JPH0987538A - 水不溶性モノアゾ染料及びその製造方法 - Google Patents
水不溶性モノアゾ染料及びその製造方法Info
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- JPH0987538A JPH0987538A JP26905495A JP26905495A JPH0987538A JP H0987538 A JPH0987538 A JP H0987538A JP 26905495 A JP26905495 A JP 26905495A JP 26905495 A JP26905495 A JP 26905495A JP H0987538 A JPH0987538 A JP H0987538A
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- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
- C09B29/0813—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by OH, O-C(=X)-R, O-C(=X)-X-R, O-R (X being O,S,NR; R being hydrocarbonyl)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温度で苛酷な条件下でも良好な染色を行う
ことができる、青色のモノアゾ染料を提供する。 【解決手段】 本発明は、回折角（２θ）１０．３°、
１７．４°、２５．７°及び２６．４°に比較的強いピ
ーク、更に１４．３°、１６．６°、１８．６°、１
９．５°、２０．８°、２２．０°及び２７．１°に中
間ピークを示すＸ線回折図（ＣｕＫα）により特徴づけ
られる結晶性を有する結晶形態の下記構造式［Ｉ］で示
される水不溶性モノアゾ染料及び２−アミノ−３−シア
ノ−５−ニトロチオフェンをジアゾ化し、これとＮ−エ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアニリンとを縮合後、濾別
して得たケーキをｐＨ７．５〜１２の水媒中に分散し、
６０〜１３０℃の温度で０．５〜３０時間攪拌すること
によりなる該水不溶性モノアゾ染料の製造方法よりな
る。 【化１】
ことができる、青色のモノアゾ染料を提供する。 【解決手段】 本発明は、回折角（２θ）１０．３°、
１７．４°、２５．７°及び２６．４°に比較的強いピ
ーク、更に１４．３°、１６．６°、１８．６°、１
９．５°、２０．８°、２２．０°及び２７．１°に中
間ピークを示すＸ線回折図（ＣｕＫα）により特徴づけ
られる結晶性を有する結晶形態の下記構造式［Ｉ］で示
される水不溶性モノアゾ染料及び２−アミノ−３−シア
ノ−５−ニトロチオフェンをジアゾ化し、これとＮ−エ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアニリンとを縮合後、濾別
して得たケーキをｐＨ７．５〜１２の水媒中に分散し、
６０〜１３０℃の温度で０．５〜３０時間攪拌すること
によりなる該水不溶性モノアゾ染料の製造方法よりな
る。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、モノアゾ染料に関
するもので、詳しくは、高温で苛酷な条件でもポリエス
テル繊維等を均一に染色することのできる新規な結晶形
態を有する青色系モノアゾ染料及びその製造方法に関す
るものである。
するもので、詳しくは、高温で苛酷な条件でもポリエス
テル繊維等を均一に染色することのできる新規な結晶形
態を有する青色系モノアゾ染料及びその製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、染色業界では染色法に種々の合理
化が行われており、例えば、分散染料を用いてポリエス
テル繊維を染色する場合、布用として液流染色法、糸用
としてはチーズ染色法又はパッケージ染色法等が広く行
われている。
化が行われており、例えば、分散染料を用いてポリエス
テル繊維を染色する場合、布用として液流染色法、糸用
としてはチーズ染色法又はパッケージ染色法等が広く行
われている。
【０００３】これらの染色法は、繊維を何層にも巻いた
緻密な繊維層を静止状態にし、該繊維層内に、染色分散
液を強制的に循環させて染色させる方式であるため、従
来以上に、染色浴に分散した染料粒子が微粒子であるこ
と及び染色浴における分散安定性が優れていることが要
求される。もし、染料粒子が大きくなると、繊維層によ
