JP3225377B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、詳しくは補充が簡便で、か
つカブリの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】撮影用カラー感光材料は通常露光後、発
色現像、漂白、定着、水洗及び／又は安定の各工程によ
り、又、カラーペーパー感光材料は露光後、発色現像、
漂白定着（漂白、定着）、水洗及び／又は安定の各工程
により処理され、更に黒白感光材料は通常露光後、現
像、定着、水洗の各工程により処理されている。更にリ
バーサルタイプの感光材料の場合には、これらの処理に
反転処理が付加される。

【０００３】かかる感光材料の処理は、近年、自動現像
機（以下、自現機ともいう）により、上記の処理液を収
納した処理槽内を順次搬送させることによって行われ
る。

【０００４】従来、これらの処理液は、写真処理に際し
て良好な性能を発揮するように各種成分（以下、パーツ
剤ないしパート剤と称する）から成っており、これらの
パーツ剤は互いに接触した状態におかれると長い間には
反応し変質したりして写真処理剤としての機能が損なわ
れる。特に処理剤中には酸化還元反応により互いに反応
し易いものが多いため、一般には１種又は２種以上のパ
ーツ剤に分けてキット化されており、使用時にこれらを
一定量の水で溶解して使用に供している。

【０００５】上記キット化されたパーツ剤は、例えば各
々、瓶、袋等の内包容器に入れられ、これらを纏めて外
袋（例えば段ボール箱）に入れて１単位として市販され
ている。

【０００６】近年、ヨーロッパ、アメリカを中心にして
環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係では
処理剤のポリ容器が特に問題になっている。即ち、写真
用のポリ容器はコストが安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬
品性に優れているものの、空になった容器は産業廃棄物
として埋め立てられるか、廃棄され、或いは焼却される
が、ポリ容器は生分解性が殆どなく、蓄積され、焼却し
た場合は炭酸ガスの大量の発生を伴い、地球の温暖化等
の一因になるという問題がある。又、ユーザーの問題と
しては、作業スペースの狭い所にポリ容器が大量に山積
みされ、更にスペースを狭くしている等の問題が指摘さ
れている。

【０００７】このため、プラスチックボトルを実質的に
使用しない、低公害化技術の開発が望まれ、処理剤の錠
剤化が検討されている。

【０００８】しかし、錠剤化された処理剤を使用してハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を処理した場合には、カ
ブリが増加し、感度が低下するという欠点があることが
明らかになった。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は、錠剤化されたハロゲン
化銀写真感光材料用処理剤を使用して処理を行った際
に、カブリが少なく、かつ感度の高いハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該写
真構成層の少なくとも一層に前記一般式［Ｉ］で表され
る化合物（化１）の少なくとも一つを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、発色現像処理工程に必要な
成分を全て混合し錠剤化されたハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤を用いて調製された処理液により処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法によって達成される。

【００１１】なお、上記ハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤が、少なくとも一種の水溶性滑沢剤を含有するこ
と、更に水溶性滑沢剤が、ラウリル硫酸アルカリ金属
塩、安息香酸アルカリ金属塩、ポリエチレングリコール
から選ばれる少なくとも１種であることは、本発明の効
果をより具現できるので好ましい。

【００１２】以下、本発明について詳述する。

【００１３】まず、本発明の錠剤化されたハロゲン化銀
写真感光材料用処理剤について説明する。

【００１４】本発明において錠剤化された写真用固形処
理剤は、原料粉体を造粒し、次いで混合し、錠剤化する
ことにより得ることができる。例えば、特開昭51-61837
号、同54-155038号、同52-88025号、英国特許1,213,808
号に記載される方法を採用することもできる。かかる錠
剤化の際に水溶性滑沢剤が含有される。

【００１５】水溶性滑沢剤は錠剤前の造粒の際に添加さ
れてもよいし、造粒前に添加されてもよいし、更には造
粒後に添加されてもよい。

【００１６】本発明においては、水溶性滑沢剤として硼
酸、ＤＬ-ロイシン、脂肪酸アルカリ金属塩、ラウリル
硫酸アルカリ金属塩、安息香酸アルカリ金属塩、アジピ
ン酸、フマル酸、硫酸ナトリウム、ポリエチレングリコ
ールから選ばれる少なくとも１種を用いることが好まし
いが、本発明の目的を効果的に達成する上では、ラウリ
ル硫酸アルカリ金属塩、安息香酸アルカリ金属塩、ポリ
エチレングリコールから選ばれる少なくとも１種を用い
ることである。

【００１７】錠剤化された写真用固形処理剤は、従来の
液体キットに見られるような保存中に酸化還元反応によ
る処理能力等の劣化及び変色を起こさず、非常に安定で
ある。特に固形化される際、水溶性バインダーで被覆す
ることにより非常に長期に処理剤の素材の性質が変らな
いという効果がある。水溶性バインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール系、メチルセルロース系、ポリエチレ
ンオキサイド系、澱粉系、ポリビニルピロリドン系、ヒ
ドロキシプロピルセルロース系、プルラン系、デキスト
ラン系及びアラビアガム系等のバインダーが挙げられ
る。

【００１８】又、貯蔵、輸送及び取扱中において、高湿
度、雨及び霧のような大気中の湿気及び水はね又は濡れ
た手による水との突発的な接触の障害から防ぐため、写
真用処理剤は防湿包装材で包装されていることが好まし
い。

【００１９】防湿包装材としては、膜厚が10〜150μmの
フィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリ
オレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果を持ち得
るクラフト紙、蝋紙、耐湿性セロファン、グラシン、ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロ
ニトリル系及びアルミニウムの如き金属箔、金属化ポリ
マーフィルムから選ばれる少なくとも一つであることが
好ましく、又、これらを用いた複合材料であってもよ
い。

