JPH09329862A

JPH09329862A - ハロゲン化銀感光材料及びハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH09329862A
Application number: JP15258696A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-06-13
Filing date: 1996-06-13
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】写真性能を劣化させることなく防カビ性に優
れたハロゲン化銀感光材料及びハロゲン化銀カラー感光
材料の提供。【解決手段】１．下記一般式（１）で示される化合物
を含有するハロゲン化銀感光材料。２．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の
赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも１層中に前記一般式
（１）で示される化合物を含有するハロゲン化銀カラー
感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料及びハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳しく
は、防カビ性を改良したハロゲン化銀感光材料及びハロ
ゲン化銀カラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料及びハロゲン化銀
カラー感光材料は、そのバインダーがゼラチンを主体と
した親水性コロイド剤であり、通常の取扱環境ではかな
りの水分を含んでいることから、従来から防カビ剤が添
加されてきた。特に写真性能に影響を与えない防カビ剤
が選択され、実用化されてきている。

【０００３】しかしながら、ハロゲン化銀感光材料及び
ハロゲン化銀カラー感光材料の生産規模が大型化するに
つれて、ハロゲン化銀感光材料及びハロゲン化銀カラー
感光材料の１ロットの製造時間が長くなり、その塗布液
が長時間滞留するようになってきているため、従来の防
カビ剤では不十分な状況がある。防カビ剤の添加量を増
やす手段は写真性能に影響が出てくるために好ましくな
く、改善が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、写真性能を劣化させることなく防カビ性に優れたハ
ロゲン化銀感光材料及びハロゲン化銀カラー感光材料を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００６】１．下記一般式（１）で示される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又はアル
キル基を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂がともに水素原子であること
はない。Ｒ₁とＲ₂が結合して、４〜７員環を形成しても
よい。

【０００９】２．支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー感
光材料において、該写真構成層の少なくとも１層中に前
記一般式（１）で示される化合物を含有する事を特徴と
するハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１０】３．前記一般式（１）で示される化合物
を、支持体に対して反対側のバック層中に含有する前記
１に記載のハロゲン化銀感光材料。

【００１１】４．前記一般式（１）で示される化合物
を、支持体に対して写真構成層とは反対側のバック層中
に含有する前記２に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】一般式（１）で表される化合物について説
明する。

【００１４】前記一般式（１）において、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ
₃は水素原子又はアルキル基を表す。アルキル基として
は炭素数１乃至８のものが好ましく、具体的には、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−アミ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチル−ヘ
キシル基などが挙げられる。Ｒ₁，Ｒ₂がともに水素原子
であることはない。Ｒ₁とＲ₂が結合して、４乃至７員環
を形成してもよく、好ましくはシクロアルキル環を形成
することである。またシクロアルキル環は置換基を有し
ていても良い。

【００１５】以下に本発明一般式（１）で表される化合
物の具体的化合物を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】本発明のハロゲン化銀感光材料は、写真構
成層又はバック層に防カビ剤を含有する事が特徴である
が、両方に含有させてもよく、その場合は特にロール状
に巻かれて保存される場合に強力な防菌防黴効果を発揮
する。

【００１９】本発明においてハロゲン化銀感光材料に添
加される防カビ剤は、水又は溶剤に溶解したり、微粒子
粉末、液中分散液、或いはバインダーとの混練物等とし
て添加される。

【００２０】防カビ剤の添加量は、添加される写真構成
層又はバック層の乾燥状態に対して、１０ｐｐｍ以上１
万ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以上５０００ｐｐ
ｍ以下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ
以下である。少ないと防菌防黴効果が小さく、多すぎる
と塗膜物性に影響を与えたりして好ましくない。

【００２１】本発明において防カビ剤は、写真構成層の
少なくとも１層中に添加されれば良い。即ち、下引き
層、ハレーション防止層、感光性層、中間層、フィルタ
ー層、紫外線吸収層、保護層等に添加されるが、支持体
から最も遠い非感光性親水性コロイド層、即ち保護層中
が好ましい。また写真構成層とは反対側のバック層に添
加してもよいが、バック層が複数の層からなる場合は、
支持体から最も遠いバック層に添加されることが好まし
い。