って染料粒子の瀘過現象が起こり、繊維内部への染料の
浸透不良、あるいは凝集物の付着による内層または外層
の濃淡染め、繊維表面のみへの染料の付着による耐摩擦
堅牢度などの堅牢度の低下などの問題が発生する。
緻密な繊維層を静止状態にし、該繊維層内に、染色分散
液を強制的に循環させて染色させる方式であるため、従
来以上に、染色浴に分散した染料粒子が微粒子であるこ
と及び染色浴における分散安定性が優れていることが要
求される。もし、染料粒子が大きくなると、繊維層によ
って染料粒子の瀘過現象が起こり、繊維内部への染料の
浸透不良、あるいは凝集物の付着による内層または外層
の濃淡染め、繊維表面のみへの染料の付着による耐摩擦
堅牢度などの堅牢度の低下などの問題が発生する。
【０００４】従って、このような染色法に使用する染料
は、染色浴中で分散が良好であり、かつ室温から実際の
染着が起こる高温度までの広い温度範囲において分散性
が低下しないことが必要である。ところが、一般的に、
染色浴を高温度にした時、染料の分散性は、往々にして
低下しやすく、その結果、凝集した染料が上述したよう
に被染物の表面に瀘過残渣状に付着し、また何層にも重
なっている被染物は、外層部分と内層部分で染着濃度が
異なり、均一な濃度の染色物が得られない。
は、染色浴中で分散が良好であり、かつ室温から実際の
染着が起こる高温度までの広い温度範囲において分散性
が低下しないことが必要である。ところが、一般的に、
染色浴を高温度にした時、染料の分散性は、往々にして
低下しやすく、その結果、凝集した染料が上述したよう
に被染物の表面に瀘過残渣状に付着し、また何層にも重
なっている被染物は、外層部分と内層部分で染着濃度が
異なり、均一な濃度の染色物が得られない。
【０００５】特に最近は、省資源、省エネルギーの観点
から、(1)染色浴の低浴比化（被染物：染色液の比率を
１：３０から１：１０に低下）、(2)分散剤の使用割合
の低下（染料ケーキ：分散剤の比率を１：３から１：１
に低下）、更に、(3)染色条件の一層の短時間高温化
（１３０℃で１時間から１３５℃で０．５時間）など、
染色条件が苛酷な条件に移行しつつあるが、これらの条
件はいずれも、染料の分散安定性には不利に働くため、
従来の染色法では比較的分散安定性の良好であった染料
においても、より厳しい最近の染色条件においては、分
散安定性が不良となるものも少なくない。
から、(1)染色浴の低浴比化（被染物：染色液の比率を
１：３０から１：１０に低下）、(2)分散剤の使用割合
の低下（染料ケーキ：分散剤の比率を１：３から１：１
に低下）、更に、(3)染色条件の一層の短時間高温化
（１３０℃で１時間から１３５℃で０．５時間）など、
染色条件が苛酷な条件に移行しつつあるが、これらの条
件はいずれも、染料の分散安定性には不利に働くため、
従来の染色法では比較的分散安定性の良好であった染料
においても、より厳しい最近の染色条件においては、分
散安定性が不良となるものも少なくない。
【０００６】例えば、請求項１に記載の構造式［Ｉ］で
示される染料は、特開昭５９−９６１６７号公報に記載
の実施例Ｎｏ．４により公知であり、この公報による
と、該染料は常法に従って、ジアゾ成分をジアゾ化しカ
ップリング成分とカップリング反応させることにより得
られるとされている。このモノアゾ染料は従来の温和な
染色条件においては、ポリエステル繊維を均一に染色す
ることができ、しかも諸堅牢度も優れたものである。と
ころが、上述のような高温度で、苛酷な条件下で染色を
行った場合には、染料の分散性の低下が著しく、均一な
染色濃度の染色物を得ることが極めて困難である。
示される染料は、特開昭５９−９６１６７号公報に記載
の実施例Ｎｏ．４により公知であり、この公報による
と、該染料は常法に従って、ジアゾ成分をジアゾ化しカ
ップリング成分とカップリング反応させることにより得
られるとされている。このモノアゾ染料は従来の温和な
染色条件においては、ポリエステル繊維を均一に染色す
ることができ、しかも諸堅牢度も優れたものである。と
ころが、上述のような高温度で、苛酷な条件下で染色を
行った場合には、染料の分散性の低下が著しく、均一な
染色濃度の染色物を得ることが極めて困難である。
【０００７】また、この染料は各種染色助剤との相溶性
の点でも問題があり、例えば、芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）存在
下での高温分散安定性が著しく悪く、従って反応性染料
等と併用してポリエステル／綿混紡品を芒硝の存在下で
染色する際は不均染となる。更に、染料を配合して使用
する際にも、配合染料との相溶性の点から色ブレ、不均
