JPH09316211A - 印刷性の優れた合成紙 - Google Patents
印刷性の優れた合成紙Info
- Publication number
- JPH09316211A JPH09316211A JP8131967A JP13196796A JPH09316211A JP H09316211 A JPH09316211 A JP H09316211A JP 8131967 A JP8131967 A JP 8131967A JP 13196796 A JP13196796 A JP 13196796A JP H09316211 A JPH09316211 A JP H09316211A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- molecular weight
- weight
- resin
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/259—Silicic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 優れた永久帯電防止性と優れたオフセット印
刷性を有している印刷性の優れた合成紙を提供する。 【解決手段】成分Ａ：結晶性ポリプロピレン系樹脂５５
〜９０重量％、 成分Ｂ：芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド５〜
４０重量％、 成分Ｃ：ポリアミド樹脂３〜２０重量％、及び 成分Ｄ：変性低分子量ポリプロピレン１〜２０重量％か
らなる樹脂成分１００重量部に対し、無機微細粉末Ｅを
１０〜２５０重量部の割合で配合した組成物を基材とす
る樹脂フィルムを延伸した延伸樹脂フィルムを酸化処理
してなる印刷性の優れた合成紙。
刷性を有している印刷性の優れた合成紙を提供する。 【解決手段】成分Ａ：結晶性ポリプロピレン系樹脂５５
〜９０重量％、 成分Ｂ：芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド５〜
４０重量％、 成分Ｃ：ポリアミド樹脂３〜２０重量％、及び 成分Ｄ：変性低分子量ポリプロピレン１〜２０重量％か
らなる樹脂成分１００重量部に対し、無機微細粉末Ｅを
１０〜２５０重量部の割合で配合した組成物を基材とす
る樹脂フィルムを延伸した延伸樹脂フィルムを酸化処理
してなる印刷性の優れた合成紙。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性に優
れ、かつ、特にオフセット印刷性に優れたポリプロピレ
ン系樹脂延伸フィルムよりなる合成紙に関するものであ
る。
れ、かつ、特にオフセット印刷性に優れたポリプロピレ
ン系樹脂延伸フィルムよりなる合成紙に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリプロピレン系樹脂フィルム
は、安価で耐水性、耐薬品性に優れていることから各種
包装用フィルム（特開昭５４−９９１８０号公報）や合
成紙等（特公昭４６−４０７９４号、特公昭６３−２５
６１３号、特開平５−５７１１０号公報参照）の用途に
使用されている。これらのうち合成紙の用途に使用され
るためには、給排紙性（フィルム送り性）を良好とさせ
るのに帯電防止機能を向上させることが要求されている
と共に、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷
等の印刷が可能であることが要求されている。ポリプロ
ピレン系樹脂フィルムに帯電防止機能を付与するために
は、フィルム基材樹脂にソルビタンモノオレート、グリ
セリンモノステアレート等の練込型の低分子量帯電防止
剤を練り込んだ後、これをフィルム成形する方法や、フ
ィルム表面にポリ（オキシエチレン）誘導体等の低分子
量の塗布型の帯電防止剤を塗布し、乾燥させる方法が知
られており、これらが実用に供されている。
は、安価で耐水性、耐薬品性に優れていることから各種
包装用フィルム（特開昭５４−９９１８０号公報）や合
成紙等（特公昭４６−４０７９４号、特公昭６３−２５
６１３号、特開平５−５７１１０号公報参照）の用途に
使用されている。これらのうち合成紙の用途に使用され
るためには、給排紙性（フィルム送り性）を良好とさせ
るのに帯電防止機能を向上させることが要求されている
と共に、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷
等の印刷が可能であることが要求されている。ポリプロ
ピレン系樹脂フィルムに帯電防止機能を付与するために
は、フィルム基材樹脂にソルビタンモノオレート、グリ
セリンモノステアレート等の練込型の低分子量帯電防止
剤を練り込んだ後、これをフィルム成形する方法や、フ
ィルム表面にポリ（オキシエチレン）誘導体等の低分子
量の塗布型の帯電防止剤を塗布し、乾燥させる方法が知
られており、これらが実用に供されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の方法で
は、帯電防止機能の長期持続性が短く、市場より改善要
求が出されている。また、後者の方法では、使用中フィ
ルム表面に塗布された帯電防止剤が水に触れると流され
て帯電防止効果が消失する欠点があることと、練込型の
帯電防止剤を使用するものよりも帯電防止機能の長期持
続性が短いという欠点があった。また、両者の方法のフ
ィルムとも、グラビア印刷は可能であるが、オフセット
印刷、フレキソ印刷ができないという欠点があった。
は、帯電防止機能の長期持続性が短く、市場より改善要
求が出されている。また、後者の方法では、使用中フィ
ルム表面に塗布された帯電防止剤が水に触れると流され
て帯電防止効果が消失する欠点があることと、練込型の
帯電防止剤を使用するものよりも帯電防止機能の長期持
続性が短いという欠点があった。また、両者の方法のフ
ィルムとも、グラビア印刷は可能であるが、オフセット
印刷、フレキソ印刷ができないという欠点があった。
【０００４】従って、上記帯電防止機能の長期持続性の
改良のために、練込型の高分子量の永久帯電防止剤を使
用することが提案されている。例えば、本件特許出願人
の一部が提案した特開平６−３１３０７９号公報に記載
される発明には、ポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）５５
〜９０重量％、両末端にカルボキシル基を有する数平均
分子量２００〜５，０００のポリアミド（成分ｂ１）と
数平均分子量３００〜５，０００のビスフェノール類の
アルキレンオキシド付加物（成分ｂ２）から誘導される
芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分Ｂ）５
〜４０重量％、ポリアミド樹脂（成分Ｃ）３〜２０重量
％及び下記（成分ｄ１）〜（成分ｄ３）から選ばれる一
種以上の変性低分子量ポリプロピレン（成分Ｄ）１〜２
０重量％からなる樹脂組成物が記載されている。 （成分ｄ１）： 数平均分子量８００〜２５，０００で
あり、酸価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレン。 （成分ｄ２）： 数平均分子量８００〜２５，０００で
