PL182842B1 - Kompozycja detergentowa do prania - Google Patents
Kompozycja detergentowa do praniaInfo
- Publication number
- PL182842B1 PL182842B1 PL95317321A PL31732195A PL182842B1 PL 182842 B1 PL182842 B1 PL 182842B1 PL 95317321 A PL95317321 A PL 95317321A PL 31732195 A PL31732195 A PL 31732195A PL 182842 B1 PL182842 B1 PL 182842B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- range
- weight
- monomer
- sulfonated
- compositions
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- -1 dimethyl diesters Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 35
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 21
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 11
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 7
- QPGQPZQYAMNOPE-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate;sodium Chemical compound [Na].COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 QPGQPZQYAMNOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OC(C)COC(=O)C2=CC=C1C=C2 SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNCAWEWCFVZOGF-UHFFFAOYSA-N mepiquat Chemical compound C[N+]1(C)CCCCC1 NNCAWEWCFVZOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- FVEFRICMTUKAML-UHFFFAOYSA-M sodium tetradecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)CCC(CC(C)C)OS([O-])(=O)=O FVEFRICMTUKAML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- KNZGECOKJOJOSP-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OC KNZGECOKJOJOSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethoxy-6-(methoxymethyl)-5-[3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane;1-[[3,4,5-tris(2-hydroxybutoxy)-6-[4,5,6-tris(2-hydroxybutoxy)-2-(2-hydroxybutoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]butan-2-ol Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)OC1OC1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC.CCC(O)COC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(COCC(O)CC)OC1OC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)OC1COCC(O)CC RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDCPNGVVOWVKJG-UHFFFAOYSA-N 2-dodec-1-enylbutanedioic acid Chemical class CCCCCCCCCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJAZCKUGLFWINJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzene-1,2-disulfonic acid Chemical class OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1O CJAZCKUGLFWINJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOEDSBONUVRKAF-UHFFFAOYSA-N 4-(nonylamino)-4-oxobutaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCC(=O)OO KOEDSBONUVRKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical class OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 1
- 108010020346 Polyglutamic Acid Proteins 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- VGVYRHYDNGFIGF-UHFFFAOYSA-N fumarin Chemical compound OC=1OC2=CC=CC=C2C(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CO1 VGVYRHYDNGFIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical class OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- FODOUIXGKGNSMR-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-oxidooxycarbonylbenzoate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O FODOUIXGKGNSMR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical class OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229940094537 polyester-10 Drugs 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002643 polyglutamic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPTFURBXHJWNHR-UHFFFAOYSA-N protopine acetate Natural products C1=C2C(=O)CC3=CC=C4OCOC4=C3CN(C)CCC2=CC2=C1OCO2 GPTFURBXHJWNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N pyrazoline Chemical compound C1CN=NC1 DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPMTMCXJZTLSO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-acetyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(=O)OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 NWPMTMCXJZTLSO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229960000314 zinc acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/507—Polyesters
- D06M15/5075—Polyesters containing sulfonic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
1. Kompozycja detergentowa do prania, zawierajaca 3 do 40% wagowych co najmniej jednego srodka po wierzchniowo czynnego, jako srodek przeciwzabrudzeniowy od 0,01 do 10% wagowych, korzystnie 0,1 do 5% wagowych, zwlaszcza 0,2 do 3% wagowych suflonowanego poliestru dyspergowalnego w wodzie lub rozpusz- czalnego w wodzie, oraz typowe srodki pomocnicze, znamienna tym, ze zawiera sulfonowany poliester, który sklada sie z jednostek utworzonych przez estryfikacje i/lub transestryfikacje i polikondensacje kompozycji monomerów skladajacej sie z: - niesulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (A), skladajacego sie z kwasów tere ftalowego i/lub izoftalowego lub ich diestrów dimetylowych, w ilosci odpowiadajacej stosunkowi molowemu (A) / (A) + (SA) w zakresie od 95/100 do 60/100, korzystnie w zakresie od 93/100 do 65/100, - sulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (SA), który stanowi sól sodowa 5-sulfo nianu izoftalanu dimetylu, w ilosci odpowiadajacej stosunkowi molowemu (SA) / (A) + (SA) w zakresie od 5/100 do 40/100, korzystnie w zakresie od 7/100 do 35/100, przy czym do 50% molowych, korzystnie do 30% molowych ilosci niesulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (A) i/lub sulfonowanego mono- meru dikwasowego (SA) moze byc zastapione przez kwas hydroksyizoftalowy (HA), - i monomeru poliolowego (P), który stanowi glikol monoetylenowy lub mieszanina glikolu monoetyleno wego i gliceryny, w ilosci odpowiadajacej stosunkowi liczby grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby grup f u nkcyjnych COOH lub równowazników grup COOH w dikarboksylowych monomerach dikwa sowych (A) + (SA) + (HA) w zakresie od 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwlaszcza w zakresie 1,8 do 3, który to sulfonowany poliester charakteryzuje sie ponadto: - liczbowo srednia masa czasteczkowa ponizej 20000, - zawartoscia siarki w zakresie 0,5 do 10% wagowych, korzystnie w zakresie 1,2 do 8% wagowych, i - zawartoscia hydroksylowych grup funkcyjnych, wyrazona w równowaznikach OH/kg polimeru, po- wyzej 0,2. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja detergentowa do prania, zawierająca jako środek przeciwzabrudzeniowy (przeciwdziałający ponownemu osadzaniu się brudu) sulfonowany poliester dyspergowalny w wodzie lub rozpuszczalny.
W publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO92/04433 opisano oligomery z kwasu tereftalowego i kwasu sulfoizoftalowego lub ich diestrów oraz glikolu etylenowego, zakończone grupami sulfobenzoilowymi, mające małe lecz wykrywalne analitycznie ilości ugrupowań glikolu dietylenowego, jako środki przeciwdziałające osadzaniu się brudu do granulamych kompozycji detergentowych. Oligomery takie otrzymywano przez transestryfikację i oligomeryzację w obecności dużych ilości octanu sodu, zapobiegającego katalizowaniu tworzenia się produktów ubocznych przez zanieczyszczenia kwasami mineralnymi, obecne w monomerach sulfonowanych.
Obecnie stwierdzono, że możliwe jest uzyskanie bardzo skutecznych środków przeciwzabrudzeniowych do kompozycji detergentowych, jeśli poliestry sulfonowane nie będą zakończone grupami sulfobenzoilowymi lecz jednostkami poliestru alifatycznego. Polimery takie łatwo ulegają solubilizacji w środowisku piorącym, mają dostateczne powinowactwo do włókien, zwłaszcza włókien PET oraz wysoką skuteczność jako środki przeciwzabrudzeniowe.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja detergentowa do prania, zawierająca 3 do 40% wagowych conajmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, jako środek przeciwzabrudzeniowy od 0,01 do 10% wagowych, korzystnie 0,1 do 5% wagowych, zwłaszcza 0,2 do 3% wagowych sulfonowanego poliestru dyspergowalnego w wodzie łub rozpuszczalnego w wodzie, oraz typowe środki pomocnicze, cechująca się tym, że zawiera sulfonowany poliester, który składa się z jednostek utworzonych przez estryfikację i/lub transestryfikację i polikondensację kompozycji monomerów składającej się z:
- niesulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (A), składającego się z kwasów tereftalowego i/lub izoftalowego lub ich diestrów dimetylowych, w ilości odpowiadającej stosunkowi molowemu (A) / (A) + (SA) w zakresie od 95/100 do 60/100, korzystnie w zakresie od 93/100 do 65/100,
- sulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (SA), który stanowi sól sodowa 5-sulfonianu izoftalanu dimetylu, w ilości odpowiadającej stosunkowi molowemu (SA) / (A) + (SA) w zakresie od 5/100 do 40/100, korzystnie w zakresie od 7/100 do 3 5/100, przy czym do 50% molowych, korzystnie do 30% molowych ilości niesulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (A) i/lub sulfonowanego monomeru dikwasowego (SA) może być zastąpione przez kwas hydroksyizoftalowy (HA),
- i monomeru poliolowego (P), który stanowi glikol monoetylenowy lub mieszanina glikolu monoetylenowego i gliceryny, w ilości odpowiadającej stosunkowi liczby grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby grup funkcyjnych COOH lub równoważników grup COOH w dikarboksylowych monomerach dikwasowych (A) + (SA) + (HA) w zakresie od 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwłaszcza w zakresie 1,8 do 3, który to sulfonowany poliester charakteryzuje się ponadto:
- liczbowo średnią masą cząsteczkową poniżej 20000,
- zawartością siarki w zakresie 0,5 do 10% wagowych, korzystnie w zakresie 1,2 do 8% wagowych, i
- zawartością hydroksylowych grup funkcyjnych, wyrażoną w równoważnikach OH/kg polimeru, powyżej 0,2.