染を発生する欠点があった。
の点でも問題があり、例えば、芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）存在
下での高温分散安定性が著しく悪く、従って反応性染料
等と併用してポリエステル／綿混紡品を芒硝の存在下で
染色する際は不均染となる。更に、染料を配合して使用
する際にも、配合染料との相溶性の点から色ブレ、不均
染を発生する欠点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点を解
決した、高温度で苛酷な条件下でも良好な染色を行うこ
とができる染料を提供するものである。本発明者らは、
上記欠点に関して鋭意検討した結果、前記構造式［Ｉ］
で示されるチオフェン系のモノアゾ化合物において、従
来の通常の合成反応で得られる無定型結晶とは異なった
新規な結晶性を有する結晶形態が存在し、この結晶形態
の化合物が高温度でしかも苛酷な染色条件下でも分散安
定性が良好な新規な結晶性を有する結晶形態を見いだし
た。さらに、染料組成物の高温染色浴中での分散状態の
安定性は、染料粒子の大小のみではなく、結晶性に重大
な関係があり、上記の新規な結晶性を有する結晶形態の
化合物を用いた場合に、初めて染料組成物の高温染色浴
中での分散安定性が達成できることを見いだし本発明に
到達した。
決した、高温度で苛酷な条件下でも良好な染色を行うこ
とができる染料を提供するものである。本発明者らは、
上記欠点に関して鋭意検討した結果、前記構造式［Ｉ］
で示されるチオフェン系のモノアゾ化合物において、従
来の通常の合成反応で得られる無定型結晶とは異なった
新規な結晶性を有する結晶形態が存在し、この結晶形態
の化合物が高温度でしかも苛酷な染色条件下でも分散安
定性が良好な新規な結晶性を有する結晶形態を見いだし
た。さらに、染料組成物の高温染色浴中での分散状態の
安定性は、染料粒子の大小のみではなく、結晶性に重大
な関係があり、上記の新規な結晶性を有する結晶形態の
化合物を用いた場合に、初めて染料組成物の高温染色浴
中での分散安定性が達成できることを見いだし本発明に
到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、回折角（２
θ）１０．３°、１７．４°、２５．７°及び２６．４
°に比較的強いピーク、更に１４．３°、１６．６°、
１８．６°、１９．５°、２０．８°、２２．０°及び
２７．１°に中間ピークを示すＸ線回折図（ＣｕＫα）
により特徴づけられる結晶性を有する結晶形態の下記構
造式［Ｉ］で示される水不溶性モノアゾ染料及び２−ア
ミノ−３−シアノ−５−ニトロチオフェンをジアゾ化
し、これとＮ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアニリン
とを縮合後、瀘別して得たケーキをｐＨ７．５〜１２の
水媒中に分散し、６０〜１３０℃の温度で０．５〜３０
時間攪拌することよりなる水不溶性モノアゾ染料の製造
方法を要旨とする。
θ）１０．３°、１７．４°、２５．７°及び２６．４
°に比較的強いピーク、更に１４．３°、１６．６°、
１８．６°、１９．５°、２０．８°、２２．０°及び
２７．１°に中間ピークを示すＸ線回折図（ＣｕＫα）
により特徴づけられる結晶性を有する結晶形態の下記構
造式［Ｉ］で示される水不溶性モノアゾ染料及び２−ア
ミノ−３−シアノ−５−ニトロチオフェンをジアゾ化
し、これとＮ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアニリン
とを縮合後、瀘別して得たケーキをｐＨ７．５〜１２の
水媒中に分散し、６０〜１３０℃の温度で０．５〜３０
時間攪拌することよりなる水不溶性モノアゾ染料の製造
方法を要旨とする。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【発明の実施の形態】以下本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の上記構造式［Ｉ］で示され、且つ新規な結
晶性を有する結晶形態のモノアゾ化合物は以下のように
して得られる。例えば、２−アミノ−３−シアノ−５−
ニトロチオフェンを常法によりジアゾ化し、次いで、こ
れを希硫酸媒体中で−８〜１０℃、好ましくは−５〜５
℃の温度で０．５〜１５時間、カップラーであるＮ−エ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアニリンとカップリング反
応させることにより、前示構造式［Ｉ］のモノアゾ化合