【００２０】しかしながら、本発明においては、防湿包
装材が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性
プラスチックのものが、より好適に用いられる。

【００２１】前記生分解性プラスチックとしては、天
然高分子からなるもの、微生物産出ポリマー、生分
解性のよい合成ポリマー、プラスチックへの生分解性
天然高分子の配合等が挙げられる。具体的例としては、
以下のものが挙げられる。

【００２２】の天然高分子としては、多糖類、セルロ
ース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポリアミノ酸、或
いはその誘導体等。

【００２３】の微生物産出ポリマーとしては、PHB-PH
V（3-ヒドロキシブチレートと3-ヒドロキシバレレート
との共重合物）を成分とする「Biopol」（ICI社製）、
微生物産出セルロース等。

【００２４】の生分解性のよい合成ポリマーとして
は、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或
いはそれらの共重合物ないし混合物。

【００２５】のプラスチックへの生分解性天然高分子
の配合に用いられる生分解性のよい天然高分子として
は、澱粉やセルロースがあり、プラスチックに形状崩壊
性を付与したもの。

【００２６】光分解性プラスチックとしては、紫外線で
励起され、切断に結びつく基が主鎖に存在するもの等が
挙げられる。具体的には、光崩壊性のためのカルボニル
基の導入等があり、更に崩壊促進のために紫外線吸収剤
が添加されることもある。

【００２７】更に上記に掲げた高分子以外にも光分解性
と生分解性との二つの機能を同時に有したものも好まし
く用いられる。

【００２８】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」64巻，10号，478〜484頁(1990年)、「機
能材料」1990年７月号，23〜34頁等に一般的に記載され
るものが使用できる。又、Biopol（バイオポール）（IC
I社製）、Eco（エコ）（Union Carbide社製）、Ecolite
（エコライト）(Eco Plastic社製）、Ecostar（エコス
ター）（St.Lawrence Starch社製）、ナックルＰ（日本
ユニカー社製）等の市販されている分解性プラスチック
を使用することができる。

【００２９】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が10g・mm／m²24hr以下のものであり、より好ましくは
５g・mm／m²24hr以下のものである。

【００３０】固形処理剤の具体的溶解方法としては、一
旦補充タンク等に貯めた水に溶解してから処理タンクに
補充する方法と、処理タンクに直接投入して溶解する方
法が挙げられる。前者の場合、補充タンクが処理タンク
と別に必要になってくるので、スペースを取ることなく
溶解できる点では後者の法が好ましい。

【００３１】本発明において、固形処理剤を自現機に供
給するには、処理された感光材料の面積を自現機の感光
材料挿入口に付けた検出装置により積算し、一定単位に
達したら、補充処理剤を所定量ずつ、固形化されている
場合には１個あるいは数個ずつ自現機の処理槽部に直接
補給するようにする。

【００３２】処理される感光材料の面積検出装置は、一
般に従来から用いられているマイクロスイッチ方式、赤
外線方式、超音波方式の何れでもよく、確実に処理され
る感光材料を検出できればよい。

【００３３】固形写真処理剤の補給方法については、自
現機処理槽部、例えば処理液タンク及び処理液循環系又
は温度調節槽及び処理液濾過フィルター部等に直接補給
することにより、好ましい結果が得られる。

【００３４】固形化された固形写真処理剤を用いる場
合、補給する単位に合せて固形写真処理剤の大きさ、形
を自由に変えることが可能であり、固形写真処理剤補給
部は前記した処理液タンク、処理液循環系、温度調節槽
及び処理液濾過フィルター部等の上部より、補給機構を
介して、所定量ずつ処理される感光材料の面積検出装置
から発信される信号を受けて単位毎に補給されるのが好
ましい。

【００３５】更に固形写真処理剤補給部は、自現機の処
理槽部や外気の温度及び処理される感光材料による処理
液の飛散したものが補給前に固形写真処理剤と接触しな
いように工夫されていることが更に好ましい。

【００３６】本発明の写真用固形処理剤は、ハロゲン化
銀写真感光材料を処理するためのあらゆる処理液に適用
することができる。例えば一般の黒白用現像液、リバー
サルフィルム用第１現像液、リス用伝染現像液、カラー
用発色現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、停止液、
硬膜液、安定液、カブリ液及び調色液等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。又、写真用固形
処理剤はカラーフィルム、カラー印画紙、リバーサルフ
ィルム、一般用黒白フィルム、Ｘ線用フィルム、印刷用
リスフィルム及びマイクロフィルム等、全てのハロゲン
化銀写真感光材料の処理に使用することができる。

【００３７】以下、本発明の写真用固形処理剤を溶解し
た処理液及びその処理液を用いた処理方法について説明
する。

【００３８】好ましい処理方法に採用される処理工程と
しては、以下の工程が挙げられるが、それらに限定され
ない。

【００３９】発色現像→漂白定着→安定 発色現像→漂白→定着→安定 発色現像→漂白→漂白定着→安定 発色現像→漂白定着→定着→安定 発色現像→定着→漂白定着→安定 発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定 本発明においては、処理工程中の少なくとも一つの処理
液が錠剤化されたハロゲン化銀写真感光材料用処理剤を
用いて調製された処理液であればよく、他の処理液は、
通常の補充液や、粉末状又は顆粒状の処理剤により調製
されていてもよい。

【００４０】以下に上記処理工程に用いられる処理液に
ついて説明する。以下の説明では、固形処理剤を溶解し
て得られた処理液はタンク液又は単に処理液と称する。

【００４１】発色現像処理液に用いられる発色現像主薬
としては、親水性基を有するp-フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつカブリの
発生が少ないため好ましく用いられる。

【００４２】親水性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物は、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の親
水性基を有しないp-フェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚が
かぶれ難いという長所を有する。