182 842
Korzystnie niesulfonowany dikarboksylowy monomer dikwasowy (A) składa się z 70 do 90% molowych tereftalanu dimetylu i 10-30% molowych kwasu izoftalowego.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera poliester sulfonowany, składający się z jednostek otrzymanych w następujących etapach:
- etap transestryfikacji (wymiany) między z jednej strony tereftalanem dimetylu (Al) i solą sodową 5-sulfonianu izoftalanu dimetylu (SA), a z drugiej strony glikolem monoetylenowym lub mieszaniną glikolu monoetylenowego i gliceryny (P), w ilościach odpowiadających stosunkowi grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby równoważników grup funkcyjnych COOH w monomerach (Al) + (SA) w zakresie 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwłaszcza w zakresie 1,8 do 3,
- etap estryfikacji między kwasem izoftalowym(A2) i/lub kwasem hydroksyizoftalowym (HA) a glikolem monoetylenowym lub mieszaniną glikolu monoetylenowego i gliceryny (P), w ilościach odpowiadających stosunkowi grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby równoważników grup funkcyjnych COOH w (A2) i/lub (HA) w zakresie 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwłaszcza w zakresie 1,8 do 3,
- etap polikondensacji.
Kompozycj a według wynalazku, w przypadku kiedy j est przeznaczona do prania wyrobów tekstylnych z włókien poliestrowych zawiera korzystnie anionowy środek powierzchniowo czynny, wybrany spośród siarczanów nasyconych alkoholi alifatycznych C5-C24, ewentualnie skondensowanych z około 0,5 do 30 moli tlenku etylenu, korzystnie w ilości 5 do 35% wagowych, przy czym nie więcej niż 5% wagowych kompozycji może stanowić inny typ anionowego środka powierzchniowo czynnego o mniej korzystnych właściwościach ekotoksykologicznych, taki jak Cj-C^ alkilobenzenosulfonian.
Spośród siarczanów alkoholi ewentualnie etoksylenowanych, które mogąbyć użyte, można wymienić nieetoksylenowane siarczany alkoholi C8-C18 (korzystnie C5-C24), siarczany alkoholi tłuszczowych C5-C13 (korzystnie Clo-C13) skondensowane z około 1 do 30 (korzystnie 1 do 10 moli) tlenku etylenu, siarczany alkoholi tłuszczowych C14-C20 (korzystnie C14-C18) skondnesowane z około 4 do 30 moli (korzystnie 4 do 10 moli) tlenku etylenu.
Zawartości hydroksylowych grup funkcyjnych oznacza się za pomocąNMR protonowego; pomiar wykonuje się w dimetylosulfotlenku.
Liczbowo średnie masy cząsteczkowe oznacza się za pomocą chromatografii żelowej, w dimetyloacetamidzie zawierającym 10'2 N LiBr w 25°C. Wyniki są wyrażane w równoważnikach polistyrenu.
Jednostką elementarną braną pod uwagę w definicji mola monomeru (A), (SA) lub (HA) jest grupa funkcyjna COOH w przypadku dikwasów lub równoważnik funkcji COOH w przypadku dikwasów lub równoważnik funkcji COOH w przypadku diestrów.
Korzystnie etap polikondensacji prowadzony jest z usuwaniem cząsteczek poliolu i utrzymywany wtedy, gdy moment obrotowy wału mieszadła wskazuje wartość równoważnąokoło 0,5 do 5 niutonometrów dla szybkości mieszania 80 obrotów na minutę elementu obrotowego w kształcie kotwicy w reaktorze o pojemności 7,5 litra i w temperaturze masy reakcyjnej 250°C.
Również korzystnie kompozycja zawiera poliestry sulfonowane, składające się z jednostek, otrzymanych w następujących etapach:
- etap transestryfikacji (wymiany) w temperaturze wyższej lub równej 130°C, korzystnie w zakresie 140 do 220°C, zwłaszcza w zakresie 180 do 220°C,
- etap estryfikacji w temperaturze w zakresie 230 do 280°C, korzystnie w zakresie 250 do 260°C,
- etap polikondensacji, prowadzony w temperaturze w zakresie 230 do 280°C, przy stopniowym obniżaniu ciśnienia od zakresu do 100 χ 103 Pa do 10 χ 103 Pa.
Wspomniane rozpuszczalne w wodzie i/lub dyspergowalne w wodzie sulfonowane poliestry mogą być otrzymane za pomocą typowych sposobów estryfikacji i/lub transestryfikacji i polikondensacji, na przykład poprzez reakcję estryfikacji i/lub transestryfikacji, w obecności katalizatora estryfikacji/transestryfikacji, monomeru poliolowego (P) z różnymi monomerami
182 842 dikwasowymi, z których każdy może mieć formę kwasu, bezwodnika lub formę jednego z diestrów, i polikondensację estrów poliolów pod zmniejszonym ciśnieniem, w obecności katalizatora polikondensacji.
Etap wymiany przeprowadza się w temperaturze wyższej lub równej 130°C, korzystnie w temperaturze w zakresie 140 do 220°C, a zwłaszcza w zakresie 180 do 220°C; w tej temperaturze utworzony metanol (w korzystnym przypadku estrów dimetylowych) jest usuwany ze środowiska reakcji, korzystnie przez destylację. Tę operację wymiany korzystnie realizuje się w obecności metalicznego katalizatora transestryfikacj i, zwłaszcza karboksylanu metalu, takiego jak octan manganu, octan cynku, octan kobaltu lub octan wapnia, lub tytanianu organicznego lub mineralnego, takiego jak tytanian butylu, tytanian 2,2',2-nitrylotrietylu (lub laminotarietanolan tytanu) lub tytanian wapnia. Korzystnymi katalizatorami są tytaniany organiczne; stosuje się je w ilościach w zakresie co najmniej 0,001% wagowych tytanu, korzystnie w zakresie 0,002% do 0,02% wagowych tytanu w stosunku do wagi obecnych reagentów.
Czas trwania operacji wymiany wynosi 1 do 4 godzin; generalnie jest on w zakresie 2 do 3 godzin.
Gdy zostanie oddestylowane ponad 90% teoretycznej ilości metanolu, nadwyżkę poliolu eliminuje się, podnosząc temperaturę środowiska reakcji do 230°C.
Operację estryfikacji przeprowadza się przez dodanie do środowiska reakcji pozostałej części niesulfbnowanego monomeru dikwasowego (A), w formie dikwasu, oraz monomeru poliolowego (P), uprzednio przeprowadzonego w zawiesinę, w temperaturze odpowiadającej temperaturze końca reakcji wymiany; czas wprowadzania wynosi około 1 godziny.
