JPH0987540A - チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 - Google Patents
チタニルフタロシアニン結晶の製造方法Info
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- JPH0987540A JPH0987540A JP24154395A JP24154395A JPH0987540A JP H0987540 A JPH0987540 A JP H0987540A JP 24154395 A JP24154395 A JP 24154395A JP 24154395 A JP24154395 A JP 24154395A JP H0987540 A JPH0987540 A JP H0987540A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来法に比較して容易、かつ選択的に特定の
ＴｉＯＰｃ結晶が得られる、工業的製造に有利な方法を
提供する。 【解決手段】 ジハロゲノチタンフタロシアニンをｐＫ
ａ５以下の酸と接触させた後に、水の共存下、比誘電率
２０以下の有機溶剤と接触させてチタニルフタロシアニ
ン結晶を製造する。
ＴｉＯＰｃ結晶が得られる、工業的製造に有利な方法を
提供する。 【解決手段】 ジハロゲノチタンフタロシアニンをｐＫ
ａ５以下の酸と接触させた後に、水の共存下、比誘電率
２０以下の有機溶剤と接触させてチタニルフタロシアニ
ン結晶を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チタニルフタロシ
アニン（以下、「ＴｉＯＰｃ」と略記する）結晶の製造
法に関するものであり、更に詳しくは、ジクロロチタン
フタロシアニン（以下、「ＴｉＣｌ2 Ｐｃ」と略記す
る）、ジブロモチタンフタロシアニン（以下、「ＴｉＢ
ｒ2 Ｐｃ」と略記する）等のジハロゲノチタンフタロシ
アニン（以下、「ＴｉＯＰｃ」と略記する）を原料とし
て、特定のＴｉＯＰｃ結晶の製造する方法に関するもの
である。
アニン（以下、「ＴｉＯＰｃ」と略記する）結晶の製造
法に関するものであり、更に詳しくは、ジクロロチタン
フタロシアニン（以下、「ＴｉＣｌ2 Ｐｃ」と略記す
る）、ジブロモチタンフタロシアニン（以下、「ＴｉＢ
ｒ2 Ｐｃ」と略記する）等のジハロゲノチタンフタロシ
アニン（以下、「ＴｉＯＰｃ」と略記する）を原料とし
て、特定のＴｉＯＰｃ結晶の製造する方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン類は、塗料・印刷インキ
・樹脂の着色或いは電子材料として有用であり、特に近
年、電子写真用材料として盛んに利用されるようになっ
た。これまでに電子写真用材料としてのＴｉＯＰｃの製
造方法としては種々報告されており、例えば、特開昭６
２−２５６８６５号公報、特開昭６２−２５６８６７号
公報、特開昭６３−３６６号公報には、Ａ型、Ｂ型、Ｃ
型と称されるＴｉＯＰｃの製造法が記載されている。こ
れらは、オルトフタロニトリルと四塩化チタンを縮合反
応してＴｉＣｌ2 Ｐｃを合成し、水で加水分解後、Ｎ−
メチルピロリドン処理してＴｉＯＰｃを得る方法であ
る。
・樹脂の着色或いは電子材料として有用であり、特に近
年、電子写真用材料として盛んに利用されるようになっ
た。これまでに電子写真用材料としてのＴｉＯＰｃの製
造方法としては種々報告されており、例えば、特開昭６
２−２５６８６５号公報、特開昭６２−２５６８６７号
公報、特開昭６３−３６６号公報には、Ａ型、Ｂ型、Ｃ
型と称されるＴｉＯＰｃの製造法が記載されている。こ
れらは、オルトフタロニトリルと四塩化チタンを縮合反
応してＴｉＣｌ2 Ｐｃを合成し、水で加水分解後、Ｎ−
メチルピロリドン処理してＴｉＯＰｃを得る方法であ
る。
【０００３】また、特開昭６１−２１７０５０号公報に
よれば、ＴｉＣｌ2 Ｐｃを濃アンモニア水と共に煮沸し
て加水分解後、アセトンを用いてソックスレー抽出器で
洗浄してＴｉＯＰｃを得ている。また、特開平４−２６
６９７２号公報、４−２７７５６２号公報には、ＴｉＣ
ｌ2 Ｐｃ、ＴｉＢｒ2 Ｐｃを水／有機溶剤処理してＴｉ
ＯＰｃを得ている。物理的手段を用いてＤ型と称される
特定の結晶形のＴｉＯＰｃを製造する方法としては、Ｔ
ｉＯＰｃをポリエチレングリコールと共にサンドグライ
ンダー摩砕した後、希硫酸処理して結晶転移させる方法
（特開昭６４−１７０６６号公報参照）が提案されてい
る。
よれば、ＴｉＣｌ2 Ｐｃを濃アンモニア水と共に煮沸し
て加水分解後、アセトンを用いてソックスレー抽出器で
洗浄してＴｉＯＰｃを得ている。また、特開平４−２６
６９７２号公報、４−２７７５６２号公報には、ＴｉＣ
ｌ2 Ｐｃ、ＴｉＢｒ2 Ｐｃを水／有機溶剤処理してＴｉ
ＯＰｃを得ている。物理的手段を用いてＤ型と称される
特定の結晶形のＴｉＯＰｃを製造する方法としては、Ｔ
ｉＯＰｃをポリエチレングリコールと共にサンドグライ
ンダー摩砕した後、希硫酸処理して結晶転移させる方法
（特開昭６４−１７０６６号公報参照）が提案されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来法は縮合反応時の昇温速度、加水分解時の温度、摩砕
時の攪拌条件等を微妙に制御する必要があるばかりでな
く、目的物中に２種の結晶形が混在する傾向があり、ま
た特定の結晶を持つＴｉＯＰｃの結晶安定性が不十分で
