９】（試験例20）ZrO₂ベースの各種NO_x吸着材
の吸着特性をさらに調査した。NO_x吸着材としては、Zr
O₂、ZrO₂にPtを２ｇ／Ｌ含浸担持したもの、Li₂Oが 0.1
モル％添加されたZrO₂にPtを２ｇ／Ｌ含浸担持したも
の、Na₂Oが 0.1モル％添加されたZrO₂、Na₂Oが 0.1モル
％添加されたZrO₂にPtを２ｇ／Ｌ含浸担持したもの、 K
₂Oが 0.1モル％添加されたZrO₂にPtを２ｇ／Ｌ含浸担持
したもの、Cs₂Oが 0.1モル％添加されたZrO₂にPtを２ｇ
／Ｌ含浸担持したものの７種類を用いた。

【００８０】吸着特性は、２ｇのペレット状のNO_x吸着
材を評価装置にそれぞれ配置し、表７に示したO₂無ガス
（ストイキモデルガス）を空間速度（Ｓ／Ｖ）10万/hに
て、100℃で30分間流通させたときのNO_x吸着量を測定
した。結果を図15に示す。図15より、各種アルカリ金属
を添加したZrO₂にさらにPtを担持したNO_x吸着材は、Zr
O₂のみのもの、ZrO₂にPtを担持したもの、及びZrO₂にア
ルカリ金属酸化物を添加したものに比べて、NO_x吸着量
がさらに増大していることが明らかである。

【００８１】（実施例11）そこでZrO₂からなるペレット
状のNO_x吸着材と、体積１ＬのアルミナにPtが２ｇ担持
されたペレット状の三元触媒を用意し、図５に示すよう
に評価装置に２ｇずつ直列に配置した。そして表４に示
したNO有のストイキモデルガス表７に示したO₂有ガス
（リーンモデルガス）を用い、図16に示すようにリーン
モデルガスの流通下にて昇温速度５℃／分で 100℃まで
昇温させ、次いでストイキモデルガスの流通下にて昇温
速度18℃／分で 450℃まで昇温した時のNO_x浄化率を測
定した。結果を図17に示す。

【００８２】（実施例12）ZrO₂の代わりに、 K₂Oが 0.1
モル％添加されたZrO₂よりなるペレット状のNO_x吸着材
を用いたこと以外は実施例11と同様にして、NO_x浄化率
を測定した。結果を図17に示す。（実施例13）ZrO₂の代わりに、 K₂Oが 0.1モル％添加さ
れたZrO₂にさらにPtが２ｇ／Ｌ担持されたペレット状の
NO_x吸着材を用いたこと以外は実施例11と同様にして、
NO_x浄化率を測定した。結果を図17に示す。

【００８３】（比較例４）NO_x吸着材を用いず三元触媒
のみを用いたこと以外は実施例11と同様にして、NO_x浄
化率を測定した。結果を図17に示す。＜評価＞図17より、実施例11，12，13と順にNO_x浄化率
が向上し、これは、ZrO₂のみよりも K₂Oを添加したも
の、それよりもそれにさらにPtを担持したNO_x吸着材が
NO _x吸着能に優れていることによる効果である。

【００８４】

【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化方法及び排
ガス浄化装置によれば、低温域の排ガスであってもHC，
CO及びNO_xを効率よく浄化することができ、幅広い温度
範囲でHC，CO及びNO_xを浄化することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例の排ガス浄化装置の構成を示
す説明図である。

