JPH0967278A - １，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロエタンの同時製造方法 - Google Patents
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロエタンの同時製造方法Info
- Publication number
- JPH0967278A JPH0967278A JP8028919A JP2891996A JPH0967278A JP H0967278 A JPH0967278 A JP H0967278A JP 8028919 A JP8028919 A JP 8028919A JP 2891996 A JP2891996 A JP 2891996A JP H0967278 A JPH0967278 A JP H0967278A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- hfc
- reaction
- trifluoroethane
- tetrafluoroethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/132—Halogens; Compounds thereof with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 需要の少ない塩化フッ素炭素代替物質を、経
済的に製造するため、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフ
ルオロエタンの同時製造方法を提供する。 【解決手段】 フッ化カルシウム、酸化クロム（VI）、
塩化亜鉛及び塩化鉄（II）の混合物とエタノールとを水
溶液中で反応させて得られる生成物を、焼成して製造し
たフッ素化触媒の存在下で、先ず、第１反応器で１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとフッ化水素
とを反応させ、次いで、得られた反応生成物に、トリク
ロロエチレンを添加して、第２反応器で反応させ、第２
反応器生成物からＨＣｌ、１，１，１，２−テトラフル
オロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１−トリ
フルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンをそれぞれ分離した後、第１反応器へ１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンを再循環させ
る方法。
済的に製造するため、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフ
ルオロエタンの同時製造方法を提供する。 【解決手段】 フッ化カルシウム、酸化クロム（VI）、
塩化亜鉛及び塩化鉄（II）の混合物とエタノールとを水
溶液中で反応させて得られる生成物を、焼成して製造し
たフッ素化触媒の存在下で、先ず、第１反応器で１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとフッ化水素
とを反応させ、次いで、得られた反応生成物に、トリク
ロロエチレンを添加して、第２反応器で反応させ、第２
反応器生成物からＨＣｌ、１，１，１，２−テトラフル
オロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１−トリ
フルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンをそれぞれ分離した後、第１反応器へ１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンを再循環させ
る方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のフッ素化触
媒を用いて２段階の気相反応によるＨＦＣ−１３４ａ、
ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａを同時に製造する
方法に関する。
媒を用いて２段階の気相反応によるＨＦＣ−１３４ａ、
ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａを同時に製造する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷媒、洗浄剤及び発泡剤として幅広く使
われて来たＣＦＣ(Chlorofluorocarbon 、塩化フッ化炭
素）化合物が成層圏のオゾン層を破壊する主要因である
ことが明らかになるにつれ、国際協約によりこれらの生
産及び使用が規制されるに至った。このため、これらＣ
ＦＣ化合物を代替しうる物質を開発するために長期間か
けて広範囲に対象物質の毒性、安全性及び物理化学的特
性を試験した結果、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３
２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、１，１−
ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ペン
タフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）及び１，１，１−
トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）などの化合物
が有望なＣＦＣ代替物質として知られるようになった。
これらのうち、ＨＦＣ−１３４ａは、従来主要冷媒とし
て使われてきたジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１
２）の有力な代替品として、大量生産するための方法が
多く研究されているが、残りの物質は用途開発が十分な
されていない状態であり、それらを混合することにより
特殊冷媒として使うことが試みられているに過ぎない。
例えば、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３２及びＨＦＣ−
１４３ａの混合物又はＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３２
及びＨＦＣ−１２５の混合物などが低温冷媒として実用
化するための研究がなされつつある。
われて来たＣＦＣ(Chlorofluorocarbon 、塩化フッ化炭