【００４３】前記親水性基はp-フェニレンジアミン系化
合物のアミノ基又はベンゼン環上に少なくとも一つ有す
るものが挙げられ、具体的な親水性基としては、−(C
H₂)_nCH₂OH 、 −(CH₂)_mNHSO₂(CH₂)_nCH₃、−(CH₂)_mO(CH₂)
_nCH₃、−(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1、−(CH₂)_mCON(C_nH_2n+1)
₂〔ｍ及びｎは、それぞれ０以上の整数を表す。〕、−C
OOH 、−SO₃H等が好ましいものとして挙げられる。

【００４４】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31
頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−16）、特開昭61
-289350号29〜31頁に記載されている（１）〜（８）、
及び特開平3-246543号５〜９頁に記載されている（１）
〜（62）が挙げられ、特に好ましくは特願平2-203169号
に記載されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、
特開昭61-289350号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平3-246543号に記載されている例示化
合物（１）等が挙げられる。

【００４５】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられる。

【００４６】発色現像主薬の量は、発色現像液１リット
ル当たり0.5×10^-2モル以上であることが好ましく、よ
り好ましくは1.0×10^-2〜1.0×10^-1モルであり、更に好
ましくは1.5×10^-2〜1.0×10^-1モルである。

【００４７】発色現像タンク液中に下記一般式［II］及
び［III］で示される化合物を含有する際に、本発明の
効果をより良好に奏するばかりでなく、未露光部に生じ
るカブリも少ない効果も生じる。

【００４８】一般式［II］ (R₁)(R₂)N−OH 一般式［II］において、Ｒ_１及びＲ_２は各々、水素原
子、アルキル基、アリール基、R₃CO−を表すが、Ｒ₁及
びＲ₂は同時に水素原子であることはない。又、Ｒ₁及び
Ｒ₂で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよ
く、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更
にこれらアルキル基はカルボキシル基、燐酸基、スルホ
基又はヒドロキシル基を有してもよい。

【００４９】Ｒ₃はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、又、Ｒ₁及びＲ₂は
結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピリ
ジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。

【００５０】

【化２】

【００５１】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は各々、水素原
子、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基又は複
素環基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシル基、ヒドロキシアミ
ノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイ
ル基又はアミノ基を表す。複素環基としては、５〜６員
環のものが挙げられ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン
原子から構成され、飽和のものでも不飽和のものでもよ
い。Ｒ₁₅は−CO−、−SO₂−又は−C(＝NH)−から選ばれ
る２価の基を表し、ｎは０又は１である。特にｎ＝０の
時、Ｒ₁₄はアルキル基、アリール基、複素環基から選ば
れる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共同して複素環基を形成し
てもよい。

【００５２】前記一般式［II］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、同
3,329,3034号及び同3,287,124号等に記載されている
が、特に好ましい具体的例示化合物としては、特願平2-
203169号36〜38頁記載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−39）及び特
開平3-33845号３〜６頁記載の（１）〜（53）及び特開
平3-63646号５〜７頁記載の（１）〜（52）が挙げられ
る。

【００５３】又、一般式［III］で示される化合物の具
体例は、特願平2-203169号40〜43頁記載の（Ｂ−１）〜
（Ｂ−33）及び特開平3-33846号４〜６頁記載の（１）
〜（56）が挙げられる。

【００５４】これら一般式［II］又は一般式［III］で
示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、酢酸塩
等の形で用いられる。

【００５５】発色現像タンク液中には、保恒剤として亜
硫酸塩を微量用いることができ、さらに緩衝剤を用いる
ことができる。

【００５６】又、現像促進剤としては、特公昭37-16088
号、同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9
019号及び米国特許3,813,247号等に表されるチオエーテ
ル系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表さ
れるp-フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,6
10,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,79
6号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米
国特許3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に表されるポリアルキレン
オキサイド、その他、1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。

【００５７】発色現像液にはベンジルアルコールを実質
的に含有しないものが好ましい。実質的にとは、カラー
現像タンク液１リットル当たり2.0cc以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が、連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加
が小さく、より好ましい結果が得られる。

【００５８】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像タンク液中に含有することが好まし
い。

【００５９】塩素イオンの含有量は、１リットル当たり
1.0×10^-2〜1.5×10^-1モルが好ましく、より好ましくは
４×10^-2〜１×10^-1モルである。塩素イオン濃度が1.5
×10^-1モル／リットルより多いと、現像を遅らせ、迅速
に高い最大濃度を得るには好ましくない。又、1.0×10
^-2モル／リットル未満では、ステインが生じ、更には連
続処理に伴う写真特性変動（特に最小濃度）が大きくな
り好ましくない。

【００６０】又、臭素イオンの含有量は、好ましくは１
リットル当たり3.0×10^-5〜１×10^-3モルであり、より
好ましくは5.0×10^-5〜5.0×10^-4モルである。臭素イオ
ン濃度が１×10^-3モル／リットルより多い場合、現像を
遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×10^-5モル／
リットル未満である場合、ステインを生じ、又、連続処
理に伴う写真特性変動（特に最小濃度）を生じる点で好
ましくない。

【００６１】発色現像液に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウムが挙げられるが、そのう
ち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムであ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そ
のうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムで
ある。

【００６２】又、これらは発色現像液中に添加される蛍
光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。

【００６３】本発明に用いられる発色現像液には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤を使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ばベンゾトリアゾール、6-ニトロベンズイミダゾール、
5-ニトロイソインダゾール、5-メチルベンゾトリアゾー
ル、5-ニトロベンゾトリアゾール、5-クロロベンゾトリ
アゾール、2-チアゾリルベンズイミダゾール、2-チアゾ
リルメチルベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素複素環化
合物を代表例として挙げることができる。

【００６４】本発明に用いられる発色現像液にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。蛍光増白剤として
は、トリアジニルスチルベン系のものが好ましく、特に
下記一般式［IV］で示される化合物が好ましい。