【００２２】本発明においては、本発明の防カビ剤と他
の防カビ剤を併用してもよい。代表的な他の防カビ剤と
しては、ハロゲン系、フェノール系、イミダゾール系、
チアゾール系、グアニジン系、ピリジン系、有機砒素
系、アミド系、無機系等があり、具体的には、「微生物
の滅菌・殺菌・防黴技術」（衛生技術会）、「防菌防黴
ハンドブック」（日本防菌防黴学会）、「防菌防黴剤事
典」（日本防菌防黴学会）、「防菌防黴の化学」（堀口
博）、Ｐｏｌｙｆｉｌｅ（１９９５，１１月）ｐ．４
１〜４８等に記載されている。

【００２３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャＮｏ．３０８１１９（以下Ｒ
Ｄ３０８１１９と略す）に記載されているものを用いる
ことができる。

【００２４】以下に記載箇所を示す。

【００２５】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕沃度組成９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶壁正常晶９９３Ｉ−Ａ項双晶９９３Ｉ−Ａ項エピタキシャル９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９４Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項内部９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合している９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５ＩＩ−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、科学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工
程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャ
Ｎｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８
１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１
６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００２６】以下に記載箇所を示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。

【００２９】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】本発明には種々のカプラーを加えて使用す
ることが出来、その具体例は、上記リサーチ・ディスク
ロージャに記載されている。

【００３２】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００３３】

【表３】

【００３４】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【００３５】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【００３６】本発明に用いられる写真構成層には、前述
ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルタ
ー層や中間層等の補助層を設けることができる。

【００３７】本発明に用いられる写真構成層は、前述Ｒ
Ｄ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【００３８】本発明に用いられる写真構成層を現像処理
するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイオ
ブザホトグラフィックプロセス第４版（Ｔｈｅ
ＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ
ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２
９１頁〜第３３４頁及びジャーナルオブザアメリカンケ
ミカルソサエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡ
ｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）
第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されてい
る、それ自体公知の現像剤を使用することができる。ま
た、カラー写真構成層は前述のＲＤ１７６４３２８〜
２９頁，ＲＤ１８７１６６１５頁及びＲＤ３０８１１
９XIXに記載された通常の方法によって、現像処理する
ことができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００４０】実施例１本発明をＸ線用感光材料に適用した例を示す。

【００４１】下引きを施したポリエチレンテレフタレー
ト支持体の両面に下記に示すような組成の各層を順次支
持体側から形成して、Ｘ線用感光材料試料Ｎｏ．１０１
を得た。

【００４２】なお添加量は特に記載のない限り１ｍ²当
たりのグラム数で示した。ハロゲン化銀は金属銀に換算
した塗布量で、増感色素は同一層中のハロゲン化銀１モ
ルに対するモル数で示した。

【００４３】第１層：クロスオーバーカット層染料（ＡＩ−３）０．００３媒染剤（Ｃｐｄ−１）０．２ゼラチン０．２第２層：乳剤層平均粒径０．５７μｍ、ＡｇＩ２モル％を含むＡｇＢｒＩからなるコア／シェル型単分散乳剤４．５増感色素（Ｅ）２．８×１０^-5 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−７−テトラザインデン３．０ｔ−ブチルカテコール０．４ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）１．０スチレン−無水マレイン酸共重合体２．５トリメチロールプロパン１０．０ジエチレングリコール５．０ｐ−ニトロフェニル・トリフェニルホスホニウムクロライド０．０５１，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム４．０２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ソーダ０．００１５化合物（Ｇ）１．０化合物（Ｈ）０．０７１，１−ジメチロール−１−ブロモ−１−ニトロメタン１０．０ゼラチン２．０第３層：保護層ポリメチルメタクリレート（平均粒径５μｍ）０．００３コロイダルシリカ（平均粒径０．０１３μｍ）０．０７化合物（Ｉ）０．０１化合物（Ｊ）０．００２化合物（Ｓ−１）０．００７化合物（Ｋ）０．０１５ゼラチン１．０硬膜剤ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ０．０４上記で使用した化合物の構造を下記に示す。

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】上記試料１０１に対して、両面の保護層中
に下記防黴剤を表４に示すように添加して、試料１０２
〜１０７を作製した。ただし添加量は乾燥状態の各層中
の濃度（ｐｐｍ）で示した。