物を合成する。また、カップリング反応は、アルコール
媒体中或いは７０重量％を超える濃度のアルコール水溶
液中で行うことも出来、その際アルコールとしては、メ
タノール、エタノールが挙げられる。
る。本発明の上記構造式［Ｉ］で示され、且つ新規な結
晶性を有する結晶形態のモノアゾ化合物は以下のように
して得られる。例えば、２−アミノ−３−シアノ−５−
ニトロチオフェンを常法によりジアゾ化し、次いで、こ
れを希硫酸媒体中で−８〜１０℃、好ましくは−５〜５
℃の温度で０．５〜１５時間、カップラーであるＮ−エ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアニリンとカップリング反
応させることにより、前示構造式［Ｉ］のモノアゾ化合
物を合成する。また、カップリング反応は、アルコール
媒体中或いは７０重量％を超える濃度のアルコール水溶
液中で行うことも出来、その際アルコールとしては、メ
タノール、エタノールが挙げられる。
【００１２】カップリング反応後の反応混合物から析
出、瀘別して得られるモノアゾ化合物のケーキは無定型
結晶であるが、本発明ではこのケーキを更に、特定条件
下で処理することにより結晶性を有する結晶形態にす
る。この処理方法としては、例えば、無定型結晶のケー
キをｐＨ７．５〜１２．０、特に好ましくはｐＨ８〜１
０の水媒体中に分散し、場合により、ナフタレンスルホ
ン酸のホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸ソ
ーダが主成分であるサルファイトパルプ廃液の濃縮物等
の分散剤の存在下、６０〜１３０℃、好ましくは７０〜
９０℃の温度で０．５〜３０時間、好ましくは１〜１０
時間、攪拌処理する方法が採用される。ｐＨ７．５〜１
２．０に調整するためのアルカリとしては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機ア
ルカリ、特に好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
出、瀘別して得られるモノアゾ化合物のケーキは無定型
結晶であるが、本発明ではこのケーキを更に、特定条件
下で処理することにより結晶性を有する結晶形態にす
る。この処理方法としては、例えば、無定型結晶のケー
キをｐＨ７．５〜１２．０、特に好ましくはｐＨ８〜１
０の水媒体中に分散し、場合により、ナフタレンスルホ
ン酸のホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸ソ
ーダが主成分であるサルファイトパルプ廃液の濃縮物等
の分散剤の存在下、６０〜１３０℃、好ましくは７０〜
９０℃の温度で０．５〜３０時間、好ましくは１〜１０
時間、攪拌処理する方法が採用される。ｐＨ７．５〜１
２．０に調整するためのアルカリとしては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機ア
ルカリ、特に好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
【００１３】次に、前示構造式［Ｉ］で示されるモノア
ゾ化合物の無定型結晶と結晶性を有する結晶形態につい
て図面により説明する。図１及び図２は粉体Ｘ線回折法
におけるＣｕＫα線による回折状態をプロポーショナル
カウンターを使用して記録したＸ線回折図であり、横軸
は回折角（２θ）、縦軸は回折強度を示す。図１は本発
明の新規な結晶性を有する結晶形態を示すもので、特
に、回折角（２θ）１０．３°、１７．４°、２５．７
°及び２６．４°に比較的強いピーク、更に１４．３
°、１６．６°、１８．６°、１９．５°、２０．８
°、２２．０°及び２７．１°に中間ピークを持ってい
る。図２は従来の無定型結晶を示すものであり、図１の
結晶性を有する結晶形態と明確に異なっている。
ゾ化合物の無定型結晶と結晶性を有する結晶形態につい
て図面により説明する。図１及び図２は粉体Ｘ線回折法
におけるＣｕＫα線による回折状態をプロポーショナル
カウンターを使用して記録したＸ線回折図であり、横軸
は回折角（２θ）、縦軸は回折強度を示す。図１は本発
明の新規な結晶性を有する結晶形態を示すもので、特
に、回折角（２θ）１０．３°、１７．４°、２５．７
°及び２６．４°に比較的強いピーク、更に１４．３
°、１６．６°、１８．６°、１９．５°、２０．８
°、２２．０°及び２７．１°に中間ピークを持ってい
る。図２は従来の無定型結晶を示すものであり、図１の
結晶性を有する結晶形態と明確に異なっている。
【００１４】Ｘ線回折法による回折角は、同一結晶型の
ものであれば、±０．１°程度の誤差で常に一致するも
