JPH0961993A

JPH0961993A - 平版印刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH0961993A
Application number: JP21764395A
Authority: JP
Inventors: Koichi Fujimaru; 浩一藤丸; Kenichi Tabata; 憲一田畑; Norimasa Ikeda; 憲正池田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-08-25
Filing date: 1995-08-25
Publication date: 1997-03-07

Abstract

(57)【要約】【課題】耐刷性、耐溶剤性の向上のみならず、インキ
反撥性をも向上させ、湿し水供給量を減らした場合でも
良好な印刷を行なえるものとする。【解決手段】基板上に少なくとも感光性の親水性膨潤
層を備えた感光性平版印刷版原版を用いて平版印刷版を
製造する方法において、該感光性平版印刷版原版の露光
後、５０〜２５０℃の温度で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な感光性平版印
刷版から得られる平版印刷版の実用特性の改良、特に印
刷時のインキ反撥性を改良する平版印刷版の製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷とは、画線部と非画線部とを基
本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容
性、非画線部をインキ反撥性として、インキの付着性の
差異を利用して、画線部のみにインキを着肉させた後、
紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方式を意味
する。またこのような平版印刷には通常、ＰＳ版が用い
られる。

【０００３】ここで言うＰＳ版とは、下記のものを意味
する。

【０００４】すなわち、米澤輝彦著「ＰＳ版概論」
（株）印刷学会出版部（１９９３）ｐ１８〜ｐ８１に記
載されているように、親水化処理されたアルミニウム基
板上に親油性の感光性樹脂層を塗布し、フォトリソグラ
フィの技術により画線部は感光層が残存し、一方非画線
部は上記したアルミ基板表面が露出し、該表面に湿し水
層を形成してインキ反撥し、画像形成する水ありＰＳ版
と、湿し水層の代わりにシリコーンゴム層をインキ反撥
層として用いる水なしＰＳ版、いわゆる水なし平版であ
る。

【０００５】ここで言う水なし平版とは、非画線部がシ
リコ−ンゴム、含フッ素化合物などの通常平版印刷で用
いられる油性インキに対してインキ反撥性を有する物質
からなり、湿し水を用いずにインキ着肉性の画線部との
間で画像形成し、印刷可能な印刷版を意味する。ここ
で、インキ反撥性は重要で、低いと非画線部にインキが
着肉しやすくなる。その結果、印刷物に汚れとなってあ
らわれ、商品にならないないものとなる。

【０００６】前者の水ありＰＳ版は実用上優れた印刷版
で、支持体に通常アルミニウムが用いられ、該アルミニ
ウム表面は親水性を高め、インキ反撥性を向上させるた
めに、砂目立てされ、さらに必要に応じてこの砂目立て
された表面を陽極酸化するなどの処理、さらにフッ化ジ
ルコニウム、ケイ酸ナトリウムなどの化学処理が一般的
に施されている。さらに露光現像後、必要に応じ、不感
脂化処理やガム引き等の処理が施される。

【０００７】このように水ありＰＳ版は、該版の優れた
印刷特性（耐刷性、画像再現性など）を有している半
面、原版の製造において、さらに刷版を得るまでに複雑
で多くの工程を得るため、印刷画像の変動要因は多くな
り、それだけ熟練を要するものとなっている。

【０００８】また、後者の湿し水の代わりにシリコーン
ゴム層をインキ反撥層とする水なしＰＳ版の場合、特公
昭５４−２６９２３号公報、特公昭５７−３０６０号公
報、特公昭５６−１２８６２号公報、特公昭５６−２３
１５０号公報、特公昭５６−３０８５６号公報、特公昭
６０−６００５１号公報、特公昭６１−５４２２０号公
報、特公昭６１−５４２２２号公報、特公昭６１−５４
２２３号公報、特公昭６１−６１６号公報、特公昭６３
−２３５４４号公報、特公平２−２５４９８号公報、特
公平３−５６６２２号公報、特公平４−２８０９８号公
報、特公平５−１９３４号公報、特開平２−６３０５０
号公報、特開平２−６３０５１号公報などに示されてい
るように湿し水を用いずに印刷できるため、前者の水あ
りＰＳ版で必要な湿し水のコントロール作業がいっさい
必要なく、印刷作業が極めて簡便となることから、近年
急速に普及しつつある実用性の高い版材である。この水
なしＰＳ版でインキ反撥性を向上させる方法として、シ
リコーンゴム層の膜厚を大きくする方法があるが、現像
時の微小網点部のシリコーンゴム剥離性を著しく低下さ
せ、再現レベルの低い印刷版しか得られないだけでな
く、インキマイレージの問題も生じ、有効な手段ではな
い。