素）化合物が成層圏のオゾン層を破壊する主要因である
ことが明らかになるにつれ、国際協約によりこれらの生
産及び使用が規制されるに至った。このため、これらＣ
ＦＣ化合物を代替しうる物質を開発するために長期間か
けて広範囲に対象物質の毒性、安全性及び物理化学的特
性を試験した結果、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３
２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、１，１−
ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ペン
タフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）及び１，１，１−
トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）などの化合物
が有望なＣＦＣ代替物質として知られるようになった。
これらのうち、ＨＦＣ−１３４ａは、従来主要冷媒とし
て使われてきたジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１
２）の有力な代替品として、大量生産するための方法が
多く研究されているが、残りの物質は用途開発が十分な
されていない状態であり、それらを混合することにより
特殊冷媒として使うことが試みられているに過ぎない。
例えば、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３２及びＨＦＣ−
１４３ａの混合物又はＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３２
及びＨＦＣ−１２５の混合物などが低温冷媒として実用
化するための研究がなされつつある。
【０００３】ＨＦＣ−１３４ａの製造方法については、
ヨーロッパ特許出願第０４４９６１７Ａ２号及び韓国公
開特許第９１−１６６５７号公報などに多様な技術が示
されている。ヨーロッパ特許出願第０４４３６１７Ａ２
号ではトリクロロエチレン（ＴＣＥ）とＨＦを原料とし
て用いて２段反応によりＨＦＣ−１３４ａを製造する方
法が、韓国公開特許第９１−１６６５７号公報にはＴＣ
ＥとＨＦを原料として２段階でＨＦＣ−１３４ａを製造
する際、不活性の気体を反応器に供給することにより反
応温度の調節を容易にし、１，１−ジフルオロ−２−ク
ロロエチレン（ＣＦ2 ＝ＣＨＣｌ、ＨＣＦＣ−１１２
２）の生成を抑制する方法が開示されている。
ヨーロッパ特許出願第０４４９６１７Ａ２号及び韓国公
開特許第９１−１６６５７号公報などに多様な技術が示
されている。ヨーロッパ特許出願第０４４３６１７Ａ２
号ではトリクロロエチレン（ＴＣＥ）とＨＦを原料とし
て用いて２段反応によりＨＦＣ−１３４ａを製造する方
法が、韓国公開特許第９１−１６６５７号公報にはＴＣ
ＥとＨＦを原料として２段階でＨＦＣ−１３４ａを製造
する際、不活性の気体を反応器に供給することにより反
応温度の調節を容易にし、１，１−ジフルオロ−２−ク
ロロエチレン（ＣＦ2 ＝ＣＨＣｌ、ＨＣＦＣ−１１２
２）の生成を抑制する方法が開示されている。
【０００４】その他、アメリカ特許第４，１２９，６０
３号明細書には水酸化クロムを水蒸気下で処理した後、
フッ化水素によりクロムオキシフルオリドの形態として
ＨＦＣ−１３４ａの製造反応に使うことが開示されてい
るが、ＨＦＣ−１３４ａと分離し難いＨＣＦＣ−１１２
２が多量に副生され、これを取り除くための反応器が更
に必要となるという短所がある。
３号明細書には水酸化クロムを水蒸気下で処理した後、
フッ化水素によりクロムオキシフルオリドの形態として
ＨＦＣ−１３４ａの製造反応に使うことが開示されてい
るが、ＨＦＣ−１３４ａと分離し難いＨＣＦＣ−１１２
２が多量に副生され、これを取り除くための反応器が更
に必要となるという短所がある。
【０００５】ドイツ特許第２，９３２，９３４号明細書
には、フッ化クロム又はクロムオキシフルオリドを触媒
として用い、反応温度４００℃近傍で９８％の選択率で
ＨＦＣ−１３４ａを製造することが示されているが、４
４時間経過後活性が低下している。また、反応物と共に
酸素を供給し続けるために、生成されるＨＣｌの分離が
難しいのみならず、水分により装置の腐食が促進される
など工程上不利な面を有している。
には、フッ化クロム又はクロムオキシフルオリドを触媒
として用い、反応温度４００℃近傍で９８％の選択率で
ＨＦＣ−１３４ａを製造することが示されているが、４
４時間経過後活性が低下している。また、反応物と共に
酸素を供給し続けるために、生成されるＨＣｌの分離が
難しいのみならず、水分により装置の腐食が促進される
など工程上不利な面を有している。
【０００６】ＨＦＣ−１２５の製造方法としては、特開
平２−１７８２３７号公報及びアメリカ特許第３，２５
８，５００号明細書に開示されたように、アルミナ及び
クロムを主成分とする触媒上で、テトラクロロエチレン
（ＣＣｌ2 ＝ＣＣｌ2 ）とＨＦを反応させる方法と、特
開平４−２９９４０号公報のように、アルミナを主成分
とした触媒上でＨＣＦＣ−１２２（ＣＦ2 ＣｌＣＨＣｌ
2 ）をフッ素化する際酸素を共存させ、ＨＣＦＣ−１２
３（ＣＦ3 ＣＨＣｌ2 ）、ＨＣＦＣ−１２４（ＣＦ3 Ｃ
ＨＣｌＦ）及びＨＦＣ−１２５（ＣＦ3 ＣＨＦ2 ）を製
造する方法などが知られているが、ＨＦＣ−１２５に対
する低い選択性及び過多な副生物により経済的な方法と
なっていない。
平２−１７８２３７号公報及びアメリカ特許第３，２５
８，５００号明細書に開示されたように、アルミナ及び
クロムを主成分とする触媒上で、テトラクロロエチレン
（ＣＣｌ2 ＝ＣＣｌ2 ）とＨＦを反応させる方法と、特
開平４−２９９４０号公報のように、アルミナを主成分
とした触媒上でＨＣＦＣ−１２２（ＣＦ2 ＣｌＣＨＣｌ
2 ）をフッ素化する際酸素を共存させ、ＨＣＦＣ−１２
３（ＣＦ3 ＣＨＣｌ2 ）、ＨＣＦＣ−１２４（ＣＦ3 Ｃ
ＨＣｌＦ）及びＨＦＣ−１２５（ＣＦ3 ＣＨＦ2 ）を製
造する方法などが知られているが、ＨＦＣ−１２５に対
する低い選択性及び過多な副生物により経済的な方法と
なっていない。
【０００７】ＨＦＣ−１３４ａの製造方法としては、特
公昭５９−４６２１１号公報とアメリカ特許第４，０９
１，０４３号明細書には、ＳｂＣｌ5 触媒の存在下で
１，１，１−トリクロロエタン（ＣＣｌ3 ＣＨ3 ）をＨ
Ｆと反応させ、ＨＣＦＣ−１４２ｂとＨＦＣ−１４３ａ
を同時に製造する方法が提案されており、この方法によ
り反応生成物のうちＨＦＣ−１４３ａが最高８０％ほど
