JPH09506139A

JPH09506139A - 新規のスルホン化ポリエステル並びに洗剤組成物、織物のすすぎ、柔軟化及び処理用組成物における抗汚れ剤としてのその使用

Info

Publication number: JPH09506139A
Application number: JP8500417A
Authority: JP
Inventors: ダビッド，クレール; フルーリ，エティエンヌ; ジラルドー，イベット
Original assignee: ローヌ−プーランシミ
Priority date: 1994-05-30
Filing date: 1995-05-19
Publication date: 1997-06-17
Anticipated expiration: 2015-06-19
Also published as: SI9520053A; CN1082515C; JP3054196B2; ATE205229T1; MX9604798A; AU701126B2; NO965082L; HU216028B; US6579466B1; CZ349796A3; DE69522563T2; BG101018A; WO1995032997A1; PL182842B1; CN1149303A; NZ287469A; CA2190291C; EP0763068B1; DK0763068T3; NO965082D0

Abstract

(57)【要約】２００００より小さい数平均分子量を有し、約０.５〜１０％の硫黄重量含有率及びポリマー１ｋｇ当たりのＯＨ当量として表わして０.２より大きいヒドロキシル官能基含有率を示す新規の水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステル。これらは、織物、特にポリエステルを基とする織物の洗浄（前処理ありで又はなしで）、すすぎ、柔軟化又は抗汚れ処理のための、洗剤組成物中又はすすぎ、柔軟化若しくは抗汚れ処理用組成物中における抗汚れ及び（又は）再付着防止剤として並びに場合によっては洗剤として、用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】新規のスルホン化ポリエステル並びに洗剤組成物、織物のすすぎ、柔軟化及び処理用組成物における抗汚れ剤としてのその使用本発明は、新規の水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステル、その製造方法、並びに織物、特にポリエステルを基とする織物の洗浄（前処理ありで又はなしで）、すすぎ、柔軟化又は抗汚れ(antisalissure)処理をするための洗剤組成物又はすすぎ、柔軟化若しくは抗汚れ（『仕上げ』）処理用組成物中における抗汚れ剤及び（又は）再付着防止剤及び場合によっては洗剤としてのその使用に関する。抗汚れ剤とは、織物に汚れ剥離特性を付与することができる汚れ剥離剤であり、例えばこの抗汚れ剤を洗剤組成物に添加すると、洗剤組成物の水性溶液中で織物を洗浄した時に、織物が次の洗浄の後のオイルを含有する汚れの除去を改善するように変性される。本発明の水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステルは、ジカルボン酸若しくはそれらの酸無水物から選択される少なくとも１種のジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成る非スルホン化二酸モノマー（Ａ）｛Ａ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約９５／１００〜６０／１００、好ましくは約９３／１００〜６５／１００に相当する量｝・少なくとも１種のスルホン化芳香族若しくはスルホン化脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成るスルホン化二酸モノマー（ＳＡ）｛ＳＡ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約５／１００〜４０／１００、好ましくは約７／１００〜３５／１００に相当する量｝｛非スルホン化二酸モノマーＡ及び（又は）スルホン化二酸モノマーＳＡの５０モル％まで、好ましくは３０モル％までは、少なくとも１種のヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又は該ヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸のジエステルから成るヒドロキシル化二酸モノマー（ＨＡ）で置き換えることもできる｝並びに・エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、１,２,４−ブタントリオール及び１,２,３− ブタントリオールから選択される少なくとも１種のポリオールから成るポリオールモノマー（Ｐ）｛（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（二酸モノマーＡ＋ＳＡ＋ＨＡのＣＯＯＨ官能基又はＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比として約１.０５〜４、好ましくは１.１〜３.５、より特定的には約１.８〜３に相当する量｝を基とするモノマー組成物のエステル化及び（又は）エステル交換並びに重縮合によって得ることができること、を含有しない場合又はヒドロキシル化二酸モノマーＨＡが存在しない場合には、スルホン化二酸モノマーＳＡが少なくとも１種のスルホン化芳香族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はスルホン化芳香族酸若しくは酸無水物とスルホン化脂肪族酸若しくは酸無水物との混合物又はそれらのジエステルから成ること、並びに・約０.５〜１０％、好ましくは約１.２〜８％の硫黄重量含有率及び・ポリマー１ｋｇ当たりのＯＨ当量で表わして０.２より大きいヒドロキシル官能基含有率を示すことを特徴とする。ヒドロキシル官能基含有率は、プロトンＮＭＲによって評価される。その測定は、ジメチルスルホキシド中で実施される。数平均分子量は、１０^-2ＮのＬｉＢｒを含有するジメチルアセトアミド中での２５℃におけるゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。結果はポリスチレン当量で表わされる。モノマーＡ、ＳＡ又はＨＡのモル数の規定において考慮される基本単位は、二酸の場合にはＣＯＯＨ官能基であり、酸無水物又はジエステルの場合にはＣＯＯＨ官能基同等物である。非スルホン化二酸モノマーＡは、テレフタル酸若しくは酸無水物又はその低級（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル）ジエステルの１種５０〜１００モル％、より特定的には７０〜９０モル％、並びにイソフタル酸若しくは酸無水物及び（又は）２,６−ジナフタリンジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらの低級（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル）ジエステルの１種０〜５０モル％、より特定的には１０〜３０モル％から成るのが好ましい。好ましいジエステルは、メチルジエステルである。