あり、実用に適するＴｉＯＰｃ結晶の製造には今一つ十
分でない面があった。
来法は縮合反応時の昇温速度、加水分解時の温度、摩砕
時の攪拌条件等を微妙に制御する必要があるばかりでな
く、目的物中に２種の結晶形が混在する傾向があり、ま
た特定の結晶を持つＴｉＯＰｃの結晶安定性が不十分で
あり、実用に適するＴｉＯＰｃ結晶の製造には今一つ十
分でない面があった。
【０００５】本発明者は、かかる問題を解決すべく鋭意
検討を重ねた結果、ＴｉＸ2 Ｐｃにある特定の処理を施
すことにより、容易に特定の結晶形のＴｉＯＰｃが生成
することを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明の
目的は各種用途、特に電子写真用材料に有用なＴｉＯＰ
ｃを工業的有利に製造することである。なお、本発明で
目的とするＴｉＯＰｃの結晶形は、Ｄ型と称される結晶
形であり、Ｃｕ−Ｋα線の粉末Ｘ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．５°、２４．
１°、２７．３°に強い回折ピークを有し、通常、２
７．３°に最も強いピークを有する。
検討を重ねた結果、ＴｉＸ2 Ｐｃにある特定の処理を施
すことにより、容易に特定の結晶形のＴｉＯＰｃが生成
することを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明の
目的は各種用途、特に電子写真用材料に有用なＴｉＯＰ
ｃを工業的有利に製造することである。なお、本発明で
目的とするＴｉＯＰｃの結晶形は、Ｄ型と称される結晶
形であり、Ｃｕ−Ｋα線の粉末Ｘ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．５°、２４．
１°、２７．３°に強い回折ピークを有し、通常、２
７．３°に最も強いピークを有する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
ＴｉＸ2 ＰｃをｐＫａ５以下の酸と接触させた後、水の
共存下で、比誘電率２０以下の有機溶剤と処理すること
により、容易に達成される。
ＴｉＸ2 ＰｃをｐＫａ５以下の酸と接触させた後、水の
共存下で、比誘電率２０以下の有機溶剤と処理すること
により、容易に達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる酸のｐＫａは５以下、好ましくは３
以下、更に好ましくは１以下である。ｐＫａが５を超え
ると、例えばフェノール（ｐＫａ９．８）等のフェノー
ル類の様にＴｉＸ2 Ｐｃと接触させてもＴｉＯＰｃが得
られない傾向にある（例えば、特開平３−７２３６６号
公報参照）。ｐＫａ値が複数存在する場合にはｐＫ1 を
採る。
本発明に用いられる酸のｐＫａは５以下、好ましくは３
以下、更に好ましくは１以下である。ｐＫａが５を超え
ると、例えばフェノール（ｐＫａ９．８）等のフェノー
ル類の様にＴｉＸ2 Ｐｃと接触させてもＴｉＯＰｃが得
られない傾向にある（例えば、特開平３−７２３６６号
公報参照）。ｐＫａ値が複数存在する場合にはｐＫ1 を
採る。
【０００８】本発明に用いられる酸としては、以下のも
のが挙げられる。なお、各物質名の後の括弧内に記した
数字は、２５℃におけるｐＫａ値である。例えば、無機
酸としては、硫酸（−５．２）、クロロスルホン酸（−
６．０）、リン酸（２．２）が挙げられ、有機酸として
は、メタンスルホン酸（０以下）、エタンスルホン酸
（０以下）、トリフルオロメタンスルホン酸（０以
下）、トルエンスルホン酸（０以下）等の有機スルホン
酸、酢酸（４．６）、トリクロロ酢酸（０．７）、トリ
フルオロ酢酸（０．２）等のカルボン酸が挙げられる
が、硫酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリ
クロロ酢酸、トリフルオロ酢酸が好ましく、更に硫酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸が好ましい。接触
させる酸の量としては、ＴｉＸ2 Ｐｃ１ｇに対して０．
５〜１００ｇが好ましく、更に１〜５０ｇが好ましい。
のが挙げられる。なお、各物質名の後の括弧内に記した
数字は、２５℃におけるｐＫａ値である。例えば、無機
酸としては、硫酸（−５．２）、クロロスルホン酸（−
６．０）、リン酸（２．２）が挙げられ、有機酸として
は、メタンスルホン酸（０以下）、エタンスルホン酸
（０以下）、トリフルオロメタンスルホン酸（０以
下）、トルエンスルホン酸（０以下）等の有機スルホン
酸、酢酸（４．６）、トリクロロ酢酸（０．７）、トリ
フルオロ酢酸（０．２）等のカルボン酸が挙げられる
が、硫酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリ
クロロ酢酸、トリフルオロ酢酸が好ましく、更に硫酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸が好ましい。接触
させる酸の量としては、ＴｉＸ2 Ｐｃ１ｇに対して０．
５〜１００ｇが好ましく、更に１〜５０ｇが好ましい。
【０００９】接触方法としては、ＴｉＸ2 Ｐｃと上記酸
を混合攪拌するだけでよい。混合攪拌とは一般的な攪拌
装置で攪拌するものであるが、そのほかにホモミキサ
ー、ペイントミキサー、ボールミル、サンドミル、アト
ライター、ディスパーザー、超音波分散等を用いてもで