Tę operacje estryfikacji realizuje się w temperaturze w zakresie 230 do 280°C, korzystnie w zakresie 250 do 260°C, w obecności katalizatora takiego samego typu jak katalizator transestryfikacji; korzystnymi katalizatorami są tytaniany organiczne; stosuje się je w ilości co najmniej około 0,001% wagowych w przeliczeniu na tytan, korzystnie około 0,002 do 0,02% wagowych tytanu w stosunku do wagi reagentów wprowadzanych w etapie estryfikacji; reakcję przeprowadza się z eliminacją wody, którą odciąga się z reaktora równocześnie z nadmiarem poliolu.
Operację polikondensacji korzystnie przeprowadza się w temperaturze w zakresie 230 do 280°C, korzystnie w zakresie 240 do 260°C, w reaktorze uprzednio ogrzanym do tej temperatury i stopniowo opróżnianym do ciśnienia 10 Pa; zmniejszenie ciśnienia do około 210 x 103 Pa (210 milibarów) trwa do około 40 minut.
Operacja polikondensacji zachodzi z eliminacją cząsteczek poliolu i jest utrzymywana gdy moment obrotowy silnika wału mieszadła wskazuje wartość równoważną około 0,5 do 5 niutonometrów dla temperatury masy reakcyjnej 250°C i szybkości mieszania 80 obrotów na minutę mieszadła kotwicznego w reaktorze o pojemności 7,5 litra; stosuje się momentometr typu KYOMA o zakresie pomiaru od 0 do 100 niutonometrów.
Następnie próżnię usuwa się azotem i wylewa polimer do krystalizatora; po ochłodzeniu polimer rozdrabnia się.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać środki powierzchniowo czynne w ilościach odpowiadających około 3-40% wagowych w stosunku do kompozycji detergentowej, takie jak anionowe środki powierzchniowo czynne
- sulfoniany estrów alkilowych o wzorze R-CH(SO3M)-COOR', gdzie R oznacza rodnik alkilowy C8-C20, korzystnie CI0-CI6, R' oznacza rodnik alkilowy C[-C6, korzystnie C]-C3, a M oznacza kation metalu alkalicznego (sód, potas, lit), podstawiony lub niepodstawiony kation amoniowy (metylo-, dimetylo-, trimetylo-, tetrametyloamoniowy, dimetylopiperydyniowy, etc.) lub pochodną alkanoloaminy (monoetanoloamina, dietanoloamina, trietanoloamina, etc.). Można wymienić zwłaszcza sulfoniany estrów metylowych, w których rodnik alkilowy R jest rodnikiem C14-C]6;
- alkilosiarczany o wzorze ROSO3M, gdzie R oznacza rodnik alkilowy lub hydroksyalkilowyC5-C24, korzy stnieC10-C18,M oznacza tom wodoru lub kation taki jak zdefiniowany powyżej,
182 842 oraz ich pochodne etoksylenowane (OE) i/lub propoksylenowane (OP), posiadające średnio 0,5 do 30 ugrupowań OE i/lub OP, korzystnie 0,5 do 10 takich ugrupowań;
- siarczany alkiloamidów o wzorze RCONHR'OSO3M, gdzie R oznacza rodnik alkilowy C2-C22, korzystnie Cć-C20, R' oznacza rodnik alkilowy C2-Ć3, M oznacza atom wodoru lub kation taki jak zdefiniowany powyżej, oraz ich pochodne etoksylenowane (OE) i/lub propoksylenowane (OP), posiadające średnio 0,5 do 60 ugrupowań OE i/lub OP;
- sole kwasów tłuszczowych nasyconych lub nienasyconych C8-C24, korzystnie C14-C20, C9-C20 alkilobenzenosulfoniany, pierwszorzędowe lub drugorzędowe Cg-C22 alkilosulfoniany, alkiloglicerynosulfoniany, sulfonowane kwas polikarboksylowe opisane w opisie GB-A-1082179, sulfoniany parafin, N-acylo-N-alkilotauryniany, alkilofosforany, izetioniany, alkiloaminobursztyniany, alkilosulfobursztyniany, monoestry lub diestry sulfobursztynianów, N-acylosiarkozyniany, siarczany alkiloglikozydów, polietoksykarboksylany, przy czym kationem jest metal alkaliczny (sód, lit, potas), podstawiona lub niepodstawiona reszta amoniowa (metylo-, di-metylo-, trimetylo-, tetrametyloamoniowa, dimetylopiperydyniowa, etc) lub pochodna alkanoloaminy (monoetanoloamina, dietanoloamina, trietanoloamina, etc.);
niejonowe środki powierzchniowo czynne
- alkilofenole polioksyalkilenowane (polietoksyetylenowane, polioksypropylenowane, polioksybutylenowane), w których podstawnikiem alkilowym jest alkil C6-C12, zawierające 5 do 25 ugrupowań oksyalkilenowych; przykładowo można wymienić TRITON Χ-45, Χ-114, Χ-100 lub Χ-102, sprzedawne przez Rohm & Haas Cy.;
- glukozamid, glukamid, glicerynoamid;
- pioloksyalkilenowane alkohole alifatyczne C8-C22, zawierające 1 do 25 ugrupowań oksyalkilenowych (oksyetylenowych, oksypropylenowych); przykładowo można wymieć TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, sprzedawane przez Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, sprzedawane przez Shell Chemical Cy., KYRO EOB, sprzedawany przez Procter and Gamble Cy.;
- produkty otrzymane w wyniku kondensacji tlenku etylenu ze związkiem otrzymanym w wyniku kondensacji tlenku propylenu z glikolem propylenowym, takie jak Pluronics, sprzedawane przez BASF;
- produkty otrzymane w wyniku kondensacji tlenku etylenu ze związkiem otrzymanym przez kondensację tlenku propylenu z etylenodiaminą, takie jak TETRONIC, sprzedawane przez BASF;
- tlenki amin, takie jak tlenki C10-C18 alkilo dimetyloamin, tlenki C8-C22 alkoksyetylodihydroksyetyloamin;
- alkilopoliglikozydy, opisane w opisie patentowym USA nr 4565647;
- amidy kwasów tłuszczowych C8-C20;
- etoksylowane kwasy tłuszczowe;
- etoksylowane amidy kwasów tłuszczowych;
- etoksylowane aminy.
kationowe środki powierzchniowo czynne
- halogenki alkilodimetyloamoniowe amfoteryczne i dwubiegunowe środki powierzchniowo czynne
- alkilodimetylobetainy, alkiloamidopropylodimetylobetainy, alkilotrimetylosulfobetainy, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych i hydrolizatów białkowych;
- alkiloamfooctany lub alkiloamfodioctany, których grupa alkilowa zawiera od 6 do 20 atomów węgla.
Kompozy cj e detergentowe według wynalazku mogą zawierać oprócz środków powierzchniowo czynnych i sulfonowanych poliestrów również inne dodatki typu opisanego poniżej.