【０００９】一方、これらＰＳ版においては一般に露光
現像後、または加筆、消去等の検版した後、耐刷性の向
上、および耐溶剤性の向上を目的とし、バーニング（加
熱）処理が行なわれる。水ありＰＳ版では、「ＰＳ版
テクニカルハンドブック」（株）富士写真フィルム（１
９７８）ｐ７１、ｐ１８７〜ｐ１８９に記載されている
ように、２５０〜２６０℃で６〜８分処理され、水なし
ＰＳ版では、特開昭５５−７０８４７号公報などに記載
されているように、１５０〜３００℃で処理することで
耐刷性が２〜３倍向上、耐溶剤性が向上しインキ溶剤お
よびインキ洗浄剤が制限されずに使用が可能となる。し
かし、これらＰＳ版ではバーニング処理によりインキ反
撥性が向上することはなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
インキ反撥性向上のために、従来の水ありＰＳ版の複雑
で多くの工程を得る製造や製版や後処理を必要とせず、
シリコーンゴム層をインキ反撥層とする水なしＰＳ版の
ようなインキ反撥層の厚膜化による現像性能の低下のな
い、感光性の親水性膨潤層をインキ反撥層とする新規な
感光性平版印刷版で、版をバーニング処理することで耐
刷性、耐溶剤性の向上のみならず、著しくインキ反撥性
が向上することを見出し本発明に至った。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、以下
の構成を有する。

【００１２】（１）基板上に少なくとも感光性の親水
性膨潤層を備えた感光性平版印刷版原版を用いて平版印
刷版を製造する方法において、該感光性平版印刷版原版
の露光後、５０〜２５０℃の温度で処理することを特徴
とする平版印刷版の製造方法。（２）露光現像後に５０〜２５０℃の温度で処理する
ことを特徴とする前記（１）記載の平版印刷版の製造方
法。

【００１３】（３）露光現像水洗後に５０〜２５０℃
の温度で処理することを特徴とする前記（１）記載の平
版印刷版の製造方法。

【００１４】（４）露光現像水洗後、検版した後に５
０〜２５０℃の温度で処理することを特徴とする前記
（１）記載の平版印刷版の製造方法。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の内容を詳しく説明
する。

【００１６】本発明の基板上に感光性の親水性膨潤層を
備えた感光性平版印刷版原版について説明する。

【００１７】かかる親水性膨潤層について説明する。

【００１８】本発明に言う親水性とは、水に対して実質
的に不溶でかつ水膨潤性を示す性質を意味し、公知の親
水性ポリマを基板上に塗布または転写などにより積層
し、公知の方法を用いて架橋または疑似架橋し、水に不
溶化せしめて水膨潤性とした親水性膨潤層が用いられ
る。

【００１９】ここで言う親水性ポリマとは、公知の水溶
性ポリマ（水に完全溶解するものを意味する）、疑似水
溶性ポリマ（両親媒性を意味し、マクロには水に溶解す
るがミクロには非溶解部分を含むものを意味する）、水
膨潤性ポリマ（水に膨潤するが溶解しないものを意味す
る）を意味する。すなわち、通常の使用条件下で水を吸
着または吸収するポリマを意味し、水に溶けるか或いは
水に膨潤するポリマを意味する。

【００２０】本発明において親水性ポリマとしては公知
のものを使用することができ、動物系ポリマ、植物系ポ
リマ、合成系ポリマがある。例えば「Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
ａｌＭｏｎｏｍｅｒｓ」（Ｙ．Ｎｙｑｕｉｓｔ著、Ｄｅ
ｋｋｅｒ）、「水溶性高分子」（中村著、化学工業
社）、「水溶性高分子水分散型樹脂の最新加工・改質
技術と用途開発総合技術資料集」（経営開発センター
出版部）、「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（シ
ーエムシー）などに記載の親水性ポリマが挙げられる。

【００２１】本発明の効果を有効に発現する親水性ポリ
マとしては、カルボン酸塩系共重合体が挙げられる。

【００２２】本発明に好ましく用いられるカルボン酸塩
系共重合体としては、吸水性および耐久性の観点から、
カルボキシル基、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カ
ルボン酸イミド、カルボン酸無水物などのカルボキシル
基またはカルボキシル基に誘導しうる基を分子中に１個
または２個有するα、β−不飽和化合物をモノマ成分と
して含有するカルボン酸系共重合体のケン化反応物が挙
げられる。

【００２３】α、β−不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン
酸アミド、マレイン酸イミド、イタコン酸、クロトン
酸、フマル酸、メサコン酸などが挙げられ、本発明に必
要な親水性を示す範囲で共重合可能な他のモノマ成分と
組合わせることが可能である。

【００２４】共重合可能な他のモノマ成分の例として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレ
ン、ジイソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリルなどのα−オレフィン、ビニ
ル化合物、ビニリデン化合物などが挙げられる。

【００２５】他のモノマと組合わせる場合、カルボキシ
ル基もしくはこれに転化しうる基を含有するα、β−不
飽和化合物は、通常全モノマ成分中１０モル％以上で、
４０モル％以上であることがより好ましい。

【００２６】カルボキシル基またはこれに転化しうる基
を含有するα、β−不飽和化合物をモノマとして含有す
る重合体は、通常ラジカル重合により調整される。重合
度は特に限定されるものではない。

【００２７】このように調整される該重合体の中でも特
に、アクリル酸、メタクリル酸との重合体または共重合
体、α−オレフィン、ビニル化合物と無水マレイン酸と
の共重合体が好ましい。