まで得られると開示されている。
公昭５９−４６２１１号公報とアメリカ特許第４，０９
１，０４３号明細書には、ＳｂＣｌ5 触媒の存在下で
１，１，１−トリクロロエタン（ＣＣｌ3 ＣＨ3 ）をＨ
Ｆと反応させ、ＨＣＦＣ−１４２ｂとＨＦＣ−１４３ａ
を同時に製造する方法が提案されており、この方法によ
り反応生成物のうちＨＦＣ−１４３ａが最高８０％ほど
まで得られると開示されている。
【０００８】ＣＦＣ代替物質の製造は工場建設に莫大な
設備投資を要するので、経済的には相当量の生産能力を
持つ工場の建設が必要で、近い将来に多くの需要を期待
し難いＣＦＣ代替物質を製造するための大規模な単位工
場の建設には多くの危険負担を抱える。
設備投資を要するので、経済的には相当量の生産能力を
持つ工場の建設が必要で、近い将来に多くの需要を期待
し難いＣＦＣ代替物質を製造するための大規模な単位工
場の建設には多くの危険負担を抱える。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決し、前記のＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５
及びＨＦＣ−１４３ａを効率よく同時に製造しうる製造
方法を提供することを目的とする。すなわち、単一工場
で前記の３種の化合物を同時に製造しうる方法を提供す
ることにより、それぞれの製造工場建設による危険負担
なしに、需要の変動により各化合物の生産率を調節しな
がら経済的にこれらを生産しうる方法を提供するもので
ある。
点を解決し、前記のＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５
及びＨＦＣ−１４３ａを効率よく同時に製造しうる製造
方法を提供することを目的とする。すなわち、単一工場
で前記の３種の化合物を同時に製造しうる方法を提供す
ることにより、それぞれの製造工場建設による危険負担
なしに、需要の変動により各化合物の生産率を調節しな
がら経済的にこれらを生産しうる方法を提供するもので
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ化カルシ
ウム（ＣａＦ2 ）、酸化クロム（VI）（ＣｒＯ3 ）、塩
化亜鉛（ＺｎＣｌ2 ）及び塩化鉄（II）（ＦｅＣｌ2 ）
の混合物とエタノールとを水溶液中で反応させて得られ
る生成物を、焼成して製造したフッ素化触媒の存在下
で、先ず、第１反応器で１，１，１−トリフルオロ−２
−クロロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ、ＨＣＦＣ−１３３
ａ）とフッ化水素とを反応させ、次いで、得られた反応
生成物に、トリクロロエチレン（ＣＣｌ2 ＝ＣＨＣｌ、
ＴＣＥ）を添加して、第２反応器で反応させ、第２反応
器生成物から塩化水素、ＨＣｌ、ＨＦＣ−１３４ａ、Ｈ
ＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１４３ａ及びＨＣＦＣ−１３３
ａをそれぞれ分離した後、第１反応器へＨＣＦＣ−１３
３ａを再循環させる、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフ
ルオロエタンの同時製造方法である。
ウム（ＣａＦ2 ）、酸化クロム（VI）（ＣｒＯ3 ）、塩
化亜鉛（ＺｎＣｌ2 ）及び塩化鉄（II）（ＦｅＣｌ2 ）
の混合物とエタノールとを水溶液中で反応させて得られ
る生成物を、焼成して製造したフッ素化触媒の存在下
で、先ず、第１反応器で１，１，１−トリフルオロ−２
−クロロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ、ＨＣＦＣ−１３３
ａ）とフッ化水素とを反応させ、次いで、得られた反応
生成物に、トリクロロエチレン（ＣＣｌ2 ＝ＣＨＣｌ、
ＴＣＥ）を添加して、第２反応器で反応させ、第２反応
器生成物から塩化水素、ＨＣｌ、ＨＦＣ−１３４ａ、Ｈ
ＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１４３ａ及びＨＣＦＣ−１３３
ａをそれぞれ分離した後、第１反応器へＨＣＦＣ−１３
３ａを再循環させる、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフ
ルオロエタンの同時製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】上記触媒の使用により、フッ素化
反応で酸素の供給なしに、活性が長時間一定に保たれ、
ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３
ａを製造することができた。従来、酸化クロム触媒をＨ
ＦＣ−１３４ａ製造反応に使うときは、触媒の急激な活
性低下を防止するために酸素の供給が必要であったが、
本発明の触媒を使う場合は、触媒の活性維持のための酸
素供給が不必要になり、結局ＨＣｌの分離がはるかに簡
易化される。かつ、酸素によるＨＣｌの不要な酸化過程
がなくなることにより、系内水分の存在の可能性がはる
かに低くなり、腐食に対する装置の耐久性を向上させる
ことができる。更に、本発明で使用する触媒は、ＨＣＦ
Ｃ−１３３ａの不均化反応活性が優れており、ＨＣＦＣ
−１３３ａとＨＦ間の不均化反応によりＨＦＣ−１２５
及びＨＦＣ−１４３ａを同時に生産しうる長所がある。
反応で酸素の供給なしに、活性が長時間一定に保たれ、
ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３
ａを製造することができた。従来、酸化クロム触媒をＨ
ＦＣ−１３４ａ製造反応に使うときは、触媒の急激な活
性低下を防止するために酸素の供給が必要であったが、
本発明の触媒を使う場合は、触媒の活性維持のための酸
素供給が不必要になり、結局ＨＣｌの分離がはるかに簡
易化される。かつ、酸素によるＨＣｌの不要な酸化過程
がなくなることにより、系内水分の存在の可能性がはる
かに低くなり、腐食に対する装置の耐久性を向上させる
ことができる。更に、本発明で使用する触媒は、ＨＣＦ
Ｃ−１３３ａの不均化反応活性が優れており、ＨＣＦＣ
−１３３ａとＨＦ間の不均化反応によりＨＦＣ−１２５
及びＨＦＣ−１４３ａを同時に生産しうる長所がある。
【００１２】本発明で使用する触媒を用いてＨＦＣ−１
３４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａを同時に
製造する方法を、更に詳しく説明する。
３４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａを同時に