【００６５】

【化３】

【００６６】一般式［IV］の詳細な説明は特願平2-1788
33号73〜75頁に記載の一般式［Ｅ］の説明と同義であ
る。又、具体的化合物としても同特許の76〜82頁に記載
されるＥ−１〜Ｅ−45を挙げることができる。例示化合
物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−４，24，34，
35，36，37，41である。

【００６７】又、トリアジニルスチルベン系増白剤は、
例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和51年８月
発行）８頁に記載されている通常の方法で合成すること
ができる。

【００６８】トリアジニルスチルベン系増白剤の使用量
は、発色現像タンク液１リットル当たり0.2〜10ｇの範
囲であることが好ましく、更に好ましくは0.4〜５ｇの
範囲である。

【００６９】更に、現像主薬と共に補助現像剤を使用す
ることもできる。これらの補助現像剤としては、例えば
N-メチル-p-アミノフェノール・セスキサルフェート
（メトール）、フェニドン、N,N-ジエチル-p-アミノフ
ェノール塩酸塩、N,N,N',N'-テトラメチル-p-フェニレ
ンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加量として
は通常0.01〜1.0ｇ／リットルが好ましい。

【００７０】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることが
できる。

【００７１】又、発色現像タンク液には、特願平2-2404
00号69〜74頁に記載の下記一般式［Ｋ］で示されるキレ
ート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−22が添加される
ことが、本発明の目的を効果的に達成する観点から好ま
しい。

【００７２】

【化４】

【００７３】これらキレート剤の中でも、Ｋ−２，９，
12，13，17，19が好ましく用いられ、とりわけＫ−２及
びＫ−９を発色現像液に添加する際に本発明の効果を良
好に奏する。

【００７４】これらキレート剤の添加量は、発色現像タ
ンク液１リットル当たり0.1〜20ｇの範囲が好ましく、
より好ましくは0.2〜８ｇである。

【００７５】更に又、発色現像タンク液にはアニオン、
カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させる
ことができる。発色現像タンク液は任意のpH領域を採り
うるが、pH9.9〜10.9の領域であることが好ましい。

【００７６】連続処理における発色現像液の補充量はカ
ラーネガ処理においては、好ましくは感光材料１m²当た
り1.5リットル以下であり、より好ましくは250〜900cc
であり、更に好ましくは300〜700ccである。又、カラー
ペーパー処理においては、感光材料１m²当たり120cc以
下であり、より好ましくは20〜100ccである。次に漂白
液、漂白定着液、定着液について説明する。以下の説明
では固形処理剤に含有される各種化合物について処理液
中に含有される成分として説明する場合があるが、それ
らは特に断らない限り固形処理剤中に含有される成分も
意味している。

【００７７】漂白液及び漂白定着液に用いられる漂白剤
は、特に限定されないが、下記一般式［V］で示される
化合物を用いることが好ましい。

【００７８】

【化５】

【００７９】式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々同一でも異なっても
よく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表す。Ｍ、Ｍ_１
及びＭ_２は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他の
カチオン（例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、アンモニウム等）を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換
もしくは無置換のアルキレン基（例えばプロピレン、ブ
チレン、ペンタメチレン）を表す。

【００８０】以下に前記一般式［V］で示される化合物
の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００８１】V−１ (HOOCCH₂)₂N(CH₂)₃N(CH₂COOH)₂ V−２ (HOOCCH₂)₂N(CH₂)₄N(CH₂COOH)₂ V−３ (HOOCCH₂)₂NCH₂C(CH₃)₂CH₂N(CH₂COOH)₂ この他の具体的例示化合物としては、特願平2-274026号
89〜90頁に記載の（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）
〜（Ａ−８）、（Ａ−10）〜（Ａ−12）が挙げられる。
中でも好ましいのはＩ−１である。

【００８２】これらＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−９、（Ａ−
２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）〜（Ａ−８）、（Ａ−1
0）〜（Ａ−12）の化合物の第２鉄錯塩は、ナトリウム
塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の形で用いることが
できる。

【００８３】前記一般式［V］で示される化合物は漂白
液１リットル当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有すること
が好ましく、より好ましくは0.15〜1.5モルであり、漂
白定着液では１リットル当たり0.05モル〜1.0モルの範
囲で含有することが好ましく、より好ましくは0.1〜0.5
モルである。

【００８４】本発明において、漂白液又は漂白定着液に
は漂白剤として上記一般式［V］で示される化合物の第
２鉄錯塩と、エチレンジアミン四酢酸等の有機酸第二鉄
錯塩を組み合わせて使用する場合は本発明の効果を良好
に奏する。その場合、一般式［IV］で示される化合物の
第２鉄錯塩を70％（モル換算）以上有することが好まし
く、より好ましくは80％以上、特に好ましくは90％以
上、最も好ましくは95％以上である。

【００８５】本発明において漂白液又は漂白定着液中の
アンモニウムイオンが全カチオンの50モル％以下である
ことが、本発明の効果を発揮する上で好ましい。又、ア
ンモニウムイオンが全カチオンの30モル％以下である場
合効果が顕著である。

【００８６】本発明において、漂白液、漂白定着液に
は、特開昭64-295258号に記載のイミダゾール及びその
誘導体、又は同特許記載の一般式［Ｉ］〜［IX］で示さ
れる化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも１種を
含有することにより迅速性に対して効果を奏しうる。

【００８７】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号の5
1〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号22〜
5頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、同53-2842
6号記載の化合物等も同様に用いることができる。

【００８８】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００８９】漂白液のpHは6.0以下が好ましく、より好
ましくは1.0〜5.5の範囲であり、又、漂白定着液は好ま
しくはpH5.0〜9.0の範囲で使用され、より好ましくは6.
0〜8.5の範囲で使用される。なお、ここでいうpHはハロ
ゲン化銀感光材料の処理時の処理槽のpHである。