あり、水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレ
ン。 （成分ｄ３）： （成分ｄ１）の一部又は全部がポリオ
キシアルキレン化合物でエステル化されている数平均分
子量１，０００〜２８，０００の変性低分子量ポリプロ
ピレン。 この様な樹脂組成物では、帯電防止機能の長期持続性は
良好で、かつ、極性基を有するポリマー（成分Ｂ、成分
Ｃ、成分Ｄ）が配合されているのでグラビア印刷インキ
の密着性が優れているが、オフセット印刷やフレキソ印
刷ができないといった欠点があった。
改良のために、練込型の高分子量の永久帯電防止剤を使
用することが提案されている。例えば、本件特許出願人
の一部が提案した特開平６−３１３０７９号公報に記載
される発明には、ポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）５５
〜９０重量％、両末端にカルボキシル基を有する数平均
分子量２００〜５，０００のポリアミド（成分ｂ１）と
数平均分子量３００〜５，０００のビスフェノール類の
アルキレンオキシド付加物（成分ｂ２）から誘導される
芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分Ｂ）５
〜４０重量％、ポリアミド樹脂（成分Ｃ）３〜２０重量
％及び下記（成分ｄ１）〜（成分ｄ３）から選ばれる一
種以上の変性低分子量ポリプロピレン（成分Ｄ）１〜２
０重量％からなる樹脂組成物が記載されている。 （成分ｄ１）： 数平均分子量８００〜２５，０００で
あり、酸価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレン。 （成分ｄ２）： 数平均分子量８００〜２５，０００で
あり、水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレ
ン。 （成分ｄ３）： （成分ｄ１）の一部又は全部がポリオ
キシアルキレン化合物でエステル化されている数平均分
子量１，０００〜２８，０００の変性低分子量ポリプロ
ピレン。 この様な樹脂組成物では、帯電防止機能の長期持続性は
良好で、かつ、極性基を有するポリマー（成分Ｂ、成分
Ｃ、成分Ｄ）が配合されているのでグラビア印刷インキ
の密着性が優れているが、オフセット印刷やフレキソ印
刷ができないといった欠点があった。
【０００５】一方、塗布型の帯電防止剤の場合は、高分
子量のアクリル系樹脂帯電防止剤とポリエチレンイミ
ン、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物
等のプライマーを配合したもの（特公平５−５７１１０
号公報参照）を用い、ポリプロピレン系樹脂フィルムと
の密着性を良好なものとし、帯電防止機能の長期持続性
の改良を図ると共にオフセット多色印刷をも可能にさせ
ている。しかし、帯電防止機能の長期持続性が未だ低
く、実用性には問題がある。
子量のアクリル系樹脂帯電防止剤とポリエチレンイミ
ン、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物
等のプライマーを配合したもの（特公平５−５７１１０
号公報参照）を用い、ポリプロピレン系樹脂フィルムと
の密着性を良好なものとし、帯電防止機能の長期持続性
の改良を図ると共にオフセット多色印刷をも可能にさせ
ている。しかし、帯電防止機能の長期持続性が未だ低
く、実用性には問題がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定な組成の樹脂成
分を基材とする樹脂フィルムを延伸し、更に、コロナ放
電処理、プラズマ処理等の酸化処理をすることによっ
て、フィルムマトリックス中の結晶配向しているポリプ
ロピレン系フィルムの結晶部分の表面に極めて微細なク
ラックを発生させ、フィルムに混練された永久帯電防止
剤の表面配向を容易にし、帯電防止効果の早期発現を可
能とすると共に、印刷インクの密着性も向上させること
ができるとの知見に基づき本発明を完成するに至ったも
のである。
点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定な組成の樹脂成
分を基材とする樹脂フィルムを延伸し、更に、コロナ放
電処理、プラズマ処理等の酸化処理をすることによっ
て、フィルムマトリックス中の結晶配向しているポリプ
ロピレン系フィルムの結晶部分の表面に極めて微細なク
ラックを発生させ、フィルムに混練された永久帯電防止
剤の表面配向を容易にし、帯電防止効果の早期発現を可
能とすると共に、印刷インクの密着性も向上させること
ができるとの知見に基づき本発明を完成するに至ったも
のである。
【０００７】すなわち、本発明の印刷性の優れた合成紙
は、 成分Ａ： 結晶性ポリプロピレン系樹脂 ５５〜９０重量％、 成分Ｂ： 成分ｂ１： 両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量２００〜５， ０００のポリアミドと 成分ｂ２： 数平均分子量３００〜５，０００のビスフェノール類のアル キレンオキシド付加物 とから誘導される芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド ５〜４０重量％、 成分Ｃ： ポリアミド樹脂 ３〜２０重量％及び 成分Ｄ： 下記成分ｄ１〜成分ｄ３から選ばれる一種以上の変性低分子量ポリプ ロピレン １〜２０重量％ からなる樹脂成分（樹脂成分全部で１００重量％）１０
０重量部に対し、成分Ｅ：無機微細粉末を１０〜２５０
重量部の割合で配合した樹脂組成物を基材とする樹脂フ
ィルムを、上記成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂の
融点より低い温度で延伸して得られた延伸樹脂フィルム
の表面を、酸化処理して得られるものである。 成分ｄ１： 数平均分子量８００〜２５，０００であ
り、酸価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレン。 成分ｄ２： 数平均分子量８００〜２５，０００であ
り、水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレ
ン。 成分ｄ３： 成分ｄ１の一部又は全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量１，
０００〜２８，０００の変性低分子量ポリプロピレン。
は、 成分Ａ： 結晶性ポリプロピレン系樹脂 ５５〜９０重量％、 成分Ｂ： 成分ｂ１： 両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量２００〜５， ０００のポリアミドと 成分ｂ２： 数平均分子量３００〜５，０００のビスフェノール類のアル キレンオキシド付加物 とから誘導される芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド ５〜４０重量％、 成分Ｃ： ポリアミド樹脂 ３〜２０重量％及び 成分Ｄ： 下記成分ｄ１〜成分ｄ３から選ばれる一種以上の変性低分子量ポリプ ロピレン １〜２０重量％ からなる樹脂成分（樹脂成分全部で１００重量％）１０