【００２８】これらの重合体または共重合体は、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、バリウムなどのアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物また
は炭酸塩などの化合物、アンモニア、アミンなどを用い
てケン化反応させることによる親水性付与が好ましく行
なわれる。これらの反応は、該重合体または該共重合体
を各種の有機溶媒または水に溶解または分散させ、そこ
に前記したアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、アンモニア、アミンなどを撹拌下に添加することに
よって実施される。

【００２９】このようなカルボン酸塩系共重合体の中で
も、特にビニルエステル／（メタ）アクリル酸エステル
共重合体が、親水性膨潤層が適度な水膨潤性を示し、か
つ印刷耐久性およびインキ反撥性の両者を満足させる点
で好ましい。

【００３０】また、本発明の効果を有効に発現する親水
性ポリマとして、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系共重合
体が挙げられる。

【００３１】Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系共重合体と
は、下記一般式（Ｉ）で示されるＮ−ビニルカルボン酸
アミド（以下、ＮＶＡと略す）を必須の繰り返し単位と
する共重合体（以下、ＮＶＡ系共重合体と略する）を意
味する。

【００３２】

【化１】（ここで、Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ₂は水素原子またはメチル基、フェニル基、Ｒ
₃は水素原子または炭素数１〜８の直鎖または分岐アル
キル基を表す。）ＮＶＡの具体例としては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニルプロピオン酸アミド、Ｎ−ビニル安息香酸アミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル安息香酸アミド、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビ
ニル安息香酸アミドなどが挙げられるが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。

【００３３】本発明に好ましく用いられるＮＶＡ共重合
体は、吸水性および耐久性の観点から、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イミ
ド、カルボン酸無水物などのカルボキシル基またはカル
ボキシル基に誘導しうる基を分子中に１個または２個有
するα、β−不飽和化合物を共重合単位として含有する
ことが好ましい。

【００３４】α、β−不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン
酸アミド、マレイン酸イミド、イタコン酸、クロトン
酸、フマル酸、メサコン酸などが挙げられ、本発明に必
要な親水性を示す範囲で共重合可能な他のモノマ成分と
組合わせることが可能である。

【００３５】共重合可能な他のモノマ成分の例として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレ
ン、ジイソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリルなどのα−オレフィン、ビニ
ル化合物、ビニリデン化合物などが挙げられる。

【００３６】他のモノマと組合わせる場合、ＮＶＡ単位
は、通常全モノマ成分中１０モル％以上で、４０モル％
以上であることがより好ましい。

【００３７】ＮＶＡを含有する重合体は、通常ラジカル
重合により調製される。重合度は特に限定されるもので
はない。

【００３８】このように調製される該重合体の中でも特
に、ＮＶＡとアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸などカルボン酸塩系の共重合体は、親水性膨潤層が適
度な水膨潤性を示し、かつ印刷耐久性およびインキ反発
性の両者を満足させる点から好ましい。

【００３９】本発明の親水性膨潤層には発明の効果を損
わない範囲で公知の親水性ポリマを加えることが可能で
ある。公知の親水性ポリマとしては、以下の例を挙げる
ことができる。

【００４０】（Ａ）天然高分子類デンプン−アクリロニトリル系グラフト重合体加水分解
物、デンプン−アクリル酸系グラフト重合体、デンプン
−スチレンスルフォン酸系グラフト重合体、デンプン−
ビニルスルフォン酸系グラフト重合体、デンプン−アク
リルアミド系グラフト重合体、カルボキシル化メチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサント
ゲン酸セルロース、セルロース−アクリロニトリル系グ
ラフト重合体、セルロース−スチレンスルフォン酸系グ
ラフト重合体、カルボキシメチルセルロース系架橋体、
ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲン、ミルクカゼイ
ン、酸カゼイン、レンネットカゼイン、アンモニアカゼ
イン、カリ化カゼイン、ホウ砂カゼイン、グルー、ゼラ
チン、グルテン、大豆蛋白、アルギン酸塩、アルギン酸
アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸ナトリ
ウムアラビヤガム、トラガカントガム、カラヤガム、グ
アールガム、ロカストビーンガム、アイリッシュモス、
大豆レシチン、ペクチン酸、澱粉、カルボキシル化澱
粉、寒天、デキストリン、マンナンなど。

【００４１】（Ｂ）合成高分子類ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
（エチレンオキサイド-co-プロピレンオキサイド）、水
性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル、ポリアクリル酸
アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタク
リル酸アンモニウム、アクリル系コポリマ、アクリルエ
マルジョンコポリマ、ポリビニルアルコール系架橋重合
体、ポリアクリル酸ナトリウム系架橋体、ポリアクリロ
ニトリリル系重合体ケン化物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート系ポリマ（以下の説明で（メタ）□□
□□とあるのは、□□□□またはメタ□□□□を略した
ものである。）、ポリ（ビニルメチルエーテル-co-無水
マレイン酸）、無水マレイン酸系共重合体、ビニルピロ
リドン系共重合体、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート系架橋重合体、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート系架橋重合体など。