【００９０】漂白液又は漂白定着液の温度は20℃〜50℃
で使用されるのがよいが、望ましくは25℃〜45℃であ
る。

【００９１】本発明においては、漂白液又は漂白定着液
の活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込み
を行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。又、
酸素透過率の高い部材、例えばシリコーンゴム等を自動
現像機のパイプ等として用いることもできる。

【００９２】次に定着液に用いられる定着剤としては、
特に限定されないが、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好
ましく用いられる。本発明の効果を良好に発揮する上で
は、チオ硫酸塩を用いることが好ましい。

【００９３】定着剤の含有量はタンク液中に少なくとも
0.1モル／リットルが好ましく、より好ましくは0.3〜４
モル／リットルであり、特に好ましくは0.5〜３モル／
リットルであり、とりわけ特に好ましくは0.6〜2.0モル
／リットルである。

【００９４】本発明において、定着液中のアンモニウム
イオンが全カチオンの50モル％以下であることが、本発
明の効果を発揮する上で好ましい。又、アンモニウムイ
オンが全カチオンの30モル％以下である場合に効果が顕
著である。

【００９５】定着液には、定着剤の他に各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。更
にアルカリハライド又はアンモニウムハライド、例えば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させるこ
とが望ましい。又、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白定着液に添加することが知られ
ている化合物を適宜添加することができる。

【００９６】本発明においては漂白液、定着液又は漂白
定着液から公知の方法で銀回収することができる。

【００９７】漂白液、定着液又は漂白定着液には、特開
昭64-295258号56頁に記載の下記一般式［ＦＡ］で示さ
れる化合物及びこの例示化合物を添加してもよい。

【００９８】

【化６】

【００９９】この一般式［ＦＡ］で示される化合物は米
国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載されている
如き一般的な方法で合成できる。これら前記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物は、それぞれ単独で用いてもよ
く、又、２種以上組み合わせて用いてもよい。又、国際
公開WO91/08517号５〜10頁に記載の一般式（１）又は
（２）で示される化合物を用いてもよい。

【０１００】又、これら一般式［ＦＡ］で示される化合
物や一般式（１）又は（２）で示される化合物の添加量
は、処理液１リットル当たり0.1ｇ〜200ｇの範囲で好結
果が得られる。

【０１０１】又、特願平2-41549号記載の一般式［Ｆ
Ａ］又は［ＦＢ］で示される化合物及びこの例示化合物
を添加するのも好ましく、本発明の効果をより良好に奏
するばかりか、アンモニアフリー化を達成する上で好ま
しい。

【０１０２】本発明において定着液の補充量は、感光材
料１m²当たり900cc以下が好ましく、より好ましくは20
〜750ccである定着液の温度は20℃〜50℃で使用される
のがよいが、望ましくは25℃〜45℃である。

【０１０３】定着液のpHは好ましくは4.0〜8.0の範囲で
ある。

【０１０４】漂白液及び定着液による処理時間は任意で
あるが、各々６分30秒以下であることが好ましく、より
好ましくは10秒〜４分20秒、特に好ましくは20秒〜３分
20秒の範囲である。

【０１０５】本発明の処理方法においては、漂白液、定
着液に強制的液撹拌を付与することが本発明の実施態様
として好ましい。この理由は、本発明の効果をより良好
に奏するのみならず、迅速処理適性の観点からである。
ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではな
く、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味す
る。強制的撹拌手段としては、特願昭63-48930号及び特
開平1-206343号に記載の手段を採用することができる。
又、本発明においては、発色現像タンクから漂白タンク
等、各タンク間のクロスオーバー時間が11秒以内、好ま
しくは７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白カブ
リに対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設置し
て感光材料により持ち込まれる処理液を少なくする方法
も本発明を実施する上で好ましい態様である。

【０１０６】次に安定液について説明する。安定液に
は、第２鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上
であるキレート剤を含有することが好ましい。ここにキ
レート安定度定数とは、L.G.Sillen・A.E.Martell著”St
ability Constants of Metal-ion Complexes”,The Che
mical Society,London（1964）。S.Chaberek・A.E.Marte
ll著"Organic Sequestering Agents",Wiley（1959）等
により一般に知られた定数を意味する。

【０１０７】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては、特願平2-234776
号、同1-324507号等に記載のものが挙げられる。

【０１０８】上記キレート剤の使用量は安定タンク液１
リットル当たり0.01〜50ｇが好ましく、より好ましくは
0.05〜20ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【０１０９】又、安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定タンク液１リットル当
たり0.001モル〜1.0モルの範囲が好ましく、より好まし
くは0.002〜2.0モルである。更に安定タンク液には亜硫
酸塩を含有させることが好ましい。

【０１１０】又、安定タンク液には界面活性剤を含有す
ることが好ましい。界面活性剤としては、特願平2-2740
26号６頁に記載の一般式［II］で示される水溶性有機シ
ロキサン系化合物及び同特許67〜70頁に記載の例示化合
物II−１〜17が挙げられ、好ましくはII−１，３，７，
13，15，16，17が挙げられる。又、特開昭62-250449号
記載の一般式［Ｉ］〜［II］で示される化合物を用いて
もよい。添加量も同特許を参照できる。

【０１１１】更に又、安定タンク液には前記キレート剤
と併用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金
属塩としては、Ba，Ca，Ce，Co，In，La，Mn，Ni，Bi，
Pb，Sn，Zn，Ti，Zr，Mg，Al又はSrの金属塩があり、ハ
ロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸
塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。
使用量としては、安定タンク液１リットル当たり１×10
^-4〜１×10^-1モルの範囲が好ましく、より好ましくは４
×10^-4〜２×10^-2モルである。

【０１１２】又、安定タンク液には、有機酸塩（枸櫞
酸、酢酸、琥珀酸、蓚酸、安息香酸等）、pH調整剤（燐
酸塩、硼酸塩、塩酸、硫酸塩等）、防バイ剤等を添加す
ることができる。