ŚRODKI POPRAWIAJĄCE WŁAŚCIWOŚCI ŚRODKÓW POWIERZCHNIOWO CZYNNYCH (WYPEŁNIACZE AKTYWNE), w ilościach odpowiadających około 5-50%, korzystnie około 5-30% wagowych ciekłych preparatów detergentowych, albo około 10-80%, korzystnie 15-50% wagowych preparatów detergentowych w formie proszku, takie jak:
182 842 nieorganiczne środki pomocnicze (wypełniacze aktywne)
- polifosforany (tripolifosforany, pirofosforany, ortofosforany, heksametafosforany) metali alkalicznych, amoniowe lub alkanoloaminowe;
- tetraborany lub prekursory boranów;
- krzemiany, w szczególności posiadające stosunek SiC^/Na^ w zakresie 1,6/1 do 3,2/1 oraz krzemiany o strukturze płytkowej, opisane w opisie USA nr 4664839;
- węglany (wodorowęglany, seskwiwęglany) metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych;
- kogranulki uwodnionych krzemianów metali alkalicznych i węglanów metali alkalicznych (sodu lub potasu) bogate w krzem w formie Q2 lub Q3, opisane w opisie zgłoszenia europej skiego nr EP-A-488868;
- krystaliczne lub amorficzne aminokrzemiany metali alkalicznych (sodu, potasu) lub amonu, takie jak zeolity A, P, X etc.; przy czym korzystnie jest to zeolit A o wielkości cząstek w zakresie 0,1-10 mikrometrów;
organiczne środki pomocnicze (wypełniacze aktywne)
- rozpuszczalne w wodzie polifosfoniany (1 -hydroksyetano-1,1 -difosfoniany, sole metylenodifosfonianów, etc.);
- rozpuszczalne w wodzie sole polimerów albo kopolimery karboksylowe lub ich rozpuszczalne w wodzie sole, takie jak:
- etery polikarboksylanów (kwas oksydibursztynowy i jego sole, kwas winianomonobursztynowy i jego sole, kwas winianodibursztynowy i jego sole;
- etery hydroksypolikarboksylanów;
- kwas cytrynowy i jego sole, kwas melitowy, kwas bursztynowy i ich sole;
- sole kwasów polioctowych (etylenodiaminotetraoctany, nitrylotrioctany, N-(2-hydroksyety lo)nitrylodioctany;
- kwasy C5-C20 alkilobursztynowe i ich sole (2-dodecenylobursztyniany, laurylobursztyniany),
- estry poliacetali karboksylowych;
- kwas poliasparaginowy, kwas poliglutaminowy i ich sole;
- poliamidy otrzymane przez polikondensację kwasu asparaginowego i/lub kwasu glutaminowego;
- polikarboksymetylowane pochodne kwasu glutaminowego lub innych aminokwasów;
ŚRODKI WYBIELAJĄCE, w ilościach około 0,1-20%, korzystnie około 1-10% wagowych, ewentualnie w połączeniu z AKTYWATORAMI WYBIELANIA, w ilościach około 0,1-60% wagowych, korzystnie 0,5-40% wagowych, takie jak:
środki wybielające
- nadborany, takie jak monowodzian lub tetrawodzian nadboranu sodu;
- związki nadtlenowe, takie jak nadtlenohydrat węglanu sodu, nadtlenohydrat pirofosforanu, nadtlenohydrat mocznika, nadtlenek sodu, nadsiarczan sodu, korzystnie stosowane z aktywatorem wybielania, generującym in situ w środowisku reakcji nadtlenokwas karboksylowy; spośród tych aktywatorów można wymienić tetraacetyloetylenodiaminę, tetraacetylometylenodiaminę, tetraacetyloglikoluryl, p-acetoksybenzenosulfonian sodu, pentaacetyloglukozę, oktaacetyloglukozę, etc.,
- nadkwasy karboksylowe i ich sole (zwane nadwęglanami), takie jak heksahydrat monoperoksyftalanu magnezu, metachloronadbenzoesan magnezu, kwas 4-nonyloamino-4-oksonadtlenomasłowy, kwas 6-nonyloamino-6-oksonadtlenokapronowy, kwas di-peroksydodekanodiowy, nonyloamid kwasu nadltenobursztynowego, kwas decylodiperoksybursztynowy.
Środki te mogą być połączone z co najmniej jednym ze wspomnianych powyżej środków przeciwzabrudzeniowych lub zapobiegających wtórnemu osadzaniu zabrudzeń.
Można także wymienić środki wybielające nietlenowe, działające poprzez fotoaktywację w obecności tlenu, takie jak sulfonowane ftalocyjaniny glinu i/lub cynku.
182 842 inne ŚRODKI PRZECIWZABRUDZENIOWE, w ilościach około 0,01-10%, korzystnie około 0,1-5% wagowych, a szczególnie w zakresie 0,2-3% wagowych, takie jak:
- pochodne celulozowe, takie jak hydroksyetery celulozy, metyloceluloza, etyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza, hydroksybutylometyloceluloza;
- estry poliwinylowe szczepione na łańcuchach polialkiłenowych, takie jak polioctany winylu, szczepione na łańcuchach polioksyetylenowych (EP-A-219048);
- alkohole poliwinylowe;
- kopolimery poliestrów na podstawie tereftalanu etylenu i/lub tereftalanu propylenu i tereftalanu polioksyetylenu, o stosunku molowym liczby jednostek tereftalanu etylenu i/lub tereftalanu propylenu do liczby jednostek tereftalanu polioksyetylenu w zakresie 1/10 do 10/1, korzystnie w zakresie 1/1 do 9/1, przy czym tereftalany polioksyetylenu mająciężar cząsteczkowy jednostek polioksyetylenowych w zakresie 300 do 5000, korzystnie w zakresie 600 do 5000 (US-A-3959230, US-A-3893929, US-A-4116896, US-A-4702857, US-A-4770666);
- oligomery sulfonowanych poliestrów, otrzymane przez sulfonowanie oligomeru otrzymanego z etoksylowanego alkoholu allilowego, tereftalanu dimetylu i 1,2-propylenodiolu, zawierające od 1 do 4 grup sulfonowych (US-A-4968451);
- kopolimery poliestrów na podstawie jednostek tereftalanu propylenu i tereftalanu polioksyetylenu, zakończone jednostkami etylowymi, metylowymi (US-A-4711730) lub oligomery poliestrów zakończone grupami alkilopolietoksylowymi (US-A-4702857) lub anionowymi grupami sulfopolietoksylowymi (US-A-4721580) lub sulfoaroilowymi (US-A-4877896).
- inne ŚRODKI ZAPOBIEGAJĄCE WTÓRNEMU OSADZANIU ZABRUDZEŃ, w ilościach około 0,01/10% wagowych dla proszkowej kompozycji detergentowej i około 0,01-5% wagowych dla ciekłej kompozycji detergentowej, takie jak:
- etoksylowane monoaminy lub poliaminy, polimery amin etoksylowanych (US-A-4597898, EP-A-11984);
- karboksymetyloceluloza;
- sulfonowane oligomery poliestrów, otrzymane prze kondensację kwasu izoftalowego, sulfobursztynianu dimetylu i glikolu dietylenowego (FR-A-2236926);
- poliwinylopirolidony;
- ŚRODKI CHELATUJĄCE żelazo i magnez, w ilościach w zakresie 0,1-10%, korzystnie w zakresie 0,1-3% wagowych, takie jak:
- aminokarboksylany, takie jak etylenodiaminotetraoctany, hydroksyetyloetylenodiaminotrioctany, nitrylotrioctany;
- aminofosfoniany, takie jak nitrylotris(metylenofosfoniany);
- wielofunkcyjne związki aromatyczne, takie jak dihydroksydisulfobenzeny;
- POLIMERYCZNE ŚRODKI DYSPERGUJĄCE, w ilości w zakresie 0,1 -7% wagowych, do zwalczania twardości wapniowej i magnezowej, takie jak:
- rozpuszczalne w wodzie sole kwasów polikarboksylowych o masie cząsteczkowej w zakresie 2000 do 100000, otrzymane przez polimeryzację lub kopolimeryzację nienasyconych etylenowo kwasów karboksylowych, takich jak kwas akrylowy, kwas lub bezwodnik maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy, kwas akonitynowy, kwas mezakonowy, kwas cytrakonowy, kwas metylenomalonowy, a zwłaszcza poliakrylany o masie cząsteczkowej w zakresie 2000 do 10000 (US-A-3308067), kopolimery kwasu akrylowego i bezwodnika maleinowego o masie cząsteczkowej w zakresie 5000 do 75000 (EP-A-66915);
- glikole polietylenowe o masie cząsteczkowej w zakresie 1000 do 50000;
- ŚRODKI FLUORESCENCYJNE (ROZJAŚNIACZE) w ilości około 0,05-1,2% wagowych , takie jak:
pochodne stilbenu, pirazoliny, fumaryny, kwasu fumarowego, kwasu cynamonowego, azole, metynocyjaniny, tiofeny, etc. („The production and application of fluorescent brightening agents” - M. Zahradnik, opublikowany przez John Wiley and Sons, New York, 1982).