きる。また、混合攪拌時間は、通常、１分〜１０時間、
好ましくは１分〜５時間、更に好ましくは５分〜３時間
の時間範囲がよい。混合攪拌させる温度としては、−２
０〜８０℃が好ましく、更に−１０〜４０℃が好まし
い。高温になりすぎると発熱による上記フタロシアニン
の分解を伴う可能性が大きい。
を混合攪拌するだけでよい。混合攪拌とは一般的な攪拌
装置で攪拌するものであるが、そのほかにホモミキサ
ー、ペイントミキサー、ボールミル、サンドミル、アト
ライター、ディスパーザー、超音波分散等を用いてもで
きる。また、混合攪拌時間は、通常、１分〜１０時間、
好ましくは１分〜５時間、更に好ましくは５分〜３時間
の時間範囲がよい。混合攪拌させる温度としては、−２
０〜８０℃が好ましく、更に−１０〜４０℃が好まし
い。高温になりすぎると発熱による上記フタロシアニン
の分解を伴う可能性が大きい。
【００１０】酸処理させた後、水の共存下、特定の有機
溶剤と接触させる。本発明に用いられる有機溶剤として
は、比誘電率２０以下に属するものである。比誘電率２
０以上になると極性が高すぎるため性能を阻害する結晶
が成長するようになり、目的の結晶を得ることができな
くなる。比誘電率２０以下の有機溶剤としては、例え
ば、以下のものを用いることができる。なお、各物質名
の後の括弧内に記した数字は、その物質の２０℃におけ
る比誘電率を示している。すなわち、炭素数４〜１２、
好ましくは炭素数５〜８の脂肪族炭化水素類（１．７〜
２．０）、炭素数４〜１２、好ましくは炭素数５〜８の
脂環式炭化水素類（２．０〜２．５）、ベンゼン（２．
３）、トルエン（２．４）、キシレン（２．３〜２．
７）、エチルベンゼン（２．６）等の芳香族炭化水素、
クロロペンタン（６．６）、塩化ブチル（７．４）、塩
化プロピル（７．７）、テトラクロロエタン（２．
３）、ジクロロエタン（１０．７）、四塩化炭素（２．
２）、クロロホルム（４．８）、塩化メチレン（７．
８）、臭化ブチル（７．１）、臭化プロピル（８．
１）、臭化エチル（９．４）、臭化メチル（９．８）等
のハロゲン化脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン（５．
７）、ジクロロベンゼン（２．４〜９．９）、ブロモベ
ンゼン（５．４）、ジブロモベンゼン（２．６〜７．
４）等のハロゲン化芳香族炭化水素、メチルエチルケト
ン（１８．５）、ペンタノン（１５．４）、ヘキサノン
（１６．４）、メチルシクロヘキサノン（１４．０）、
シクロヘキサノン（１８．３）、ジプロピルケトン（１
２．６）等のケトン類、ジブチルエーテル（３．１）、
ジヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル（１６．０）、エチレングリコールジメチルエー
テル（５．５）、テトラヒドロフラン（７．４）、ジオ
キサン（２．２）等のエーテル類、酢酸メチル（６．
７）、酢酸エチル（６．０）、酢酸プロピル（６．
０）、酢酸ブチル（５．０）、プロピオン酸メチル
（５．５）、プロピオン酸エチル（５．６）、プロピオ
ン酸プロピル、プロピオン酸ブチル（４．８）、シュウ
酸ジエチル（１．８）、マロン酸ジエチル（７．９）等
のエステル類、エチルアミン（７．０）、ジプロピルア
ミン（３．１）、ブチルアミン（４．９）、ジブチルア
ミン（３．０）、ペンチルアミン、エチルヘキシルアミ
ン、シクロヘキシルアミン（４．７）、ジシクロヘキシ
ルアミン、アニリン（７．１）、トルイジン（５．０〜
６．３）、ピペリジン（５．８）、ピリジン（１２．
３）、モルフォリン（７．４）等のアミン類等が挙げら
れる。
溶剤と接触させる。本発明に用いられる有機溶剤として
は、比誘電率２０以下に属するものである。比誘電率２
０以上になると極性が高すぎるため性能を阻害する結晶
が成長するようになり、目的の結晶を得ることができな
くなる。比誘電率２０以下の有機溶剤としては、例え
ば、以下のものを用いることができる。なお、各物質名
の後の括弧内に記した数字は、その物質の２０℃におけ
る比誘電率を示している。すなわち、炭素数４〜１２、
好ましくは炭素数５〜８の脂肪族炭化水素類（１．７〜
２．０）、炭素数４〜１２、好ましくは炭素数５〜８の
脂環式炭化水素類（２．０〜２．５）、ベンゼン（２．
３）、トルエン（２．４）、キシレン（２．３〜２．
７）、エチルベンゼン（２．６）等の芳香族炭化水素、
クロロペンタン（６．６）、塩化ブチル（７．４）、塩
化プロピル（７．７）、テトラクロロエタン（２．
３）、ジクロロエタン（１０．７）、四塩化炭素（２．
２）、クロロホルム（４．８）、塩化メチレン（７．
８）、臭化ブチル（７．１）、臭化プロピル（８．
１）、臭化エチル（９．４）、臭化メチル（９．８）等
のハロゲン化脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン（５．
７）、ジクロロベンゼン（２．４〜９．９）、ブロモベ
ンゼン（５．４）、ジブロモベンゼン（２．６〜７．
４）等のハロゲン化芳香族炭化水素、メチルエチルケト
ン（１８．５）、ペンタノン（１５．４）、ヘキサノン
（１６．４）、メチルシクロヘキサノン（１４．０）、
シクロヘキサノン（１８．３）、ジプロピルケトン（１
２．６）等のケトン類、ジブチルエーテル（３．１）、
ジヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル（１６．０）、エチレングリコールジメチルエー
テル（５．５）、テトラヒドロフラン（７．４）、ジオ