【０１１３】本発明の処理においては安定液からも銀回
収してもよい。又、安定液をイオン交換処理、電気透析
処理（特開昭61-28949号参照）や逆浸透処理（特開昭60
-241053号、同62-254151号、特開平2-132440号参照）等
してもよい。又、安定液に使用する水を予め脱イオン処
理したものを使用することも好ましい。即ち安定液の防
バイ性や安定液の安定性及び画像保存性向上が計れるか
らである。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗
水のCa，Mgイオンを５ppm以下にするものであれば如何
なるものでもよいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜
による処理を単独或いは併用することが好ましい。イオ
ン交換樹脂や逆浸透膜については公開技報87-1984号に
詳細に記載されている。

【０１１４】安定液中の塩濃度は1000ppm以下が好まし
く、より好ましくは800ppm以下である。

【０１１５】安定タンクは複数の槽より構成されること
が好ましく、好ましくは２槽〜６槽にすることであり、
特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽としカウ
ンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオーバー
フローさせる方式）にすることが好ましい。

【０１１６】安定液による処理の処理温度は15〜70℃が
好ましく、より好ましくは20〜55℃の範囲がよい。

【０１１７】安定液のpH値としては、画像保存性を向上
させる目的でpH6.0以上が好ましく、より好ましくは７
以上、特に好ましくは7.5〜9.0の範囲である。

【０１１８】安定液の処理時間は２分以下が好ましく、
より好ましくは１分30秒以下、特に迅速処理という観点
から好ましくは１分以下である。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に含有される一般式［Ｉ］で表される化合物の使用量
は、感光材料１m²当たり１mg〜100mgの範囲が好ましく、
更に好ましくは２〜50mgである。使用量が１mg／m²未満
ではイラジエーションを防止することができず、鮮鋭性
が劣化する。一方、100mg／m²を超えると、迅速処理時
に脱色性が不十分であり、色汚染を生じる。

【０１２０】以下に、本発明に用いられる一般式［Ｉ］
で示されるイラジエーション防止染料の具体例を挙げる
が、これに限定されるものではない。

【０１２１】

【化７】

【０１２２】

【化８】

【０１２３】

【化９】

【０１２４】

【化１０】

【０１２５】

【化１１】

【０１２６】

【化１２】

【０１２７】

【化１３】

【０１２８】

【化１４】

【０１２９】

【化１５】

【０１３０】

【化１６】

【０１３１】

【化１７】

【０１３２】

【化１８】

【０１３３】

【化１９】

【０１３４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀乳剤が含
有される。ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用すること
ができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法によ
って製造されるものであり、アンモニア法、中性法、酸
性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均一沈殿
法などが適用できる。粒子の平均直径は問わないが、0.
01〜５μmが好ましい。別々に形成した２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【０１３５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。

【０１３６】ハロゲン化銀乳剤は分光増感を行うことが
できる。その方法としては、モノメチンシアニン、ペン
タメチンシアニン、メロシアニン、カルボシアニン等の
シアニン系色素類を単独もしくは組み合わせて、又はそ
れらとスチリル染料もしくはアミノスチルベン化合物等
との組合せによって行うことができる。

【０１３７】ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、カブリ防
止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、硬膜剤、膜物
性改良剤、増白剤、汚染防止剤、紫外線吸収剤等の添加
剤を含有させることができる。これらの各種添加剤につ
いては Research Disclosure176巻，No.17643（1978
年）に記載されているものが全て利用できる。

【０１３８】本発明のカラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。例えばセルロ
ースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α-オ
レフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス、金
属などがある。

【０１３９】上記カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしてはゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子
物質などを混合して用いることができる。

【０１４０】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるも
のではない。

【０１４１】実施例１ 〔カラーペーパ用処理錠剤の作成〕 １）カラーペーパ用発色現像補充用錠剤 操作（Ａ） 現像主薬のＣＤ−３［4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
β-(メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩］120
gを、空気ジェット微粉砕機中で平均粒径10μmになるま
で粉砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で
室温にて約５分間、4.5ccの水を噴霧することより造粒
した後、造粒物を60℃で８分間乾燥する。次に造粒物を
真空中で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完
全に除去する。

【０１４２】操作（Ｂ） ジスルホエチルヒドロキシルアミン２ナトリウム塩120g
を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は3.
0ccとし、造粒後、50℃で10分間乾燥する。次に造粒物
を真空中で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ
完全に除去する。

【０１４３】操作（Ｃ） チノパールSFP（チバガイギー社製）30.0g、亜硫酸ナト
リウム3.7g、炭酸カリウム350g、臭化カリウム0.3g、ジ
エチレントリアミン五酢酸25g、p-トルエンスルホン酸
ナトリウム300g、水酸化カリウム20gを（Ａ）と同様に
粉砕した後、市販の混合機で均一に混合する。次に
（Ａ）と同様にして、水の噴霧量を200ccにして造粒を
行う。造粒後、造粒物を70℃で15分間乾燥し、次に造粒
物を真空中で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。

【０１４４】操作（Ｄ） 上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調整した造粒物を、25℃・40
％RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一
に混合する。次にラウリル硫酸ナトリウム50gを加え、
更に５分間混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプ
レストコレクト1527HUを改造した打錠機により１錠当た
りの充填量を7.85gにして圧縮打錠を行い、150個のカラ
ーペーパ用発色現像補充用錠剤を作成した。

【０１４５】２）カラーペーパ用漂白定着補充用錠剤 操作（Ｅ） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム１水塩550
g、エチレンジアミン四酢酸20g、マレイン酸200gを操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は25.0ccと
し、造粒後、60℃で15分間乾燥する。次に造粒物を真空
中で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去する。