０重量部に対し、成分Ｅ：無機微細粉末を１０〜２５０
重量部の割合で配合した樹脂組成物を基材とする樹脂フ
ィルムを、上記成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂の
融点より低い温度で延伸して得られた延伸樹脂フィルム
の表面を、酸化処理して得られるものである。 成分ｄ１： 数平均分子量８００〜２５，０００であ
り、酸価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレン。 成分ｄ２： 数平均分子量８００〜２５，０００であ
り、水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレ
ン。 成分ｄ３： 成分ｄ１の一部又は全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量１，
０００〜２８，０００の変性低分子量ポリプロピレン。
【０００８】
【作用】特定な樹脂成分を基材とする結晶性ポリプロピ
レン系樹脂フィルムを延伸することによって、フィルム
マトリックス中のポリプロピレン系フィルムの結晶性配
向が発現され、これがコロナ放電処理、プラズマ処理等
の酸化処理によって配向フィルム表面に極めて微細なク
ラックを発生させ、これによって成分Ｂの永久帯電防止
剤の表面配向を容易にし、帯電防止効果の早期発現が可
能となると共に、印刷インクの密着性も向上させること
ができる。
レン系樹脂フィルムを延伸することによって、フィルム
マトリックス中のポリプロピレン系フィルムの結晶性配
向が発現され、これがコロナ放電処理、プラズマ処理等
の酸化処理によって配向フィルム表面に極めて微細なク
ラックを発生させ、これによって成分Ｂの永久帯電防止
剤の表面配向を容易にし、帯電防止効果の早期発現が可
能となると共に、印刷インクの密着性も向上させること
ができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】 [I] 基材樹脂 (1) 構成成分 本発明の印刷性に優れた合成紙の基材として用いられる
樹脂成分としては、下記の成分Ａ〜成分Ｄからなるもの
である。 (a) 結晶性ポリプロピレン系樹脂（成分Ａ） 上記成分Ａに用いられる結晶性ポリプロピレン系樹脂と
しては、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他
のα−オレフィンの一種以上との共重合体（ランダム又
はブロック）等を挙げることができる。ここで用いられ
る他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン等を挙げることができる。
樹脂成分としては、下記の成分Ａ〜成分Ｄからなるもの
である。 (a) 結晶性ポリプロピレン系樹脂（成分Ａ） 上記成分Ａに用いられる結晶性ポリプロピレン系樹脂と
しては、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他
のα−オレフィンの一種以上との共重合体（ランダム又
はブロック）等を挙げることができる。ここで用いられ
る他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン等を挙げることができる。
【００１０】 物 性 成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂は、結晶性を示す
ものであり、結晶化度が通常２０〜７５％、特に結晶化
度が３５％以上の結晶性を示すものが好適である。結晶
性を示ないものは、表面酸化処理による印刷性の向上、
帯電防止機能の早期発現が十分でない。該結晶化度はＸ
線回折、赤外線スペクトル分析等の方法によって測定す
ることができる。成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が通常０．５〜１５
０ｇ／１０分、好ましくは１〜１００ｇ／１０分のもの
が用いられる。該メルトフローレート（ＭＦＲ）はＪＩ
Ｓ Ｋ６７５８（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ・
ｆ）に準じて測定することができる。
ものであり、結晶化度が通常２０〜７５％、特に結晶化
度が３５％以上の結晶性を示すものが好適である。結晶
性を示ないものは、表面酸化処理による印刷性の向上、
帯電防止機能の早期発現が十分でない。該結晶化度はＸ
線回折、赤外線スペクトル分析等の方法によって測定す
ることができる。成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が通常０．５〜１５
０ｇ／１０分、好ましくは１〜１００ｇ／１０分のもの
が用いられる。該メルトフローレート（ＭＦＲ）はＪＩ
Ｓ Ｋ６７５８（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ・
ｆ）に準じて測定することができる。
【００１１】 含有量 本発明の基材樹脂成分中の成分Ａの含有量としては、通
常５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％であ
る。成分Ａの含有量が上記範囲未満では樹脂フィルムの
機械的強度や、耐水性が劣り、上記範囲を超過すると帯
電防止性、オフセット印刷性が低下することになる。 (b) 芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分
Ｂ） 両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（成分
ｂ１） 上記成分Ｂの芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド
（永久帯電防止剤）を構成する両末端にカルボキシル基
を有するポリアミド（成分ｂ１）は、炭素数４〜２０の
ジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの
存在下にアミド形成性モノマーを常法により開環重合或
いは重縮合させることによって得られる（１）ラクタム
開環重合体、（２）アミノカルボン酸の重縮合体、若し
くは、（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮合体であ
る。
常５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％であ
る。成分Ａの含有量が上記範囲未満では樹脂フィルムの
機械的強度や、耐水性が劣り、上記範囲を超過すると帯
電防止性、オフセット印刷性が低下することになる。 (b) 芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分
Ｂ） 両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（成分