キサン（２．２）等のエーテル類、酢酸メチル（６．
７）、酢酸エチル（６．０）、酢酸プロピル（６．
０）、酢酸ブチル（５．０）、プロピオン酸メチル
（５．５）、プロピオン酸エチル（５．６）、プロピオ
ン酸プロピル、プロピオン酸ブチル（４．８）、シュウ
酸ジエチル（１．８）、マロン酸ジエチル（７．９）等
のエステル類、エチルアミン（７．０）、ジプロピルア
ミン（３．１）、ブチルアミン（４．９）、ジブチルア
ミン（３．０）、ペンチルアミン、エチルヘキシルアミ
ン、シクロヘキシルアミン（４．７）、ジシクロヘキシ
ルアミン、アニリン（７．１）、トルイジン（５．０〜
６．３）、ピペリジン（５．８）、ピリジン（１２．
３）、モルフォリン（７．４）等のアミン類等が挙げら
れる。
【００１１】このうち、トルエン（２．４）、キシレン
（２．３〜２．７）、クロロベンゼン（５．７）、ジク
ロロベンゼン（２．４〜９．９）、クロロホルム（４．
８）、塩化メチレン（５．７）、ジクロロエタン（１
０．７）、テトラヒドロフラン（７．４）、ジプロピル
ケトン（１２．６）、エチルアミン（７．０）、酢酸エ
チル（６．０）が好ましく、更にトルエン（２．４）、
クロロベンゼン（５．７）、ジクロロベンゼン（２．４
〜９．９）、ジクロロエタン（１０．７）、テトラヒド
ロフラン（７．４）、エチルアミン（７．０）、が好ま
しい。
（２．３〜２．７）、クロロベンゼン（５．７）、ジク
ロロベンゼン（２．４〜９．９）、クロロホルム（４．
８）、塩化メチレン（５．７）、ジクロロエタン（１
０．７）、テトラヒドロフラン（７．４）、ジプロピル
ケトン（１２．６）、エチルアミン（７．０）、酢酸エ
チル（６．０）が好ましく、更にトルエン（２．４）、
クロロベンゼン（５．７）、ジクロロベンゼン（２．４
〜９．９）、ジクロロエタン（１０．７）、テトラヒド
ロフラン（７．４）、エチルアミン（７．０）、が好ま
しい。
【００１２】上記酸と接触させたＴｉＸ2 Ｐｃと酸の混
合物（以下酸混合物と称す）と上記比誘電率２０以下の
有機溶剤とを、水の共存下で処理するが、水を共存させ
る方法としては、．酸混合物を水中に注ぎ、上記有機
溶剤と接触させる、．水と上記有機溶剤の混合溶剤に
酸混合物を加え処理する、．酸混合物を上記有機溶剤
に加え、水を添加し処理する方法が挙げられる。
合物（以下酸混合物と称す）と上記比誘電率２０以下の
有機溶剤とを、水の共存下で処理するが、水を共存させ
る方法としては、．酸混合物を水中に注ぎ、上記有機
溶剤と接触させる、．水と上記有機溶剤の混合溶剤に
酸混合物を加え処理する、．酸混合物を上記有機溶剤
に加え、水を添加し処理する方法が挙げられる。
【００１３】の方法で酸混合物に対する水の重量比
は、通常、１：０．１〜１：３００、好ましくは１：
０．５〜１：２００、さらに好ましくは１：１〜１：１
００である。水中に注がれた酸混合物は濾過等で単離し
水分を含むウェットケーキとして用いる、或いは水中に
注がれた酸混合物に上記有機溶剤を加え処理する。有機
溶剤の量としては、通常、ＴｉＸ2 Ｐｃに対して０．０
１〜２００倍、好ましくは０．１〜１００倍、さらに好
ましくは０．５〜５０倍である。
は、通常、１：０．１〜１：３００、好ましくは１：
０．５〜１：２００、さらに好ましくは１：１〜１：１
００である。水中に注がれた酸混合物は濾過等で単離し
水分を含むウェットケーキとして用いる、或いは水中に
注がれた酸混合物に上記有機溶剤を加え処理する。有機
溶剤の量としては、通常、ＴｉＸ2 Ｐｃに対して０．０
１〜２００倍、好ましくは０．１〜１００倍、さらに好
ましくは０．５〜５０倍である。
【００１４】、の方法における水と有機溶剤の重量
比は、通常、１：０．０１〜１００、好ましくは１：
０．０３〜５０、更に好ましくは１：０．０５〜２０で
ある。また、その使用量（水＋有機溶剤）は酸混合物に
対して、通常、１〜３００倍、好ましくは３〜２００
倍、更に好ましくは５〜１００倍量である。、、
とも処理温度は、通常、−２０〜１５０℃であり、好ま
しくは−２０〜１００℃、更に好ましくは−２０〜８０
℃であり、処理時間は、通常、０．１〜１０時間であ
る。処理方法は、一般的な攪拌装置で攪拌するものであ
るが、そのほかにホモミキサー、ペイントミキサー、ボ
ールミル、サンドミル、アトライター、ディスパーザ
ー、超音波分散等を用いてもできる。上記処理の後は、
通常、水、アルコール等で十分に洗浄、乾燥し、目的と
する結晶型のＴｉＯＰｃが得られる。
比は、通常、１：０．０１〜１００、好ましくは１：
０．０３〜５０、更に好ましくは１：０．０５〜２０で
ある。また、その使用量（水＋有機溶剤）は酸混合物に
対して、通常、１〜３００倍、好ましくは３〜２００
倍、更に好ましくは５〜１００倍量である。、、
とも処理温度は、通常、−２０〜１５０℃であり、好ま
しくは−２０〜１００℃、更に好ましくは−２０〜８０
℃であり、処理時間は、通常、０．１〜１０時間であ
る。処理方法は、一般的な攪拌装置で攪拌するものであ
るが、そのほかにホモミキサー、ペイントミキサー、ボ
ールミル、サンドミル、アトライター、ディスパーザ
ー、超音波分散等を用いてもできる。上記処理の後は、
通常、水、アルコール等で十分に洗浄、乾燥し、目的と
する結晶型のＴｉＯＰｃが得られる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に
詳しく説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り