【００４８】〈防黴剤〉ａ；２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフルフ
ォニル−ピリジンｂ；２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールｃ；５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンＡ；本発明の一般式（１）の化合物（５）Ｂ；本発明の一般式（１）の化合物（６）Ｃ；本発明の一般式（１）の化合物（８）

【００４９】

【表４】

【００５０】各試料についてステップウェッジを介して
露光を与え、下記の現像処理を行なった。

【００５１】《現像処理》（処理工程）挿入１．２秒現像＋渡り３５℃ １４．６秒定着＋渡り３３℃ ８．２秒水洗＋渡り２５℃ ７．２秒スクイズ４０℃ ５．７秒乾燥４５℃ ８．１秒（現像液）ハイドロキノン２５．０ｇフェニドン１．２ｇ亜硫酸カリウム５５．０ｇ硼酸１０．０ｇ水酸化ナトリウム２１．０ｇトリエチレングリコール１７．５ｇ５−ニトロイミダゾール０．１０ｇ５−ニトロベンツイミダゾール０．１０ｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩１５．０ｇ氷酢酸１６．０ｇ臭化カリウム４．０ｇトリエチレンテトラミン六酢酸２．５ｇ水を加えて１Ｌに仕上げる。

【００５２】（定着液）チオ硫酸アンモニウム１３０．９ｇ無水亜硫酸ナトリウム７．３ｇ硼酸７．０ｇ酢酸（９０ｗｔ％）５．５ｇ酢酸ナトリウム（３水塩）２５．８ｇ硫酸アルミニウム（１８水塩）１４．６ｇ硫酸（５０ｗｔ％）６．７７ｇ水を加えて１Ｌに仕上げる。

【００５３】現像処理済みの各試料について、以下の防
カビ効果評価法に従って防カビ試験を、また高湿度下で
のブロッキング試験を行なった。

【００５４】〈防カビ効果評価法〉防カビ効果の評価
は、ＪＩＳＺ２９１１を参考にして以下の様に行な
った。

【００５５】下記５種の菌株の斜面倍地より胞子を一白
金耳採り、それぞれ殺菌水（Ｔｗｅｅｎ８０，０．０
５％添加）５ｍｌに懸濁させ、単一胞子懸濁液を調製し
た。

【００５６】Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕ
ｍ：ＡＴＣＣ６２０５Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｈｅｒｂａｒｕｍ：ＩＡ
Ｍ・Ｆ・５１７Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ：Ｔ−１ＡＴＣＣＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓＰｅｎｉｃｉｌｌｏｄｅ
ｓ：ＩＡＭ２７７２Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｒｅｓｔｒｉｃｔｕｓ：Ａ
ＨＵ７４２２これを等容量ずつ採って混合し、混合胞子懸濁液とす
る。次に、乾熱殺菌した直径９０ｍｍのペトリ皿の中央
に、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を磁気記録層を上にし
て平に置き、前記混合胞子懸濁液０．５ｍｌを噴霧し、
温度２８±２℃、相対湿度９５〜９９％に保った場所に
１週間置いてカビの生育状況を判定した。

【００５７】評価は菌糸の成長程度を目視観察し、以下
の４段階にて行なった。

【００５８】Ａ：極めて良好（カビ発生が全くない）Ｂ：良好（ごく僅かにカビが発生）Ｃ：やや不良（多少カビが発生）Ｄ：不良（多数カビが発生）〈塗布液防カビ性評価〉塗布液を３５℃に保ち、ゆっく
り撹拌しながら、図１に示すようにして液の一部をフィ
ルター（東洋濾紙（株）製トーセルフィルター（１０μ
ｍ型））を通じて循環させ、４８時間滞留させた後、フ
ィルターの表面に付着したカビのコロニーの状態を観察
した。