【００４２】なお、上記の親水性化合物には発明の効果
が変化しない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制
御する目的から置換基が異なるモノマや共重合成分を含
むことが可能である。

【００４３】次に親水性ポリマの架橋方法について説明
する。

【００４４】親水性膨潤層は上記の親水性ポリマの少な
くとも１種以上を必要に応じて架橋または疑似架橋し、
水に不溶化せしめることによって基板上に積層形成され
る。通常、架橋反応は、親水性ポリマの有する反応性官
能基を利用して三次元架橋反応することにより行なわれ
る。

【００４５】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。

【００４６】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ（メ
タ）アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、アルデヒド化合物、ポリビニル化合物などが挙げ
られ、該架橋反応は公知の触媒を添加し、反応を促進す
ることが行なわれる。

【００４７】これらの親水性ポリマは、該親水性膨潤層
の形態保持や水膨潤性の調整などの目的から単体または
２種以上の混合物として用いることが可能であり、非親
水性ポリマをブレンドすることも可能である。

【００４８】また、下層との接着性向上などの目的か
ら、公知のシランカップリング剤やイソシアネート化合
物、触媒などを添加したり中間層として設けることも可
能である。

【００４９】本発明の親水性膨潤層は、疎水性ポリマを
含むことができる。

【００５０】本発明に用いられる疎水性ポリマは、水性
エマルジョンから主として構成されたものが好ましく用
いられる。

【００５１】本発明にいう水性エマルジョンとは、微細
なポリマ粒子と必要に応じて該粒子を包囲する保護層か
らなる粒子を水中に分散させた疎水性ポリマ懸濁水溶液
を意味する。

【００５２】すなわち、基本的に分散質としてのポリマ
粒子と必要に応じて形成される保護層からなるエマルジ
ョン粒子と分散媒としての希釈水溶液から構成される自
己乳化または強制乳化水溶液を意味する。本発明に用い
られる水性エマルジョンの具体例としては、ビニルポリ
マ系ラテックス、共役ジエンポリマ系ラテックスおよび
水性または水分散ポリウレタン樹脂などが挙げられる。

【００５３】本発明の親水性膨潤層は、上記の親水性ポ
リマと疎水性ポリマを混合し、必要に応じて架橋または
類似架橋し、水に不溶化せしめることによって基板上に
積層形成されることが好ましい。

【００５４】架橋には親水性ポリマおよび疎水性ポリマ
が有する反応性官能基を用いて架橋反応することが好ま
しい。

【００５５】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。

【００５６】本発明の親水性膨潤層の親水性ポリマと疎
水性ポリマを混合する方法としては、３本ロールなどの
ロールミキサ、ニーダーなど混合機を用いて混練りする
方法、ホモジナイザー、ボールミルなどのディスパーサ
ーを用いて湿式混合分散する方法など、塗料やパテを製
造する際に用いられる公知の方法で好ましく混合され
る。

【００５７】また本発明の親水性膨潤層を形成する方法
としては、疎水性ポリマとして水性のエマルジョンを好
ましく用いることから、水溶液系で各成分（親水性ポリ
マ、疎水性ポリマなど）を混合し、必要に応じて架橋剤
が添加される方法が、均質な相分離構造を実現しインキ
反撥性を向上させる点から好ましい。

【００５８】従って、用いられる架橋剤としては、水溶
性の多官能性化合物を用いることが特に好ましい。すな
わち、水溶性のポリエポキシ化合物、ポリアミン化合
物、メラミン化合物などを用いることが好ましい。

【００５９】本発明に用いられる親水性膨潤層には上記
した親水性ポリマ、疎水性ポリマおよび必要に応じて加
えられる架橋剤の他にも、ゴム組成物において通常添加
される公知の老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、可塑剤などを添加する
ことが可能である。

【００６０】また下層との接着性向上などの目的から、
公知のシランカップリング剤やイソシアネート化合物、
触媒などを添加したり基板との間に中間層として設ける
ことも可能である。

【００６１】また本発明に用いられる親水性膨潤層に
は、染料や顔料、ｐＨ指示薬、ロイコ染料、界面活性
剤、有機酸などの各種添加剤を微量添加することも可能
である。

【００６２】本発明において親水性膨潤層は相分離構造
を有することが好ましい。

【００６３】親水性ポリマを主成分とする相と疎水性ポ
リマを主成分とする相から構成された相分離構造とする
ことにより、インキ反撥性と印刷耐久性の両者を広い組
成範囲において実現することが可能となる。

【００６４】該相分離構造を構成する親水性ポリマ相と
疎水性ポリマ相の組成比は自由であり、（１）いずれか一方が連続相で、他方が分散相である形
態、（２）親水性および疎水性ポリマ相がそれぞれ連続相お
よび分散相を有する形態（３）親水性および疎水性ポリマ相がいずれも連続相と
なる形態の中から自由に選択することができる。

【００６５】また、親水性膨潤層はゴム弾性を有するこ
とが好ましい。すなわち、以下の方法により測定した親
水性膨潤層の初期弾性率が特定の範囲内にあることが好
ましい。