非スルホン化二酸モノマーＡ中には、ｏ−フタル酸、アントラセンジカルボン酸、１,８−ナフタリンジカルボン酸、１,４−ナフタリンジカルボン酸及びビフェニルジカルボン酸のような前記したもの以外の芳香族二酸又はアジピン酸、グルタル酸、琥珀酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、イタコン酸及びマレイン酸のような脂肪族二酸等が、酸、酸無水物又は低級（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル）ジエステルの形で追加的に少量存在していてもよい。スルホン化二酸モノマーＳＡは、芳香族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルの場合には１個以上の芳香環に、脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルの場合には脂肪族鎖に、少なくとも１個のスルホン酸基｛好ましくはスルホン酸アルカリ金属（好ましくはナトリウム）塩の形のもの｝及び２個の酸官能基又は酸官能基同等物（即ち酸無水物官能基又は２個のエステル官能基）が結合したものである。スルホン化二酸モノマーＳＡの中では、・スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ−ｏ−フタル酸若しくはそれらの酸無水物、４−スルホ−２,７−ナフタリンジカルボン酸若しくは酸無水物、スルホ−４,４'−ビス（ヒドロキシカルボニル）ジフェニルスルホン、スルホジフェニルジカルボン酸若しくは酸無水物、スルホ−４,４'−ビス（ヒドロキシカルボニル）ジフェニルメタン、スルホ−５−フェノキシイソフタル酸若しくは酸無水物のような芳香族スルホン化ジカルボン酸若しくは酸無水物、又はそれらの低級（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル）ジエステル及び・スルホ琥珀酸若しくは酸無水物のような脂肪族スルホン化ジカルボン酸若しくは酸無水物、又はそれらの低級（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル）ジエステルを挙げることができる。好ましいスルホン化二酸モノマーＳＡは、スルホイソフタル酸及びスルホ琥珀酸若しくはそれらの酸無水物又はそれらのメチルジエステル、より特定的には５−ソジオ（sodio）オキシスルホニルイソフタル酸ジメチルである。ヒドロキシル化二酸モノマーＨＡは、芳香族モノマーである場合には１個以上の芳香環に、脂肪族モノマーである場合には脂肪族鎖に、少なくとも１個のヒドロキシル基が結合したものである。ヒドロキシル化二酸モノマーＨＡの中では、５−ヒドロキシイソフタル酸、４ −ヒドロキシイソフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、２−ヒドロキシメチル琥珀酸、ヒドロキシメチルグルタル酸及びヒドロキシグルタル酸等若しくはそれらの酸無水物又はそれらの低級（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル）ジエステルを挙げることができる。好ましく用いられるポリオールモノマーＰは、モノエチレングリコール及び（又は）グリセロールである。前記水溶性及び（又は）水分散性スルホン化ポリエステルは、通常のエステル化及び（又は）エステル交換並びに重縮合法によって、例えばポリオールモノマーＰと様々な二酸モノマー（各二酸は酸若しくは酸無水物の形又はそのジエステルの１種の形にある）とのエステル化／エステル交換触媒の存在下でのエステル化及び（又は）エステル交換反応、並びに重縮合触媒の存在下における減圧下でのポリオールエステルの重縮合によって、得ることができる。好ましい製造方法に従えば、前記水溶性及び（又は）水分散性スルホン化ポリエステルは、次の連続工程を実施することによって得られる：・ジエステルの形のスルホン化二酸モノマーＳＡ及び全量の内の５０〜１００モル％、より特定的には３０〜９０モル％の量のジエステルの形の非スルホン化二酸モノマーＡと、（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（ジエステルの形のモノマーＡ及びＳＡのＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比として約１.０５〜４、好ましくは約１.１〜３.５、より特定的には約１.８〜３.０に相当する量のポリオールモノマーＰとの間のエステル交換（交換）工程、・可能性としての残りの量の二酸又は酸無水物の形の非スルホン化二酸モノマーＡと、（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（二酸又は酸無水物の形の非スルホン化二酸モノマーＡのＣＯＯＨ官能基の数）の比として約０.０５〜４、好ましくは約１.１〜３.５、より特定的には約１.８〜３.０に相当する量のポリオールモノマーＰとの間の随意としてのエステル化工程、・重縮合工程。エステル交換（交換）工程において用いられる非スルホン化ジカルボン酸ジエステルＡ及びスルホン化ジカルボン酸ジエステルＳＡは、メチルジエステルであるのが好ましい。交換工程は、１３０℃以上、好ましくは約１４０〜２２０℃、より特定的には約１８０〜２２０℃の温度において実施される。この温度において、生成したメタノール（好ましい場合であるメチルジエステルの場合）が好ましくは蒸留によって反応混合物から除去される。この交換操作は、金属系エステル交換触媒の存在下、特に酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸コバルト若しくは酢酸カルシウムのようなカルボン酸金属塩、又はチタン酸ブチル、チタン酸2,2',2-ニトリロトリエチル（若しくはチタンアミノトリエタノラート）若しくはチタン酸カルシウムのような有機若しくは無機チタネートの存在下で実施するのが好ましい。これらは、存在する反応成分の重量に対してチタンとして表わして少なくとも約０. ００１重量％、好ましくは約０.００２〜０.０２重量％の量で用いられる。交換操作の時間は１〜４時間である。一般的にはこの時間は約２〜３時間である。メタノールの理論量の９０％以上が蒸留された時に、反応混合物の温度を２３０℃に上昇させることによって過剰分のポリオールを除去する。エステル化操作は、二酸の形の非スルホン化二酸モノマーＡの残りの画分及び前もって懸濁させたポリオールモノマーＰを交換温度の終わりの温度に対応する温度において前記反応混合物に添加することによって実施される。添加時間は約１時間である。このエステル化操作は、約２３０〜２８０℃、好ましくは約２５０〜２６０℃ の温度において、エステル交換用のものと同じタイプの触媒の存在下で実施される。好ましい触媒は有機チタネートである。これらは、エステル化工程において導入した反応成分の重量に対してチタンとして表わして少なくとも約０.００１重量％、好ましくは約０.００２〜０.０２重量％の量で用いられる。反応は水を除去しながら行なわれ、この水は過剰のポリオールと同時に反応器から取り出される。重縮合操作は、約２３０〜２８０℃、好ましくは約２４０〜２６０℃の温度において、この温度に予備加熱され且つ１０Ｐａまでであってよい圧力まで徐々に圧抜きされた別の反応器中で実施するのが好ましい。約１０ミリバールへの圧力低下の時間は約４０分間である。重縮合操作は、ポリオール分子の除去と共に行なわれる。この操作は、撹拌機の軸の駆動トルクが７.５ｌ反応器中で２５０℃の反応塊温度及び８０ｒｐｍの馬蹄形回転翼の撹拌速度において約０.５〜５Ｎ・ｍに等しい値を示す時に、停止する。用いるトルク測定器は、キョウワ式のものであり、その測定範囲は０〜１００Ｎ・ｍの範囲である。次いで窒素によって真空を壊し、ポリマーをインゴット金型中に注ぐ。冷却後に、ポリマーを粉砕する。