【００５９】ａ：コロニーの付着が全くないｂ：コロニーの付着がごく僅かであるｃ：コロニーの付着が認められるｄ：コロニーの付着が著しい。

【００６０】結果を表５に示す。

【００６１】

【表５】

【００６２】表５から明らかなように、本発明は防カビ
性に優れるだけでなく、ハロゲン化銀感光材料の写真特
性への影響がなく優れたものであることがわかる。

【００６３】実施例２本発明を印刷用感光材料に適用した例を示す。

【００６４】（乳剤の調製）溶液Ａ水９．７Ｌ塩化ナトリウム２０ｇゼラチン１０５ｇ溶液Ｂ水３．８Ｌ塩化ナトリウム４１２ｇゼラチン９４ｇ臭化カリウム３５５ｇヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液２８ｍｌヘキサブロモロジウム酸カリウム酸の０．０１％水溶液５．０ｍｌ溶液Ｃ水３．８Ｌ硝酸銀１７００ｇ４０℃に保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨ３、ｐＡｇ
７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時に関数
的に６０分間に亘って加え、更に１０分間撹拌を続けた
後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、２
０％硫酸マグネシウム水溶液２Ｌ及びポリナフタレンス
ルホン酸の５％水溶液２．５５Ｌを加え、乳剤を４０℃
にてフロキュレート化し、デカンテーションを行い水洗
して過剰の水溶液の塩を体積の１／１０になるまで除去
する。次いで、それに３．７Ｌの水を加えて分散させ再
び２０％の硫酸マグネシウム水溶液０．９Ｌを加えて同
様に過剰の水溶液の塩を体積の１／１０になるまで除去
し、再度それに、３．７Ｌの水と１４１ｇのゼラチンを
加えて、５５℃で３０分間分散させる。これによって臭
化銀３０モル％、塩化銀７０モル％、平均０．２６μ
ｍ、単分散度１０の立方晶粒子が得られる。

【００６５】次に、クエン酸１％の水溶液を１４０ｍ
ｌ、臭化カリウム５％の水溶液を５７ｍｌ加えた後、チ
オ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を１２０ｍｌ及び
０．２％の塩化金酸水溶液８０ｍｌを加えて６０℃で８
０分間熟成した。

【００６６】上記乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１
０ｇ、ゼラチンの２０％水溶液を１６００ｍｌ加え熟成
を停止させた後、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールの０．５％メタノール溶液を８０ｍｌ添加し、更
に増感色素（Ｆ）を銀１モルあたり６．０×１０^-5モル
添加し、ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８、７．２に調
整した後に更にカブリ防止剤としてハイドロキノンを３
０ｇ、延展剤としてｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを１０ｇ、化合物（ａ）を４．５ｇ添加し、続
けて増粘剤としてスチレン−無水マレイン酸重合体を２
０ｇ、アクリル酸エチルのポリマーラテックスを１２０
ｇ添加し、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３−ジクロロ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩とホルマリンを塗布直前
に添加し、上記乳剤を７８０ｎｍで光学濃度１．０以上
になるよう赤外染料を含有したバッキング層を有し、か
つ下引加工済みのポリエチレンテレフタレート支持体上
に銀４．２ｇ／ｍ²になるようにし、更に保護膜とし
て、ゼラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウムを１０ｇ
添加し、延展剤として化合物（Ｓ−１）を１５ｇ添加
し、更に平均粒径３．５μｍである不定型シリカを１０
ｇ添加分散し、ゼラチンが１．１ｇ／ｍ²になるように
して乳剤層と保護層を同時に塗布して、試料Ｎｏ．２０
１を作成した。

【００６７】上記試料で用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００６８】

【化８】

【００６９】前記試料２０１に対して、保護層中に下記
防菌剤を表３に示すように添加して、試料２０２〜２０
７を作製した。ただし添加量は乾燥状態の各層中の濃度
（ｐｐｍ）で示した。

【００７０】〈抗菌剤〉ａ；２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフ
ォニル−ピリジンｂ；２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールｃ；５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンＡ；本発明の一般式（１）の化合物（５）Ｂ；本発明の一般式（１）の化合物（６）Ｃ；本発明の一般式（１）の化合物（８）

【００７１】

【表６】

【００７２】得られた試料を光学ウェッジ及びコダック
ラッテンフィルターＮｏ．４を通してキセノン光源にて
１０^-5秒間露光し、続いて下記の処方による現像液及び
定着液とを用いて迅速処理用自動現像機にて全処理時間
５０秒で現像処理を行った。

【００７３】《現像処理》現像処理条件（工程）（温度）（時間）現像２８℃ １５秒定着２８℃ １５秒水洗常温１５秒乾燥４５℃ １５秒現像液組成（組成Ａ）純水（イオン交換水）１５０ｍｌエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２ｇジエチレングリコール５０ｇ亜硫酸カリウム（５５％ｗ／ｖ水溶液）１００ｍｌ炭酸カリウム５０ｇハイドロキノン１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール２００ｍｌ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール３０ｍｇ水酸化カリウム使用液のｐＨを１０．４にする量臭化カリウム４．５ｇ（組成Ｂ）純水（イオン交換水）３ｍｇジエチレングリコール５０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２５ｍｇ酢酸（９０％水溶液）０．３ｍｌ５−ニトロインダゾール１１０ｍｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン５００ｍｇ現像液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂ
の順に溶かし、１Ｌに仕上げて用いた。

【００７４】定着液処方（組成Ａ）チオ硫酸アンモニウム（７２．５％ｗ／ｖ水溶液）２４０ｍｌ亜硫酸ナトリウム１７ｇ酢酸ナトリウム・３水塩６．５ｇ硼酸６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩２ｇ酢酸（９０％水溶液）１３．６ｍｌ（組成Ｂ）純水（イオン交換水）１７ｍｌ硫酸（５０％水溶液）４．７ｇ硫酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃換算含量が８．１％の水溶液）２６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂ
の順に溶かし、１Ｌに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４．３であった。

【００７５】現像処理済みの各試料について、実施例１
と同様に防カビ試験及び写真特性試験を行なった。結果
を表７に示す。

【００７６】

【表７】

【００７７】表７から明らかなように、本発明は防カビ
性に優れるだけでなく、ハロゲン化銀感光材料の写真特
性への影響がなく優れたものであることがわかる。

【００７８】実施例３本発明を撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料に適用した
例を示す。

【００７９】下引層を施したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に下記に示すような組成のバッキング層
及び写真構成層を順次支持体側から形成して多層カラー
写真感光材料試料３０１を作製した。

【００８０】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【００８１】バッキング層（第１層）ゼラチン８．５ｇ／ｍ² 界面活性剤（ＳＵ−１）１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−１）２ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−２）３８ｍｇ／ｍ² バッキング層（第２層）ゼラチン１．４５ｇ／ｍ² マット剤（ＰＭ−１、平均粒径３μｍ）１５ｍｇ／ｍ² 界面活性剤（ＳＵ−２）１３ｍｇ／ｍ² 界面活性剤（ＳＵ−３）９．４ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−１）１５ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−２）２３ｍｇ／ｍ² 次に、支持体上の該バッキング層側とは反対側に以下の
写真構成層を支持体側から順に塗布して多層カラー感光
材料を作製した。

【００８２】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２０高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２ゼラチン１．５３第２層：中間層色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０６高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０８ゼラチン０．８０第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．４３沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％）０．１５増感色素（ＳＤ−１）２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１) ０．５６カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−１) ０．０２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．４９ゼラチン１．１４第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．８９沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．２２増感色素（ＳＤ−１）２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１) ０．４５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３８ＤＩＲ化合物（Ｄ−１) ０．０１７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．３９ゼラチン１．０１第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）１．２７増感色素（ＳＤ−１）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２) ０．２０カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３) ０．００１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．５７ゼラチン１．１０第６層：中間層色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０７５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０９５ゼラチン１．００第７層：中間層ゼラチン０．４５第８層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．６４沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％）０．２１増感色素（ＳＤ−４）７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５）６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．１９マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．４９カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１) ０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．８１ゼラチン１．８９第９層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．７６増感色素（ＳＤ−６）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）１．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）１．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．０４３マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．１０カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２) ０．０３９ＤＩＲ化合物（Ｄ−２) ０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３) ０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３７ゼラチン０．７６第１０層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）１．４６増感色素（ＳＤ−６）０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．０８マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．１３３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２) ０．０１４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．１５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．４２ゼラチン１．０８第１１層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０７色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．１８ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．１４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．２１ゼラチン０．７３第１２層：中間層ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．１８ゼラチン０．６０第１３層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．０７３沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率３．０モル％）０．１６沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％）０．２０増感色素（ＳＤ−９）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．８９ＤＩＲ化合物（Ｄ−４) ０．００８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３７ゼラチン１．５１第１４層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．９５増感色素（ＳＤ−９）７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１) ０．１６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０９３第１５層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率３．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０９４紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．３８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．１０ゼラチン１．４４第１６層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０２ゼラチン０．５５尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平
均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２を添加した。

【００８３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００８４】

【化９】

【００８５】

【化１０】

【００８６】

【化１１】

【００８７】

【化１２】

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】前記試料３０１に対して、第１６層（第２
保護層）、バッキング第２層中に下記防カビ剤を表８に
示すように添加して、試料３０２〜３１５を作製した。
ただし添加量は乾燥状態の各層中の濃度（ｐｐｍ）で示
した。

【００９４】〈抗カビ剤〉ａ；２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフ
ォニル−ピリジンｂ；２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールｃ；５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンＡ；本発明の一般式（１）の化合物（５）Ｂ；本発明の一般式（１）の化合物（６）Ｃ；本発明の一般式（１）の化合物（８）

【００９５】

【表８】

【００９６】《評価》〈写真特性への影響の評価〉各試料を１／２インチ巾長
さ１ｍに裁断して、外径８ｍｍの写真フィルム用スプー
ル軸に写真構成層を内側にして巻き付け、５０℃相対湿
度５５％の雰囲気下に７日間放置したのち、写真センシ
トメトリー評価用（ステップウェッジ）露光を与え、下
記の現像処理を行なった。

【００９７】加熱加湿処理をしなかった基準試料との感
度差を減感率（％）で評価した。

【００９８】〈高温下防カビ性評価〉各試料を１３５サ
イズ規格２４枚撮サイズに裁断、穿孔し、パトローネに
ロール状に収納した状態で３０℃、相対湿度７０％の雰
囲気下に１ヶ月間放置したのち、フィルムを取り出して
広げ、カビの発生状況を調べた。

【００９９】《現像処理工程》

【０１００】

【表９】

【０１０１】定着は２から１への、安定は３から２，２
から１への向流方式であり、漂白槽はエアーポンプでエ
アレーションを行った。

【０１０２】又、蒸発補正は温調時は発色現像、漂白、
定着−１、定着−２、安定−１、安定−２、安定−３槽
に各々１時間に１０ｃｃ，６．５ｃｃ，７ｃｃ，７ｃ
ｃ，８．６ｃｃ，８．６ｃｃ，９．３ｃｃの蒸発補水を
行うプログラムにて蒸発補正を行った。又、非稼働時は
非稼働時間を積算し、発色現像、漂白、定着−１、定着
−２、安定−１、安定−２、安定−３に蒸発補正水を各
々１時間当たり７．５ｃｃ，５ｃｃ，６ｃｃ，６ｃｃ，
５ｃｃ，５ｃｃ，５ｃｃの量を纏めて稼働開始時に補水
した。

【０１０３】スタート時のタンク液は下記のものを使用
した（補充方式）。

【０１０４】〈発色現像タンク液〉（１リットル当たり）炭酸カリウム３０．０ｇ重炭酸カリウム４．２ｇ亜硫酸ナトリウム４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム２．６ｇポリエチレングリコール＃６０００（東京化成（株）製）５．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３．０ｇマンニット３．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン４．０ｇ臭化カリウム１．７ｇ沃化カリウム４ｍｇピロカテコール−３，５−ジスルホン酸ジナトリウム０．２ｇパインフロー（松谷化学製）０．３２ｇＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（ヒドロキシ）エチルアニリン硫酸塩〕５．０ｇＮ−ミリストイルアラニンナトリウム０．３ｇ硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝１０．０±０．０５とする。

【０１０５】〈漂白タンク液〉（１リットル当たり）１，３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム１水塩１４０．０ｇ１，３−プロパンジアミン四酢酸６．７ｇ臭化カリウム６０．０ｇ琥珀酸７０．０ｇ琥珀酸ジナトリウム６水塩２８．１ｇマンニット１４．０ｇデモールＭＳ（花王（株）製）２．１ｇ β−シクロデキストリン３．５ｇＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム７．２ｇ炭酸カリウムでｐＨ＝４．３５±０．５とする。

【０１０６】〈定着タンク液〉（１リットル当たり）チオ硫酸アンモニウム２２５．０ｇチオ硫酸ナトリウム２５．０ｇ亜硫酸ナトリウム１８．０ｇエチレンジアミン四酢酸ジナトリウム３．５ｇパインフロー（松谷化学製）１０．０ｇＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム１．５ｇ炭酸カリウムでｐＨ＝７．０±０．５とする。

【０１０７】〈安定タンク液〉（１リットル当たり）ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１．５ｇメガファックＦ１１６（大日本インキ化学（株）製）０．０５ｇ水酸化リチウム１水塩０．１６ｇエチレンジアミン四酢酸ジナトリウム０．２ｇパインフロー（松谷化学製）０．１ｇ水酸化カリウムでｐＨ＝８．５±０．５とする。

【０１０８】次に以下に示すカラーネガ用補充方式用
処理剤を作成した。

【０１０９】カラーネガ用発色現像補充用処理剤１）カラーネガフィルム用発色現像補充用錠剤操作（１）現像主薬のＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（ヒドロキシ）エチルアニリン硫酸塩〕
６０ｇを市販バンダムミル中で平均粒径１０μｍになる
まで粉砕する。この微粉末を市販の撹拌造粒機中で室温
にて約７分間、１０ｃｃの水を添加することにより造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネガ用発
色現像補充用顆粒（１）を作成した。

【０１１０】操作（２）硫酸ヒドロキシルアミン６９．４ｇとパインフロー（松
谷化学製）４ｇを操作（１）と同様に粉砕した後、混
合、造粒する。水の添加量は３．５ｃｃとし、造粒後、
６０℃で３０分乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除去
し、カラーネガ用発色現像補充用顆粒（２）を作成し
た。

【０１１１】操作（３）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ジナトリ
ウム１５ｇ、亜硫酸カリウム７２．８ｇ、炭酸カリウム
３５０ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇ、臭化ナトリウム
３．７ｇ、マンニット２２ｇ及びポリエチレングリコー
ル６０００５．０ｇを操作（１）、（２）と同様に粉
砕、混合し、水の添加量を４０ｃｃにして造粒を行う。
造粒後、造粒物を７０℃で６０分間乾燥して造粒物の水
分をほぼ完全に除去し、カラーネガ用発色現像補充用顆
粒（３）を作成した。

【０１１２】上記カラーネガ用発色現像補充用顆粒
（１）〜（３）を混合して調製した造粒物に、Ｎ−ミリ
ストイルアラニンナトリウム２ｇを添加し、２５℃・４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。混合物を菊水製作所（株）製タフプ
レストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により、
１錠当たりの充填量１０ｇを圧縮打錠を行い、直径３０
ｍｍのカラーネガ用発色現像補充用錠剤を作成した。

【０１１３】２）カラーネガ用漂白補充用錠剤操作（４）１，３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄カリウム１水塩
２３７ｇ、琥珀酸７０ｇ及び１，３−プロパンジアミン
四酢酸１０ｇを操作（１）、（２）と同様に粉砕、造粒
する。水の噴霧量を５．０ｃｃとし、造粒後、造粒物を
６０℃で７分乾燥する。次に、造粒物を真空中で４０℃
にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１１４】操作（５）臭化カリウム９０ｇ、炭酸カリウム１０４ｇ、琥珀酸１
００ｇを操作（１）、（２）と同様に粉砕、造粒する。
水の噴霧量を１．０ｃｃとし、造粒後、造粒物を７０℃
で３分間乾燥する。次に、造粒物を真空中で４０℃にて
１２０分間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１１５】操作（６）上記操作（４）、（５）で調製した造粒物を２５℃・４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に、混合物を菊水製作所製タフプ
レストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１
錠当たりの充填量を１０．０ｇにして圧縮打錠を行い、
８０個のカラーネガ用漂白補充用錠剤を作成した。

【０１１６】３）カラーネガ用定着補充用錠剤操作（７）チオ硫酸カリウム９５０ｇ、チアシアン酸ナトリウム２
０２０ｇ、亜硫酸ナトリウム１２０ｇ、炭酸カリウム１
５０ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩１０ｇ
を操作（１）、（２）と同様、粉砕、造粒する。水の噴
霧量は３０．０ｃｃとし、造粒後、６５℃で６０分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて４８０分間乾
燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１１７】操作（８）上記操作（７）で調製した造粒物を２５℃・４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合する。混合物を菊水製作所製タフプレストコレクト
１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填
量を１０．０ｇにして圧縮打錠を行い、２００個のカラ
ーネガ用定着補充用錠剤を作成した。

【０１１８】４）カラーネガ用安定補充用錠剤操作（９）ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１０．５ｇ、メガファ
ックＦ−１１６（大日本インキ化学工業（株））２０
ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩６０ｇ、水
酸化リチウム１水塩６５ｇ及びパインフロー１０ｇを操
作（１）と同様、粉砕、混合、造粒する。水の添加量は
１０ｃｃとし、造粒後、造粒物を５０℃にて２時間乾燥
して水分をほぼ完全に除去する。

【０１１９】操作（１０）上記操作（１０）で調製した造粒物を２５℃・４０％Ｒ
Ｈ以下に調湿された部屋で菊水製作所製タフプレストコ
レクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり
の充填量を８．９ｇにして圧縮打錠を行い、カラーネガ
用安定補充用錠剤を作成した。

【０１２０】以上の操作を繰り返すことにより、以下の
ランニング実験に必要な数の各処理用錠剤を作成した。

【０１２１】自動現像機温調中に、前述の操作で作成し
た各補充用錠剤を自現機に付与した補充用錠剤供給装置
に各々２０個セットした。発色現像補充用錠剤は１３５
サイズ２４枚撮りフィルムが７．１本、漂白補充用錠剤
では３．６本、定着補充用錠剤では１．２本、安定補充
用錠剤では１２５本処理されると処理槽循環部に各々１
個ずつ投入される。

【０１２２】又、１３５サイズ２４枚撮りフィルムが２
本処理されると、温水供給装置から補充温水が発色現像
槽には４０ｃｃ、漂白槽には１０ｃｃ、定着槽には４０
ｃｃ、安定槽には８０ｃｃ供給されるようにセットし
た。

【０１２３】以上の結果を表１０に示す。

【０１２４】

【表１０】

【０１２５】表１０から明らかなように、本発明の防カ
ビ剤を含有する試料は、写真特性への影響が小さく、か
つ抗菌防カビ効果が大きい極めて実用的なものであるこ
とがわかる。

【０１２６】実施例４本発明をカラー印画紙に適用した例を示す。

【０１２７】坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高
密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製し
た。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施した
アナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散し
て含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を
作製した。この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼ
ラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設
し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。塗布液は下
記のごとく調製した。

【０１２８】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１２９】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１１及び表１２の塗布量になるように各塗布
液を調製した。

【０１３０】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１３１】

【表１１】

【０１３２】

【表１２】

【０１３３】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メ
タンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキ
ノンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイド
ロキノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テト
ラデシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】

【化１９】

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】

【化２１】

【０１３８】

【化２２】

【０１３９】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１４０】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１Ｂを得た。

【０１４１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１４２】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１４３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１４４】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１４５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１４６】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールまた赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０１４７】

【化２３】

【０１４８】

【化２４】

【０１４９】このようにして作成した試料Ｎｏ．４０１
の保護層中に、本発明の一般式（１）の化合物（５）を
３．０ｍｇ／ｍ²添加して試料Ｎｏ．４０２を作成し、
同様に防カビ効果、写真特性への影響、塗布液の防カビ
性の評価を行ったところ、本発明の効果が得られた。

【０１５０】実施例５実施例１〜４における防カビ剤のかわりに、同等量の本
発明の一般式（１）の化合物（１）、（４）、（９）を
それぞれ用いて試験を行ったところ、何れも本発明の効
果が認められた。

【０１５１】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀感光材料及び
ハロゲン化銀カラー感光材料は写真性能を劣化させるこ
となく防カビ性に優れ、優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】防バイ性を評価する試験装置を示す図である。

【符号の説明】

１ポンプ２フィルター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又はアルキル基を表
わし、Ｒ₁、Ｒ₂がともに水素原子であることはない。Ｒ
₁とＲ₂が結合して、４〜７員環を形成してもよい。〕
【請求項２】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性
層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー感光
材料において、該写真構成層の少なくとも１層中に前記
一般式（１）で示される化合物を含有する事を特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項３】前記一般式（１）で示される化合物を、
支持体に対して反対側のバック層中に含有する請求項１
に記載のハロゲン化銀感光材料。
【請求項４】前記一般式（１）で示される化合物を、
支持体に対して写真構成層とは反対側のバック層中に含
有する請求項２に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。