製造する方法を、更に詳しく説明する。
【００１３】先ず、第１反応器に、ＨＣＦＣ−１３３ａ
（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ）とＨＦとを供給し、ＨＣＦＣ−１
３３ａは下記反応式（Ｉ）のようにＨＦと反応してＨＦ
Ｃ−１３４ａ（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ）を生成したり、反応式
（II）のように不均化反応を起こしてＨＦＣ−１４３ａ
（ＣＦ3 ＣＨ3 ）とＨＣＦＣ−１２３（ＣＦ3 ＣＨＣｌ
2 ）とを生成する。生成したＨＣＦＣ−１２３は反応式
（III)〜（IV）のようにＨＦと反応してＨＣＦＣ−１２
４（ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ）とＨＦＣ−１２５（ＣＦ3 ＣＨ
Ｆ2 ）とを生成する。第１反応器から流出する反応生成
物は、新に供給されるＴＣＥ（ＣＣｌ2 ＝ＣＨＣｌ）と
ともに第２反応器に供給され、第２反応器では反応式
（Ｖ）によりＨＣＦＣ−１３３ａを生成する。第２反応
器から流出される反応生成物は、ＨＣｌ、ＨＦＣ−１３
４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａなどが分離
された後、ＨＣＦＣ−１３３ａは第１反応器に再び循環
される。
（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ）とＨＦとを供給し、ＨＣＦＣ−１
３３ａは下記反応式（Ｉ）のようにＨＦと反応してＨＦ
Ｃ−１３４ａ（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ）を生成したり、反応式
（II）のように不均化反応を起こしてＨＦＣ−１４３ａ
（ＣＦ3 ＣＨ3 ）とＨＣＦＣ−１２３（ＣＦ3 ＣＨＣｌ
2 ）とを生成する。生成したＨＣＦＣ−１２３は反応式
（III)〜（IV）のようにＨＦと反応してＨＣＦＣ−１２
４（ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ）とＨＦＣ−１２５（ＣＦ3 ＣＨ
Ｆ2 ）とを生成する。第１反応器から流出する反応生成
物は、新に供給されるＴＣＥ（ＣＣｌ2 ＝ＣＨＣｌ）と
ともに第２反応器に供給され、第２反応器では反応式
（Ｖ）によりＨＣＦＣ−１３３ａを生成する。第２反応
器から流出される反応生成物は、ＨＣｌ、ＨＦＣ−１３
４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａなどが分離
された後、ＨＣＦＣ−１３３ａは第１反応器に再び循環
される。
【００１４】 ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ＋ＨＦ →ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ＋ＨＣｌ （Ｉ） ２ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ →ＣＦ3 ＣＨ3 ＋ＣＦ3 ＣＨＣｌ2 （II） ＣＦ3 ＣＨＣｌ2 ＋ＨＦ →ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ＋ＨＣｌ （III) ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ＋ＨＦ →ＣＦ3 ＣＨＦ2 ＋ＨＣｌ （IV） ＣＣｌ2 ＝ＣＨＣｌ＋３ＨＦ →ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ＋２ＨＣｌ （Ｖ）
【００１５】本発明で使用する触媒は、Ｃｒ１に対する
Ｃａのモル比が０．５〜１６が好ましく、１〜８の範囲
がより好ましい。Ｃｒ１に対するＦｅ及びＺｎのモル比
はそれぞれ０．０５〜０．８が好ましく、０．１〜０．
５がより好ましい。
Ｃａのモル比が０．５〜１６が好ましく、１〜８の範囲
がより好ましい。Ｃｒ１に対するＦｅ及びＺｎのモル比
はそれぞれ０．０５〜０．８が好ましく、０．１〜０．
５がより好ましい。
【００１６】本発明において、第１反応器の反応温度は
３００〜４５０℃が好ましく、３２０〜４００℃の範囲
がより好ましい。反応接触時間は１〜６０秒の範囲であ
り、５〜３０秒が好ましい。（ＨＦ）／（ＨＣＦＣ−１
３３ａ）のモル比は１〜３０の範囲であるが、ＨＣＦＣ
−１３３ａ間の不均化反応から生成されるＨＦＣ−１２
５とＨＦＣ−１４３ａの生成量を大きくするためには
（ＨＦ）／（ＨＣＦＣ−１３３ａ）のモル比を４〜１０
の範囲内で運転するのが好ましい。（ＨＦ）／（ＨＣＦ
Ｃ−１３３ａ）のモル比が４未満の場合、触媒の寿命を
縮め、モル比が１０を超える場合は、生産性が低下し経
済的でない。
３００〜４５０℃が好ましく、３２０〜４００℃の範囲
がより好ましい。反応接触時間は１〜６０秒の範囲であ
り、５〜３０秒が好ましい。（ＨＦ）／（ＨＣＦＣ−１
３３ａ）のモル比は１〜３０の範囲であるが、ＨＣＦＣ
−１３３ａ間の不均化反応から生成されるＨＦＣ−１２
５とＨＦＣ−１４３ａの生成量を大きくするためには
（ＨＦ）／（ＨＣＦＣ−１３３ａ）のモル比を４〜１０
の範囲内で運転するのが好ましい。（ＨＦ）／（ＨＣＦ
Ｃ−１３３ａ）のモル比が４未満の場合、触媒の寿命を
縮め、モル比が１０を超える場合は、生産性が低下し経
済的でない。
【００１７】第２反応器の反応温度は２００〜４００℃
の範囲であり、好ましくは２３０〜３２０℃である。反
応接触時間は１〜２０秒の範囲であり、２〜６秒が好ま
しい。（ＨＦ）／（ＴＣＥ）のモル比は１０〜５０の範
囲であり、好ましくは２０〜４０である。
の範囲であり、好ましくは２３０〜３２０℃である。反
応接触時間は１〜２０秒の範囲であり、２〜６秒が好ま
しい。（ＨＦ）／（ＴＣＥ）のモル比は１０〜５０の範
囲であり、好ましくは２０〜４０である。
【００１８】本発明において、反応の圧力は生成される
ＨＣｌの分離を円滑にするため、７〜１０kg/cm2で運転
するのが好ましい。反応装置の材質としてはＨＣｌ及び
ＨＦのような腐食性物質に耐えられるニッケル−２００
／２０１やインコネル−６００(Inco Alloy Internatio
nal)が適当である。
ＨＣｌの分離を円滑にするため、７〜１０kg/cm2で運転
するのが好ましい。反応装置の材質としてはＨＣｌ及び
ＨＦのような腐食性物質に耐えられるニッケル−２００
／２０１やインコネル−６００(Inco Alloy Internatio