以下の実施例によって制限されるものではない。 ＜ＴｉＣｌ2 Ｐｃの製造例＞オルトフタロニトリル１８
４ｇ（１．４３６モル）、四塩化チタン４０ｍｌ（０．
３６４モル）をα−クロロナフタレン１２００ｍｌ中で
２００℃にて５時間反応させた。反応液を１２０℃に冷
却したのち熱濾過し、得られたＴｉＣｌ2 Ｐｃの粗ケー
キを１２０℃のα−クロロナフタレン１０００ｍｌで洗
浄し、次いでメタノール６００ｍｌで洗浄した。その後
乾燥して精ＴｉＣｌ2 Ｐｃの青色粉末１６３ｇを得た。
元素分析値は以下の通りであった。
詳しく説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り
以下の実施例によって制限されるものではない。 ＜ＴｉＣｌ2 Ｐｃの製造例＞オルトフタロニトリル１８
４ｇ（１．４３６モル）、四塩化チタン４０ｍｌ（０．
３６４モル）をα−クロロナフタレン１２００ｍｌ中で
２００℃にて５時間反応させた。反応液を１２０℃に冷
却したのち熱濾過し、得られたＴｉＣｌ2 Ｐｃの粗ケー
キを１２０℃のα−クロロナフタレン１０００ｍｌで洗
浄し、次いでメタノール６００ｍｌで洗浄した。その後
乾燥して精ＴｉＣｌ2 Ｐｃの青色粉末１６３ｇを得た。
元素分析値は以下の通りであった。
【００１６】
【表１】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 理論値（％） ６０．８８ ２．５５ １７．７５ １１．２３ 実測値（％） ６０．６６ ２．３７ １７．６８ １１．０８
【００１７】実施例１ 製造例で得たＴｉＣｌ2 Ｐｃ１０ｇを０℃に冷却した９
７％硫酸１００ｇに加え、０℃、１時間攪拌し、酸混合
物を得た。この酸混合物を氷水９００ｇに加え、０℃、
１時間攪拌した。次いで濾過しウエットケーキを得、こ
れにオルトジクロロベンゼン１４．５ｍｌを添加し、２
０℃、１時間攪拌した。その後、濾過し、メタノールで
洗浄してＴｉＯＰｃ８．２ｇを得た。得られたＴｉＰＯ
ｃのＣｕ−Ｋα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルを測
定したところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３
°に最も強い回折ピークを有し、その他、９．５°、２
４．１°に比較的明瞭なピークを有するＴｉＯＰｃであ
った。Ｘ線回折スペクトルを図１に示す。
７％硫酸１００ｇに加え、０℃、１時間攪拌し、酸混合
物を得た。この酸混合物を氷水９００ｇに加え、０℃、
１時間攪拌した。次いで濾過しウエットケーキを得、こ
れにオルトジクロロベンゼン１４．５ｍｌを添加し、２
０℃、１時間攪拌した。その後、濾過し、メタノールで
洗浄してＴｉＯＰｃ８．２ｇを得た。得られたＴｉＰＯ
ｃのＣｕ−Ｋα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルを測
定したところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３
°に最も強い回折ピークを有し、その他、９．５°、２
４．１°に比較的明瞭なピークを有するＴｉＯＰｃであ
った。Ｘ線回折スペクトルを図１に示す。
【００１８】実施例２ 製造例で得たＴｉＣｌ2 Ｐｃ１０ｇを０℃に冷却した９
７％硫酸１００ｇに加え、０℃、１時間攪拌し、酸混合
物を得た。この酸混合物を氷水９００ｇに加え、０℃、
１時間攪拌した。これにオルトジクロロベンゼン１４．
５ｍｌを添加し、２０℃、２時間攪拌した。その後、濾
過し、メタノールで洗浄してＴｉＯＰｃ８．４ｇを得
た。得られたＴｉＯＰｃは実施例１と同様であった。
７％硫酸１００ｇに加え、０℃、１時間攪拌し、酸混合
物を得た。この酸混合物を氷水９００ｇに加え、０℃、
１時間攪拌した。これにオルトジクロロベンゼン１４．
５ｍｌを添加し、２０℃、２時間攪拌した。その後、濾
過し、メタノールで洗浄してＴｉＯＰｃ８．４ｇを得
た。得られたＴｉＯＰｃは実施例１と同様であった。
【００１９】実施例３ 製造例のＴｉＣｌ2 Ｐｃ１０ｇを０℃に冷却した９７％
硫酸１００ｇに加え、０℃、１時間攪拌し、酸混合物を
得た。この酸混合物を水９００ｇとオルトジクロロベン
ゼン１４．５ｍｌの混合溶剤に添加し、２０℃、１時間
攪拌した。その後、濾過し、メタノールで洗浄してＴｉ
ＯＰｃ８．４ｇを得た。得られたＴｉＯＰｃのＸ線回折
スペクトルは実施例１と同様であった。
硫酸１００ｇに加え、０℃、１時間攪拌し、酸混合物を
得た。この酸混合物を水９００ｇとオルトジクロロベン
ゼン１４．５ｍｌの混合溶剤に添加し、２０℃、１時間
攪拌した。その後、濾過し、メタノールで洗浄してＴｉ
ＯＰｃ８．４ｇを得た。得られたＴｉＯＰｃのＸ線回折
スペクトルは実施例１と同様であった。
【００２０】実施例４〜１０ オルトジクロロベンゼンの代わりに他の有機溶剤を用い
る以外は実施例２と同様に行った。使用した有機溶剤と
得られたＴｉＯＰｃの量を表２に示す。得られたＴｉＯ
ＰｃのＸ線回折スペクトルは実施例１と同様であった。
る以外は実施例２と同様に行った。使用した有機溶剤と
得られたＴｉＯＰｃの量を表２に示す。得られたＴｉＯ
ＰｃのＸ線回折スペクトルは実施例１と同様であった。
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例１１〜１４ 硫酸の代わりに他の酸を用いる以外は実施例２と同様に