【０１４６】操作（Ｆ） チオ硫酸アンモニウム725g、亜硫酸ナトリウム300g、臭
化カリウム170g、p-トルエンスルフィン酸20gを操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は15.0ccと
し、造粒後、60℃で10分間乾燥する。次に造粒物を真空
中で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去する。

【０１４７】操作（Ｇ） 上記操作（Ｅ）、（Ｆ）で調整した造粒物を25℃・40％
RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一に
混合する。次に安息香酸ナトリウム50gを加え、更に５
分間混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレスト
コレクト1527HUを改造した打錠機により１錠当たりの充
填量を39.7gにして圧縮打錠を行い、100個のカラーペー
パ用漂白定着補充用錠剤を作成した。

【０１４８】３）カラーペーパ用安定補充用錠剤 操作（Ｈ） 炭酸ナトリウム１水塩10g、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジ
ホスホン酸ジナトリウム200gを操作（Ａ）と同様、粉
砕、造粒する。水の噴霧量は1.0ccとし、造粒後70℃で
３分間乾燥する。次に造粒物を真空中で40℃にて２時間
乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１４９】操作（Ｉ） チノパールSFP150g、亜硫酸ナトリウム300g、硫酸亜鉛
７水塩20g、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム150
g、硫酸アンモニウム200g、o-フェニルフェノール10gを
操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は10.0
ccとし、造粒後、65℃で５分間乾燥する。次に造粒物を
真空中で40℃にて８時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完
全に除去する。

【０１５０】操作（Ｊ） 上記操作（Ｈ）、（Ｉ）で調整した造粒物を、25℃・40
％RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一
に混合する。次に安息香酸ナトリウム30gを加え、更に
５分間混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレス
トコレクト1527HUを改造した打錠機により１錠当たりの
充填量を2.6gにして圧縮打錠を行い、400個のカラーペ
ーパ用安定補充用錠剤を作成した。

【０１５１】〔感光材料の作成〕片面にポリエチレンを
ラミネートし、もう一方の面に酸化チタンを含有するポ
リエチレンをラミネートした紙支持体上に、以下に示す
構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側
に塗設し、多層カラー感光材料試料１を作製した。塗布
液は下記の如く調製した。

【０１５２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−Ａ）26.7ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、（ＳＴ−２）6.67ｇ、添加剤（Ｈ
Ｑ−１）0.67ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67ｇに
酢酸エチル60ccを加え溶解し、この溶液を界面活性剤
（ＳＵ−１）の20％水溶液７ccを含有する10％ゼラチン
水溶液220ccに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散
させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散液
を下記条件にて作製した青感性塩臭化銀乳剤（銀8.68ｇ
含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１５３】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。又、硬膜剤として第２層、第４層及
び第７層に（Ｈ−１）を添加した。塗布助剤としては、
界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面
張力を調整した。なお、感光材料中の添加量は特に記載
のない限り１m²当たりのグラム数を示し、ハロゲン化銀
乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

【０１５４】 層 構 成 添加量 第７層 ゼラチン 1.00 （保護層） ＤＩＤＰ 0.005 添加剤（ＨＱ−２） 0.002 添加剤（ＨＱ−３） 0.002 添加剤（ＨＱ−４） 0.004 添加剤（ＨＱ−５） 0.02 化合物（Ｆ−１） 0.002 第６層 ゼラチン 0.40 （紫外線 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.04 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.16 添加剤（ＨＱ−５） 0.04 ＤＮＰ 0.20 ＰＶＰ 0.03 第５層 ゼラチン 1.30 （赤感層） 赤感光性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 0.21 シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 0.40 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） 0.20 添加剤（ＨＱ−１） 0.01 ＤＯＰ 0.40 第４層 ゼラチン 0.94 （紫外線 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.28 吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.09 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.38 添加剤（ＨＱ−５） 0.10 ＤＮＰ 0.40 第３層 ゼラチン 1.40 （緑感層） 緑感光性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 0.24 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.23 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） 0.20 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） 0.17 ＤＩＤＰ 0.13 ＤＢＰ 0.13 第２層 ゼラチン 1.20 （中間層） 添加剤（ＨＱ−２） 0.03 添加剤（ＨＱ−３） 0.03 添加剤（ＨＱ−４） 0.05 添加剤（ＨＱ−５） 0.23 ＤＩＤＰ 0.06 イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）0.04 イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）0.03 イラジエーション防止染料（ＡＩ−Ａ）0.05 化合物（Ｆ−１） 0.002 第１層 ゼラチン 1.20 （青感層） 青感光性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 0.26 イエローカプラー（Ｙ−Ａ） 0.80 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） 0.30 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） 0.20 添加剤（ＨＱ−１） 0.02 ＤＮＰ 0.20 支持体 ポリエチレンラミネート紙 使用した添加剤は以下の通りである。

【０１５５】ＤＩＤＰジ-i-デシルフタレート： ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−５：2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニルブチル)ハイドロキノン ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム塩 ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル
・ナトリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-テトラフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム塩 Ｈ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム塩

【０１５６】

【化２０】

【０１５７】

【化２１】

【０１５８】

【化２２】

【０１５９】（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時
混合法により、下記表１に示す３種類のハロゲン化銀乳
剤を調製した。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】

【化２３】

【０１６２】それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感
終了後に乳剤安定剤としてＳＴＢ−１をハロゲン化銀１
モル当たり５×10^-3モル添加した。

【０１６３】ＳＴＢ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,
3a,7-テトラザインデン 次に試料１の第２層のイラジエーション防止染料（ＡＩ
−Ａ）を、同量の本発明のイラジエーション防止染料
（後記）に置き換えて、試料２〜20を作成した。

【０１６４】このようにして得られた試料１〜20に常法
によりウェッジ露光を与え、下記の処理工程により処理
を行い、各試料の赤感光性乳剤層のカブリ（Fog）と感
度（Ｓ）を求めた。