【００６６】［親水性膨潤層の初期弾性率の測定方法］
測定しようとする平版印刷版の親水性膨潤層の組成と同
一組成の溶液をテフロンシャーレ上に展開し、６０℃×
２４時間乾燥硬化させる。得られた乾燥硬化膜は剃刀刃
などを用いて、長さ４０ｍｍ、幅１．９５ｍｍ、厚み約
０．２ｍｍの短冊状のテストピースに裁断する。溶液塗
布後、刷版とするまでに非画線部に処理を施す場合に
は、テストピースにも同様の処理を施す。

【００６７】得られたテストピースは、測定前に２５℃
５０％ＲＨの環境にて２４時間以上放置し調湿したの
ち、厚みをマイクロゲージにて測定し、下記の引張り条
件で初期弾性率を測定した。データ処理はＪＩＳＫ６
３０１に準じて行なった。

【００６８】引張り速度２００ｍｍ／分チャック間距離２０ｍｍ繰り返し数４回測定機（株）オリエンテック製「ＲＴＭ−１００」本発明に用いられる親水性膨潤層の初期弾性率は、０．
０１〜１０ｋｇｆ／ｍｍ²の範囲にあることがインキ反
撥性および形態保持性の観点から好ましい。好ましく
は、０．０１〜５ｋｇｆ／ｍｍ²の範囲であり、０．０
１〜２ｋｇｆ／ｍｍ²の範囲が更に好ましい。

【００６９】すなわち初期弾性率が、０．０１ｋｇｆ／
ｍｍ²未満になると親水性膨潤層の形態保持性が極端に
低下し、印刷時の耐久性が極端に低下する傾向にあり、
該初期弾性率が１０ｋｇｆ／ｍｍ²より大きくなるとゴ
ム弾性が不足し、インキ反撥性が極端に低下する傾向に
ある。

【００７０】一方、画像形成後の画線部（インキ着肉部
分）の初期弾性率は非画線部の親水性膨潤層の初期弾性
率より大きいことが必要で、有利に画像形成を行なうた
めには２倍以上、好ましくは３倍以上である。

【００７１】本発明の親水性膨潤層の水に対する膨潤率
は、以下の定義に従って測定することができる。

【００７２】

【数１】ただし、吸水量とは、以下の定義に従って測定した値を
意味する。

【００７３】吸水量（ｇ／ｍ²）＝Ｗ_WET−Ｗ_DRY （Ｉ）Ｗ_DRY：乾燥状態における重量（ｇ／ｍ²）Ｗ_WET：水中に２５℃×１０分間浸漬した後の重量（ｇ
／ｍ²）［吸水量の測定方法］測定しようとする平版印刷版の非
画線部および画線部のみから形成された部分をそれぞれ
所定面積に裁断し、２５℃の精製水に浸漬する。１０分
間浸漬した後、該平版印刷版の表面および裏面に付着し
た余分の水分を「ハイゼガーゼ」（コットン布：旭化成
工業（株）製）にて素速く拭き取り、該平版印刷版の膨
潤重量Ｗ_WETを秤量する。その後、該平版印刷版を６０
℃のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量Ｗ_DRYを
秤量する。

【００７４】親水性膨潤層厚さとは、基板上に塗設され
た乾燥させた平版印刷版の非画線部に相当する部分の親
水性膨潤層の塗布層を剥離し、重量法によって測定した
値を意味する。親水性膨潤層の厚さは下記式に従って測
定した。

【００７５】親水性膨潤層厚さ（ｇ／ｍ²）＝（Ｗ−Ｗ₀）／α Ｗ：平版印刷版の非画線部のみから形成された部分を裁
断したものの乾燥重量（ｇ）Ｗ₀：上記Ｗから親水性膨潤層を剥離脱落した後の乾燥
重量（ｇ） α：平版印刷版の測定面積（ｍ²）［親水性膨潤層厚さの測定方法］測定しようとする平版
印刷版の非画線部のみから形成された部分を所定面積α
に裁断した後、６０℃のオーブンにて約３０分間乾燥
し、乾燥重量Ｗを秤量する。その後、平版印刷版を精製
水に浸漬し、親水性膨潤層を膨潤させ、スクレーパーな
どを用いて該膨潤層を剥離脱落させる。

【００７６】親水性膨潤層を剥離脱落させた平版印刷版
を再度６０℃のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重
量Ｗ₀を秤量する。

【００７７】本発明に用いられる親水性膨潤層厚さとし
ては、０．１〜１００ｇ／ｍ²で用いることが可能であ
るが、インキ反撥性および形態保持性の観点から、好ま
しくは０．３〜１０ｇ／ｍ²である。該厚みが０．３ｇ
／ｍ²未満になると、インキ反撥性が極端に低下する傾
向にあり、また塗工時にピンホ−ルなどの欠陥が生じ易
くなる。また、１０ｇ／ｍ²以上は水膨潤時の形態保持
性が劣化する傾向にあり経済的にも不利である。

【００７８】本発明の親水性膨潤層の水に対する膨潤率
は、１０〜１０００％であることが好ましい。インキ反
撥性および形態保持性の観点から５０〜５００％がさら
に好ましい。水に対する膨潤率が１０％未満になると、
インキ反撥性が低下し、また塗工時にピンホールなどの
欠点が生じやすくなる。一方、水に対する膨潤率が１０
００％よりも大きくなると、形態保持性が大きく低下す
る。