行った。使用した酸と得られたＴｉＯＰｃの量を表３に
示す。得られたＴｉＯＰｃのＸ線回折スペクトルは実施
例１と同様であった。
行った。使用した酸と得られたＴｉＯＰｃの量を表３に
示す。得られたＴｉＯＰｃのＸ線回折スペクトルは実施
例１と同様であった。
【００２３】
【表３】
【００２４】実施例１５〜１８ オルトジクロロベンゼンの代わりに他の有機溶剤を用い
る以外は実施例３と同様に行った。使用した有機溶剤と
得られたＴｉＯＰｃの量を表４に示す。得られたＴｉＯ
ＰｃのＸ線回折スペクトルは実施例１と同様であった。
る以外は実施例３と同様に行った。使用した有機溶剤と
得られたＴｉＯＰｃの量を表４に示す。得られたＴｉＯ
ＰｃのＸ線回折スペクトルは実施例１と同様であった。
【００２５】
【表４】
【００２６】比較例１ 製造例のＴｉＣｌ2 Ｐｃ１０ｇを水１００ｇに加え、０
℃、１時間攪拌し、これにオルトジクロロベンゼン１
４．５ｇを添加し、２０℃で１時間攪拌した。その後、
濾過し、メタノールで洗浄した。得られたもののＸ線回
折スペクトルを測定したところ、ＴｉＣｌ2 Ｐｃの回折
ピークであった。Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。
℃、１時間攪拌し、これにオルトジクロロベンゼン１
４．５ｇを添加し、２０℃で１時間攪拌した。その後、
濾過し、メタノールで洗浄した。得られたもののＸ線回
折スペクトルを測定したところ、ＴｉＣｌ2 Ｐｃの回折
ピークであった。Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。
【００２７】比較例２〜４ オルトジクロロベンゼンの代わりに他の有機溶剤を用い
る以外は比較例１と同様に行ったが、いずれも反応は起
こらずＴｉＣｌ2 Ｐｃのままであった。用いた有機溶剤
を表５に示す。
る以外は比較例１と同様に行ったが、いずれも反応は起
こらずＴｉＣｌ2 Ｐｃのままであった。用いた有機溶剤
を表５に示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】比較例５ オルトジクロロベンゼンの代わりに比誘電率２０以上の
有機溶剤（アセトニトリル：３７．５）を用いる以外は
実施例２と同様に行った。得られたＴｉＯＰｃのＸ線回
折スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．２°）２
７．３°にはピークは見られなかった。Ｘ線回折スペク
トルを図３に示す。
有機溶剤（アセトニトリル：３７．５）を用いる以外は
実施例２と同様に行った。得られたＴｉＯＰｃのＸ線回
折スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．２°）２
７．３°にはピークは見られなかった。Ｘ線回折スペク
トルを図３に示す。
【００３０】
【発明の効果】本発明はＴｉＯＰｃ結晶の新規な製造方
法を提供するものであり、従来法に比べて極めて容易か
つ選択的に特定のＴｉＯＰｃ結晶が得られるので、工業
的規模での製造にも極めて有利である。また、本発明で
得られるＴｉＯＰｃ結晶は、電子写真感光体用の電荷発
生材料として優れた性能を有しており、特に高感度であ
るという利点がある。
法を提供するものであり、従来法に比べて極めて容易か
つ選択的に特定のＴｉＯＰｃ結晶が得られるので、工業
的規模での製造にも極めて有利である。また、本発明で
得られるＴｉＯＰｃ結晶は、電子写真感光体用の電荷発
生材料として優れた性能を有しており、特に高感度であ
るという利点がある。
【図１】実施例１で得たチタニルフタロシアニンのＸ線
回折のスペクトル。
回折のスペクトル。
【図２】比較例１で得たフタロシアニンのＸ線回折スペ
クトル。
クトル。
【図３】比較例２で得たチタニルフタロシアニンのＸ線
回折スペクトル。
回折スペクトル。
Claims (3)
- 【請求項１】 ジハロゲノチタンフタロシアニンをｐＫ
ａ５以下の酸と接触させた後、水の共存下で、比誘電率
２０以下の有機溶剤と接触させることを特徴とする、チ
タニルフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項２】 水を共在させる方法が、ジハロゲノチタ
ンフタロシアニンを酸と混合し、この混合物を水中に注
いで水を共存させることを特徴とする請求項１記載のチ
タニルフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項３】 水を共在させる方法が、ジハロゲノチタ
ンフタロシアニンを酸と混合した後、水と比誘電率２０
以下の有機溶剤との混合溶剤に添加することを特徴とす
る請求項１記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24154395A JP3525574B2 (ja) | 1995-09-20 | 1995-09-20 | チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24154395A JP3525574B2 (ja) | 1995-09-20 | 1995-09-20 | チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987540A true JPH0987540A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3525574B2 JP3525574B2 (ja) | 2004-05-10 |