ｂ１） 上記成分Ｂの芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド
（永久帯電防止剤）を構成する両末端にカルボキシル基
を有するポリアミド（成分ｂ１）は、炭素数４〜２０の
ジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの
存在下にアミド形成性モノマーを常法により開環重合或
いは重縮合させることによって得られる（１）ラクタム
開環重合体、（２）アミノカルボン酸の重縮合体、若し
くは、（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮合体であ
る。
【００１２】アミド形成性モノマー成分 上記（１）のラクタム開環重合体を形成するラクタムと
しては、例えば、カプロラクタム、エナントラクタム、
ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等を挙げることが
できる。上記（２）のアミノカルボン酸の重縮合体を形
成するアミノカルボン酸としては、例えば、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等
を挙げることができる。上記（３）のジカルボン酸とジ
アミンの重縮合体を形成するジカルボン酸としては、例
えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カンジ酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸等を挙げること
ができる。また、ジアミンとしては、例えば、ヘキサメ
チレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン等を挙げることが
できる。上記アミド形成性モノマーとして例示したもの
は二種以上のものを使用しても良い。これらの中でも好
ましいものは、カプロラクタム、ラウロラクタム、１２
−アミノドデカン酸、及び、アジピン酸−ヘキサメチレ
ンジアミンであり、特に好ましいものはカプロラクタム
及び１２−アミノドデカン酸である。
しては、例えば、カプロラクタム、エナントラクタム、
ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等を挙げることが
できる。上記（２）のアミノカルボン酸の重縮合体を形
成するアミノカルボン酸としては、例えば、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等
を挙げることができる。上記（３）のジカルボン酸とジ
アミンの重縮合体を形成するジカルボン酸としては、例
えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カンジ酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸等を挙げること
ができる。また、ジアミンとしては、例えば、ヘキサメ
チレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン等を挙げることが
できる。上記アミド形成性モノマーとして例示したもの
は二種以上のものを使用しても良い。これらの中でも好
ましいものは、カプロラクタム、ラウロラクタム、１２
−アミノドデカン酸、及び、アジピン酸−ヘキサメチレ
ンジアミンであり、特に好ましいものはカプロラクタム
及び１２−アミノドデカン酸である。
【００１３】炭素数４〜２０のジカルボン酸成分（分子
量調整剤） 上記炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、琥珀酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ
酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸及び３−スルホイソフタル酸ナトリウム、３
−スルホイソフタル酸カリウム等の３−スルホイソフタ
ル酸アルカリ金属塩を挙げることができる。これらの中
で好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボ
ン酸及び３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩であ
り、特に好ましいものはアジピン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸及び３−スルホイソフタル酸ナ
トリウムである。
量調整剤） 上記炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、琥珀酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ
酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸及び３−スルホイソフタル酸ナトリウム、３
−スルホイソフタル酸カリウム等の３−スルホイソフタ
ル酸アルカリ金属塩を挙げることができる。これらの中
で好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボ
ン酸及び３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩であ
り、特に好ましいものはアジピン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸及び３−スルホイソフタル酸ナ
トリウムである。
【００１４】分子量 上記両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（成分
ｂ１）の数平均分子量は、２００〜５，０００、好まし
くは５００〜３，０００である。上記ポリアミド（成分
ｂ１）の数平均分子量が上記範囲未満ではポリエーテル
エステルアミド自体の耐熱性が低下し、上記範囲超過す
ると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド
製造時に多大な時間を必要とする。
ｂ１）の数平均分子量は、２００〜５，０００、好まし
くは５００〜３，０００である。上記ポリアミド（成分
ｂ１）の数平均分子量が上記範囲未満ではポリエーテル
エステルアミド自体の耐熱性が低下し、上記範囲超過す
ると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド
製造時に多大な時間を必要とする。
【００１５】 ビスフェノール類のアルキレンオキシ
ド付加物（成分ｂ２）ビスフェノール類 本発明において成分Ｂの芳香族環含有ポリエーテルエス
テルアミドを構成するもう一方の成分であるビスフェノ
ール類のアルキレンオキシド付加物（成分ｂ２）のビス
フェノール類としては、ビスフェノールＡ（４，４´−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン）、ビスフ