【００７９】次に本発明の感光性平版印刷版原版を用い
た画像形成方法について説明する。

【００８０】本発明の感光性平版印刷版原版は好ましく
はネガティブワーキング用の画像形成を行なう。すなわ
ち、親水性膨潤層の活性光線が照射されなかった部分
（以下未露光部と称する）と比較して活性光線が照射さ
れた部分（以下露光部と称する）の初期弾性率が上昇
し、インキ着肉性の画線部となり、未露光部はインキ反
撥性の非画線部となる。

【００８１】このような画像形成には公知の感光性化合
物が用いられる。

【００８２】すなわち、原版の親水性膨潤層に公知の光
架橋または光硬化性の感光性化合物を含有させ、露光部
を選択的に架橋および／または硬化しさせることによっ
て画像形成が達成される。

【００８３】公知の光架橋または光硬化性の感光性化合
物の中でも、親油性のエチレン性不飽和化合物を用いる
ことが好ましい。

【００８４】本発明の親油性のエチレン性不飽和化合物
とは２０℃において、水に対する溶解度が８重量％以下
の光重合可能なモノマまたはオリゴマを意味する。

【００８５】本発明に好ましく用いられる親油性のエチ
レン性不飽和化合物の具体例としては、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられる。

【００８６】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ² （Ｉ）（ここで、Ｒ¹は水素またはメチル基を表わす。Ｒ²は
水素、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル
基、ニトロ基、アジド基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数４〜２０の置換または無置換のアリール基、
置換または無置換のアラルキル基、アクリロキシ基、メ
タアクリロイロキシ基を表す。ｎは１〜３０の整数。）具体例としては、下記の化合物が挙げられる。

【００８７】

【化２】ｎは上記一般式で表わされる化合物の平均値を意味す
る。すなわち、上記一般式で表わされる化合物はｎに分
布を持った混合物からなる。

【００８８】これらの化合物はインキ着肉性の点からｎ
は４〜３０の整数であることが好ましく、８〜１３が更
に好ましい。ｎが３以下の場合、親油性が不足し、イン
キ着肉性が不足する傾向にある。ｎが３１以上である
と、重量あたりの不飽和基当量が不足し感光性が低下す
る。例えば、ｎが４，５，６，７，８，９，１０，１
３，２２等の化合物を用いることができる。

【００８９】上記一般式（Ｉ）以外の本発明に好ましく
用いられる親油性のエチレン性不飽和化合物の具体例と
しては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレ
ート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタク
リレートなどが挙げられる。

【００９０】これらの親油性のエチレン性不飽和化合物
は、単独または２種以上を適宜混合して使用することが
可能である。

【００９１】これらの感光性化合物は親水性膨潤層を形
成する際に組成物に添加し、該層内に存在させる方法、
または親水性膨潤層を形成した後、感光性組成物を該層
上に塗布し、該層内に含浸させる方法などを用いて添加
される。

【００９２】比較的高分子量のポリマ、オリゴマなどを
用いた感光性組成物の場合には、前者の親水性膨潤層形
成時に同時添加する方法が有利に行なわれ、比較的低分
子量のモノマ、オリゴマなどを用いた感光性組成物の場
合には、後者の含浸方法が有利である。

【００９３】また該親水性膨潤層にはこれらの感光性化
合物を増感させる目的から公知の光増感剤を添加するこ
とが可能である。

【００９４】本発明に用いられる感光性平版印刷版原版
の基板としては、通常の平版印刷機に取り付けられるた
わみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものである必要
がある以外には一切制限を受けない。

【００９５】またこれらの基板上には接着性向上やハレ
ーション防止の目的からコーティングなどを施してプラ
イマー層を形成し、基板とすることも可能である。

【００９６】次に本発明の感光性平版印刷版原版を用い
た平版印刷版の製造方法について説明する。

【００９７】本発明の感光性平版印刷版原版は、好まし
くはネガティブワーキング用の製版工程を経て刷版とな
る。すなわち、ネガ原画フィルムを通じて、通常の露光
光源によって画像露光される。

【００９８】この露光工程で用いられる光源としては、
例えば高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メ
タルハライド灯、蛍光灯などが挙げられる。このような
通常の露光を行なったのち水でリンス（水洗）または現
像液でリンスすると、未露光部の親水性膨潤層内に存在
する感光性化合物が溶解除去または不感光化され、イン
キ反撥するのに適した分散構造および水膨潤性を有する
非画線部となり、露光部は感光性化合物が光架橋硬化し
未露光部と比較して、水膨潤性の低下した画線部とな
る。

【００９９】本発明においては、露光後に加熱（バーニ
ング）処理を行う。加熱（バーニング）処理温度として
は、５０〜２５０℃であり、好ましくは１００〜２００
℃、より好ましくは１２０〜１５０℃である。