nal)が適当である。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、使用した装置は次のとおりである。
明するが、使用した装置は次のとおりである。
【００２０】第１反応器に容量５００ml、第２反応器に
容量１５０mlのインコネル製の単管型反応器を用い、そ
れぞれ５００ｇ及び１５０ｇの触媒を充填した。付帯装
置として気化器、予熱器及び蒸留塔などを接続した。自
動温度調節器付きの円筒形電気炉の内部に反応器を設
け、原料物質は定量ポンプを用い、流量を調節して反応
器に供給した。第１反応器の入口に予熱器を設けて、反
応原料が全部気体状態で反応器へ供給されるようにし、
予熱器の流出温度を第１反応器の入口の設定温度に合わ
せた。第１反応器から流出する反応生成物は、新に追加
供給される液状原料と混合した後、気化器を経て気体状
態で第２反応器に供給した。なお、気化器からの流出温
度は第２反応器の入口の設定温度に合わせた。
容量１５０mlのインコネル製の単管型反応器を用い、そ
れぞれ５００ｇ及び１５０ｇの触媒を充填した。付帯装
置として気化器、予熱器及び蒸留塔などを接続した。自
動温度調節器付きの円筒形電気炉の内部に反応器を設
け、原料物質は定量ポンプを用い、流量を調節して反応
器に供給した。第１反応器の入口に予熱器を設けて、反
応原料が全部気体状態で反応器へ供給されるようにし、
予熱器の流出温度を第１反応器の入口の設定温度に合わ
せた。第１反応器から流出する反応生成物は、新に追加
供給される液状原料と混合した後、気化器を経て気体状
態で第２反応器に供給した。なお、気化器からの流出温
度は第２反応器の入口の設定温度に合わせた。
【００２１】本発明でＨＣＦＣ−１３３ａの転換率、Ｈ
ＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａ
の選択率を表１のように定義する。
ＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１４３ａ
の選択率を表１のように定義する。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例１：触媒の製造 冷却器と撹拌機付きの５リットルのフラスコで、ＣｒＯ
3 ３００ｇ、ＦｅＣｌ2 １５０ｇ、ＺｎＣｌ2 １４０ｇ
及びＣａＦ2 ９４０ｇを混合して１８００mlの水に溶解
した後、これを撹拌しながら９５％のエタノール３００
mlを約４時間かけて徐々に添加した。混合溶液の温度を
９０℃まで徐々に上げた後、これを還流しながら１６時
間保った。再び温度を常温に下げた後、濾過して得られ
た沈殿を１２０℃で約５時間乾燥した。乾燥した触媒を
３００〜４００℃で５時間焼成した後、径４mm×長さ４
mmの円筒形ペレットに成形して反応に用いた。
3 ３００ｇ、ＦｅＣｌ2 １５０ｇ、ＺｎＣｌ2 １４０ｇ
及びＣａＦ2 ９４０ｇを混合して１８００mlの水に溶解
した後、これを撹拌しながら９５％のエタノール３００
mlを約４時間かけて徐々に添加した。混合溶液の温度を
９０℃まで徐々に上げた後、これを還流しながら１６時
間保った。再び温度を常温に下げた後、濾過して得られ
た沈殿を１２０℃で約５時間乾燥した。乾燥した触媒を
３００〜４００℃で５時間焼成した後、径４mm×長さ４
mmの円筒形ペレットに成形して反応に用いた。
【００２４】実施例２〜７ Ｃｒ、Ｃａ、Ｆｅ及びＺｎの金属成分を表２に示すモル
比とし、実施例１と同様な方法で触媒を製造した。
比とし、実施例１と同様な方法で触媒を製造した。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例８ 実施例１で製造した触媒を用いて、ＨＣＦＣ−１３３ａ
とＨＦとを流量がそれぞれ０．７gmol/hr 及び１０gmol
/hr となるように混合して予熱器を経て第１反応器に供
給した。第１反応器の接触時間は常温、常圧基準で約７
秒であった。反応温度は３６０℃、圧力は８気圧とし
た。第１反応器から流出する反応生成物のうち有機物の
モル組成は次のとおりであった。
とＨＦとを流量がそれぞれ０．７gmol/hr 及び１０gmol
/hr となるように混合して予熱器を経て第１反応器に供
給した。第１反応器の接触時間は常温、常圧基準で約７
秒であった。反応温度は３６０℃、圧力は８気圧とし
た。第１反応器から流出する反応生成物のうち有機物の
モル組成は次のとおりであった。
【００２７】 ＨＣＦＣ−１３３ａ ７３．６％、ＨＦＣ−１３４ａ ２０．６％、 ＨＦＣ−１２５ ２．８％、ＨＦＣ−１４３ａ ２．７％、 ＨＣＦＣ−１２４ ０．２％、ＨＣＦＣ−１２３ ０．１％
【００２８】この結果を分析すれば、ＨＣＦＣ−１３３
ａの転換率２６．４％、ＨＦＣ−１３４ａへの選択率７
８．０％、ＨＦＣ−１２５の選択率１０．６％、ＨＦＣ
−１４３ａの選択率１０．２％であった。
ａの転換率２６．４％、ＨＦＣ−１３４ａへの選択率７
８．０％、ＨＦＣ−１２５の選択率１０．６％、ＨＦＣ
−１４３ａの選択率１０．２％であった。
【００２９】第１反応器から流出した反応生成物を、気
化器で０．５gmol/hr 流量のＴＣＥと混合した後、第２
反応器へ供給した。第２反応器の温度を２４０〜３００
℃に保った。第２反応器から流出した最終反応生成物の
うち有機物のモル組成は次のとおりであった。
化器で０．５gmol/hr 流量のＴＣＥと混合した後、第２
反応器へ供給した。第２反応器の温度を２４０〜３００
℃に保った。第２反応器から流出した最終反応生成物の
うち有機物のモル組成は次のとおりであった。
【００３０】 ＨＣＦＣ−１３３ａ ８１．５％、ＨＦＣ−１３４ａ １３．７％、 ＨＦＣ−１２５ １．５％、ＨＦＣ−１４３ａ １．４％、 ＨＣＦＣ−１２４ ０．２％、ＨＣＦＣ−１２３ ０．０％ その他 ０．２％
【００３１】実施例９〜１７ 表３に示す触媒の種類及び反応条件により、実施例８と
同様に実施した。結果を表３に示す。
同様に実施した。結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
フロントページの続き (72)発明者 金 弘 坤 大韓民国ソウル特別市蘆原区中溪本洞４− ブロック ライフアパート109−1002 (72)発明者 鄭 文 朝 大韓民国ソウル特別市蘆原区下溪洞11−２ 東星アパート５−106
Claims (8)
- 【請求項１】 フッ化カルシウム、酸化クロム（VI）、
塩化亜鉛及び塩化鉄（II）の混合物とエタノールとを水
溶液中で反応させて得られる生成物を、焼成して製造し
たフッ素化触媒の存在下で、 先ず、第１反応器で１，１，１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンとフッ化水素とを反応させ、次いで、得られ