182 842
ŚRODKI PRZECIWPIENNE, w ilościach do 5% wagowych, takie jak:
- jednokarboksylowe kwasy tłuszczowe CI0-C24 oraz ich sole z metalami alkalicznymi, amoniowe lub alkanoloaminowe, triglicerydy kwasów tłuszczowych;
- nasycone lub nienasycone węglowodory alifatyczne, alicykliczne, aromatyczne lub heterocykliczne, takie jak parafiny, woski;
- N-alkiloaminotriazyny;
- monostearylofosforany, fosforany alkoholu monostearylowego;
- oleje lub żywice poliorganosiloksanowe, ewentualnie połączone z cząsteczkami krzemionki;
ŚRODKI ZMIĘKCZAJĄCE, w ilościach około 0,5-10% wagowych, takie jak glinki.
ENZYMY w ilości do 5 mg wagowo, korzystnie w zakresie 0,05-3 mg aktywności enzymatycznej na g kompozycji detergentowej, takie jak:
- proteazy, amylazy, lipazy, celulazy, peroksydazy (US-A-3553139, US-A-4101457, US-A-4507219, US-A-4261868).
INNE DODATKI, takie jak:
- alkohole (metanol, etanol, propanol, izopropanol, propanodiol, glikol etylenowy, gliceryna);
- środki buforujące;
- środki zapachowe;
- pigmenty.
Poniższe przykłady podano dla zilustrowania wynalazku.
Przykład 1. Otrzymywanie sulfonowanego poliestru
Do reaktora ze stali nierdzewnej o pojemności 7,5 litra, wyposażonego w mieszadło kotwicowe, obracające się z prędkością 80 obrotów na minutę, połączone z momentometrem KYOMA, płaszcza grzejny do cyrkulacji cieczy ciepłonośnej i kolumnę dystylacyjnąregulowanąprzez zawór elektromagnetyczny, wprowadzono:
- 12,17 moli tereftalanu dimetylu (2363 g)
- 1,99 moli soli sodowej 5-sulfonianu izoftalanu dimetylu (590 g)
- 40,16 moli glikolu etylenowego (2493 g)
- 54 ppm (wagowo) tytanu w postaci ortotytanianu butylu
Mieszaninę ogrzano do 130°C.
Następnie temperaturę mieszaniny podniesiono do 220°C w ciągu około 130 minut, oddestylowując w ten sposób ponad 90% teoretycznej ilości metanolu.
Mieszaninę reakcyjną doprowadzano następnie przez okres 30 minut do temperatury 230°C. Po osiągnięciu przez masę reakcyjną230°Ć rozpoczęto wprowadzanie zawiesiny zawierającej:
- 2,99 moli kwasu izoftalowego (497 g)
- 8,00 moli glikolu etylenowego (497 g)
Wprowadzanie prowadzono przez okres 60 minut, utrzymując masę reakcyjną cały czas w temperaturze 230°Ć.
Następnie ogrzewanie kontynuowano, doprowadzając masę reakcyjną w ciągu 60 minut do temperatury 250°C.
Podczas okresu wprowadzania mieszaniny kwasu izoftalowego i glikolu etylenowego oraz podczas ogrzewania do 250°C oddestylowywano mieszaninę wody i glikolu etylenowego bez reakcji odwrotnej.
Następnie mieszaninę reakcyjną przeniesiono do autoklawu ogrzanego wstępnie do 250°C, po czym zmniejszono ciśnienie, osiągając wartość 10 χ 103 Pa (10 milibarów) w ciągu 38 minut, co odpowiada momentowi obrotowemu 3 Nm.
Następnie masę reakcyjną wylano; po ochłodzeniu otrzymano dyspergowalny w wodzie poliester o następujących właściwościach:
- średnia liczbowo masa cząsteczkowa = 10480
- zawartość grup suflonianowych: 11,6% molowych
- zawartość grup OH: 0,48 równoważnika/kg
182 842
Przykład 2. Otrzymywanie sulfonowanego poliestru
Powtórzono etapy opisane w przykładzie 1 w tych samych warunkach roboczych, stosując:
- 7,99 moli tereftalanu dimetylu (1551 g)
- 5,38 moli soli sodowej 5-sulfonianu izoftalanu dimetylu (1594 g)
- 37,5 moli glikolu etylenowego (2325 g)
- 54 ppm (wagowo tytanu w postaci ortotytanianu butylu (1,34 g) po czym wprowadzono w 230°C zawiesinę:
- 2,00 moli kwasu izoftalowego (332,6 g)
- 5,36 moli glikolu etylenowego (332,8 g)
Następnie masę reakcyjną wylano przy momencie obrotowym 3 Nm, co odpowiada w tym przypadku ciśnieniu obniżonemu do 100 χ 103 Pa (100 milibarów). Otrzymano poliester dyspergowalny w wodzie o następujących właściwościach:
- średnia liczbowo masa cząsteczkowa =9100
- zawartość grup sulfonianowych: 35% molowych
- zawartość grup OH: 0,39 równoważnika/kg
Przykład 3. Otrzymywanie sulfonowanego poliestru
Powtórzono etapy opisane w przykładzie 1 w tych samych warunkach roboczych, stosuj ąc:
- 9,04 moli tereftalanu dimetylu (1736 g)
- 1,46 moli soli sodowej 5-sulfonianu izoftalanu dimetylu (433 g)
- 29,4 moli glikolu etylenowego (1825 g)
- 54 ppm (wagowo) tytanu w postaci aminotrietanolanu tytanu (1,34 g) po czy wprowadzono w 230°C zawiesinę:
- 2,40 moli kwasu hydroksy izoftalowego (400 g)
- 19,33 moli glikolu etylenowego (1200 g)
Następnie masę reakcyjną wylano przy momencie obrotowym 3 Nm, co odpowiada w tym przypadku ciśnieniu obniżonemu do 13 χ 103 Pa (13 milibarów). Otrzymano poliester dyspergowalny w wodzie o następujących właściwościach:
- średnia liczbowo masa cząsteczkowa =13310
- zawartość grup sulfonianowych: 11,3% molowych
- zawartość grup OH: 0,54 równoważnika/kg
Przykład 4. Otrzymywanie sulfonowanego poliestru
Powtórzono etapy opisane w przykładzie 1 wtych samych warunkach roboczych, stosując:
- 12,17 moli tereftalanu dimetylu (2363 g)
- 1,99 moli soli sodowej 5-sulfońianu izoftalanu dimetylu (590 g)
- 40,16 moli glikolu etylenowego (2493 g)
- 54 ppm (wagowo tytanu w postaci ortotytanianu butylu po czym wprowadzono w 230°C zawiesinę:
- 2,99 moli kwasu izoftalowego (497 g)
- 2,99 moli gliceryny (275 g)
- 5,01 moli glikolu etylenowego (261 g)
Następnie masę reakcyjną wylano przy momencie obrotowym 3 Nm, co odpowiada w tym przypadku ciśnieniu obniżonemu do 13 χ 103 Pa (13 milibarów). Otrzymano poliester dyspergowalny w wodzie o następujących właściwościach:
- średnia liczbowo masa cząsteczkowa =12130
- zawartość grup sulfonianowych: 11,6% molowych
- zwartość grup OH: 0,41 równowaznika/kg
182 842
Przykład 5. Forma użytkowa kompozycji detergentowej do pralek
| Kompozycja proszku do prania | części wagowe |
| - zeolit 4A | 25 |
| - lekki węglan | 15 |
| - dikrzemian R2A | 5 |
| - kopolimer akrylowo/maleinowy Sokalan CP5 (BASF) | 5 |
| - siarczan Na | 10,7 |
| - karboksy metyloceluloza | ___________________1___________________ |
| - monohydrat nadboranu | 15 |
| - tetraacetyloetylenodiamina | 5 |
| - liniowy dodecylobnezenosulfonian | 6 |
| - SYNPERONIC A3 (alkohol tłuszczowy C12-C15 etoksylowany 3 jednostkami OE) | 3 |
| - SYNPERONIC A9 (alkohol tłuszczowy C12-C15 (etoksylowany 9 jednostkami OE) | 9 |
| - enzym Esperase 4, OT | 0,3 |
| - środek przeć iwzabrudzenio wy __________________________ |
Przykład 6. Właściwości przeciwzabrudzeniowe
Testowane polimer przeciwzabrudzeniowe wprowadzano do kompozycji detergentowej z przykładu 5 w proporcji 1% wagowego aktywnej substancji polimery cznej.