【０１００】この加熱処理を行なうことにより著しくイ
ンキ反撥性が向上するが、理由については明確でない。
加熱処理によりインキ反撥層内の親水成分と疎水成分の
相分離構造が微細で均一に存在した結果、得られたもの
と推定される。

【０１０１】熱処理温度が高すぎる場合は、印刷版支持
体のの変形をもたらすとともに経済的にも不利である。
また、熱処理温度が低すぎる場合は、本発明のインキ反
撥性向上効果が小さいか、熱処理時間が極めて長くかか
り実用的でない。

【０１０２】熱処理時間は版に応じて、また熱処理温度
に応じて適宜選択することができるが、通常１秒〜３０
分間程度であり、好ましくは３秒〜１０分の範囲であ
る。

【０１０３】さらに、加熱手段は、電熱ヒータ、スチー
ム、電子線等、公知の方法により行なわれ、加熱時の雰
囲気は、空気、窒素下等、いずれでもよく限定されな
い。また版面にファン等を用い雰囲気を版面に吹きつけ
てもよいし、加熱ゴムロール、金金属ロール等を用い圧
力を加えながら熱処理を行ってもよい。さらに、雰囲気
中の水分、その他成分等は制限されず、本発明の効果を
得ることができる。

【０１０４】該加熱処理は、露光後であればどの段階で
行ってもよく、露光現像後、露光現像水洗後、あるいは
露光現像水洗後に検版（加筆、消去等）を行った後等に
行うことができる。特に感光剤の加熱による反応を考慮
すると、加熱処理は露光現像後に行うことが好ましい。

【０１０５】次に本発明で得られる平版印刷版を用いた
印刷方法について説明する。

【０１０６】本発明の平版印刷には公知の平版印刷機が
用いられる。すなわち、オフセットおよび直刷り方式の
枚葉および輪転印刷機などが用いられる。

【０１０７】本発明の平版印刷版を画像形成したのち、
これらの平版印刷機の版胴に装着し、該版面には接触す
るインキ着けローラーからインキが供給される。

【０１０８】該版面上の親水性膨潤層を有する非画線部
分は湿し水供給装置から供給される湿し水によって膨潤
し、インキを反撥する。一方、画線部分はインキを受容
し、オフセットブランケット胴表面または被印刷体表面
にインキを供給して印刷画像を形成する。

【０１０９】本発明の平版印刷版を印刷する際に使用さ
れる湿し水は、水ありＰＳ版で使用されるエッチ液を用
いることはもちろん可能であるが、添加物を一切含有し
ない純水を使用することができる。

【０１１０】本発明で得られる平版印刷版を用いて印刷
する際には添加物を一切有さない純水を使用することが
好ましい。

【０１１１】以下に、実施例により本発明をさらに詳し
く説明する。

【０１１２】

【実施例】

実施例１厚さ０．３mmのアルミ板（住友軽金属（株）製）上に、
親水性ポリマとしてアクリル酸ナトリウム−ｎ−ブチル
メタクリレート共重合体（組成比４０／６０モル％）を
用い、以下のような組成物を塗布し、１５０℃×６０分
間熱処理して２ｇ／ｍ²の厚みを有する親水性膨潤層を
塗設した。

【０１１３】（１）親水性ポリマ２８重量部（２）テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル５重量部（３）水性ラテックス「ＪＳＲ０５９６」（カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合ラテックス：大日本インキ化学工業（株）製）６５重量部（４）２−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部（５）精製水９００重量部上記の様にして塗設した親水性膨潤層上に、下記組成の
感光性組成物を塗布し、１００℃×３分間熱処理して感
光性組成物０．５ｇ／ｍ²を親水性膨潤層中に含浸させ
た。

【０１１４】（１）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ₂）₉−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ２０重量部（２）ミヒラー氏ケトン２重量部（３）２，４−ジエチルチオキサントン２重量部（４）「アイソパーＥ」（イソパラフィン系炭化水素：エッソ化学（株）製）７６重量部その後厚さ１２ミクロンの片面マット化二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムをマット化されていない面が該親水性
膨潤層と接するようにしてカレンダーローラーを用いて
ラミネートし、ネガ型の平版印刷用原版を得た。

【０１１５】得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェ
ットライト３３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用
い、ＰＣＷ（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）
を貼込んだネガフィルムを通して９０秒間密着露光（3.
6mW/cm²）した。次いで、版全面を水道水でリンスし、
未露光部の感光性組成物を洗浄して刷版とした。

【０１１６】得られた刷版は、枚葉オフセット印刷機
「スプリント２５：小森コーポレーション（株）製」に
装着したのち、湿し水として市販の精製水を標準条件で
供給しながら上質紙（62.5kg／菊）を用いて印刷を行な
った。非画線部のインキ反撥性および画線部のインキ着
肉性の問題ない良好な印刷物を得ることができた。次
に、湿し水の供給量を減らして同様に印刷を行なったと
ころ、非画線部のインキ反撥性の不足が原因による印刷
物に汚れが発生した。