のであって、これらの図面は結晶変態の相違を明白に示
している。この結晶型の差異により染色時におけるモノ
アゾ化合物の挙動が異なり、本発明の結晶形態を有する
モノアゾ化合物の場合には、高温度で、しかも苛酷な条
件での染色法を採用しても、良好な染色ができるのであ
る。
ものであれば、±０．１°程度の誤差で常に一致するも
のであって、これらの図面は結晶変態の相違を明白に示
している。この結晶型の差異により染色時におけるモノ
アゾ化合物の挙動が異なり、本発明の結晶形態を有する
モノアゾ化合物の場合には、高温度で、しかも苛酷な条
件での染色法を採用しても、良好な染色ができるのであ
る。
【００１５】本発明のモノアゾ化合物染料により染色し
うる繊維類としてはポリエチレンテレフタレート、テレ
フタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊維、
トリアセテート、ジアセテート等のアセテート繊維、あ
るいは木綿、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊
維或いはアセテート繊維との混紡品、混織品が挙げられ
る。本発明のモノアゾ染料を用いてポリエステル繊維を
染色するには、常法により分散剤としてナフタレンスル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール
硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩など
を用いて、染料を水性媒体中に分散させて調製した染色
浴または捺染糊により浸染又は捺染を行うことができ
る。また、例えば、浸染の場合、上述のような高温染色
法、キャリヤー染色法、サーモゾル染色法などの染色処
理法を適用することができ、しかも、これらの方法で苛
酷な染色条件を採用しても、本発明のモノアゾ染料は分
散安定性に優れているので、ポリエステル繊維、アセテ
ート繊維ないしそれらと他の繊維との混紡品を良好に染
色することができる。具体的には、ポリエステル繊維等
を染色温度１２５〜１４０℃、染浴比が１５倍以下、染
料に対する分散剤の使用割合が３重量倍以下の苛酷な条
件下で、水性媒体中、分散剤の存在下で吸尽染色するこ
とも可能である。
うる繊維類としてはポリエチレンテレフタレート、テレ
フタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊維、
トリアセテート、ジアセテート等のアセテート繊維、あ
るいは木綿、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊
維或いはアセテート繊維との混紡品、混織品が挙げられ
る。本発明のモノアゾ染料を用いてポリエステル繊維を
染色するには、常法により分散剤としてナフタレンスル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール
硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩など
を用いて、染料を水性媒体中に分散させて調製した染色
浴または捺染糊により浸染又は捺染を行うことができ
る。また、例えば、浸染の場合、上述のような高温染色
法、キャリヤー染色法、サーモゾル染色法などの染色処
理法を適用することができ、しかも、これらの方法で苛
酷な染色条件を採用しても、本発明のモノアゾ染料は分
散安定性に優れているので、ポリエステル繊維、アセテ
ート繊維ないしそれらと他の繊維との混紡品を良好に染
色することができる。具体的には、ポリエステル繊維等
を染色温度１２５〜１４０℃、染浴比が１５倍以下、染
料に対する分散剤の使用割合が３重量倍以下の苛酷な条
件下で、水性媒体中、分散剤の存在下で吸尽染色するこ
とも可能である。
【００１６】なお、場合により染色浴にギ酸、酢酸、リ
ン酸、硫酸アンモニウムなどの酸性物質を添加すれば、
更に好結果が得られる。また、本発明の前示構造式
［Ｉ］で示されるモノアゾ染料は他の染料と併用しても
よく、染料相互の配合により染色性の向上等好結果が得
られる場合がある。
ン酸、硫酸アンモニウムなどの酸性物質を添加すれば、
更に好結果が得られる。また、本発明の前示構造式
［Ｉ］で示されるモノアゾ染料は他の染料と併用しても
よく、染料相互の配合により染色性の向上等好結果が得
られる場合がある。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
【００１８】実施例 １（染料結晶の製造例） Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアニリン１２．１ｇ
を５％硫酸水溶液３５０ｍｌに乳化させカップリング成
分とした。次に、９８％硫酸４２．９ｇに４３％ニトロ
シル硫酸１８．５ｇを加え、−５〜０℃にて攪拌下、２
−アミノ−３−シアノ−５−ニトロチオフェン８．４５
ｇを徐々に添加し、ジアゾ化を行い、ジアゾ化溶液とし
た。このジアゾ化溶液を前記カップリング成分溶液中に
０〜５℃で滴下し、１０時間同温度で攪拌し、析出した
結晶を瀘別、水洗乾燥して、前示構造式［Ｉ］で示され
る化合物の青色結晶１２．８ｇを得た。この反応で得ら
れたモノアゾ染料の粉末をＸ線回折法により分析したと
ころ、図２のＸ線回折図を示す無定型結晶であった。
を５％硫酸水溶液３５０ｍｌに乳化させカップリング成
分とした。次に、９８％硫酸４２．９ｇに４３％ニトロ
シル硫酸１８．５ｇを加え、−５〜０℃にて攪拌下、２
−アミノ−３−シアノ−５−ニトロチオフェン８．４５
ｇを徐々に添加し、ジアゾ化を行い、ジアゾ化溶液とし
た。このジアゾ化溶液を前記カップリング成分溶液中に
０〜５℃で滴下し、１０時間同温度で攪拌し、析出した
結晶を瀘別、水洗乾燥して、前示構造式［Ｉ］で示され
る化合物の青色結晶１２．８ｇを得た。この反応で得ら
れたモノアゾ染料の粉末をＸ線回折法により分析したと
ころ、図２のＸ線回折図を示す無定型結晶であった。
【００１９】一方、瀘別、水洗した結晶を１重量％の炭
酸ナトリウム水溶液５００ｍｌに懸濁し、７０〜８０℃
まで昇温し、この温度で５時間熱処理をし、その後室温
まで冷却し、瀘別、乾燥を行い、得られた結晶をＸ線回
折法により分析したところ、図１のＸ線回折図を示す結
晶性を有する結晶形態であった。
酸ナトリウム水溶液５００ｍｌに懸濁し、７０〜８０℃
まで昇温し、この温度で５時間熱処理をし、その後室温
まで冷却し、瀘別、乾燥を行い、得られた結晶をＸ線回
折法により分析したところ、図１のＸ線回折図を示す結
晶性を有する結晶形態であった。
【００２０】試験例 １（染色例） 前記実施例１で得られた新規な結晶性を有する結晶形態
のモノアゾ染料０．２ｇを、ナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物０．２ｇ及び高級アルコール硫酸
エステル０．２ｇを含む水１リットル中に分散させて染
色浴を調製した。この染色浴にポリエステル繊維１００
ｇを浸漬し、１３５℃で３０分間染色した後、ソーピン
グ、水洗及び乾燥を行ったところ、染料の分散性は良好
であり、染布への均一な染色がなされた。また、得られ
た染布は青色で、耐光堅牢度５級、耐摩擦堅牢度５級と
良好なものであった。なお、上記製造例の製造途中の無
定型結晶のモノアゾ染料を用いて、同様の染色試験をし
たところ、染浴中で染料の部分凝集が起こり、不均染な
染布となり、かつ耐摩擦堅牢度は１級と大きく劣るもの
であった。
のモノアゾ染料０．２ｇを、ナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物０．２ｇ及び高級アルコール硫酸
エステル０．２ｇを含む水１リットル中に分散させて染
色浴を調製した。この染色浴にポリエステル繊維１００
ｇを浸漬し、１３５℃で３０分間染色した後、ソーピン
グ、水洗及び乾燥を行ったところ、染料の分散性は良好
であり、染布への均一な染色がなされた。また、得られ
た染布は青色で、耐光堅牢度５級、耐摩擦堅牢度５級と
良好なものであった。なお、上記製造例の製造途中の無
定型結晶のモノアゾ染料を用いて、同様の染色試験をし
たところ、染浴中で染料の部分凝集が起こり、不均染な
染布となり、かつ耐摩擦堅牢度は１級と大きく劣るもの
であった。
【００２１】試験例 ２（染色例） 試験例１における、ナフタレンスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物及び高級アルコール硫酸エステルの量をそ
れぞれ３倍の０．６ｇに、水を３倍の３リットルとし、
染色条件を１３０℃で６０分間とした以外は試験例１と
同様にして、やや温和な染色法にて染色を行った結果、
本発明の結晶性を有する結晶形態のモノアゾ染料では、
試験例１と同様に良好な染色ができ、得られた染布も耐
光堅牢度５級、耐摩擦堅牢度５級と良好であった。これ
に対して、無定型結晶のものを用いた際には、試験例１
に比べて僅かに向上が見られたが、やはり不均染な染布
が得られ、耐摩擦堅牢度は３−４級であった。
デヒド縮合物及び高級アルコール硫酸エステルの量をそ
れぞれ３倍の０．６ｇに、水を３倍の３リットルとし、
染色条件を１３０℃で６０分間とした以外は試験例１と