ェノールＦ（４，４´−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン）、ビスフェノールＳ（４，４´−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン）、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
−２，２−ブタン等を挙げることができる。これらの中
で特に好ましいものはビスフェノールＡである。アルキレンオキシド付加物 また、成分ｂ２のアルキレンオキシド付加物としては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−若し
くは１，４−ブチレンオキシド、及び、これらの二種以
上の混合物を挙げることができる。これらの中で好まし
いものはエチレンオキシドである。
ド付加物（成分ｂ２）ビスフェノール類 本発明において成分Ｂの芳香族環含有ポリエーテルエス
テルアミドを構成するもう一方の成分であるビスフェノ
ール類のアルキレンオキシド付加物（成分ｂ２）のビス
フェノール類としては、ビスフェノールＡ（４，４´−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン）、ビスフ
ェノールＦ（４，４´−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン）、ビスフェノールＳ（４，４´−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン）、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
−２，２−ブタン等を挙げることができる。これらの中
で特に好ましいものはビスフェノールＡである。アルキレンオキシド付加物 また、成分ｂ２のアルキレンオキシド付加物としては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−若し
くは１，４−ブチレンオキシド、及び、これらの二種以
上の混合物を挙げることができる。これらの中で好まし
いものはエチレンオキシドである。
【００１６】分子量 上記成分ｂ２のビスフェノール類のアルキレンオキシド
付加物の数平均分子量は、通常３００〜５，０００、好
ましくは１，０００〜３，０００である。上記数平均分
子量の範囲未満では帯電防止性能が不十分となり、上記
範囲を超過すると反応性が低下するためポリエーテルエ
ステルアミド製造時に多大な時間を必要とする。含有量 上記芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分
Ｂ）中の成分ｂ２のアルキレンオキシド付加物の含有量
は、前記成分ｂ１と成分ｂ２の合計重量に基づいて、通
常２０〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％の範
囲である。成分ｂ２の含有量が上記範囲未満では成分Ｂ
の帯電防止性能が劣り、上記範囲を超過すると成分Ｂ自
体の耐熱性が低下するので好ましくない。
付加物の数平均分子量は、通常３００〜５，０００、好
ましくは１，０００〜３，０００である。上記数平均分
子量の範囲未満では帯電防止性能が不十分となり、上記
範囲を超過すると反応性が低下するためポリエーテルエ
ステルアミド製造時に多大な時間を必要とする。含有量 上記芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分
Ｂ）中の成分ｂ２のアルキレンオキシド付加物の含有量
は、前記成分ｂ１と成分ｂ２の合計重量に基づいて、通
常２０〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％の範
囲である。成分ｂ２の含有量が上記範囲未満では成分Ｂ
の帯電防止性能が劣り、上記範囲を超過すると成分Ｂ自
体の耐熱性が低下するので好ましくない。
【００１７】 成分Ｂの製造法 芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分Ｂ）の
製造方法については、特に限定されないが、例えば、下
記に示す製法又は製法を挙げることができる。 製法： アミド形成性モノマー及び炭素数４〜２０の
ジカルボン酸を反応させて成分ｂ１の両末端にカルボキ
シル基を有するポリアミドを形成せしめ、これに成分ｂ
２のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物を加
えて、高温、減圧下で重合反応を行なう方法。 製法： アミド形成性モノマー及び炭素数４〜２０の
ジカルボン酸と成分ｂ２のビスフェノール類のアルキレ
ンオキシド付加物を同時に反応槽に仕込み、水の存在下
又は非存在下に、高温で加圧反応させることによって中
間体として成分ｂ１の両末端にカルボキシル基を有する
ポリアミドを生成させ、その後、減圧下で成分ｂ１の両
末端にカルボキシル基を有するポリアミドと成分ｂ２の
ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物との重合
反応を行なう方法。
製造方法については、特に限定されないが、例えば、下
記に示す製法又は製法を挙げることができる。 製法： アミド形成性モノマー及び炭素数４〜２０の
ジカルボン酸を反応させて成分ｂ１の両末端にカルボキ
シル基を有するポリアミドを形成せしめ、これに成分ｂ
２のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物を加
えて、高温、減圧下で重合反応を行なう方法。 製法： アミド形成性モノマー及び炭素数４〜２０の
ジカルボン酸と成分ｂ２のビスフェノール類のアルキレ
ンオキシド付加物を同時に反応槽に仕込み、水の存在下
又は非存在下に、高温で加圧反応させることによって中
間体として成分ｂ１の両末端にカルボキシル基を有する
ポリアミドを生成させ、その後、減圧下で成分ｂ１の両
末端にカルボキシル基を有するポリアミドと成分ｂ２の
ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物との重合
反応を行なう方法。
【００１８】また、上記の重合反応には、通常、公知の
エステル化触媒が使用される。該触媒としては、例えば
三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、モノブチル錫
オキシド等の錫系触媒、テトラブチルチタネート等のチ
タン系触媒、酢酸亜鉛等の酢酸金属塩系触媒等を挙げる
ことができる。これらエステル化触媒の使用量は、成分
ｂ１と成分ｂ２の合計量に対して通常０．１〜５重量％
である。芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成
分Ｂ）の還元粘度（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、
２５℃）は特に制限はないが、通常０．５〜４．０、好
ましくは０．６〜３．０の範囲内であることが望まし
い。上記相対粘度が上記範囲未満であると耐熱性が悪
く、上記範囲を超過すると成形性が低下する傾向があ