【図２】本発明の実施例と比較例の排ガス浄化装置のNO
_x吸蔵量を示すグラフである。

【図３】三元触媒の担持貴金属とNO有無の差によるHC50
％浄化温度の差を示すグラフである。

【図４】三元触媒の担持貴金属とNO有無の差によるCO50
％浄化温度の差を示すグラフである。

【図５】本発明の実施例における評価装置の模式的説明
図である。

【図６】実施例及び比較例の排ガス浄化装置のHC，CO及
びNO_xの50％浄化温度を示すグラフである。

【図７】実施例において用いたモデルガス温度の評価パ
ターンを示す線図である。

【図８】NO_x吸着材の差によるNO_x浄化率の差を示すグ
ラフである。

【図９】NO_x吸着材種類とO₂有無の差によるNO_x浄化率
の差を示すグラフである。

【図10】実施例及び比較例の排ガス浄化装置のNO_x浄化
量を示すグラフである。

【図11】各種NO_x吸着材の排ガス温度とNO_x吸着量との
関係を示すグラフである。

【図12】実施例において用いたモデルガス温度の評価パ
ターンを示す線図である。

【図13】実施例の排ガス浄化装置のNO_x浄化率を示すグ
ラフである。

【図14】各種NO_x吸着材のNO_x吸着量を示すグラフであ
る。

【図15】各種NO_x吸着材のNO_x吸着量を示すグラフであ
る。

【図16】実施例において用いたモデルガス温度の評価パ
ターンを示す線図である。

【図17】実施例及び比較例の排ガス浄化装置のNO_x浄化
率を示すグラフである。

【符号の説明】

１：NO_x吸蔵還元型触媒２：NO_x吸着材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｊ 20/04 Ｂ０１Ｊ 23/58 ＺＡＢＡ４Ｇ０６９Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 20/18 3/20 Ｂ 23/58 ＺＡＢＤＦ０１Ｎ 3/10 3/22 ３０１Ｂ 3/20 3/28 ３０１ＣＢ０１Ｄ 53/34 １２９Ａ 3/22 ３０１ 53/36 １０３Ｂ 3/28 ３０１Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AB06 BA14 BA15 FA02 FB02 FB03 FB10 FB11 FB12 GA01 GB02Y GB03Y GB04Y GB05Y GB06Y GB07Y GB09Y GB10Y HA20 4D002 AA12 AC10 BA04 CA07 DA01 DA04 DA11 DA21 DA45 EA01 EA08 FA01 HA02 4D012 BA01 BA02 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 AB05 AB07 AC06 BA01X BA02Y BA08X BA10Y BA11X BA14X BA15X BA18X BA19X BA30X BA31Y BA32Y BA33Y BA36Y BA37Y BA38Y BA39Y BA41X BA42X BB01 BB02 CC32 CC46 CC50 CD01 DA03 DA06 EA04 4G066 AA12B AA13B AA16B AA20C AA23B AA28B AA61B AA62B CA28 DA02 FA25 GA01 GA06 4G069 AA03 BA01A BA01B BA02A BA03A BA04A BA05A BA05B BA07A BA07B BA13B BA17 BB02A BB02B BB04A BB04B BB06A BC01A BC02A BC02B BC03A BC03B BC04A BC04B BC06A BC06B BC08A BC09A BC10A BC10B BC11A BC12A BC13A BC13B BC29A BC38A BC39A BC40A BC42A BC42B BC43A BC43B BC44A BC66A BC67A BC68A BC69A BC71A BC72A BC74A BC75A BC75B CA03 CA09 EA02Y EA18 EA19 EC22Y EC28 ZA01A ZA04A ZA06A ZA06B ZA11A ZA11B ZA13A ZD01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】含まれる窒素酸化物が除去された排ガス
を多孔質酸化物に貴金属を担持してなる排ガス浄化用触
媒と接触させることを特徴とする排ガス浄化方法。
【請求項２】多孔質酸化物に貴金属を担持してなる排
ガス浄化用触媒と、該排ガス浄化用触媒の近傍に配置さ
れた窒素酸化物吸着材とよりなり、低温域においては含
まれる窒素酸化物が該窒素酸化物吸着材に吸着された排
ガスを該排ガス浄化用触媒と接触させ、高温域において
は該窒素酸化物吸着材から放出された該窒素酸化物を含
む排ガスを該排ガス浄化用触媒と接触させるように構成
されたことを特徴とする排ガス浄化装置。
【請求項３】前記窒素酸化物吸着材は、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類元素及び遷移金属から選
ばれる元素の酸化物とゼオライトの中から選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の排
ガス浄化装置。
【請求項４】前記窒素酸化物吸着材は、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属の中から選ばれる少なくとも一種
が添加されたジルコニアであることを特徴とする請求項
２に記載の排ガス浄化装置。
【請求項５】前記窒素酸化物吸着材には、遷移金属酸
化物及び貴金属の中から選ばれる少なくとも一種が担持
されていることを特徴とする請求項２に記載の排ガス浄
化装置。
【請求項６】前記排ガス浄化用触媒が活性温度以下の
時に前記窒素酸化物吸着材の上流に酸素を供給する酸素
供給装置をもつことを特徴とする請求項２に記載の排ガ
ス浄化装置。
【請求項７】前記窒素酸化物吸着材は、窒素酸化物の
最大吸着量が温度によって異なる複数種類の窒素酸化物
吸着材で構成されたことを特徴とする請求項２に記載の
排ガス浄化装置。
【請求項８】多孔質酸化物担体と、該多孔質酸化物担
体に担持された貴金属と、アルカリ金属、アルカリ土類
金属及び希土類元素から選ばれ該多孔質酸化物担体に担
持された窒素酸化物吸蔵元素と、よりなる窒素酸化物吸
蔵還元型触媒を排ガス流路に配置し、多孔質酸化物担体にアルカリ金属、アルカリ土類金属及
び希土類元素から選ばれる金属元素を担持してなる窒素
酸化物吸着材を該排ガス流路の該窒素酸化物吸蔵還元型
触媒の上流側に配置したことを特徴とする排ガス浄化装
置。
【請求項９】前記窒素酸化物吸着材は、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる少な
くとも１種の金属元素をゼオライトにイオン交換担持し
てなることを特徴とする請求項８に記載の排ガス浄化装
置。