た反応生成物に、トリクロロエチレンを添加して、第２
反応器で反応させ、第２反応器生成物から塩化水素、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオ
ロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン及び１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンをそれぞれ分
離した後、 第１反応器へ１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエ
タンを再循環させる、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフ
ルオロエタンの同時製造方法。 - 【請求項２】 フッ素化触媒に含まれるＣａのモル比が
Ｃｒ１に対し１〜８であり、Ｆｅのモル比がＣｒ１に対
し０．１〜０．５であり、Ｚｎのモル比がＣｒ１に対し
０．１〜０．５である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 第１反応器の反応温度が３２０〜４００
℃である、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 第１反応器での（フッ化水素）／（１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタン）のモル比が
４〜１０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項５】 第１反応器での反応接触時間が５〜３０
秒である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 第２反応器での反応温度が２３０〜３２
０℃である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項７】 第２反応器での反応接触時間が２〜６秒
である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 第２反応器での（フッ化水素）／（トリ
クロロエチレン）のモル比が２０〜４０である、請求項
１〜７のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950026126A KR0152580B1 (ko) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 펜타플루오로에탄 및 1,1,1-트리플루오로에탄의 병산 방법 |
| KR26126/1995 | 1995-08-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967278A true JPH0967278A (ja) | 1997-03-11 |
| JP2905735B2 JP2905735B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=19424212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8028919A Expired - Fee Related JP2905735B2 (ja) | 1995-08-23 | 1996-02-16 | １，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロエタンの同時製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5659094A (ja) |
| JP (1) | JP2905735B2 (ja) |
| KR (1) | KR0152580B1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999031032A1 (fr) * | 1997-12-12 | 1999-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | Procede permettant de preparer du pentafluoroethane, catalyseurs de fluoration et procede de preparation associe |
| JPWO2005026090A1 (ja) * | 2003-09-10 | 2006-11-16 | 昭和電工株式会社 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法、その製品およびその用途 |
| US9771309B2 (en) | 2005-04-08 | 2017-09-26 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Chromia based fluorination catalyst |
| JP2017190294A (ja) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | １−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
| CN112125774A (zh) * | 2020-10-15 | 2020-12-25 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 一种连续化生产1,1,1,2-四氟乙烷联产羟基乙酸的方法及装置 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200536812A (en) * | 2004-03-29 | 2005-11-16 | Showa Denko Kk | Process for production of 1,1,1,2-tetrafluoroethane and/or pentafluoroethane and applications of the same |
| US20070191652A1 (en) * | 2004-03-29 | 2007-08-16 | Hiromoto Ohno | Process for production of 1,1,1,2- tetrafluoroethane and/or pentafluorethane and applications of the same |