る。
エステル化触媒が使用される。該触媒としては、例えば
三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、モノブチル錫
オキシド等の錫系触媒、テトラブチルチタネート等のチ
タン系触媒、酢酸亜鉛等の酢酸金属塩系触媒等を挙げる
ことができる。これらエステル化触媒の使用量は、成分
ｂ１と成分ｂ２の合計量に対して通常０．１〜５重量％
である。芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成
分Ｂ）の還元粘度（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、
２５℃）は特に制限はないが、通常０．５〜４．０、好
ましくは０．６〜３．０の範囲内であることが望まし
い。上記相対粘度が上記範囲未満であると耐熱性が悪
く、上記範囲を超過すると成形性が低下する傾向があ
る。
【００１９】 含有量 本発明の基材樹脂成分中の芳香族環含有ポリエーテルエ
ステルアミド（成分Ｂ）の含有量は、通常５〜４０重量
％、好ましくは５〜３０重量％である。上記成分Ｂの量
が上記範囲未満であると帯電防止性が不十分であり、上
記範囲を超過すると機械的強度が低下する。
ステルアミド（成分Ｂ）の含有量は、通常５〜４０重量
％、好ましくは５〜３０重量％である。上記成分Ｂの量
が上記範囲未満であると帯電防止性が不十分であり、上
記範囲を超過すると機械的強度が低下する。
【００２０】(c) ポリアミド樹脂（成分Ｃ） 上記成分Ｃに用いられるポリアミド樹脂としては、
（１）ラクタムの開環重合体、（２）ジカルボン酸とジ
アミンの重縮合体及び（３）ジカルボン酸とジアミンの
重縮合体を挙げることができる。具体的には、ナイロン
６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン４６等を挙げることができる。また、ナイロン６／６
６、ナイロン６／１０、ナイロン６／１２、ナイロン６
／６６／１２等の共重合ポリアミド類も使用することが
できる。更には、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸とメタキシレンジアミン又は脂肪族ジア
ミンから得られる芳香族含有ポリアミド類等を挙げるこ
とができる。これらの中でも特に好ましいものはナイロ
ン６６、ナイロン６、ナイロン１２である。成分Ｃのポ
リアミド樹脂は、還元粘度（９７％硫酸、濃度１ｇ／１
００ｍｌ、３０℃）が、通常０．８〜５、好ましくは１
〜４のものが使用されることが望ましい。上記相対粘度
が上記範囲未満であると耐熱性が悪くなる傾向があり、
上記範囲を超過すると成形性が低下する傾向がある。
（１）ラクタムの開環重合体、（２）ジカルボン酸とジ
アミンの重縮合体及び（３）ジカルボン酸とジアミンの
重縮合体を挙げることができる。具体的には、ナイロン
６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン４６等を挙げることができる。また、ナイロン６／６
６、ナイロン６／１０、ナイロン６／１２、ナイロン６
／６６／１２等の共重合ポリアミド類も使用することが
できる。更には、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸とメタキシレンジアミン又は脂肪族ジア
ミンから得られる芳香族含有ポリアミド類等を挙げるこ
とができる。これらの中でも特に好ましいものはナイロ
ン６６、ナイロン６、ナイロン１２である。成分Ｃのポ
リアミド樹脂は、還元粘度（９７％硫酸、濃度１ｇ／１
００ｍｌ、３０℃）が、通常０．８〜５、好ましくは１
〜４のものが使用されることが望ましい。上記相対粘度
が上記範囲未満であると耐熱性が悪くなる傾向があり、
上記範囲を超過すると成形性が低下する傾向がある。
【００２１】含有量 本発明の基材樹脂成分中の成分Ｃのポリアミド樹脂の含
有量は、通常３〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量
％である。上記成分Ｃの含有量が上記範囲未満であると
帯電防止性が不十分となり、上記範囲を超過するとフィ
ルム成形性が低下する。
有量は、通常３〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量
％である。上記成分Ｃの含有量が上記範囲未満であると
帯電防止性が不十分となり、上記範囲を超過するとフィ
ルム成形性が低下する。
【００２２】(d) 変性低分子量ポリプロピレン（成分
Ｄ） 上記成分Ｄに用いられる変性低分子量ポリプロピレンと
しては、成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂と、成分
Ｂの芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（永久帯
電防止剤）及び成分Ｃのポリアミド樹脂との相溶化剤機
能を果たすことができるものであり、かかる変性低分子
量ポリプロピレン（成分Ｄ）は、下記の成分ｄ１〜成分
ｄ３から選ばれる少なくとも一種が使用される。 成分ｄ１： 数平均分子量が通常８００〜２５，００
０、好ましくは１，０００〜２０，０００であり、酸価
が通常５〜１５０、好ましくは１０〜１００の変性低分
子量ポリプロピレン。 成分ｄ２： 数平均分子量が８００〜２５，０００であ
り、水酸基価が通常５〜１５０、好ましくは１０〜１０
０の変性低分子量ポリプロピレン。 成分ｄ３： 成分ｄ１の一部又は全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量が通
常１，０００〜２８，０００、好ましくは１，２００〜
２５，０００の変性低分子量ポリプロピレン。
Ｄ） 上記成分Ｄに用いられる変性低分子量ポリプロピレンと
しては、成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂と、成分
Ｂの芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（永久帯
電防止剤）及び成分Ｃのポリアミド樹脂との相溶化剤機
能を果たすことができるものであり、かかる変性低分子
量ポリプロピレン（成分Ｄ）は、下記の成分ｄ１〜成分
ｄ３から選ばれる少なくとも一種が使用される。 成分ｄ１： 数平均分子量が通常８００〜２５，００
０、好ましくは１，０００〜２０，０００であり、酸価
が通常５〜１５０、好ましくは１０〜１００の変性低分
子量ポリプロピレン。 成分ｄ２： 数平均分子量が８００〜２５，０００であ
り、水酸基価が通常５〜１５０、好ましくは１０〜１０
０の変性低分子量ポリプロピレン。 成分ｄ３： 成分ｄ１の一部又は全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量が通
常１，０００〜２８，０００、好ましくは１，２００〜
２５，０００の変性低分子量ポリプロピレン。
【００２３】成分ｄ１ 上記成分ｄ１の変性低分子量ポリプロピレンは、重合法
又は高分子量ポリプロピレンの熱減成法によって得られ