好ましいスルホン化ポリエステルは、以下のものから得ることができる：テレフタル酸（Ａ１）及び二酸若しくは酸無水物の形のイソフタル酸（Ａ２）又は・ジエステル（好ましくはメチルジエステル）の形のテレフタル酸（Ａ１）及び二酸若しくは酸無水物の形のヒドロキシル化テレフタル酸若しくはヒドロキシル化イソフタル酸（ＨＡ）｛随意に二酸若しくは酸無水物の形のイソフタル酸（Ａ２）と混合されたもの｝｛Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）、Ａ１／（Ａ１＋ＨＡ）又はＡ１／（Ａ１＋ＨＡ＋Ａ２）のモル比約１００／１００〜５０／１００、好ましくは約９０／１００〜７０／１００｝（モノマーＡ又はモノマーＡ及びＨＡとして）；ルホイソフタル酸（モノマーＳＡとして）；（ポリオールモノマーＰとして）。これらは、前記した好ましい方法に従って、次の連続工程を実施することによって製造することができる：・テレフタル酸のジエステル（好ましくはメチルジエステル）（Ａ１）及びスルホイソフタル酸のジエステル（好ましくはメチルジエステル）（ＳＡ）と、モノエチレングリコール及び（又は）グリセロール（Ｐ）との間のエステル交換（交換）工程｛（ＰのＯＨ官能基の数）／（Ａ１＋ＳＡのＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比は約１.０５〜４、好ましくは約１.１〜３.５、より特定的には約１.８〜３である｝、・イソフタル酸（Ａ２）及び（又は）ヒドロキシ（イソ−又はテレ）フタル酸（ＨＡ）と、モノエチレングリコール及び（又は）グリセロール（Ｐ）との間のエステル化工程｛（ＰのＯＨ官能基の数）／（Ａ２及び（又は）ＨＡのＣＯＯＨ官能基の数）の比は約１.０５〜４、好ましくは約１.１〜３.５、より特定的には約１.８〜３である｝、・重縮合工程。本発明の主題を形成するスルホン化ポリエステルは、織物、特にポリエステルを基とする織物の洗浄（前処理ありで又はなしで）、すすぎ、柔軟化又は抗汚れ処理をするための洗剤組成物又はすすぎ、柔軟化若しくは抗汚れ（『仕上げ』）処理組成物中における抗汚れ剤及び（又は）再付着防止剤及び場合によっては洗剤として、特に有用である。本発明のさらなる主題は、本発明の主題を形成する前記スルホン化ポリエステル約０.０１〜１０％、好ましくは約０.１〜５％、より特定的には約０.２〜３％を含有する洗剤組成物（前記のスルホン化ポリエステルの割合は、組成物の重量に対する重量％である）にある。本発明の別の主題は、・テレフタル酸、イソフタル酸及び２,６−ナフタリンジカルボン酸若しくはそれらの酸無水物から選択される少なくとも１種のジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成る非スルホン化二酸モノマー（Ａ）｛Ａ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約９５／１００〜６０／１００、好ましくは約９３／１００〜６５／１００に相当する量｝・少なくとも１種のスルホン化芳香族若しくはスルホン化脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成るスルホン化二酸モノマー（ＳＡ）｛ＳＡ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約５／１００〜４０／１００、好ましくは約７／１００〜３５／１００に相当する量｝｛非スルホン化二酸モノマーＡ及び（又は）スルホン化二酸モノマーＳＡの５０モル％まで、好ましくは３０モル％までは、少なくとも１種のヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又は該ヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸のジエステルから成るヒドロキシル化二酸モノマー（ＨＡ）で置き換えることもできる｝並びに・エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、１,２,４−ブタントリオール及び１,２,３− ブタントリオールから選択される少なくとも１種のポリオールから成るポリオールモノマー（Ｐ）｛（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（二酸モノマーＡ＋ＳＡ＋ＨＡのＣＯＯＨ官能基又はＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比として約１.０５〜４、好ましくは約１.１〜３.５、より特定的には約１.８〜３に相当する量｝を基とするモノマー組成物のエステル化及び（又は）エステル交換並びに重縮合によって得ることができ、・２００００より小さい数平均分子量、・約０.５〜１０％、好ましくは約１.２〜８％の硫黄重量含有率及び・ポリマー１ｋｇ当たりのＯＨ当量で表わして０.２より大きいヒドロキシル官能基含有率を示す水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステルを、織物製品（特にポリエステル繊維を基とする織物製品）を洗浄するための洗剤組成物中における抗汚れ剤として使用することから成る。モノマーＡ、ＳＡ、ＨＡ及びＰの例は、既に前記した。また、このスルホン化ポリエステルの製造のための操作条件も、前記したもの又はそれと同等のものである。織物製品、特にポリエステル繊維を基とする織物製品を洗浄するための、エコトキシコロジー的性質の点で特に有利な洗剤組成物は、・前記の水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステル汚れ防止剤約０.０１〜１０重量％、好ましくは約０.１〜５重量％、より特定的には約０.２〜３重量％、及び・随意にエチレンオキシド約０.５〜３０モルと縮合させたＣ₅〜Ｃ₂₄飽和脂肪族アルコールのサルフェートから選択される少なくとも１種のアニオン系界面活性剤約３〜４０重量％、好ましくは約５〜３５重量％を含有するものであり、該洗剤組成物の５重量％以下は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートのようなエコトキシコロジー的性質の点で有利さが劣る別のタイプのアニオン系界面活性剤から成ることもできる。用いることができる随意にエトキシル化されたアルコールのサルフェートの中では、エトキシル化されていないＣ₈〜Ｃ₁₈（好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₅）アルコールのサルフェート、約１〜３０（好ましくは約１〜１０）モルのエチレンオキシドと縮合させたＣ₅〜Ｃ₁₃（好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₃）脂肪族アルコールのサルフェート及び約４〜３０モル（好ましくは４〜１０モル）のエチレンオキシドと縮合させたＣ₁₄ 〜Ｃ₂₀（好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₈）脂肪族アルコールのサルフェートを挙げることができる。洗剤組成物中には、本発明の前記のスルホン化ポリエステルに加えて、以下に記載するタイプのその他の添加剤を存在させることができる。界面活性剤（洗剤組成物に対して約３〜４０重量％に相当する量）。