| CN100338001C (zh) * | 2004-11-17 | 2007-09-19 | 浙江莹光化工有限公司 | 一种同时制备1,1,1,2－四氟乙烷和五氟乙烷的方法 |
| CN101961658B (zh) * | 2010-09-07 | 2013-03-06 | 西安近代化学研究所 | 氟化钙基氟化催化剂及其用途 |
| KR102339734B1 (ko) * | 2020-01-22 | 2021-12-16 | 코오롱글로텍주식회사 | 인조잔디 구조체 |
| CN112125777B (zh) * | 2020-08-27 | 2022-06-03 | 浙江衢化氟化学有限公司 | 一种联产氢氟烃的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3258500A (en) * | 1959-08-17 | 1966-06-28 | Du Pont | Process for fluorinating halohydro-carbons |
| JPS5946211B2 (ja) * | 1975-12-29 | 1984-11-10 | ダイキン工業株式会社 | １− クロロ −１，１− ジフルオロエタンマタハ ／ オヨビ １，１，１− トリフルオロエタンオセイゾウスルホウホウ |
| US4129603A (en) * | 1978-02-07 | 1978-12-12 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of halogenated compounds |
| JPS5527139A (en) * | 1978-08-14 | 1980-02-27 | Daikin Ind Ltd | Preparation of tetrafluoroethane |
| JP2764980B2 (ja) * | 1988-12-28 | 1998-06-11 | 旭硝子株式会社 | パークロロエチレンのフッ素化方法 |
| US4990702A (en) * | 1990-02-15 | 1991-02-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halogen exchange fluorination |
| US4990701A (en) * | 1990-03-20 | 1991-02-05 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Halogen exchange fluorination |
| GB9007029D0 (en) * | 1990-03-29 | 1990-05-30 | Ici Plc | Chemical process |
| JP2760135B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1998-05-28 | 旭硝子株式会社 | トリクロロジフルオロエタンをフッ素化する方法 |
| GB9104775D0 (en) * | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Fluorination catalyst and process |
| US5523498A (en) * | 1992-12-08 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing the fluorine content of hydrofluorocarbons and hydrohalofluorocarbons |
| EP0629440B1 (en) * | 1993-06-18 | 1998-01-14 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Fluorination catalyst and fluorination process |
| EP0641598B1 (en) * | 1993-09-07 | 1999-01-07 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Chromium-based fluorination catalyst, process for producing the catalyst, and fluorination process using the catalyst |
| KR960016683B1 (en) * | 1993-12-09 | 1996-12-20 | Korea Inst Sci & Tech | Method of producing fluorization catalyst for preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US5494877A (en) * | 1994-06-20 | 1996-02-27 | Showa Denko K. K. | Chromium-based fluorination catalyst containing gallium and production method thereof |
-
1995
- 1995-08-23 KR KR1019950026126A patent/KR0152580B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-25 US US08/591,705 patent/US5659094A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-16 JP JP8028919A patent/JP2905735B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999031032A1 (fr) * | 1997-12-12 | 1999-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | Procede permettant de preparer du pentafluoroethane, catalyseurs de fluoration et procede de preparation associe |
| JPWO2005026090A1 (ja) * | 2003-09-10 | 2006-11-16 | 昭和電工株式会社 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法、その製品およびその用途 |