Test
Pranie wstępne:
Kawałki poliestru lub mieszanki poliester/bawełna (65/35) o wielkości 10 x 10 cm poddawano praniu wstępnemu w urządzeniu TERGOTOMETRE przez 20 minut w 40°C, stosując preparat proszku do prania, zawierający 1 % wagowy testowanej polimeiycznej substancji aktywnej; zastosowano wodę o twardości 30°HT oraz proszek w ilości 5 g na 1 litr wody.
Kawałki tkanin płukano następnie 3 razy po 5 minut zimną wodą(l 4°C), po czym suszono dwukrotnie w suszarce.
Plamienie:
Na 6 wstępnie upranych kawałkach umieszczano po 4 krople oleju silnikowego, po czym w celu lepszego utwierdzenia plam tkaniny umieszczano na 1 godzinę w suszarce w 60°C. Dla zapewnienia dobrej odtwarzalności wyników tkaniny prano po 24 godzinach.
Pranie:
Pranie przeprowadzano w takich samych warunkach jak pranie wstępne (w 40°C w ciągu 20 minut, przy użyciu 5 g proszku, zawierającego 1 % substancji aktywnej polimeru przeciwzabrudzeniowego na 1 litr wody o twardości 30°HT, następnie 3 płukania po 5 minut zimną wodą i 2 suszenia w suszarce).
Ocena
Współczynnik odbicia tkanin po praniu mierzono za pomocą kolorymetru DR LANGE/LUCI 100.
Skuteczność testowanego polimeru jako środka przeciwzabrudzeniowego oceniano jako % usunięcia plam, obliczony ze wzoru:
E w % = 100 x (R3-R2) / (R1-R2)
R1 oznacza współczynnik odbicia przed praniem tkaniny nie zabrudzonej
R2 oznacza współczynnik odbicia przed praniem tkaniny zabrudzonej
R3 oznacza współczynnik odbicia po praniu tkaniny zabrudzonej
182 842
Dla każdego testowanego produktu obliczano średni % usunięcia plam. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli
| Polimer | Ew% |
| - | 10 |
| Polimer z przykładu 1 | 63 |
| Polimer z przykładu 2 | 80 |
| Polimer z przykładu 3 | 50 |
| Gerol PS 32* | 13 |
♦ sulfonowany poliester dyspergowalny w wodzie, zawierający 11,62% molowych funkcji sulfonianowych i mający średnią liczbową masę cząsteczkową 25000, sprzedawany przez RHONE-POULENC
Przykład 7. Podstawowe właściwości piorące
Następujące standartowe kawałki testowe tkanin wytwarzane przez GFT (Centrum Materiałów Testowych)
- bawełna zaplamiona łojem 10D
- poliester/bawełna (65/35) zaplamiona łojem 20D
- poliester zaplamiony łojem 30D o wielkości 10 x 10 cm prano w urządzeniu TERGOMETRE przez 20 minut w 40°C, stosując powyższy preparat proszku do prania; zastosowano wodę o twardości 30°CHT.
Następnie tkaniny płukano 3 razy po 5 minut i suszono w suszarce.
Mierzono współczynnik odbicia próbek za pomocą reflektometru XENOCOLOR (DR LANGE) przed praniem, jak również po praniu i wysuszeniu, zgodnie z systemem „L”, „a” i „b” (skala od czarnego do białego, od zielonego do czerwonego i od niebieskiego do żółtego).
Dla każdego typu próbki obliczano wartość ΔΕ, stanowiącą sumę geometryczną różnic kolorów AL, Aa i Ab przed i po praniu zabrudzonych tkanin, to jest
ΔΕ = (ΔΕ2 + Δβ2 + Ab2) 1/2
Otrzymane wyniki przedstawiono w poniższej tabeli
| Polimer | ΔΕ |
| - | 40 |
| Polimer z przykładu 1 | 42 |
| Polimer z przykładu 2 | 51,3 |
| Polimer z przykładu 3 | 43,6 |
| Gerol PS 32 | 46,2 |
182 842
Przykład 8. Forma użytkowa kompozycji detergentowej do pralek
| Kompozycja proszku do prania | Części wagowe |
| - zeolit 4A | 25 |
| - lekki węglan | 15 |
| - dikrzemian R2A | 5 |
| - kopolimer akrylowo/maleinowy Sokalan CPS (BASF) | 5 |
| - siarczan Na | 5,7 |
| - karboksymetyloceluloza | 1 |
| - monohydrat nadboranu | 15 |
| - tetraacetyloetylenodiamina | 5 |
| - etoksylowany eter laurylosiarczanu (1 jednostka oksyetylenowa) | 10 |
| - SYNPERONIC A3 (alkohol tłuszczowy C12-C15 etoksylowany 3 jednostkami OE) | 3 |
| - SYNPERONIC A9 (alkohol tłuszczowy C12-C15 etoksylowany 9 jednostkami OE) | 9 |
| - enzym Esperase 4, OT | 0,3 |
| - środek przeciwzabrudzeniowy z przykładu 2 | 1 |
Powtórzono test opisany w przykładzie 6: średnia % eliminacji plam E wynosi 75%. Przykład 9. Forma użytkowa kompozycji detergentowej do pralek
| Kompozycja proszku do prania | Części wagowe |
| - zeoht 4A | 25 |
| - lekki węglan | 15 |
| - dikrzemian R2A | 5 |
| - kopolimer akrylowo/maleinowy SOKALAN CPS (BASF) | 5 |
| - siarczan Na | 5,7 |
| - karboksymetyloceluloza | 1 |
| - monohydrat nadboranu | 15 |
| - tetraacetyloetylenodiamina | 5 |
| - etoksylowany eter laurylosiarczanu (2 jednostki oksyetylenowe) | 10 |
| - SYNPERONIC A3 (alkohol tłuszczowy C12-C15 etoksylowany 3 jednostkami OE) | 3 |
| - SYNPERONIC A9 (alkohol tłuszczowy C12-C15 etoksylowany 9 jednostkami OE) | 9 |
| - enzym Esperase 4, OT | 0,3 |
| - środek przeciwzabrudzeniowy z przykładu 2 | 1 |
Powtórzono test opisany w przykładzie 6: średnia % eliminacji plam E wynosi 71%.