【０１６５】なお、感度はカブリ＋0.3の濃度を得るの
に必要な露光量の逆数より求め、試料１を100とする相
対値で示した。

【０１６６】〔現像処理〕コニカカラーペーパータイプ
QAプロセッサーCL-PP-718に錠剤供給機能、液面検出機
能、温水供給機能等を改造によって配備し、下記の処理
を行った。以下に自現機の標準処理条件を示す。

【０１６７】 処理工程 温 度 時間 発色現像 38±0.3℃ 25秒 漂白定着 35±1.0℃ 25秒 安定−１ 33±3.0℃ 20秒 安定−２ 33±3.0℃ 20秒 安定−３ 33±3.0℃ 20秒 乾 燥 72±5.0℃ 40秒 安定剤は３槽目に補充され、順次２槽、１槽にオーバフ
ロー液が流れ込むカスケード方式となっている。

【０１６８】自現機処理液の準備は下記の方法にて行っ
た。

【０１６９】発色現像タンク液（23.0リットル） 自現機発色現像タンクに35℃の温水18リットルを入れ、
実施例１と同様にして作成したカラーペーパー用発色現
像補充用錠剤を314個投入、溶解した。次にスタータ成
分として別に錠剤化しておいた下記処方のスタータを23
個投入、溶解後タンク標線まで温水を加えタンク液を完
成した。

【０１７０】カラーペーパー用発色現像スタータ 塩化カリウム ４．０ｇ 炭酸水素カリウム ４．８ｇ 炭酸カリウム 2.1g 漂白定着液（23.0リットル） 自現機漂白定着タンクに35℃の温水15リットルを入れ、
実施例１と同様にして作成したカラーペーパー用漂白定
着補充用錠剤を292個投入、溶解した。溶解後タンク漂
線まで温水を加えタンク液を完成した。

【０１７１】安定液（１〜３槽目各々15リットル） 自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に35℃の温水
を各々12リットル入れ、実施例１と同様にして作成した
カラーペーパー用安定補充用錠剤を60個ずつ投入、溶解
した。次にタンク漂線まで温水を加えタンク液を完成し
た。

【０１７２】次に自現機温調中に実施例で作成した各補
充用錠剤を自現機に付与した補充用錠剤供給装置に各々
20個セットした。この補充用錠剤はカラーペーパーが１
m²処理されると１個ずつ投入され、同時に温水供給装置
から補充温水が発色現像槽には80cc、漂白定着槽には20
0cc、安定槽には250cc供給されるようにセットした。

【０１７３】結果を併せて以下に示す。

【０１７４】 試 料 No. 染 料 カブリ 感度 1(比較例) AI−Ａ 0.05 100 2(本発明) Ｉ−１ 0.03 118 3(本発明) Ｉ−２ 0.04 117 4(本発明) Ｉ−４ 0.03 120 5(本発明) Ｉ−５ 0.04 122 6(本発明) Ｉ−７ 0.03 119 7(本発明) Ｉ−10 0.02 125 8(本発明) Ｉ−14 0.03 122 9(本発明) Ｉ−15 0.04 118 10(本発明) Ｉ−16 0.04 122 11(本発明) Ｉ−17 0.03 120 12(本発明) Ｉ−18 0.04 121 13(本発明) Ｉ−20 0.03 119 14(本発明) Ｉ−21 0.03 118 15(本発明) Ｉ−23 0.04 120 16(本発明) Ｉ−25 0.03 118 17(本発明) Ｉ−29 0.03 119 18(本発明) Ｉ−30 0.03 121 19(本発明) Ｉ−33 0.04 121 20(本発明) Ｉ−38 0.04 120 上記結果からも明らかなように、本発明外の染料を用い
た試料１は、錠剤化された処理剤を用いて調製した処理
液により処理を行うと、カブリが大きく、又、感度が低
い。これに対し、本発明の染料を用いた試料２〜20は、
何れも錠剤化された処理剤を用いた処理液でもカブリが
少なく、かつ感度も高い。

【０１７５】

【発明の効果】本発明により、錠剤化されたハロゲン化
銀写真感光材料用処理剤を使用して処理を行ってもカブ
リが少なく、更に高感度が得られるカラー写真感光材料
の処理方法が提供できた。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有し、該写真構成層の少なくとも１
   層に下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少なくとも一
   つを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色
   現像処理工程に必要な成分を全て混合し錠剤化されたハ
   ロゲン化銀写真感光材料用処理剤を用いて調製された処
   理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は各々、同じでも異なってもよく、
   アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、これらの
   基は置換されてもよい。Ｒ³及びＲ⁴は各々、同じでも異
   なってもよく、シアノ基、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ
   ⁵基（Ｒ⁵はアルキル基、アリール基又は複素環基を表
   し、これらの基は置換されてもよい。）−ＣＯＮ
   （Ｒ⁶）（Ｒ⁷）基（Ｒ⁶及びＲ⁷は各々、同じでも異なっ
   てもよく、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素
   環基を表し、これらの基は置換されてもよい。）又は−
   ＣＯＲ⁸基（Ｒ⁸はアルキル基、アリール基又は複素環基
   を表し、これらの基は置換されてもよい。）を表す。Ｌ
   ₁〜Ｌ₅は各々、置換されてもよいメチン基を表す。ただ
   しＲ ¹ 〜Ｒ ⁴ の少なくとも一つはスルホ基、カルボキシル
   基、ホスホノ基、ホスホリル基、ヒドロキシル基又は硫
   酸エステル基を有する。］
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
   が、少なくとも１種の水溶性滑沢剤を含有することを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
3. 【請求項３】 前記水溶性滑沢剤が、ラウリル硫酸アル
   カリ金属塩、安息香酸アルカリ金属塩、ポリエチレング
   リコールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴
   とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。