Family
ID=17075926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24154395A Expired - Fee Related JP3525574B2 (ja) | 1995-09-20 | 1995-09-20 | チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3525574B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002221807A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Kyocera Mita Corp | 特定のポリエステル樹脂と電荷発生剤を使用した単層型電子写真感光体 |
| US6528645B1 (en) | 1999-10-14 | 2003-03-04 | Kyocera Mita Corporation | Titanyl phthalocyanine crystal and production method of the same, and electrophotosensitive material and production method of the same |
| EP1788037A1 (en) * | 2005-11-16 | 2007-05-23 | Kyocera Mita Corporation | Titanylphthalocyanin crystal, method for preparing the same, and electrophotographic photoreceptor |
| WO2007108488A1 (ja) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | フタロシアニン結晶、並びにそれを用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
| EP1972634A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-09-24 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Titanylphthalocyanine comprising specific polymorph and method for producing thereof, and electrophotographic photoreceptor comprising charge generating material thereof |
| JP2009108199A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-21 | Fujifilm Corp | 水分散体、それを用いた記録液、画像形成方法、及び画像形成装置、並びに水分散体の製造方法及びそれにより得られるインクジェット用インク |
-
1995
- 1995-09-20 JP JP24154395A patent/JP3525574B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6528645B1 (en) | 1999-10-14 | 2003-03-04 | Kyocera Mita Corporation | Titanyl phthalocyanine crystal and production method of the same, and electrophotosensitive material and production method of the same |
| JP2002221807A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Kyocera Mita Corp | 特定のポリエステル樹脂と電荷発生剤を使用した単層型電子写真感光体 |
| EP1788037A1 (en) * | 2005-11-16 | 2007-05-23 | Kyocera Mita Corporation | Titanylphthalocyanin crystal, method for preparing the same, and electrophotographic photoreceptor |
| US8846282B2 (en) | 2006-03-20 | 2014-09-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phthalocyanine crystal, and electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image-forming device using the same |
| JP2014197237A (ja) * | 2006-03-20 | 2014-10-16 | 三菱化学株式会社 | フタロシアニン結晶、電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