【０１１７】その対策として、前記刷版を印刷機から取
り外し、プレートクリーナー（ＰＣ−１東レ（株）
製）を用い、刷版の汚れを除去した後、刷版を２分割
し、一方を１２０℃ ３分間、熱処理を行ない刷版を得
た。熱処理あり、なしの刷版を印刷機の同一胴に隣接す
るように装着し、再び湿し水供給量を減らした条件で印
刷を行なった結果、熱処理なしの刷版は、印刷物に汚れ
が再び発生した。一方、熱処理ありの刷版はインキ反撥
性が向上しており、非画線部の印刷汚れの発生は認めら
れなかった。

【０１１８】この条件で約１０００枚の印刷を行なった
時点の各印刷物をチェックしたところ、熱処理なし刷版
は印刷汚れのある印刷物であった。一方、熱処理ありの
刷版は、印刷汚れの発生は認められなかった。これによ
り熱処理を行なうことでインキ反撥性が向上し、湿し水
の供給量を極端に制限し印刷した場合の湿し水の許容幅
が広くなることが確認された。

【０１１９】実施例２実施例１の平版印刷版原版を、高圧水銀灯「ジェットラ
イト３３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣ
Ｗ（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込ん
だネガフィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/c
m²）した。次いで、版全面を水道水でリンスし、未露
光部の感光性組成物を洗浄して刷版とした。

【０１２０】得られた刷版は、枚葉オフセット印刷機
「スプリント２５：小森コーポレーション（株）製」に
装着したのち、湿し水として市販の精製水を標準条件で
供給しながら上質紙（62.5kg／菊）を用いて印刷を行な
った。非画線部のインキ反撥性および画線部のインキ着
肉性の問題ない良好な印刷物を得ることができた。次
に、湿し水の供給量を減らして同様に印刷を行なったと
ころ、非画線部のインキ反撥性の不足が原因による印刷
物に汚れが発生した。

【０１２１】その対策として、前記刷版を印刷機上で、
プレートクリーナー（ＰＣ−１東レ（株）製）を用
い、刷版の汚れを除去した後、印刷機上でヒートドライ
ヤー（ＳＵＲＥプラジェットＰＪ−２０８Ａ石崎電
機製作所（株）製）を用いて刷版を熱処理し（１００
℃、１分間）、熱処理あり部分と熱処理なし部分の刷版
を作製し、再び湿し水供給量を減らした条件で印刷を行
なった結果、熱処理なしの部分は印刷物に汚れが再び発
生した。一方、熱処理ありの部分はインキ反撥性が向上
しており、非画線部の印刷汚れの発生が解消された。

【０１２２】実施例３実施例１の平版印刷版原版を、高圧水銀灯「ジェットラ
イト３３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣ
Ｗ（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込ん
だネガフィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/c
m²）した。次いで、版全面を水道水でリンスし、未露
光部の感光性組成物を洗浄して刷版とした。

【０１２３】得られた刷版を２００℃ ３分間熱処理を
行なった。

【０１２４】熱処理を行なった刷版を枚葉オフセット印
刷機「スプリント２５：小森コーポレーション（株）
製」に装着したのち、湿し水として市販の精製水を用い
供給量を減らした条件で上質紙（62.5kg／菊）を用いて
印刷を行なった結果、非画線部に印刷汚れのない良好な
印刷物を得ることができた。さらに印刷後、ウエスにプ
レートクリーナーを浸みこませインキを除去した後、さ
らに版面を強く擦ったが版が損傷することはなかった。

【０１２５】比較例１実施例１の平版印刷版原版を、高圧水銀灯「ジェットラ
イト３３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣ
Ｗ（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込ん
だネガフィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/c
m²）した。次いで、版全面を水道水でリンスし、未露
光部の感光性組成物を洗浄して刷版とした。

【０１２６】得られた刷版を３００℃ ３分間熱処理を
行なった。その結果、刷版が変形してしまった。

【０１２７】熱処理を行なった刷版を枚葉オフセット印
刷機「スプリント２５：小森コーポレーション（株）
製」に装着したのち、湿し水として市販の精製水を標準
条件で供給しながら上質紙（62.5kg／菊）を用いて印刷
を行なった結果、非画線部に印刷汚れのない印刷物が得
ることができたが、刷版の変形が原因による印刷物の見
当不良、印刷ムラが生じ、印刷適性の悪いものとなっ
た。

【０１２８】

【発明の効果】本発明によると、版をバーニングするこ
とで耐刷性、耐溶剤性の向上のみならず、著しくインキ
反撥性が向上する。その結果、湿し水供給量を減らした
場合でも良好な印刷を行なうことができ、湿し水の許容
幅が広くなる等の効果を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に少なくとも感光性の親水性膨潤
層を備えた感光性平版印刷版原版を用いて平版印刷版を
製造する方法において、該感光性平版印刷版原版の露光
後、５０〜２５０℃の温度で処理することを特徴とする
平版印刷版の製造方法。
【請求項２】露光現像後に５０〜２５０℃の温度で処
理することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版の製
造方法。
【請求項３】露光現像水洗後に５０〜２５０℃の温度
で処理することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版
の製造方法。
【請求項４】露光現像水洗後、検版した後に５０〜２
５０℃の温度で処理することを特徴とする請求項１記載
の平版印刷版の製造方法。