例えば以下の界面活性剤：アニオン系界面活性剤・式Ｒ−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−ＣＯＯＲ’ ｛ここで、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基を表わし、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わし、Ｍはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム）カチオン、置換若しくは非置換アンモニウム（メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）カチオン又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）から誘導されるものを表わす｝のアルキルエステルスルホネート。より特定的には、基ＲがＣ₁₄〜Ｃ₁₆であるメチルエステルスルホネートを挙げることができる。・式ＲＯＳＯ₃Ｍ（ここで、ＲはＣ₅〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル又はヒドロキシアルキル基を表わし、Ｍは水素原子又は前記と同じ定義を持つカチオンを表わす）のアルキルサルフェート並びにそれらのエトキシレン化（ＥＯ）及び（又は）プロポキシレン化（ＰＯ）誘導体｛平均して０.５〜３０、好ましくは０.５〜１０個のＥＯ及び（又は）ＰＯ単位を含有するもの｝。・式ＲＣＯＮＨＲ’ＯＳＯ₃Ｍ（ここで、ＲはＣ₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₂₀アルキル基を表わし、Ｒ’はＣ₂〜Ｃ₃アルキル基を表わし、Ｍは水素原子又は前記と同じ定義を持つカチオンを表わす）のアルキルアミドサルフェート並びにそれらのエトキシレン化（ＥＯ）及び（又は）プロポキシレン化（ＰＯ）誘導体｛平均して０.５〜６０個のＥＯ及び（又は）ＰＯ単位を含有するもの｝。・Ｃ₈〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀の飽和又は不飽和脂肪酸、Ｃ₉〜Ｃ₂₀アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１又は第２アルキルスルホネート、アルキルグリセロールスルホネート、英国特許第１０８２１７９号明細書に記載されたスルホン化ポリカルボン酸、パラフィンスルホネート、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウレート、アルキルホスフェート、イセチオネート、アルキルスクシナメート、アルキルスルホスクシネート、スルホスクシネートモノエステル又はジエステル、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルグリコシドサルフェート及びポリエトキシカルボキシレート。｛カチオンは、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換若しくは非置換アンモニウム残基（メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）カチオン又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）から誘導されるものである。｝ノニオン系界面活性剤・５〜２５個のオキシアルキレン単位を含有するポリオキシアルキレン化（ポリエトキシエチレン化、ポリオキシプロピレン化、ポリオキシブチレン化）アルキルフェノール（ここで、アルキル置換基はＣ₆〜Ｃ₁₂である）。挙げることができる例は、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas Co.)によって市販されているTRITON X-45、X-114、X-100又はX-102である。・グルコサミド、グルカミド、グリセロールアミド。・１〜２５個のオキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン）単位を含有するポリオキシアルキレン化Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪族アルコール。挙げることができる例は、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corp.)によって市販されているTERGITOL 15-S-9、TERGITOL 24-L-6 NMW、シェル・ケミカル社（Shell Chem ical Co.）によって市販されているNEODOL 45-9、NEODOL 23-65、NEODOL 45-7、 NEODOL 45-4、並びにプロクター・アンド・ギャンブル社（Procter & Gamble Co .）によって市販されているKYRO EOBである。・エチレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合から得られる製品、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合から得られる化合物、例えばＢＡＳＦによって市販されているPLURONIC。・エチレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から得られる製品、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から得られる化合物と、例えばＢＡＳＦによって市販されているTETRONIC。・アミンオキシド、例えば（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル）ジメチルアミンオキシド及び（Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコキシ）エチルジヒドロキシエチルアミンオキシド。・米国特許第４５６５６４７号明細書に記載されたアルキルポリグリコシド。・Ｃ₈〜Ｃ₂₀脂肪酸アミド。・エトキシル化脂肪酸。・エトキシル化脂肪酸アミド。・エトキシル化アミン。カチオン系界面活性剤・ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウム。両性及びツビッター系界面活性剤・アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルトリメチルスルホベタイン、脂肪酸と蛋白質加水分解生成物との縮合生成物。・アルキルアンホアセテート又はアルキルアンホジアセテート（ここで、アルキル基は６〜２０個の炭素原子を有する）。界面活性剤の特性を改善する補助剤（『ビルダー』剤）（液状洗剤処方物については約５〜５０重量％、好ましくは約５〜３０重量％、粉末状洗剤処方物については約１０〜８０重量％、好ましくは１５〜５０重量％の量）。例えば以下のビルダー剤：無機（『ビルダー』）補助剤・ポリ燐酸（トリポリ燐酸、ピロ燐酸、オルト燐酸、ヘキサメタ燐酸）アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールアミン塩。・四硼酸塩又は硼酸塩先駆体。・珪酸塩、特にＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ比約１.６／１〜３.２／１を有するもの及び米国特許第４６６４８３９号明細書に記載された板状珪酸塩。・アルカリ又はアルカリ土類金属炭酸塩（重炭酸塩、セスキ炭酸塩）。・フランス国特許第４８８８６８号明細書に記載されたＱ２又はＱ３形態の珪素原子に富んだ水和アルカリ金属珪酸塩とアルカリ金属（ナトリウム又はカリウム）炭酸塩との共粒質物。・ゼオライトＡ、Ｐ、Ｘ等のような、結晶質又は非晶質アルカリ金属（ナトリウム、カリウム）又はアンモニウムアミノ珪酸塩。