る数平均分子量７００〜２０，０００の低分子量ポリプ
ロピレンにα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその無
水物を必要により有機パーオキサイドの存在下、溶液法
又は溶融法のいずれかの方法で反応させて変性すること
によって得ることができる。変性のし易さから、熱減成
法によって得られる低分子量ポリプロピレンは、例えば
特開平３−６２８０４号公報記載の方法に準じて製造す
ることができる。また、変性に使用するα，β−不飽和
カルボン酸及び／又はその無水物としては、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イ
タコン酸及び無水シトラコン酸等を挙げることができ
る。これらの中でも特に好ましいものは無水マレイン酸
である。変性に使用するこれらの含有量は、低分子量ポ
リプロピレンの重量に基づき、通常１〜２５重量％、好
ましくは３〜２０重量％である。上記方法によって得ら
れる成分ｄ１の数平均分子量が上記範囲未満であると耐
熱性が悪く、上記範囲を超過すると相溶化剤としての効
果が乏しくなり、樹脂フィルムの機械的特性が低下す
る。また、上記成分ｄ１の酸価が上記範囲未満であると
相溶化剤としての効果が乏しく、上記範囲を超過すると
色相が悪化するため、樹脂フィルムの着色の原因とな
る。
又は高分子量ポリプロピレンの熱減成法によって得られ
る数平均分子量７００〜２０，０００の低分子量ポリプ
ロピレンにα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその無
水物を必要により有機パーオキサイドの存在下、溶液法
又は溶融法のいずれかの方法で反応させて変性すること
によって得ることができる。変性のし易さから、熱減成
法によって得られる低分子量ポリプロピレンは、例えば
特開平３−６２８０４号公報記載の方法に準じて製造す
ることができる。また、変性に使用するα，β−不飽和
カルボン酸及び／又はその無水物としては、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イ
タコン酸及び無水シトラコン酸等を挙げることができ
る。これらの中でも特に好ましいものは無水マレイン酸
である。変性に使用するこれらの含有量は、低分子量ポ
リプロピレンの重量に基づき、通常１〜２５重量％、好
ましくは３〜２０重量％である。上記方法によって得ら
れる成分ｄ１の数平均分子量が上記範囲未満であると耐
熱性が悪く、上記範囲を超過すると相溶化剤としての効
果が乏しくなり、樹脂フィルムの機械的特性が低下す
る。また、上記成分ｄ１の酸価が上記範囲未満であると
相溶化剤としての効果が乏しく、上記範囲を超過すると
色相が悪化するため、樹脂フィルムの着色の原因とな
る。
【００２４】成分ｄ２ 該成分ｄ２は、上記成分ｄ１をアルカノールアミン等で
二次変性することによって得ることができる。該アルカ
ノールアミンとしては、例えば、モノメタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン
及びジイソプロパノールアミン等を挙げることができ
る。これらの中で特に好ましいものはモノメタノールア
ミンである。上記方法によって得られる成分ｄ２の数平
均分子量が上記範囲未満であると給排紙性、耐熱性が悪
化し、上記範囲を超過すると樹脂同志の相溶性が悪化す
る。また、上記成分ｄ２の水酸基価が上記範囲未満であ
ると樹脂同志の相溶性が悪化し、上記範囲を超過すると
印刷のできばえが湿度に影響されやすくなる。
二次変性することによって得ることができる。該アルカ
ノールアミンとしては、例えば、モノメタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン
及びジイソプロパノールアミン等を挙げることができ
る。これらの中で特に好ましいものはモノメタノールア
ミンである。上記方法によって得られる成分ｄ２の数平
均分子量が上記範囲未満であると給排紙性、耐熱性が悪
化し、上記範囲を超過すると樹脂同志の相溶性が悪化す
る。また、上記成分ｄ２の水酸基価が上記範囲未満であ
ると樹脂同志の相溶性が悪化し、上記範囲を超過すると
印刷のできばえが湿度に影響されやすくなる。
【００２５】成分ｄ３ 該成分ｄ３は、前記成分ｄ１の（無水）カルボン酸単位
の一部又は全部をポリオキシアルキレン化合物でエステ
ル化することによって得ることができる。エステル化に
用いるポリオキシアルキレン化合物としては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールの様な両末
端に水酸基を有する化合物、上記水酸基をアミノ基又は
エポキシ基に置き換えた化合物等を挙げることができ
る。更に、アルコール類（メタノール、エタノール、ブ
タノール、オクタノールラウリルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール等）、フェノール類（フェノー
ル、アルキルフェノール、ナフトール、フェニルフェノ
ール、ベンジルフェノール等）等の活性水素を有する化
合物にアルキレンオキサイドが付加し、基本的に片末端
に水酸基を有するポリアルキレン化合物等を挙げること
ができる。これらポリオキシアルキレン化合物の分子量
は、通常３００〜５，０００である。エステル化率につ
いては特に制限はないが、成分ｄ１の（無水）カルボン
酸単位の１０〜１００モル％がエステル化されているこ
とが好ましい。成分ｄ３の数平均分子量が上記範囲未満
では耐熱性が低下し、上記範囲を超過すると相溶化剤と
しての効果が乏しくなる。上記で例示した変性低分子量
ポリプロピレン成分ｄ１〜成分ｄ３は二種以上を併用し
ても良い。なお、分子中にカルボキシル基、水酸基及び
ポリオキシアルキレン基を全て有する変性低分子量ポリ
プロピレンを使用しても良い。
の一部又は全部をポリオキシアルキレン化合物でエステ
ル化することによって得ることができる。エステル化に
用いるポリオキシアルキレン化合物としては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールの様な両末
端に水酸基を有する化合物、上記水酸基をアミノ基又は
エポキシ基に置き換えた化合物等を挙げることができ
る。更に、アルコール類（メタノール、エタノール、ブ
タノール、オクタノールラウリルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール等）、フェノール類（フェノー
ル、アルキルフェノール、ナフトール、フェニルフェノ
ール、ベンジルフェノール等）等の活性水素を有する化
合物にアルキレンオキサイドが付加し、基本的に片末端
に水酸基を有するポリアルキレン化合物等を挙げること
ができる。これらポリオキシアルキレン化合物の分子量
は、通常３００〜５，０００である。エステル化率につ
いては特に制限はないが、成分ｄ１の（無水）カルボン
酸単位の１０〜１００モル％がエステル化されているこ
とが好ましい。成分ｄ３の数平均分子量が上記範囲未満
では耐熱性が低下し、上記範囲を超過すると相溶化剤と
しての効果が乏しくなる。上記で例示した変性低分子量