同様にして、やや温和な染色法にて染色を行った結果、
本発明の結晶性を有する結晶形態のモノアゾ染料では、
試験例１と同様に良好な染色ができ、得られた染布も耐
光堅牢度５級、耐摩擦堅牢度５級と良好であった。これ
に対して、無定型結晶のものを用いた際には、試験例１
に比べて僅かに向上が見られたが、やはり不均染な染布
が得られ、耐摩擦堅牢度は３−４級であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の結晶性を有する結晶形態の水不
溶性モノアゾ染料は、高温度で、しかも、例えば被染
物：染色液の比率が１：１０、染料ケーキ：分散剤の比
率が１：１、染色条件が１３５℃で０．５時間といった
苛酷な染色条件下でも分散安定性が非常に良好であり、
得られる染布は耐光堅牢度、耐摩擦堅牢度に優れたもの
である。従って、本発明の染料は、省資源、省エネルギ
ーの観点から非常に有用なものである。
溶性モノアゾ染料は、高温度で、しかも、例えば被染
物：染色液の比率が１：１０、染料ケーキ：分散剤の比
率が１：１、染色条件が１３５℃で０．５時間といった
苛酷な染色条件下でも分散安定性が非常に良好であり、
得られる染布は耐光堅牢度、耐摩擦堅牢度に優れたもの
である。従って、本発明の染料は、省資源、省エネルギ
ーの観点から非常に有用なものである。
【図１】本発明の実施例において得られたモノアゾ染料
の結晶性を有する結晶形態のＸ線回折図であり、図中、
横軸は回折角（２θ）を、縦軸は回折強度を表す。
の結晶性を有する結晶形態のＸ線回折図であり、図中、
横軸は回折角（２θ）を、縦軸は回折強度を表す。
【図２】本発明の実施例において得られたモノアゾ染料
の無定型結晶のＸ線回折図であり、図中、横軸は回折角
（２θ）を、縦軸は回折強度を表す。
の無定型結晶のＸ線回折図であり、図中、横軸は回折角
（２θ）を、縦軸は回折強度を表す。
Claims (2)
- 【請求項１】 回折角（２θ）１０．３°、１７．４
°、２５．７°及び２６．４°に比較的強いピーク、更
に１４．３°、１６．６°、１８．６°、１９．５°、
２０．８°、２２．０°及び２７．１°に中間ピークを
示すＸ線回折図（ＣｕＫα）により特徴づけられる結晶
性を有する結晶形態の下記構造式［Ｉ］で示される水不
溶性モノアゾ染料。 【化１】 - 【請求項２】 ２−アミノ−３−シアノ−５−ニトロチ
オフェンをジアゾ化し、これとＮ−エチル−Ｎ−フェノ
キシエチルアニリンとを縮合後、瀘別して得たケーキを
ｐＨ７．５〜１２の水媒中に分散し、６０〜１３０℃の
温度で０．５〜３０時間攪拌することを特徴とする請求
項１記載の水不溶性モノアゾ染料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26905495A JP3725594B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | 水不溶性モノアゾ染料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26905495A JP3725594B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | 水不溶性モノアゾ染料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987538A true JPH0987538A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3725594B2 JP3725594B2 (ja) | 2005-12-14 |
Family
ID=17467031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26905495A Expired - Fee Related JP3725594B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | 水不溶性モノアゾ染料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3725594B2 (ja) |
-
1995
- 1995-09-25 JP JP26905495A patent/JP3725594B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3725594B2 (ja) | 2005-12-14 |
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