約０.１〜１０μｍの粒子寸法のゼオライトＡが好ましい。有機（『ビルダー』）補助剤・水溶性ポリホスホネート（エタン１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホネート、メチレンジホスホネート塩等）。・カルボン酸ポリマー若しくはコポリマー又はそれらの水溶性塩の水溶性塩、例えば・・ポリカルボキシレートエーテル（オキシ二琥珀酸及びその塩、タルタレートモ琥珀酸及びその塩、タルタレート二琥珀酸及びその塩）、・・ヒドロキシポリカルボキシレートエーテル、・・拘櫞酸及びその塩、メリット酸、琥珀酸及びそれらの塩・・ポリ酢酸の塩（エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ二酢酸塩）、・・Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキル琥珀酸及びそれらの塩（２−ドデセニル琥珀酸塩、ラウリル琥珀酸塩）、・・カルボン酸ポリアセタールエステル、・・ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸及びそれらの塩。・アスパラギン酸及び（又は）グルタミン酸の重縮合から誘導されるポリイミド。・グルタミン酸又はその他のアミノ酸のポリカルボキシメチル化誘導体。漂白剤（随意に漂白剤活性化剤と組み合わされたもの）（漂白剤は約０.１〜２０重量％、好ましくは約１〜１０重量％の量、漂白活性化剤は約０.１〜６０重量％、好ましくは約０.５〜４０重量％の量）。例えば以下の漂白剤及び漂白活性化剤：漂白剤・過硼酸ナトリウム一水和物又は四水和物のような過硼酸塩。・炭酸ナトリウムペルオキシハイドレート、ピロ燐酸塩ペルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレート、過酸化ナトリウム、過硫酸ナトリウムのような過酸素化合物。好ましくは洗浄媒体中でその場でペルオキシカルボン酸を生成する漂白活性化剤と組合せて用いられる。これらの活性化剤の中では、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル、ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ペンタアセチルグルコース、オクタアセチルラクトース等を挙げることができる。・ペルカルボン酸及びそれらの塩（ペルカーボネートと称される）、例えばモノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、ｍ−クロル過安息香酸マグネシウム、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸、ジペルオキシドデカン二酸、ペルオキシ琥珀酸のノニルアミド及びデシルジペルオキシ琥珀酸。これらの化学薬剤は、以下に挙げる少なくとも１種の抗汚れ剤又は再付着防止剤と組合せて用いることができる。また、スルホン化アルミニウム及び（又は）亜鉛フタロシアニンのような、酸素の存在下で光活性化によって作用する非酸素化漂白剤を挙げることもできる。その他の抗汚れ剤（約０.０１〜１０重量％、好ましくは約０.１〜５重量％、より特定的には約０.２〜３重量％の量）。例えば以下のもの：・セルロース誘導体、例えばセルロースヒドロキシエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース。・ポリアルキレン主鎖上にグラフトさせたポリビニルエーテル、例えばポリオキシエチレン主鎖上にグラフトさせたポリ酢酸ビニル（ヨーロッパ特許公開第２１９０４８号）。・ポリビニルアルコール。・エチレンテレフタレート及び（又は）プロピレンテレフタレート及びポリオキシエチレンテレフタレート単位を基とし、｛エチレンテレフタレート及び（又は）プロピレンテレフタレート（単位数）｝／｛ポリオキシエチレンテレフタレート（単位数）｝のモル比約１／１０〜１０／１、好ましくは約１／１〜９／１のポリエステルコポリマー（このポリオキシエチレンテレフタレートは、分子量約３００〜５０００、好ましくは約６００〜５０００を有するポリオキシエチレン単位を示す）（米国特許第３９５９２３０号、同第３８９３９２９号、同第４１１６８９６号、同第４７０２８５７号及び同第４７７０６６６号の各明細書）。・エトキシル化アリルアルコール、テレフタル酸ジメチル及び１,２−プロピレンジオールから誘導されるオリゴマーのスルホン化によって得られる、１〜４個のスルホン化基を有するスルホン化ポリエステルオリゴマー（米国特許第４９６８４５１号明細書）。・プロピレンテレフタレート及びポリオキシエチレンテレフタレート単位を基とし、エチル若しくはメチル単位を末端基とするポリエステルコポリマー（米国特許第４７１１７３０号明細書）、又はアルキルポリエトキシ基（米国特許第４７２１５８０号明細書）若しくはスルホポリエトキシ（米国特許第４７２１５８０号明細書）若しくはスルホアロイル（米国特許第４８７７８９６号明細書）アニオン性基を末端基とするポリエステルオリゴマー。その他の再付着防止剤（粉末状洗剤組成物については約０.０１〜１０重量％、液状洗剤処方物については約０.０１〜５重量％の量）。例えば以下のもの：・エトキシル化モノアミン又はポリアミン、エトキシル化アミンポリマー（米国特許第４５９７８９８号明細書及びヨーロッパ特許公開第１１９８４号）。・カルボキシメチルセルロース。・イソフタル酸とスルホ琥珀酸ジメチルとジエチレングリコールとの縮合によって得られるスルホン化ポリエステルオリゴマー（フランス国特許第２２３６９２６号明細書）。・ポリビニルピロリドン類。キレート化剤（鉄及びマグネシウム用）（約０.１〜１０重量％、好ましくは約０.１〜３重量％の量）。例えば以下のもの：・アミノカルボキシレート、例えばエチレンジアミンテトラアセテート、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート。・アミノホスホネート、例えばニトリロトリス（メチレンホスホネート）。・多官能性芳香族化合物、例えばジヒドロキシジスルホベンゼン。ポリマー系分散剤（約０.１〜７重量％の量）（カルシウム及びマグネシウム硬度を調節するため）。例えば以下のもの：・アクリル酸、マレイン酸若しくは酸無水物、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸又はメチレンマロン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸の重合又は共重合によって得られる分子量約２０００〜１０００００のポリカルボン酸の水溶性の塩、より特定的には分子量約２０００〜１００００のポリアクリレート（米国特許第３３０８０６７号明細書）及びアクリル酸と無水マレイン酸との分子量約５０００〜７５０００のコポリマー（ヨーロッパ特許公開第６６９１５号）。・分子量約１０００〜５００００のポリエチレングリコール。蛍光剤（増白剤）（約０.０５〜１.２重量％の量）。例えば以下のもの：・スチルベン誘導体、ピラゾリン、クマリン、フマル酸、桂皮酸、アゾール類、メチンシアニン類、チオフェン類等｛ザーラドニク（M．Zahradnik）著の「蛍光増白剤の製造及び用途（The Prod uction and Application of Fluorescent Brightening Agents）」、米国ニューヨーク州所在のジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons）発行、１９８２年｝。抑泡剤（５重量％までの範囲であってよい量）。