| US9771309B2 (en) | 2005-04-08 | 2017-09-26 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Chromia based fluorination catalyst |
| US10189757B2 (en) | 2005-04-08 | 2019-01-29 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Chromia based fluorination catalyst |
| JP2017190294A (ja) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | １−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
| CN112125774A (zh) * | 2020-10-15 | 2020-12-25 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 一种连续化生产1,1,1,2-四氟乙烷联产羟基乙酸的方法及装置 |
| CN112125774B (zh) * | 2020-10-15 | 2023-01-17 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 一种连续化生产1,1,1,2-四氟乙烷联产羟基乙酸的方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2905735B2 (ja) | 1999-06-14 |
| US5659094A (en) | 1997-08-19 |
| KR970010719A (ko) | 1997-03-27 |
| KR0152580B1 (ko) | 1998-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0938461B1 (en) | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon | |
| US5945573A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JP4548937B2 (ja) | クロロ炭化水素のフッ化水素化方法 | |
| US20090043138A1 (en) | Process for the Preparation of 1,3,3,3-Tetrafluoropropene and/or 1,1,3,3,3-Pentafluoropropene | |
| WO2005037743A1 (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane | |
| JP2905735B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロエタンの同時製造方法 | |
| JP2000508320A (ja) | 末端炭素原子に結合したフッ素を含有するハロゲン化プロパンの製法 | |
| JPH09194404A (ja) | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法 | |
| JP2002501545A (ja) | ヒドロフルオロカーボンの製造法 | |
| JPH06102631B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロクロルエタンおよびペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| JP2001322956A (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサクロロプロペンの製造方法 | |
| WO1994013609A1 (en) | Process for reducing the fluorine content of hydrofluorocarbons and hydrohalofluorocarbons | |
| WO2000003962A1 (fr) | Procede pour produire du fluoroethane | |
| EP1735258A1 (en) | Method of making difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,2-difluoroethane | |
| TW200536812A (en) | Process for production of 1,1,1,2-tetrafluoroethane and/or pentafluoroethane and applications of the same | |
| KR100215542B1 (ko) | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄과 펜타플루오로에탄의 병산방법 | |
| JPH09169672A (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH08155306A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンのフッ素化触媒及びその製造方法 | |
| JP3552887B2 (ja) | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| JP2002510662A (ja) | フッ化炭素の製造方法 | |
| JP2815549B2 (ja) | ２種以上のフッ化炭化水素を同時に製造する方法 | |
| JP2000070713A (ja) | ハロゲン化有機化合物のフッ素化用触媒 | |
| JP3480807B2 (ja) | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造法 | |
| JP3250267B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製方法 | |
| KR100203380B1 (ko) | 클로로펜타플루오로에탄과 염화수소의 공비 혼합물 형성을 이용한 펜타플루오로에탄의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |