JPH09501134A

JPH09501134A - ビテトラゾールアミン・ガス発生剤組成物および使用法

Info

Publication number: JPH09501134A
Application number: JP7505841A
Authority: JP
Inventors: ハイスミス，トーマス・ケイ; ブロー，リード・ジェイ; ランド，ゲイリー・ケイ
Original assignee: サイオコル・コーポレーション
Priority date: 1993-08-02
Filing date: 1994-07-14
Publication date: 1997-02-04
Anticipated expiration: 2018-08-04
Also published as: US5682014A; US5500059A; CA2167388C; CA2167388A1; DE69422718D1; EP0712383B1; US5501823A; EP0712383A1; AU7333494A; JP3433943B2; WO1995004015A1; DE69422718T2; EP0712383A4

Abstract

(57)【要約】窒素を含むガスを発生する固体組成物が提供される。この組成物は酸化剤と、ビテトラゾールアミンあるいはその誘導体または塩若しくは錯体およびそれらの混合物から選ばれる非アジド系燃料とを含んでいる。望ましいビテトラゾールアミンはビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン、その金属塩、その高窒素含有量塩基の非金属カチオンとの塩若しくはその錯体である。その塩および錯体は、普通、金属の塩および錯体である。その金属は遷移金属であってもよい。特に有用なことが見いだされた金属には銅、ホウ素、コバルト、亜鉛、カリウム、ナトリウムおよびストロンチウムがある。酸化剤は、一般に、金属酸化物若しくは金属水酸化物である。この組成物は第２酸化剤、燃焼速度調節剤、スラグ生成剤およびバインダーのような特定の他の成分を含んでいてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】ビテトラゾールアミン・ガス発生剤組成物および使用法発明の分野本発明は自動車のエアバッグおよびそれに類する装置を膨脹させるための新規なガス発生組成物に関する。さらに詳しくは、本発明はガス発生火工品組成物の一次燃料としての、ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンのようなビテトラゾールアミンおよびその誘導体の利用に関する。発明の背景ガス発生化学組成物は多くの異なる方面で有用である。かかる組成物の重要な用途の一つは“エアバッグ”の作動である。エアバッグは、殆どではないにしても多くの新しい自動車がこのような装置を装備するに至るまで、受け入れられようになって来ている。事実、多くの新しい自動車は、その運転者と乗員を保護するために複数のエアバッグを装備している。自動車エアバッグの関係では、何分の一秒の間にその装置を膨脹させるのに十分なガスが発生されなければならない。車が事故で衝突した時間と、運転者がさもなければハンドルに突っ込むであろう時間との間に、エアバッグが完全に膨脹しなければならない。従って、殆ど瞬間的なガスの発生が要求される。この他に満足されなければならない多くの重要な設計規準がある。自動車製造業者および他の業者は、詳細な仕様に適合されなければならない必須規準を提示している。これらの重要な設計規準に適合するガス発生組成物を製造することは、極端に困難な課題である。これらの仕様は、ガス発生組成物が所要の速度でガスを発生することを要求している。その仕様は、また、有毒若しくは有害なガスまたは固体の発生に厳格な限度を設定している。制限されるガスの例は一酸化炭素、二酸化炭素、ＮＯ_x、ＳＯ_xおよび硫化水素である。自動車製造業者は、また、そのガスが十分且つ合理的に低い温度で発生し、その車の乗員が膨脹したエアバッグに押し付けられた時に火傷しないことを定めている。生成したガスが熱過ぎると、その自動車の乗員が展開したばかりのエアバッグに押し付けられた時に火傷する可能性がある。従って、ガス発生剤とエアバッグの構造を組合わせて、自動車の乗員を過度の熱から隔てる必要がある。そのガス発生剤が十分な燃焼速度を維持する一方で、この全てが要求される。実用的には、１，０００ポンド／平方インチ（psi）の圧力で０．５インチ／秒（ips）以上、望ましくは１，０００ｐｓｉで約１．０ｉｐｓから約１．２ｉｐｓの範囲の燃焼速度が一般に望まれる。本明細書で用いられる、１ポンドは４５３．５９３グラムで、１インチは０．０２５４メーターである。もう一つの関連の重要な設計規準は、ガス発生剤組成物が限られた量の微粒子物質しか生成しないことである。微粒子物質は補助束縛システムの操作を妨害し、吸入の危険があり、皮膚や眼を刺激し、またその安全装置の操作後に処理しなければならない危険な固体廃棄物となる可能性がある。最後の問題は、望ましくないことの一つであるが、現在のアジ化ナトリウム系物質の代替になる許容できる態様がないために、我慢されている。たとえ生成するとしても、限られた量の微粒子しか生成しないことに加えて、そのような微粒子の塊は少くとも容易に濾取できることが望ましい。例えば、その組成物は濾取できる固体のスラグを生成することが望ましい。若し、その固体反応生成物が安定な物質を生成すると、その固体は濾取されて、周囲の環境に逃げるのを防ぐことができる。これは、また、車の乗員と救助者に対するガス発生装置による妨害を制限し、肺、粘膜および眼の剌激を引き起こす可能性のある潜在的に有害なダストが、使用済みのエアバッグの近くに広がることを制限する。有機物と無機物の両方が可能性のあるガス発生剤として提案されている。このようなガス発生剤組成物は十分大きい速度で反応して、何分の一秒かで大量のガスを生成させる酸化剤と燃料を含んでいる。現在、アジ化ナトリウムが最も広く用いられ、そして一般に認められているガス発生材料である。アジ化ナトリウムは、名目上は、工業的仕様と指針に合致する。それにも拘らず、アジ化ナトリウムは多くの取除くことのできない問題点を抱えている。アジ化ナトリウムは、その毒性レベルがラットの経口投与で測定したＬＤ₅₀で４５ｍｇ／ｋｇ程度であるから、比較的毒性が高い。アジ化ナトリウムを定期的に取扱っている作業者は、激しい頭痛、息ぎれ、痙攣およびその他の症状などの様々の健康上の問題を経験している。さらに、アジ化ナトリウムと一緒に用いるために現在推奨されている酸化剤は二硫化モリブデンと硫黄なので、アジ化ナトリウム燃焼生成物も有毒である可能性がある。これらの材料が反応すると、毒性のある硫化水素、腐食性の酸化ナトリウム、硫化ソーダ、そして水酸化ナトリウム粉末が生成する。救急作業者と自動車の乗員は、アジ化ナトリウム系ガス発生剤の操作によって生成する硫化水素ガスと腐食性粉末の両方について苦痛を訴えている。使用しなかったガス膨脹性の補助束縛システム、例えば解体車両中の自動車用エアバッグの廃棄との関連で、問題が大きくなることも予想される。そのような補助束縛システム中に残っているアジ化ナトリウムは解体車両から滲み出て、水の汚染源若しくは毒性廃棄物になる可能性がある。実際に、アジ化ナトリウムは捨てられた後で蓄電池の酸と接触すると、爆発性の重金属アジ化物若しくはヒドラゾ酸を生成することに関心を示した人もいる。アジ化ナトリウム系ガス発生剤がエアバッグ膨脹用に最も普通に用いられているが、そのような組成物はかなり欠点を有しているので、多くの代替のガス発生剤組成物がアジ化ナトリウムを置き換えるために提案された。しかし、提案されたアジ化ナトリウム代替物はその大半が上に提示した選択規準の各々に十分に対応することができなかった。アジ化ナトリウムの可能性のある代替物として注意を引いた一群の化学薬品は、テトラゾール類とトリアゾール類である。これらの材料は、通常、ＫＮＯ₃およびＳｒ（ＮＯ₃）₂などの酸化剤と対になっている。特に言及された幾つかのテトラゾール類とトリアゾール類に含まれるのは、５‐アミノテトラゾール、５‐ アミノ‐１，２，４‐トリアゾール、１，２，４‐トリアゾール、１Ｈ‐テトラゾール、ビテトラゾールおよび数種の他の物である。しかし、飛翔性（ballisti c properties）が小さくガスの温度が高いために、これら材料のいずれも未だアジ化ナトリウム代替物として一般的に認められていない。かくして、自動車の補助束縛システムに用いるためのガス発生組成物を選別する多くの重要な規準が存在することが理解されるであろう。例えば、毒性のない出発材料を選ぶことが重要である。同時に、その燃焼組成物は毒性または有害であってはならない。これを考慮して、工業的規準は補助束縛システムの操作で生成する各種ガスの許容量を限定している。それ故に、現存する技術で確認されている問題点を克服して大量のガスを発生する能力のある組成物を提供することは、この技術分野で意味のある進歩であろう。実質的に無毒の出発材料を基剤し、そして実質的に無毒の反応生成物を生成するガス発生組成物を提供することは更なる進歩であろう。限られた微粒状破片と限られた望ましくないガス状生成物を生成するガス発生組成物を提供することはこの技術分野でのもう一つの進歩であろう。また、反応時に容易に濾取できる固体スラグを生成するガス発生組成物を提供することもこの技術分野での進歩であろう。かかる組成物とそれらの利用法が本明細書で開示され、特許請求される。発明の要約と目的本発明の新規の固体組成物は非アジド系燃料と適した酸化剤を含んでいる。特に、本発明は、非アジド系燃料としてビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体を用いることにより、改良されたガス発生組成物が得られることを発見したことに基づいている。現時点で推奨されるビテトラゾールアミンは、本発明のガス発生組成物に利用するのに特に適していることが見いだされているビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン（以下、“BTA”と呼ばれることが多い）である。特に、本発明の組成物は自動車エアバッグのような補助束縛システムに有用である。本発明の組成物は、在来のガス発生組成物に関連する各種の問題点を克服した上で大量のガスを発生することができる。本発明の組成物は実質的に無毒の反応生成物を生成する。本発明の組成物は窒素ガスのような無毒のガスを大量に発生させるために特に有用である。重要なことは、本発明の組成物はアジド類の使用を避け、水酸化ナトリウム副生物を生成せず、硫化水素や硫黄酸化物のような硫黄化合物を発生せず、そして窒素を含むガスを生成することである。本発明の組成物は、また、極く限られた量の微粒状破片しか生成せず、良好なスラグを生成し、そして実質的には避けられないにしても、濾取できない微粒状破片の生成が避けられる。同時に、本発明の組成物は比較的大きい燃焼速度を達成し、一方では合理的に低い温度のガスを生成する。かくして、本発明の方法で生成するガスは、自動車エアバッグのような展開式の補助束縛システムに利用するために容易に採用できる。図面の簡単な説明図１は、本発明の範囲内にある組成物および従来のアジ化ナトリウム組成物の反応時の燃焼室中での時間に対する圧力の変化を例示したグラフである。図２は、本発明の範囲内にある組成物および従来のアジ化ナトリウム組成物の反応時の１３リットルのタンク中での時間に対する圧力の変化を例示したグラフである。図３は、本発明の範囲内にある組成物および従来のアジ化ナトリウム組成物の反応での時間に対する温度の変化を例示したグラフである。発明の詳細な説明本発明は、新規なガス発生組成物中の一次燃料としてのビテトラゾールアミンまたはその塩若しくはその錯体に関する。本発明のビテトラゾールアミンは次の構造を有している：ただし、上記の式においてＸ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（Merck Index）（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属、または窒素含有量の大きい塩基の非金属カチオンである。本発明の燃料は、また、ＢＴＡのようなビテトラゾールアミンの塩若しくは錯体を含んでなり、そしてこれらの塩若しくは錯体は銅、コバルト、鉄、チタン、および亜鉛のような遷移金属；カリウムおよびナトリウムのようなアルカリ金属；ストロンチウム、マグネシウムおよびカルシウムのようなアルカリ土類金属；ホウ素；アルミニウム；およびアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウム若しくはビグアニジニウムのような非金属カチオンの塩および錯体である。一つの望ましいビテトラゾールアミンは次の構造式を有する：ただし、上記の式においてＲ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素またはメチルのような低級アルキル基であり、そしてＸは水素、メチル、シアノ、ニトロ、アミノおよびテトラゾリルである。望ましくは、このビテトラゾールアミンはＲ₁ 、Ｒ₂およびＸが水素であるビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐ アミン（BTA）である。ＢＴＡは一水和物若しくはアルコラートとして結晶化する傾向がある。これら後者の形の、ＢＴＡなどのビテトラゾールアミンも本発明の範囲に入る。本発明の組成物では、その燃料は適した酸化剤と対になっている。無機の酸化剤は生じる炎の温度が低く、改善された濾取性のスラグを生成するので望ましい。このような酸化剤に含まれるものは金属酸化物と金属の水酸化物である。他の酸化剤は金属の硝酸塩、金属の亜硝酸塩、金属の塩素酸塩、金属の過塩素酸塩、金属過酸化物、硝酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウムおよびそれらに類するものである。酸化剤としての金属酸化物と金属の水酸化物の使用が特に有用であり、このような材料に含まれるものは、例えばＣｕＯ、ＣＯ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｏＯ₃、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆、Ｂｉ₂Ｏ₃およびＣｕ（ＯＨ）₂のような銅、コバルト、マンガン、タングステン、ビスマス、モリブデンおよび鉄の酸化物と水酸化物である。上述の酸化物および水酸化物系酸化剤は、希望によっては、例えば炎の温度を高くするため、またはガスの生成収率を改善するなどのような特別の用途では、Ｓｒ（ＮＯ₃）₂、ＮＨ₄ＣｌＯ₄およびＫＮＯ₃などの他の常用の酸化剤と組み合わせて使用することができる。ＢＴＡのようなビテトラゾールアミンは、単独またはその塩、錯体若しくは上記の構造式で示される誘導体と組み合わせて本発明の方法によるガス発生組成物中の燃料を構成することができる。ＢＴＡまたはＢＴＡ錯体若しくは塩或いは誘導体のようなビテトラゾールアミン燃料は、本発明のガス発生組成物を得るために、燃料として有効な量で適当な酸化剤と組み合わせられる。典型的な調合処方では、このビテトラゾールアミン燃料はその組成物の約１０から約５０重量パーセントを構成し、酸化剤はその約５０から約９０重量パーセントを構成する。さらに特定すれば、組成物は約１５から約３５重量パーセントの燃料と約６０から約８５重量パーセントの酸化剤から構成される。本発明の組成物はバインダー、燃焼速度調節剤、スラッグ生成剤、剥離剤およびＮＯ_xを有効に除去するための添加剤のようなガス発生組成物、推進薬および爆薬に通常用いられている添加剤を含んでいてもよい。代表的なバインダーは、ラクトース、ホウ酸、ケイ酸マグネシウムを含めてケイ酸塩類、ポリプロピレンカーボネート、ポリエチレングリコールおよび他の常用の高分子バインダーである。代表的な燃焼速度調節剤はＦｅ₂Ｏ₃、Ｋ₂Ｂ₁₂Ｈ₁₂、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆および黒鉛炭素繊維である。多数のスラグ生成剤が知られており、例えばクレー、タルク、酸化ケイ素、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物、シュウ酸塩などがあり、その内炭酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが代表的である。テトラゾール、アミノテトラゾール、トリアゾールおよび関連の含窒素複素環化合物のアルカリ金属塩および錯体を含む、ガス発生組成物の燃焼生成物から窒素酸化物を減らすか除去するための多くの添加物および／または添加剤が知られており、その内カリウム・アミノテトラゾール、炭酸ソーダおよび炭酸カリウムが代表的である。また、この組成物は黒鉛、硫化モリブデン若しくは窒化ホウ素のような型からのその組成物の剥離を容易にする材料を含んでいてもよい。ビテトラゾールアミン燃料は容易に合成することができる。例えば、ＢＴＡは比較的安価なバルクの化学薬品から合成される。ＢＴＡは、明細が本明細書中で引用、参照するものとされる、ノリス（Norris）達のシアノグアニルアジドの化学（Cyanoguanyl Azide Chemistry）、有機化学会誌（Journal of Organic Ch emistry ）、２９：６５０（１９６４）の中で考察されている方法のような常用の合成法で製造される。その他、代替法として、後記する実施例５および６に示した方法はＢＴＡを効率的に生成する。上記の一般構造で規定されるような、置換ＢＴＡ誘導体などの置換ビテトラゾールアミン誘導体は、置換テトラゾールのような適した出発原料からこの技術分野の習熟者が利用できる方法に従って合成される。例えば、メチル若しくはエチルのような低級アルキル基、シアノまたはテトラゾリル基を含む誘導体は、有機化学会誌、２９：６５０（１９６４）に記載されている方法を用いて合成できる。アミノ基を含む誘導体は、明細が本明細書中で引用、参照されるものとされる、カナダ化学会誌（Canadian Journal of Chemistry)、４７：３６７７（１９６９）に記載されている方法を用いて合成できる。ニトロ基を含む誘導体は、明細が本明細書中で引用、参照されるものとされる、米国化学化学（Journal of American Chemical Society）、７３：２３２７（１９５１）に記載されている方法を用いて合成できる。アンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウム、若しくはビグアニジニウム基を含む誘導体のような他の基を含む誘導体は、明細が本明細書中で引用、参照されるものとされる、ボイヤー（Boyer）のニトロアゾール類（Nitro-azoles ）、有機ニトロ化学（Organic Nitro Chemistry）（１９８６）の中に詳細に説明されている方法を用いて合成できる。本発明の組成物は安定なペレットを生成する。このことは、ペレット状のガス発生剤は、一般に、自動車用補助束縛システムのようなガス発生装置に入れて、用いられるので、重要である。ガス発生剤ペレットは、標準使用時にその形状と形態を維持するのに十分な押つぶし強さ（crush strenngth）を持つべきである。ペレットが破損すると、制御できない内部飛翔（internal ballistics）が生じる。燃料として有効な量のＢＴＡ水和物を含む本発明の調合組成物は、破損時で１００ポンド荷重以上の押つぶし強さ有する。これは、アジ化ナトリウム調合物で通常観測される押つぶし強さを凌駕する。本発明の望ましい態様であるガス発生組成物におけるＢＴＡの重要な利点の一つは、ＢＴＡは安定で、燃焼して十分な量の無毒の気体生成物を生じることである。また、ＢＴＡは、通常の衝撃、摩擦、静電放電および熱テストを受けた時、安全な物質であることも分かった。この意味で、ＢＴＡは自動車のエアバッグ用ガス発生剤として利用する場合の安全基準に合致する。また、これらのＢＴＡ‐含有組成物は、微粒状破片ではなく、むしろスラグを生成する傾向がある。これは、自動車のエアバッグ用ガス発生剤との関連で、さらに有意な利点である。本発明の範囲にある一連の組成物について、理論的なガスの収率と炎の温度を求めた。これらの組成物はＢＴＡと一種またはそれ以上の金属酸化物若しくは水酸化物のような無機の酸化剤を含んでなる。場合によっては、この酸化剤は追加の酸化剤と燃焼速度調節剤も含んでいる。理論的な炎の温度とガスの収率は、常用のアジ化ナトリウムガス発生剤の炎の温度とガス収率に匹敵する。下の表１に各組成物で得られたデータを示した。表１から認められるように、本発明のＢＴＡガス発生剤組成物はアジ化ナトリウムによって生成するのと大体同じ容積のガスを生成する。同時に、その炎の温度は十分低く、本発明の組成物は有意の量の毒性の反応生成物を生成しないという条件で、自動車用エアバッグのような環境条件での使用に適している。主要な気体反応生成物は窒素で、少量の水と二酸化炭素を含んでいる。ＢＴＡ‐燃料ガス発生剤組成物のもう一つの利点は、燃焼速度性能が良好なことである。上述のように、燃焼速度は０．５インチ／秒（ips）以上であるのが望ましい。理想的には、燃焼速度は圧力１，０００ｐｓｉで約１．０ｉｐｓから約１．２ｉｐｓの範囲である。本発明のＢＴＡ‐含有組成物は、表２に例示されているように、燃焼速度の点でアジ化ナトリウム組成物と同程度に良好である。上述のことから、ＢＴＡはガス発生組成物の現在の技術水準を超える改善を提供することが認められるであろう。すなわち、燃料としてＢＴＡのようなビテトラゾールアミンを用いると、有害な微粒状物質の生成が避けられ、しかもガス収率、炎の温度および燃焼速度に関しては、アジ化ナトリウム組成物に比肩する実用性能が提供される。自動車のエアバッグ・システムのような膨脹性束縛装置は、しぼんでいる膨脹可能なエアバッグと、そのエアバッグを膨脹させるためにそのエアバッグに連結されているガス発生装置から成り、そのガス発生装置は燃料とその燃料用の酸化剤を含んでなる無毒のガス発生組成物を含んでおり、その燃料は次の構造式を有するビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体を含んでなる：ただし、上記の式においてＸ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属またはアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウム若しくはビグアニジニウム・カチオンである。ガスを発生させるのに適した手段に自動車工業で用いられている補助安全束縛システムに用いられているガス発生装置がある。この補助安全束縛システムは、希望によっては、ガス発生剤が燃焼する時に生成するかも知れない微粒子を除去するための通常のスクリーン・パックを含んでいてもよい。本発明を以下の非限定実施例でさらに説明する。実施例実施例１ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンと酸化銅を含むガス発生組成物を以下のようにして合成した。酸化第二銅の粉末（９２．５８ｇ、７７．１６％）とビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン（２７．４１ｇ、２２．８４％）を７０ｍＬの水の中でスラリー状にし、薄いペーストに成形した。次に、この得られたペーストを減圧下（１ｍｍＨｇ）１３０°Ｆから１７０°Ｆで２４時間乾燥し、ペレットに加圧成形した。このペレットで、燃焼速度、密度および機械的押しつぶし強さを試験した。燃焼速度は１，０００ｐｓｉで１．０８ｉｐｓ、そして押しつぶし強さは破損時荷重８５ポンドであった。この組成物の密度の測定値は３．１３ｇ／ｃｃであった。実施例２ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン、酸化銅および水を含むガス発生組成物を以下のようにして調製した。酸化第二銅の粉末（７７．１５ｇ、７７．１５％）とビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン（２２．８５ｇ、２２．８５％）を５５ｍＬの水の中でスラリー状にし、薄いペーストに成形した。このペーストを減圧下（１ｍｍＨｇ）１５０°Ｆから１７０°Ｆで、その水分がガス発生剤の総重量の２５％に減少するまで乾燥した。この湿ったガス発生剤を２４メッシュのスクリーンを強制的に通し、得られた粒状物を１５０°Ｆから１７０°Ｆで２４時間乾燥した。この乾燥物を相対湿度１００％（“ＲＷ”）、温度１７０°Ｆで２４時間処理した。その時間の間に２．９重量％の水が吸収された。得られた組成物をペレットに加圧成形し、次いで燃焼速度、機械的押しつぶし強さおよび密度を測定した。燃焼速度は１，０００ｐｓｉで０．７０６ｉｐｓ、押しつぶし強さは破損時荷重１３７ポンドであり、そして密度は３．１０７ｇ／ｃｃであった。実施例３実施例１の方法に従って製造されたＣｕＯを有するＢＴＡ含有組成物を、飛翔試験装置の中で多重ペレット装薬を燃焼させて試験した。この試験装置は常用の０．２５グラムのＢＫＮＯ₃点火装置を備えた燃焼室を含んでいる。この燃焼室には１３リットルのタンクへの流体出口が付いている。この試験装置は自動車エアバッグの環境に大体似ている構造をしている。点火と燃焼後に、固体の塊になって残る固形燃焼残留物が生成する。この残留物は元のペレットの一般形状を保持している。この燃焼スラグペレットの重さと外観の両方は、原理的に金属銅と銅（Ｉ）酸化物であることが予想される計算上の燃焼生成物と矛盾しない。さらに、気体生成物の分析結果は計算上のモデルで予測される結果と矛盾せず、主として窒素、二酸化炭素および水であった。ＢＴＡ／ＣｕＯ（２２．８％ＢＴＡ／７７．２％ＣｕＯ）ガス発生剤の飛翔性能は、現状の技術水準（ベースライン）のアジ化ナトリウムガス発生剤（６８％ＮａＮ₃／２％Ｓ／３０％ＭｏＳ₂）の性能と同等に良好であった。比較のために、ＢＴＡ／ＣｕＯおよびアジ化ナトリウム組成物のそれぞれの量は、同程度の体積のガスが生成するように選ばれた。図１から３に、これらの試験で得られたデータをグラフで示した。図１は、燃焼室内に到達される圧力を時間に対してプロットしたグラフである。本発明のＢＴＡ含有組成物は、常用のアジ化ナトリウム組成物によって到達される最高圧力に大体等しく、より短い時間でその圧力に到達することが見られる。図１に示されているように、ピーク圧力は０．０３〜０．０４秒の間に到達される。図２は、反応中のタンク内の圧力を時間に対してプロットしたものである。この測定は、実際のエアバッグで経験されるであろう圧力曲線を予測するために立案されている。また、ＢＴＡ含有組成物は常用のアジ化ナトリウム組成物の性能によく似ている。図３は、時間に対する温度のプロットである。この場合も、また、本発明のＢＴＡ含有組成物は常用のアジ化ナトリウム組成物に大体似ている。実施例４実施例２で説明した方法で製造した２．４％の水分を含む組成物の、６０リットルの自動車用標準エアバッグを膨脹させる性能を測定するために試験した。この性能は、標準の６０‐リットルの自動車用エアバッグを膨脹させる常用のアジ化ナトリウムガス発生剤組成物の性能に大体似ている。結果を下の表ＩＩＩに示す。表ＩＩＩに示されているように、このエアバッグの希望通りの満足な膨脹が、ＢＴＡガス発生剤で達成された。このＢＴＡ含有組成物では、アジ化ナトリウム組成物よりバッグ表面の温度がより低くなる。ＢＴＡ含有組成物では、アジ化ナトリウム組成物よりフュームと微粒子物がより少ない。ＢＴＡ組成物では、その固体残留物と微粒子物は主として銅金属である。アジ化ナトリウム組成物では、その微粒子物は主として水酸化ナトリウムと硫化ソーダであり、両者共、腐食性で、臭いと皮膚に対する刺激性のために嫌われる。実施例５ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンが以下のようにして合成された。ナトリウム・ジシアンジアミド（１８ｇ、０．２モル）を２７．３ｇ（０．４２モル）のアジ化ナトリウムおよび３８．３ｇ（０．４モル）の酢酸カリと共に水に溶かした。その溶液を沸騰するまで加熱し、その混合物に０．４モルの酢酸を２４時間掛けて添加した。この溶液をさらに水で稀釈し、４４ｇ（０．２モル）の酢酸亜鉛二水和物で処理すると、白色の結晶性の沈殿が生成した。この沈殿を集めて水で洗浄した。次いで、この沈殿を水中でスラリー状にし、大体同量の濃塩酸で処理した。冷却後、白色の結晶性生成物を集めて乾燥した。炭素１３ＮＭＲスペクトル分析法で、この固体がビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンであることを決定した。そのジシアンジアミドを基にした収率は約７０％であった。実施例６本実施例では、ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンの代替の合成法が示される。すなわち、ナトリウム・ジシアンジアミド（７２ｇ、０．８モル）、アジ化ナトリウム（１１４ｇ、１．７６モル）および塩化アンモニウム（９４ｇ、１．７６モル）を約８００ｍＬの水に溶かし、２０時間還流下に加熱した。これに０．８モルの酢酸亜鉛二水和物の水溶液を加え、白色の沈殿を生成させた。この沈殿を集め、水で洗い、さらに２００ｍＬの水と４００ｍＬの濃塩酸の溶液で一時間、室温で処理した。その固体を集め、再び水で洗い、次いで１００ｍＬの水と６００ｍＬの濃塩酸の溶液に９０℃で温浸した。この混合物を放冷すると白い結晶の塊が生成し、それを集めて、水で洗い、減圧下（１ｍｍＨｇ）１５０°Ｆで数時間乾燥した。炭素１３ＮＭＲスペクトル分析法で同定された固体のビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンを全部で８０グラム（収率６５％）捕集した。実施例７本実施例では、ＢＴＡ‐金属錯体の製造法を例示する。ＢＴＡ／Ｃｕ錯体は次の出発材料を用いて製造された：このＣＵ（ＮＯ₃）₂・２．５Ｈ₂Ｏを２０ｍＬの蒸留水に溶解した。このＢＴＡを６０ｍＬの蒸留水に暖めながら溶解した。両溶液を合わせると、直ちに緑色の沈殿の生成が見られた。この沈殿を乾燥して集めた。実施例８本実施例では、ＢＴＡ‐金属錯体の製造法を例示する。ＢＴＡ／Ｚｎ錯体は次の出発材料を用いて製造された：このＺｎ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏを２０ｍＬの蒸留水に溶解した。このＢＴＡを６０ｍＬの蒸留水に暖めながら溶解した。両溶液を合わせると、結晶の生成が見られた。この物質を集めて乾燥した。実施例９比較対照の目的で、燃料としてＢＴＡの代りに５‐アミノテトラゾールを用いてガス発生組成物を調製した。市場から入手した５‐アミノテトラゾール・一水和物をエタノールから再結晶し、減圧下（１ｍｍＨｇ）１５０°Ｆで４８時間乾燥し、機械的にすり潰して微粉末にした。酸化第二銅（１５．３２ｇ、７６．６％）と乾燥した４．６８ｇ（２３．４％）の５‐アミノテトラゾールを１４グラムの水でスラリー状にし、次いでその水分含有量がガス発生剤の総重量の約２５％になるまで減圧下（１ｍｍＨｇ）、１５０°Ｆから１７０°Ｆで乾燥した。得られたペーストを２４メッシュのスクリーンに強制的に通してその混合物を粒状にし、残留水分を除くためにさらに乾燥した。次いで、この得られた乾燥混合物を相対湿度１００％、温度１７０°Ｆで２４時間処理した。その時間の間に３．７３重量％の水が吸収された。この製造操作を第二バッチの材料で繰返したところ、３．８１％の水分が保持されていた。これら組成物の各々をペレットに加圧成形し、次いで燃焼速度と密度を測定した。無水の組成物では１，０００ｐｓｉで０．７９９ｉｐｓの燃焼速度が得られ、水和組成物では１，０００ｐｓｉで０．３９５ｉｐｓの燃焼速度が得られた。無水および水和組成物で、それぞれ、３．０３ｇ／ｃｃと２．８２ｇ／ｃｃの密度が得られた。本発明の方法による実施例１と２のＢＴＡ‐含有組成物で得られた燃焼速度と密度特性は、ＢＴＡを使用することによる利点を示している。特に燃焼速度に関して見れば、無水および水和組成物で、それぞれ、１，０００ｐｓｉで１．０８ｉｐｓと０．７０６ｉｐｓであった。さらに、本発明のＢＴＡ組成物はアミノテトラゾール組成物より高い密度を示し、水分保持能力が低い。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年７月７日【補正内容】補正された第１１頁の翻訳文：原翻訳文第１０頁７行〜第１１頁下から１８行（本発明の・・・カチオンである。）と差し替える本発明のＢＴＡ‐含有組成物は、表２に例示されているように、燃焼速度の点でアジ化ナトリウム組成物と同程度に良好である。上述のことから、ＢＴＡはガス発生組成物の現在の技術水準を超える改善を提供することが認められるであろう。すなわち、燃料としてＢＴＡのようなビテトラゾールアミンを用いると、有害な微粒状物質の生成が避けられ、しかもガス収率、炎の温度および燃焼速度に関しては、アジ化ナトリウム組成物に比肩する実用性能が提供される。自動車のエアバッグ・システムのような膨脹性束縛装置は、しぼんでいる膨脹可能なエアバッグと、そのエアバッグを膨脹させるためにそのエアバッグに連結されているガス発生装置から成り、そのガス発生装置は燃料とその燃料用の酸化剤を含んでなる無毒のガス発生組成物を含んでおり、その燃料は次の構造式を有するビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体を含んでなる：ただし、上記の式においてＸ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属またはアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウム若しくはビグアニジニウム・カチオンである。補正された第１８〜２１頁の翻訳文（クレーム）：原翻訳文第１７頁〜第２１頁と差し替える請求の範囲１．次の構造式：（式中、Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属または窒素含有量の大きい塩基の非金属カチオンである。）を有するビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体からなる燃料およびその燃料用の、金属酸化物、金属水酸化物およびそれらの混合物よりなる群から選ばれる酸化剤を含んでなる、ガス発生固体組成物。２．Ｒ₁、Ｒ₂およびＸが水素である、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。３．Ｘ、Ｒ₁若しくはＲ₂がアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムよりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。４．Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂の少くとも一つが金属である、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。５．金属が遷移金属である、請求の範囲第４項に記載のガス発生固体組成物。６．金属が銅、コバルト、銅、鉄、カリウム、ナトリウム、ストロンチウム、マグネシウム、カルシウム、ホウ素、アルミニウム、チタンおよび亜鉛よりなる群から選ばれる、請求の範囲第４項に記載のガス発生固体組成物。７．ビテトラゾールアミンがビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル） ‐アミンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。８．酸化剤が遷移金属酸化物若しくは遷移金属水酸化物である、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。９．酸化剤が銅、モリブデン、ビスマス、コバルトおよび鉄より成る群から選ばれた金属の酸化物若しくは水酸化物である、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１０．金属の硝酸塩、金属の亜硝酸塩、金属過酸化物、金属の炭酸塩、金属の塩素酸塩、金属の過塩素酸塩、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムより成る群から選ばれたもう一種の酸化剤も含んでいる、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１１．ビテトラゾールアミンが組成物に対して約１０から約５０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１２．窒素含有量の高い塩基の非金属カチオンがアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムの各カチオンよりなる群から選ばれる請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１３．ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン、その塩、その錯体およびそれらの混合物より成る群から選ばれる燃料と、金属酸化物および金属水酸化物より成る群から選ばれる酸化剤とを含んでなる、ガス発生固体組成物。１４．金属酸化物若しくは金属水酸化物が遷移金属酸化物若しくは遷移金属水酸化物である、請求の範囲第１３項に記載のガス発生固体組成物。１５．酸化剤が銅、モリブデン、ビスマス、コバルトおよび鉄より成る群から選ばれる金属の酸化物若しくは水酸化物である、請求の範囲第１３項に記載のガス発生固体組成物。１６．燃料が約１０から約４０重量パーセントの範囲の量で存在し、そして酸化剤が約９０から約６０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求の範囲第１３項に記載のガス発生固体組成物。１７．ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンの塩若しくは錯体がその遷移金属塩若しくは錯体である、請求の範囲第１３項に記載のガス発生固体組成物。１８．ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンの塩若しくは錯体が鉄、ホウ素、銅、コバルト、亜鉛、カリウム、ナトリウム、ストロンチウムおよびチタンより成る群から選ばれた金属の塩若しくは錯体である、請求の範囲第１３項に記載のガス発生固体組成物。１９．燃焼速度調節剤も含んでいる、請求の範囲第１３項に記載のガス発生固体組成物。２０．バインダーも含んでいる、請求の範囲第１６項に記載のガス発生固体組成物。２１．スラグ形成剤も含んでいる、請求の範囲第１６項に記載のガス発生固体組成物。２２．しぼんでいる膨脹可能なエアバッグ；およびそのエアバッグを膨脹させるためにエアバッグに連結されているガス発生装置を含んでなる自動車のエアバッグ・システムにして、そのガス発生装置は燃料とその燃料用の酸化剤を含んでなるガス発生組成物を含み、その燃料は次の構造式：（式中、Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属または窒素含有量の大きい塩基の非金属カチオンである。）を有するビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体をからなり、そしてその酸化剤は金属酸化物、金属水酸化物およびそれらの混合物よりなる群から選ばれる、上記エアバッグ・システム。２３．Ｒ₁、Ｒ₂およびＸが水素である、請求の範囲第２２項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２４．Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂の少くとも一つが金属である、請求の範囲第２２項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２５．金属が遷移金属である、請求の範囲第２４項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２６．金属が鉄、銅、コバルト、亜鉛、カリウム、ナトリウム、ストロンチウムおよびチタンより成る群から選ばれる、請求の範囲第２４項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２７．Ｘ、Ｒ₁若しくはＲ₂がアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムの各カチオンより成る群から選ばれる、請求の範囲第２４項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２８．燃料がビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンであり、ガス発生組成物中にその約１０から約５０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求の範囲第２２項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２９．金属酸化物若しくは金属水酸化物が遷移金属酸化物若しくは遷移金属水酸化物である、請求の範囲第２２項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３０．酸化剤が銅、モリブデン、ビスマス、コバルトおよび鉄より成る群から選ばれる金属の酸化物若しくは水酸化物である、請求の範囲第２９項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３１．ガス発生組成物が金属の硝酸塩、金属の亜硝酸塩、金属過酸化物、金属の炭酸塩、金属の塩素酸塩、金属の過塩素酸塩、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムより成る群から選ばれた第２の酸化剤も含んでいる、請求の範囲第２２項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３２．窒素含有量の高い塩基の非金属性カチオンがアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムの各カチオンから成る群から選ばれる、請求の範囲第２２項に記載の自動車のエアバッグ・システム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ランド，ゲイリー・ケイアメリカ合衆国ユタ州84401，オグデン, キャピトル・ストリート 1723

Claims

【特許請求の範囲】１．次の構造式：（式中、Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属または窒素含有量の大きい塩基の非金属カチオンである。）を有するビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体からなる燃料およびその燃料用の酸化剤を含んでなる、ガス発生固体組成物。２．Ｒ₁、Ｒ₂およびＸが水素である、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。３．Ｘ、Ｒ₁若しくはＲ₂がアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムよりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。４．Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂の少くとも一つが金属である、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。５．金属が遷移金属である、請求の範囲第４項に記載のガス発生固体組成物。６．金属が銅、コバルト、銅、鉄、カリウム、ナトリウム、ストロンチウム、マグネシウム、カルシウム、ホウ素、アルミニウム、チタンおよび亜鉛よりなる群から選ばれる、請求の範囲第４項に記載のガス発生固体組成物。７．ビテトラゾールアミンがビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル） ‐アミンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。８．酸化剤が金属酸化物および金属水酸化物よりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。９．酸化剤が遷移金属酸化物若しくは遷移金属水酸化物である、請求の範囲第８項に記載のガス発生固体組成物。１０．酸化剤が銅、モリブデン、ビスマス、コバルトおよび鉄より成る群から選ばれた金属の酸化物若しくは水酸化物である、請求の範囲第８項に記載のガス発生固体組成物。