例えば以下のもの：・Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄脂肪族モノカルボン酸又はそれらのアルカリ金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミン塩、脂肪酸トリグリセリド。・脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式飽和又は不飽和炭化水素、例えばパラフィン及びワックス類。・Ｎ−アルキルアミノトリアジン。・モノステアリルホスフェート、モノステアリルアルコールホスフェート。・ポリオルガノシロキサンオイル又は樹脂（随意にシリカ粒子と組み合わされたもの）。柔軟化剤（約０.５〜１０重量％の量）。例えば以下のもの：・クレー。酵素（洗剤組成物１ｇ当たりに活性酵素５ｍｇまで、好ましくは約０.０５〜３ｍｇの範囲であってよい量）。例えば以下の酵素：・プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ（米国特許第３５５３１３９号、同第４１０１４５７号、同第４５０７２１９号、同第４２６１８６８号の各明細書）。その他の添加剤。例えば以下のもの：・アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン）。・緩衝剤。・香料。・顔料。以下の実施例は、例示として与えるものである。例１スルホン化ポリエステルの製造キョウワトルク測定器に連結された８０ｒｐｍで回転する馬蹄型撹拌機、熱媒液の循環のためのジャケット及び電磁弁によって制御される蒸留塔を備えた７. ５ｌのステンレス鋼製反応器に、・テレフタル酸ジメチル１２.１７モル（２３６３ｇ）・５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム１.９９モル（５９０ｇ）・エチレングリコール４０.１６モル（２４９３ｇ）・ｏ−チタン酸ブチルの形のチタン５４ｐｐｍ（重量による）を導入する。この混合物を１３０℃に予備加熱する。次いでこれを約１３０分かけて２２０℃の温度に加熱し、メタノールの理論量の９０％以上を蒸留する。次いで、反応混合物を３０分かけて２３０℃に加熱する。反応塊が２３０℃に達した時に、・イソフタル酸２.９９モル（４９７ｇ）・エチレングリコール８.００モル（４９７ｇ）を含有させた懸濁液の導入を開始する。この導入は、反応塊を２３０℃に保ちながら６０分かけて実施する。次いで加熱を続けて６０分かけて反応塊を２５０℃の温度にする。イソフタル酸とエチレングリコールとの混合物の導入期間及び２５０℃に加熱する期間の間、水とエチレングリコールとの混合物を後戻りなしで蒸留する。次いで反応混合物を２５０℃に予備加熱したオートクレーブに移し、次いで減圧下に置いて、３８分間で１０ミリバールの値に到達させる。これは３Ｎ・ｍの駆動トルクに相当する。次いで反応塊を流出させる。冷却後に次の特性を示す水分散性ポリエステルが得られた。・数分子量＝１０４８０・スルホネート官能基含有率＝１１.６モル％・ＯＨ官能基含有率＝０.４８当量／ｋｇ例２スルホン化ポリエステルの製造例１に記載した工程を、同じ操作条件下で・テレフタル酸ジメチル７.９９モル（１５５１ｇ）・５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム５.３８モル（１５９４ｇ）・エチレングリコール３７.５モル（２３２５ｇ）・ｏ−チタン酸ブチルの形のチタン５４ｐｐｍ（重量による）（１.３４ｇ）を用い、次いで・イソフタル酸２.００モル（３３２．６ｇ）・エチレングリコール５.３６モル（３３２．８ｇ）の懸濁液を２３０℃において導入することによって、繰り返した。駆動トルクが３Ｎ・ｍ（これはこの場合には１００ミリバールの減圧に相当する）の時に反応塊を流出させる。次の特性を持つ水分散性ポリエステルが得られた。・数分子量＝９１００・スルホネート官能基含有率＝３５モル％・ＯＨ官能基含有率＝０.３９当量／ｋｇ例３スルホン化ポリエステルの製造例１に記載した工程を、同じ操作条件下で・テレフタル酸ジメチル９.０４モル（１７３６ｇ）・５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム１.４６モル（４３３ｇ）・エチレングリコール２９.４モル（１８２５ｇ）・チタンアミノトリエタノラートの形のチタン５４ｐｐｍ（重量による）（１. ３４ｇ）を用い、次いで・ヒドロキシイソフタル酸２.４０モル（４００ｇ）・エチレングリコール１９.３３モル（１２００ｇ）の懸濁液を２３０℃において導入することによって、繰り返した。駆動トルクが３Ｎ・ｍ（これはこの場合には１３ミリバールの減圧に相当する）の時に反応塊を流出させる。次の特性を持つ水分散性ポリエステルが得られた。・数分子量＝１３３１０・スルホネート官能基含有率＝１１.３モル％・ＯＨ官能基含有率＝０.５４当量／ｋｇ例４スルホン化ポリエステルの製造例１に記載した工程を、同じ操作条件下で・テレフタル酸ジメチル１２.１７モル（２３６３ｇ）・５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム１.９９モル（５９０ｇ）・エチレングリコール４０.１６モル（２４９３ｇ）・ｏ−チタン酸ブチルの形のチタン５４ｐｐｍ（重量による）を用い、次いで・イソフタル酸２.９９モル（４９７ｇ）・グリセロール２.９９モル（２７５ｇ）・エチレングリコール５.０１モル（２６１ｇ）の懸濁液を２３０℃において導入することによって、繰り返した。駆動トルクが３Ｎ・ｍ（これはこの場合には１３ミリバールの減圧に相当する）の時に反応塊を流出させる。次の特性を持つ水分散性ポリエステルが得られた。・数分子量＝１２１３０・スルホネート官能基含有率＝１１.６モル％・ＯＨ官能基含有率＝０.４１当量／ｋｇ例５洗濯機洗剤組成物の処方粉末洗剤の組成重量％・ゼオライト４Ａ２５・軽質カーボネート１５・Ｒ２Ａジシリケート５・SOKALAN CP5 アクリル／マレインコポリマー（ＢＡＳＦ）５・硫酸Ｎａ１０.７・カルボキシメチルセルロース１・過硼酸塩一水和物１５・テトラアセチルエチレンジアミン５・線状ドデシルベンゼンスルホネート６・SYNPERONIC A3（３個のＥＯでエトキシル化されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール３・SYNPERONIC A9（９個のＥＯでエトキシル化されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール９・エスペラーゼ４.０Ｔ酵素０.３・抗汚れ剤例６抗汚れ特性被検抗汚れ用ポリマーを、例５の洗剤組成物中にポリマー活性物質１重量％の割合で導入する。試験予備洗浄：１０ｃｍ×１０ｃｍ四方の寸法のポリエステル又はポリエステル／綿（６５／３５）を、TERGOTOMETRE中で、被検ポリマー活性物質１重量％を含有させた粉末洗剤処方物を用いて４０℃において２０分間予備洗浄する。用いた水は、３０°ＴＨの硬度を持つものである。粉末洗剤の使用量は水１ｌ当たりに５ｇである。次いでこの四角い織物を冷水（１４℃）で３回５分間すすぎ、つや出し機（gl aceuse）の下に２回通すことによって乾燥させる。汚染：予備洗浄した四角い織物６つにエンジン油溜め油４滴を付着させ、この汚れの定着を保証するために織物を６０℃のオーブン中に１時間置く。結果の再現性をよくするために、織物を２４時間以内に洗浄する。洗浄：予備洗浄と同じ条件下で洗浄を実施する（３０°ＴＨの水１ｌ当たりに抗汚れ用ポリマー活性物質１％を含有させた粉末洗剤５ｇを用いて４０℃において２０分間、次いで冷水で３回５分間すすぎ、つや出し機の下で２回乾燥）。