182 842
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja detergentowa do prania, zawierająca 3 do 40% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, jako środek przeciwzabrudzeniowy od 0,01 do 10% wagowych, korzystnie 0,1 do 5% wagowych, zwłaszcza 0,2 do 3% wagowych suflonowanego poliestru dyspergowalnego w wodzie lub rozpuszczalnego w wodzie, oraz typowe środki pomocnicze, znamienna tym, że zawiera sulfonowany poliester, który składa się z jednostek utworzonych przez estryfikację i/lub transestryfikację i polikondensację kompozycji monomerów składającej się z:- niesulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (A), składającego się z kwasów tereftalowego i/lub izoftalowego lub ich diestrów dimetylowych, w ilości odpowiadającej stosunkowi molowemu (A) / (A) + (SA) w zakresie od 95/100 do 60/100, korzystnie w zakresie od 93/100 do 65/100,- sulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (SA), który stanowi sól sodowa 5-sulfonianu izoftalanu dimetylu, w ilości odpowiadającej stosunkowi molowemu (SA) / (A) + (SA) w zakresie od 5/100 do 40/100, korzystnie w zakresie od 7/100 do 3 5/100, przy czym do 50% molowych, korzystnie do 30% molowych ilości niesulfonowanego dikarboksylowego monomeru dikwasowego (A) i/lub sulfonowanego monomeru dikwasowego (SA) może być zastąpione przez kwas hydroksyizoftalowy (HA),- i monomeru poliolowego (P), który stanowi glikol monoetylenowy lub mieszanina glikolu monoetylenowego i gliceryny, w ilości odpowiadającej stosunkowi liczby grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby grup funkcyjnych COOH lub równoważników grup COOH w dikarboksylowych monomerach dikwasowych (A) + (SA) + (HA) w zakresie od 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwłaszcza w zakresie 1,8 do 3, który to sulfonowany poliester charakteryzuje się ponadto:- liczbowo średnią masą cząsteczkową poniżej 20000,- zawartością siarki w zakresie 0,5 do 10% wagowych, korzystnie w zakresie 1,2 do 8% wagowych, i- zawartością hydroksylowych grup funkcyjnych, wyrażoną w równoważnikach OH/kg polimeru, powyżej 0,2.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że niesulfonowany dikarboksylowy monomer dikwasowy (A) składa się z 70 do 90% molowych tereftalanu dimetylu i 10-30% molowych kwasu izoftalowego.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera poliester sulfonowany, składający się z jednostek otrzymanych w następujących etapach:- etap transestryfikacji (wymiany) między zjednej strony tereftalanem dimetylu (Al) i solą sodową5-sulfonianu izoftalanu dimetylu (SA), a z drugiej strony glikolem monoetylenowym lub mieszaniną glikolu monoetylenowego i gliceryny (P), w ilościach odpowiadających stosunkowi grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby równoważników grup funkcyjnych COOH w monomerach (Al) + (SA) w zakresie 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwłaszcza w zakresie 1,8 do 3,- etap estryfikacji między kwasem izoftalowym (A2) i/lub kwasem hydroksyizoftalowym (HA) a glikolem monoetylenowym lub mieszaniną glikolu monoetylenowego i gliceryny (P), w ilościach odpowiadających stosunkowi grup funkcyjnych OH w monomerze poliolowym (P) do liczby równoważników grup funkcyjnych COOH w (A2) i/lub (HA) w zakresie 1,05 do 4, korzystnie w zakresie 1,1 do 3,5, a zwłaszcza w zakresie 1,8 do 3,- etap polikondensacji.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w przypadku kiedy jest przeznaczona do prania wyrobów tekstylnych z włókien poliestrowych zawiera anionowy środek powierzch182 842 niowo czynny, wybrany spośród siarczanów nasyconych alkoholi alifatycznych C5-C24, ewentualnie skondensowanych z około 0,5 do 30 moli tlenku etylenu, korzystnie w ilości 5 do 35% wagowych, przy czym nie więcej niż 5% wagowych kompozycji może stanowić inny typ anionowego środka powierzchniowo czynnego o mniej korzystnych właściwościach ekotoksykologicznych, taki jak Cj-C^ alkilobenzenosulfonian.* * *
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9406525A FR2720399B1 (fr) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
| FR9410857A FR2720400B1 (fr) | 1994-05-30 | 1994-09-12 | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
| PCT/FR1995/000658 WO1995032997A1 (fr) | 1994-05-30 | 1995-05-19 | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agents anti-salissure dans les compositions detergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL317321A1 PL317321A1 (en) | 1997-04-01 |
| PL182842B1 true PL182842B1 (pl) | 2002-03-29 |
Family
ID=26231204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95317321A PL182842B1 (pl) | 1994-05-30 | 1995-05-19 | Kompozycja detergentowa do prania |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6579466B1 (pl) |
| EP (1) | EP0763068B1 (pl) |
| JP (1) | JP3054196B2 (pl) |
| CN (1) | CN1082515C (pl) |
| AT (1) | ATE205229T1 (pl) |
| AU (1) | AU701126B2 (pl) |
| BG (1) | BG101018A (pl) |
| BR (1) | BR9507790A (pl) |
| CA (1) | CA2190291C (pl) |
| CZ (1) | CZ349796A3 (pl) |
| DE (1) | DE69522563T2 (pl) |
| DK (1) | DK0763068T3 (pl) |
| ES (1) | ES2163513T3 (pl) |
| FR (1) | FR2720400B1 (pl) |
| HU (1) | HU216028B (pl) |
| MX (1) | MX9604798A (pl) |
| NO (1) | NO965082L (pl) |
| NZ (1) | NZ287469A (pl) |
| PL (1) | PL182842B1 (pl) |
| SI (1) | SI9520053A (pl) |
| WO (1) | WO1995032997A1 (pl) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0776965A3 (en) | 1995-11-30 | 1999-02-03 | Unilever N.V. | Polymer compositions |
| GB9524491D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB2307695A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524488D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524493D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB2307693A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB2307694A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524494D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| WO1997043374A1 (en) * | 1996-05-15 | 1997-11-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising specific lipolytic enzyme and a soil release polymer |
| FR2760360B1 (fr) | 1997-03-04 | 1999-12-24 | Oreal | Composition de coiffage remodelable |
| AU2284699A (en) * | 1998-02-11 | 1999-08-30 | Rhodia Chimie | Dirt removing detergent compositions |
| DE19837604A1 (de) † | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Henkel Kgaa | Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen |
| FR2783160A1 (fr) | 1998-09-14 | 2000-03-17 | Oreal | Composition cosmetique aqueuse comprenant un polyester sulfone et un compose silicone |
| WO2001023515A1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Rhodia Inc. | Novel polymer based cleaning compositions for use in hard surface cleaning and laundry applications |
| TW572927B (en) | 1999-12-15 | 2004-01-21 | Asahi Chemical Corp | Trimethyleneterephthalate copolymer |
| FR2808684A1 (fr) * | 2000-05-09 | 2001-11-16 | Oreal | Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant une phase aqueuse, un oligomere copolyester terephtalique et un copolyester sulfone a motifs polyorganosiloxanes, procede de traitement et utilisation |
| GB0313901D0 (en) | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB0314210D0 (en) | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
| US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
| US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8513147B2 (en) * | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
| US20060257339A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | L'oreal | Use of conductive polymer nanofibers for treating keratinous surfaces |
| US7681436B2 (en) * | 2005-06-22 | 2010-03-23 | Hitek Aqua Systems, Llc | In-situ water analysis method and system |
| JP5378995B2 (ja) | 2006-06-12 | 2013-12-25 | ローディア インコーポレイティド | 親水化された基材及び基材の疎水性表面を親水化するための方法 |
| JP5613558B2 (ja) | 2007-06-12 | 2014-10-22 | ローディア インコーポレイティド | パーソナルケア配合物中の、モノ−、ジ−及びポリオールホスフェートエステル |
| CA2690602C (en) * | 2007-06-12 | 2017-02-28 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
| CA2690607A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Rhodia Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
| CA2690744A1 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-24 | Rhodia, Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
| RU2434041C1 (ru) * | 2007-07-20 | 2011-11-20 | Родиа Инк. | Способ извлечения сырой нефти из подземной формации |
| DE102007038029A1 (de) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer |
| GB0810881D0 (en) | 2008-06-16 | 2008-07-23 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric cleaning |
| US8309502B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-11-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8444768B2 (en) * | 2009-03-27 | 2013-05-21 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8614053B2 (en) | 2009-03-27 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Processess and compositions for removing substances from substrates |
| US8512519B2 (en) | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
| WO2011151170A1 (en) | 2010-06-03 | 2011-12-08 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