１１．金属の硝酸塩、金属の亜硝酸塩、金属過酸化物、金属の炭酸塩、金属の塩素酸塩、金属の過塩素酸塩、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムより成る群から選ばれたもう一種の酸化剤も含んでいる、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１２．ビテトラゾールアミンが組成物に対して約１０から約５０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１３．窒素含有量の高い塩基の非金属カチオンがアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムの各カチオンよりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のガス発生固体組成物。１４．ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミン、その塩、その錯体およびそれらの混合物より成る群から選ばれる燃料と、金属酸化物および金属水酸化物より成る群から選ばれる酸化剤とを含んでなる、ガス発生固体組成物。１５．金属酸化物若しくは金属水酸化物が遷移金属酸化物若しくは遷移金属水酸化物である、請求の範囲第１４項に記載のガス発生固体組成物。１６．酸化剤が銅、モリブデン、ビスマス、コバルトおよび鉄より成る群から選ばれる金属の酸化物若しくは水酸化物である、請求の範囲第１４項に記載のガス発生固体組成物。１７．燃料が約１０から約４０重量パーセントの範囲の量で存在し、そして酸化剤が約９０から約６０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求の範囲第１４項に記載のガス発生固体組成物。１８．ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンの塩若しくは錯体がその遷移金属塩若しくは錯体である、請求の範囲第１４項に記載のガス発生固体組成物。１９．ビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンの塩若しくは錯体が鉄、ホウ素、銅、コバルト、亜鉛、カリウム、ナトリウム、ストロンチウムおよびチタンより成る群から選ばれた金属の塩若しくは錯体である、請求の範囲第１４項に記載のガス発生固体組成物。２０．燃焼速度調節剤も含んでいる、請求の範囲第１４項に記載のガス発生固体組成物。２１．バインダーも含んでいる、請求の範囲第１７項に記載のガス発生固体組成物。２２．スラグ形成剤も含んでいる、請求の範囲第１７項に記載のガス発生固体組成物。２３．しぼんでいる膨脹可能なエアバッグ；およびそのエアバッグを膨脹させるためにエアバッグに連結されているガス発生装置を含んでなる自動車のエアバッグ・システムにして、そのガス発生装置は燃料とその燃料用の酸化剤を含んでなるガス発生組成物を含み、その燃料は次の構造式：（式中、Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、アミノ、テトラゾリル、周期率表［メルクインデックス（第９版、１９７６年）］のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ若しくはＶＩＩＩ族の金属または窒素含有量の大きい塩基の非金属カチオンである。）を有するビテトラゾールアミンまたはその塩若しくは錯体からなる、上記エアバッグ・システム。２４．Ｒ₁、Ｒ₂およびＸが水素である、請求の範囲第２３項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２５．Ｘ、Ｒ₁およびＲ₂の少くとも一つが金属である、請求の範囲第２３項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２６．金属が遷移金属である、請求の範囲第２５項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２７．金属が鉄、銅、コバルト、亜鉛、カリウム、ナトリウム、ストロンチウムおよびチタンより成る群から選ばれる、請求の範囲第２５項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２８．Ｘ、Ｒ₁若しくはＲ₂がアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムの各カチオンより成る群から選ばれる、請求の範囲第２５項に記載の自動車のエアバッグ・システム。２９．燃料がビス‐（１（２）Ｈ‐テトラゾール‐５‐イル）‐アミンであり、ガス発生組成物中にその約１０から約５０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求の範囲第２３項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３０．酸化剤が金属酸化物および金属水酸化物より成る群から選ばれる、請求の範囲第２３項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３１．金属酸化物若しくは金属水酸化物が遷移金属酸化物若しくは遷移金属水酸化物である、請求の範囲第３０項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３２．酸化剤が銅、モリブデン、ビスマス、コバルトおよび鉄より成る群から選ばれる金属の酸化物若しくは水酸化物である、請求の範囲第３１項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３３．ガス発生組成物が金属の硝酸塩、金属の亜硝酸塩、金属過酸化物、金属の炭酸塩、金属の塩素酸塩、金属の過塩素酸塩、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムより成る群から選ばれた第２の酸化剤も含んでいる、請求の範囲第２３項に記載の自動車のエアバッグ・システム。３４．窒素含有量の高い塩基の非金属性カチオンがアンモニウム、ヒドロキシルアンモニウム、ヒドラジニウム、グアニジニウム、アミノグアニジニウム、ジアミノグアニジニウム、トリアミノグアニジニウムおよびビグアニジニウムの各カチオンから成る群から選ばれる、請求の範囲第２３項に記載の自動車のエアバッグ・システム。