| US10095135B2 (en) | 2006-03-20 | 2018-10-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phthalocyanine crystal, and electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image-forming device using the same |
| US9835961B2 (en) | 2006-03-20 | 2017-12-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phthalocyanine crystal, and electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image-forming device using the same |
| US9296899B2 (en) | 2006-03-20 | 2016-03-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phthalocyanine crystal, and electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image-forming device using the same |
| JP2012255173A (ja) * | 2006-03-20 | 2012-12-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | フタロシアニン結晶、電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
| JP2012256074A (ja) * | 2006-03-20 | 2012-12-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | フタロシアニン結晶、電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
| JP2013033264A (ja) * | 2006-03-20 | 2013-02-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | フタロシアニン結晶、電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
| JP2013209672A (ja) * | 2006-03-20 | 2013-10-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | フタロシアニン結晶、電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
| WO2007108488A1 (ja) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | フタロシアニン結晶、並びにそれを用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
| EP1972634A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-09-24 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Titanylphthalocyanine comprising specific polymorph and method for producing thereof, and electrophotographic photoreceptor comprising charge generating material thereof |
| US8168780B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-05-01 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Method for producing a specific polymorph of titanylphthalocyanine |
| US8299130B2 (en) | 2007-10-30 | 2012-10-30 | Fujifilm Corporation | Aqueous dispersion; recording liquid, image-forming method, and image-forming apparatus, using the same; and production method of the aqueous dispersion, and inkjet ink obtained from the method |
| JP2009108199A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-21 | Fujifilm Corp | 水分散体、それを用いた記録液、画像形成方法、及び画像形成装置、並びに水分散体の製造方法及びそれにより得られるインクジェット用インク |
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