評価洗浄前後の織物の反射率をDR．LANGE／LUCI 100比色計を用いて測定する。抗汚れ剤としての被検ポリマーの有効性を、次式（ここで、Ｒ１は汚れていない織物の洗浄前の反射率を表わし、Ｒ２は汚れた織物の洗浄前の反射率を表わし、Ｒ３は汚れた織物の洗浄後の反射率を表わす）によって計算した汚れの除去率として評価する。汚れ除去率の平均をそれぞれの被検物質について計算する。得られた結果を下記の表１に与える。例７一次洗浄特性ＣＦＴ（Center for test materials、試験材料センター）によって製造された次の標準的な織物の試験片（１０×１０ｃｍの寸法）：・綿セバム(sebum)１０Ｄ・ポリエステル／綿（６５／３５）セバム２０Ｄ・ポリエステルセバム３０Ｄを、TERGOTOMETRE中で、ポリマー活性物質１重量％を添加した前記洗剤処方物を用いて４０℃において２０分間洗浄する。用いた水は、３０°ＴＨの硬度を持つものである。次いでこの織物を３回５分間すすぎ、つや出し機上で乾燥させる。洗浄前及び洗浄・乾燥後にXENOCLOLOR(DR．LANGE)反射計を用いて、「Ｌ」、「ａ」及び「ｂ」システム（黒から白、緑から赤及び青から黄色の尺度）に従って、試験片の反射率を測定する。それぞれのタイプの織物について、汚れた織物の洗浄前後の色の差ΔＬ、Δａ及びΔｂの幾何学的合計を得ることによって、即ち、 ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）１／２から、ΔＥ値を計算する。得られた結果を次の表に示す。例８洗濯機洗剤組成物の処方粉末洗剤の組成重量％・ゼオライト４Ａ２５・軽質カーボネート１５・Ｒ２Ａジシリケート５・SOKALAN CP5 アクリル／マレインコポリマー（ＢＡＳＦ）５・硫酸Ｎａ５.７・カルボキシメチルセルロース１・過硼酸塩一水和物１５・テトラアセチルエチレンジアミン５・エトキシル化ラウリルエーテルサルフェート（オキシエチレン単位１個）１０・SYNPERONIC A3（３個のＥＯでエトキシル化されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール３・SYNPERONIC A9（９個のＥＯでエトキシル化されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール９・エスペラーゼ４.０Ｔ酵素０.３・例２の抗汚れ用ポリマー１例６に記載した試験を繰り返す。汚れ除去率Ｅの平均は７５％だった。例９洗濯機洗剤組成物の処方粉末洗剤の組成重量％・ゼオライト４Ａ２５・軽質カーボネート１５・Ｒ２Ａジシリケート５・SOKALAN CP5 アクリル／マレインコポリマー（ＢＡＳＦ）５・硫酸Ｎａ５.７・カルボキシメチルセルロース１・過硼酸塩一水和物１５・テトラアセチルエチレンジアミン５・エトキシル化ラウリルエーテルサルフェート（オキシエチレン単位２個）１０・SYNPERONIC A3（３個のＥＯでエトキシル化されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール３・SYNPERONIC A9（９個のＥＯでエトキシル化されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール９・エスペラーゼ４.０Ｔ酵素０.３・例２の抗汚れ用ポリマー１例６に記載した試験を繰り返す。汚れ除去率Ｅの平均は７１％だった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ジラルドー，イベットフランス国エフ69270 フォンテーヌスュルソーヌ，フォンテーヌサンマルタン，モンテドラサラ，65

Claims

【特許請求の範囲】・テレフタル酸、イソフタル酸及び２,６−ナフタリンジカルボン酸若しくはそれらの酸無水物から選択される少なくとも１種のジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成る非スルホン化二酸モノマー（Ａ）｛Ａ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約９５／１００〜６０／１００に相当する量｝・少なくとも１種のスルホン化芳香族若しくはスルホン化脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成るスルホン化二酸モノマー（ＳＡ）｛ＳＡ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約５／１００〜４０／１００に相当する量｝｛非スルホン化二酸モノマーＡ及び（又は）スルホン化二酸モノマーＳＡの５０モル％までは、少なくとも１種のヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又は該ヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸のジエステルから成るヒドロキシル化二酸モノマー（ＨＡ）で置き換えることもできる｝並びに・エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、１,２,４−ブタントリオール及び１,２,３−ブタントリオールから選択される少なくとも１種のポリオールから成るポリオールモノマー（Ｐ）｛（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（二酸モノマーＡ＋ＳＡ＋ＨＡのＣＯＯＨ官能基又はＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比として約１.０５〜４に相当する量｝を基とするモノマー組成物のエステル化及び（又は）エステル交換並びに重縮合によって得ることができること、を含有しない場合又はヒドロキシル化二酸モノマーＨＡが存在しない場合には、スルホン化二酸モノマーＳＡが少なくとも１種のスルホン化芳香族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はスルホン化芳香族酸若しくは酸無水物とスルホン化脂肪族酸若しくは酸無水物との混合物又はそれらのジエステルから成ること、並びに・約０.５〜１０％の硫黄重量含有率及び・ポリマー１ｋｇ当たりのＯＨ当量で表わして０.２より大きいヒドロキシル官能基含有率を示すことを特徴とする、水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステル。２．非スルホン化二酸モノマーＡがテレフタル酸若しくは酸無水物又はその低級ジエステルの１種５０〜１００モル％並びにイソフタル酸若しくは酸無水物及び（又は）２,６−ジナフタリンジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらの低級ジエステルの１種０〜５０モル％から成ること、並びにスルホン化モノマーＳＡがスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ −ｏ−フタル酸若しくはそれらの酸無水物、４−スルホ−２,７−ナフタリンジカルボン酸若しくは酸無水物、スルホ−４,４’−ビス（ヒドロキシカルボニル）ジフェニルスルホン、スルホジフェニルジカルボン酸若しくは酸無水物、スルホ−４,４'−ビス（ヒドロキシカルボニル）ジフェニルメタン、スルホ−５−フェノキシイソフタル酸若しくは酸無水物、スルホ琥珀酸若しくは酸無水物、又はそれらの低級ジエステルから選択されることを特徴とする、請求の範囲第１項記載のポリエステル。３．