| WO2011154225A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
| US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
| WO2012062566A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-18 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
| PL2688995T3 (pl) | 2011-03-22 | 2017-07-31 | Unilever N.V. | Sposób czyszczenia prania |
| EP2522715A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Aqueous concentrated laundry detergent compositions |
| EP2522714A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Aqueous concentrated laundry detergent compositions |
| CN103608380B (zh) * | 2011-06-15 | 2016-08-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有磺酸盐基团的支化聚酯 |
| US8840757B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| MX2014015035A (es) | 2012-06-08 | 2015-11-16 | Amcol International Corp | Particulas esteticas visualmente contrastantes que aumentan la solubilidad en agua, en particular utiles para la combinacion con composiciones pulverizadas o granuladas. |
| US9029268B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-05-12 | Dynaloy, Llc | Process for etching metals |
| CN105073966B (zh) | 2013-03-28 | 2018-03-23 | 宝洁公司 | 包含聚醚胺的清洁组合物 |
| US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
| FR3024736B1 (fr) | 2014-08-06 | 2016-08-26 | Snf Sas | Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises |
| EP2987848A1 (en) | 2014-08-19 | 2016-02-24 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering a fabric |
| US9617502B2 (en) | 2014-09-15 | 2017-04-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid |
| US20160090552A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer |
| US10066190B2 (en) | 2016-07-18 | 2018-09-04 | Henkel IP & Holding GmbH | Mild liquid detergent formulations |
| WO2018140565A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Henkel IP & Holding GmbH | Stable unit dose compositions with high water content |
| US11603434B2 (en) | 2017-07-14 | 2023-03-14 | Kao Corporation | Method for manufacturing thermoplastic resin composition |
| US11098271B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-08-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Salt-free structured unit dose systems |
| US11186804B2 (en) | 2019-11-27 | 2021-11-30 | Henkel IP & Holding GmbH | Structured liquid detergent composition for a unit dose detergent pack having improved structuring properties and suspension stability |
| US11492574B2 (en) | 2020-01-30 | 2022-11-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including a liquid detergent composition comprising an alkyl polyglycoside surfactant |
| US11535819B2 (en) | 2020-04-01 | 2022-12-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including a liquid detergent composition with improved color stability |
| US12077729B2 (en) | 2020-05-01 | 2024-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including an opacified liquid detergent composition free of a microplastic opacifier |
| EP4192901A1 (en) * | 2020-08-07 | 2023-06-14 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters comprising diethylene glycol and ethylene glycol |
| WO2022031909A1 (en) * | 2020-08-07 | 2022-02-10 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible sulfopolyesters having low dispersion viscosities |
| US11560534B2 (en) | 2020-12-15 | 2023-01-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers |
| US11505766B2 (en) | 2020-12-15 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers |
| US20240117279A1 (en) | 2021-02-08 | 2024-04-11 | Specialty Operations France | Biodegradable soil release polyester polymer and the cleaning composition comprising the same |
| WO2024033234A1 (en) * | 2022-08-08 | 2024-02-15 | Specialty Operations France | Biodegradable polyester used as dispersant and the agricultural composition comprising the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH529806A (de) * | 1972-09-21 | 1972-10-31 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonatmodifizierten Polyestern |
| EP0029620A1 (en) * | 1979-11-19 | 1981-06-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Aqueous copolyester dispersions suited for the subbing of polyester film, subbed polyester film and photographic materials containing a subbed polyester base |
| US4257928A (en) * | 1980-01-28 | 1981-03-24 | Permabond International Corporation | Polyester adhesives |
| US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US4910292A (en) * | 1988-10-14 | 1990-03-20 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom |
| WO1992004433A1 (en) * | 1990-09-07 | 1992-03-19 | The Procter & Gamble Company | Improved soil release agents for granular laundry detergents |
| FR2682956B1 (fr) | 1991-10-29 | 1994-01-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polyesters hydrosolubles et/ou hydrodispersables et utilisation de ces polyesters pour l'encollage de fils textiles. |
| US5843878A (en) * | 1993-07-08 | 1998-12-01 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising soil release agents |
-
1994
- 1994-09-12 FR FR9410857A patent/FR2720400B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-19 BR BR9507790A patent/BR9507790A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 DE DE69522563T patent/DE69522563T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 EP EP95920961A patent/EP0763068B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 CZ CZ963497A patent/CZ349796A3/cs unknown
- 1995-05-19 MX MX9604798A patent/MX9604798A/es unknown
- 1995-05-19 WO PCT/FR1995/000658 patent/WO1995032997A1/fr active IP Right Grant
- 1995-05-19 CN CN95193288A patent/CN1082515C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 PL PL95317321A patent/PL182842B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 CA CA002190291A patent/CA2190291C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 AU AU26199/95A patent/AU701126B2/en not_active Expired
- 1995-05-19 HU HUP9603294A patent/HU216028B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 ES ES95920961T patent/ES2163513T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 SI SI9520053A patent/SI9520053A/sl unknown
- 1995-05-19 NZ NZ287469A patent/NZ287469A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 DK DK95920961T patent/DK0763068T3/da active
- 1995-05-19 JP JP08500417A patent/JP3054196B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 AT AT95920961T patent/ATE205229T1/de not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-28 NO NO965082A patent/NO965082L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-11-28 BG BG101018A patent/BG101018A/xx unknown
-
1997
- 1997-11-20 US US09/887,664 patent/US6579466B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT76124A (en) | 1997-06-30 |
| AU2619995A (en) | 1995-12-21 |
| CN1082515C (zh) | 2002-04-10 |
| CA2190291C (fr) | 2002-07-16 |
| DE69522563T2 (de) | 2002-07-11 |
| FR2720400B1 (fr) | 1996-06-28 |
| NO965082D0 (no) | 1996-11-28 |
| NZ287469A (en) | 1997-12-19 |
| CZ349796A3 (en) | 1997-03-12 |
| HU9603294D0 (en) | 1997-01-28 |
| SI9520053A (en) | 1997-04-30 |
| EP0763068A1 (fr) | 1997-03-19 |
| HU216028B (hu) | 1999-04-28 |
| ATE205229T1 (de) | 2001-09-15 |
| AU701126B2 (en) | 1999-01-21 |
| JPH09506139A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3054196B2 (ja) | 2000-06-19 |
| BG101018A (en) | 1998-03-31 |
| ES2163513T3 (es) | 2002-02-01 |
| MX9604798A (es) | 1998-05-31 |
| FR2720400A1 (fr) | 1995-12-01 |
| DE69522563D1 (de) | 2001-10-11 |
| EP0763068B1 (fr) | 2001-09-05 |
| NO965082L (no) | 1997-01-30 |
| CN1149303A (zh) | 1997-05-07 |
| CA2190291A1 (fr) | 1995-12-07 |
| DK0763068T3 (da) | 2001-11-26 |
| PL317321A1 (en) | 1997-04-01 |
| WO1995032997A1 (fr) | 1995-12-07 |
| US6579466B1 (en) | 2003-06-17 |
| BR9507790A (pt) | 1997-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL182842B1 (pl) | Kompozycja detergentowa do prania | |
| US4877896A (en) | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles | |
| US4976879A (en) | Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles | |
| US6379394B1 (en) | Soil-repellent agent and process for the treatment of articles based on woven cotton | |
| US5599782A (en) | Soil release agents for granular laundry detergents | |
| EP0241985B1 (en) | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents | |
| US4702857A (en) | Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions | |
| JP2588507B2 (ja) | 洗剤組成物において汚れ落し剤として有用なブロツクポリエステル類及び類似化合物 | |
| US4861512A (en) | Sulfonated block polyesters useful as soil release agents in detergent compositions | |
| IE62303B1 (en) | Block polyesters having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions | |
| US20050130862A1 (en) | Copolyesteramides and the use thereof as a soil release agent | |
| WO2024032573A1 (en) | Biodegradable soil release polyester polymer and cleaning composition comprising same | |
| US5710117A (en) | Detergent formulation with anti soiling properties for washing laundry | |
| FR2720399A1 (fr) | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090519 |