ポリオールモノマーＰがモノエチレングリコール及び（又は）グリセロールであることを特徴とする、請求の範囲第１又は２項記載のポリエステル。４．次のモノマー：・ジエステルの形のテレフタル酸（Ａ１）及び二酸若しくは酸無水物の形のイソフタル酸（Ａ２）又はジエステルの形のテレフタル酸（Ａ１）及び二酸若しくは酸無水物の形のヒドロキシル化テレフタル酸若しくはヒドロキシル化イソフタル酸（ＨＡ）｛随意に二酸若しくは酸無水物の形のイソフタル酸（Ａ２）と混合されたもの｝｛Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）、Ａ１／（Ａ１＋ＨＡ）又はＡ１／（Ａ１＋ＨＡ＋Ａ２）のモル比約１００／１００〜５０／１００｝・ジエステルの形のスルホイソフタル酸・モノエチレングリコール及び（又は）グリセロールから得ることができることを特徴とする、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のポリエステル。５．請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のポリエステルの製造方法であって、次の連続工程：・ジエステルの形のスルホン化二酸モノマーＳＡ及び全量の内の５０〜１００モル％の量のジエステルの形の非スルホン化二酸モノマーＡと、（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（ジエステルの形のモノマーＡ及びＳＡのＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比として約１.０５〜４に相当する量のポリオールモノマーＰとの間のエステル交換（交換）工程、・可能性としての残りの量の二酸又は酸無水物の形の非スルホン化二酸モノマーＡと、（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（二酸又は酸無水物の形の非スルホン化二酸モノマーＡのＣＯＯＨ官能基の数）の比として約１.０５〜４に相当する量のポリオールモノマーＰとの間の随意としてのエステル化工程、・重縮合工程（重縮合操作は、ポリオール分子の除去と共に行なわれ、撹拌機の軸の駆動トルクが７.５ｌの反応器中で２５０℃の反応塊温度及び８０ｒｐｍの馬蹄形回転翼の撹拌速度において約０.５〜５Ｎ・ｍに等しい値を示す時に、停止させる）を実施することを特徴とする、前記方法。６．請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のポリエステル約０.０１〜１０重量％（組成物の重量に対して）を含有する洗剤組成物。７．次のモノマー：・テレフタル酸、イソフタル酸及び２,６−ナフタリンジカルボン酸若しくはそれらの酸無水物から選択される少なくとも１種のジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成る非スルホン化二酸モノマー（Ａ）｛Ａ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約９５／１００〜６０／１００に相当する量｝・少なくとも１種のスルホン化芳香族若しくはスルホン化脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのジエステルから成るスルホン化二酸モノマー（ＳＡ）｛ＳＡ／（Ａ＋ＳＡ）のモル比として約５／１００〜４０／１００に相当する量｝｛非スルホン化二酸モノマーＡ及び（又は）スルホン化二酸モノマーＳＡの５０モル％までは、少なくとも１種のヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸若しくは酸無水物又は該ヒドロキシル化芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸のジエステルから成るヒドロキシル化二酸モノマー（ＨＡ）で置き換えることもできる｝並びに・エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、１,２,４−ブタントリオール及び１,２,３− ブタントリオールから選択される少なくとも１種のポリオールから成るポリオールモノマー（Ｐ）｛（ポリオールモノマーＰのＯＨ官能基の数）／（二酸モノマーＡ＋ＳＡ＋ＨＡのＣＯＯＨ官能基又はＣＯＯＨ官能基同等物の数）の比として約１.０５〜４に相当する量｝を基とするモノマー組成物のエステル化及び（又は）エステル交換並びに重縮合によって得ることができ、・２００００より小さい数平均分子量、・約０.５〜１０％の硫黄重量含有率及び・ポリマー１ｋｇ当たりのＯＨ当量で表わして０.２より大きいヒドロキシル官能基含有率を示す水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステルから成る、洗剤組成物中に用いるための抗汚れ剤。８．非スルホン化二酸モノマーＡがテレフタル酸若しくは酸無水物又はその低級ジエステルの１種５０〜１００モル％並びにイソフタル酸若しくは酸無水物及び（又は）２,６−ジナフタリンジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらの低級ジエステルの１種０〜５０モル％から成ること、並びにスルホン化モノマーＳＡがスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ −ｏ−フタル酸若しくはそれらの酸無水物、４−スルホ−２,７−ナフタリンジカルボン酸若しくは酸無水物、スルホ−４,４'−ビス（ヒドロキシカルボニル）ジフェニルスルホン、スルホジフェニルジカルボン酸若しくは酸無水物、スルホ −４,４'−ビス（ヒドロキシカルボニル）ジフェニルメタン、スルホ−５−フェノキシイソフタル酸若しくは酸無水物、スルホ琥珀酸若しくは酸無水物、又はそれらの低級ジエステルから選択されることを特徴とする、請求の範囲第７項記載の抗汚れ剤。９．ポリオールモノマーＰがモノエチレングリコール及び（又は）グリセロールであることを特徴とする、請求の範囲第７又は８項記載の抗汚れ剤。１０．水溶性又は水分散性スルホン化ポリエステルが次のモノマー：・ジエステルの形のテレフタル酸（Ａ１）及び二酸若しくは酸無水物の形のイソフタル酸（Ａ２）又はジエステルの形のテレフタル酸（Ａ１）及び二酸若しくは酸無水物の形のヒドロキシル化テレフタル酸若しくはヒドロキシル化イソフタル酸（ＨＡ）｛随意に二酸若しくは酸無水物の形のイソフタル酸（Ａ２）と混合されたもの｝｛Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）、Ａ１／（Ａ１＋ＨＡ）又はＡ１／（Ａ１＋ＨＡ＋Ａ２）のモル比約１００／１００〜５０／１００｝・ジエステルの形のスルホイソフタル酸・モノエチレングリコール及び（又は）グリセロールから得ることができることを特徴とする、請求の範囲第７〜９項のいずれかに記載の抗汚れ剤。１１．織物製品、特にポリエステル繊維を基とする織物製品を洗浄するための洗剤組成物であって、・請求の範囲第７〜１０項のいずれかに記載の水分散性又は水溶性スルホン化ポリエステル抗汚れ剤約０.０１〜１０重量％及び・Ｃ₅〜Ｃ₂₄飽和脂肪族アルコールのサルフェート（随意にエチレンオキシド約０.５〜３０モルと縮合させたもの）から選択される少なくとも１種のアニオン系界面活性剤約３〜４０重量％を含有することを特徴とし、該洗剤組成物の５重量％以下は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートのようなエコトキシコロジー的性質の点で有利さが劣る別のタイプのアニオン系界面活性剤から成ることもできる、前記組成物。