ポリプロピレン成分ｄ１〜成分ｄ３は二種以上を併用し
ても良い。なお、分子中にカルボキシル基、水酸基及び
ポリオキシアルキレン基を全て有する変性低分子量ポリ
プロピレンを使用しても良い。
【００２６】含有量 本発明の基材樹脂成分中の成分Ｄの含有量は、通常１〜
２０重量％、好ましくは３〜１５重量％である。成分Ｄ
の含有量が上記範囲未満では相溶化効果が小さくなり樹
脂間の相分離が起こり易くなり、上記範囲を超過すると
フィルムの強度が低下する。
２０重量％、好ましくは３〜１５重量％である。成分Ｄ
の含有量が上記範囲未満では相溶化効果が小さくなり樹
脂間の相分離が起こり易くなり、上記範囲を超過すると
フィルムの強度が低下する。
【００２７】(e) 無機微細粉末（成分Ｅ） 本発明において、フィルムに鉛筆筆記性、不透明性を付
与するために、樹脂分１００重量部に対し、平均粒径が
０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．１〜５μｍの無機
微細粉末（成分Ｅ）が１０〜２５０重量部配合される。
該無機微細粉末を配合することにより印刷性能を向上さ
せることができる。上記無機微細粉末としては、例え
ば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、珪藻土、タ
ルク、酸化チタン、硫酸バリウム等の体質顔料、塩化リ
チウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウ
ム等の印刷性向上剤を挙げることができる。これらの中
でも炭酸カルシウムがオフセット印刷インキの乾燥性の
面で好ましい。上記アルカリ金属やアルカリ土類金属の
ハロゲン化物よりなる印刷性向上剤は、樹脂１００重量
部に対し、０．０１〜２重量部とし、体質顔料と併用す
ることが望ましい。
与するために、樹脂分１００重量部に対し、平均粒径が
０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．１〜５μｍの無機
微細粉末（成分Ｅ）が１０〜２５０重量部配合される。
該無機微細粉末を配合することにより印刷性能を向上さ
せることができる。上記無機微細粉末としては、例え
ば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、珪藻土、タ
ルク、酸化チタン、硫酸バリウム等の体質顔料、塩化リ
チウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウ
ム等の印刷性向上剤を挙げることができる。これらの中
でも炭酸カルシウムがオフセット印刷インキの乾燥性の
面で好ましい。上記アルカリ金属やアルカリ土類金属の
ハロゲン化物よりなる印刷性向上剤は、樹脂１００重量
部に対し、０．０１〜２重量部とし、体質顔料と併用す
ることが望ましい。
【００２８】(f) 任意成分（成分Ｆ） 本発明の基材樹脂成分に、非イオン性、アニオン性、カ
チオン性若しくは両性の界面活性剤（成分Ｆ）を含有さ
せることにより、より一層帯電防止性を向上させること
ができる。また、本発明の合成紙の基材樹脂成分には種
々の用途に応じて、該樹脂成分の特性を阻害しない範囲
で公知の他の樹脂用添加剤を任意に添加することができ
る。該添加剤としては、染料、核剤、滑剤、可塑剤、離
型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等を挙げるこ
とができる。
チオン性若しくは両性の界面活性剤（成分Ｆ）を含有さ
せることにより、より一層帯電防止性を向上させること
ができる。また、本発明の合成紙の基材樹脂成分には種
々の用途に応じて、該樹脂成分の特性を阻害しない範囲
で公知の他の樹脂用添加剤を任意に添加することができ
る。該添加剤としては、染料、核剤、滑剤、可塑剤、離
型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等を挙げるこ
とができる。
【００２９】(2) フィルム成形（延伸樹脂フィルム） 延伸樹脂フィルムは、上記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び
成分Ｄを含有する樹脂に無機微細粉末を配合した樹脂組
成物を溶融押出したフィルム・シートを通常の一軸又は
二軸の延伸機によりポリプロピレン系樹脂の融点より低
い温度で、一軸方向に３〜８倍、又は、二軸方向に面積
比で１０〜６０倍に延伸されたフィルムである。延伸手
段としては、テンター、マンドレル、圧延ロール等を挙
げることができる。
成分Ｄを含有する樹脂に無機微細粉末を配合した樹脂組
成物を溶融押出したフィルム・シートを通常の一軸又は
二軸の延伸機によりポリプロピレン系樹脂の融点より低
い温度で、一軸方向に３〜８倍、又は、二軸方向に面積
比で１０〜６０倍に延伸されたフィルムである。延伸手
段としては、テンター、マンドレル、圧延ロール等を挙
げることができる。
【００３０】フィルム内部のミクロ構造 上記延伸機により延伸されたフィルム中の樹脂は配向さ
れている。また、無機微細粉末を配合しているので、フ
ィルム内部に微細なボイドが発生し、フィルムを不透明
化させる共に、フィルム表面に微細なクラックが発生
し、インキの密着性が向上される様になる。また、延伸
によりポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）のマトリックス
中に分散している永久型帯電防止剤（成分Ｂ）、ポリア
ミド樹脂（成分Ｃ）、変性低分子量ポリプロピレン系樹
脂（成分Ｄ）等が長尺状又はラクビーボール状に引き伸
ばされ、この島の部分である永久型帯電防止剤間の距離
が短くなるために帯電防止性能が良好なものとなる。
れている。また、無機微細粉末を配合しているので、フ
ィルム内部に微細なボイドが発生し、フィルムを不透明
化させる共に、フィルム表面に微細なクラックが発生
し、インキの密着性が向上される様になる。また、延伸
によりポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）のマトリックス
中に分散している永久型帯電防止剤（成分Ｂ）、ポリア
ミド樹脂（成分Ｃ）、変性低分子量ポリプロピレン系樹
脂（成分Ｄ）等が長尺状又はラクビーボール状に引き伸
ばされ、この島の部分である永久型帯電防止剤間の距離
が短くなるために帯電防止性能が良好なものとなる。
【００３１】性 能 また、永久帯電防止剤間の距離が短くなるので、表面処
理を施した後のオフセット印刷時のインキ密着性も向上
する。更に、ポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）中に無機
微細粉末が添加されることにより伸ばされた帯電防止剤
（成分Ｂ）のポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）中の濃度
が向上する。このために帯電防止剤間の距離が更に短く
なるので前述の帯電防止性能の発現効果及びインキ密着
性が更に向上する。言い換えれば、同じレベルの帯電防
止性能及びインキ密着性を得るためにはポリプロピレン
系樹脂よりも価格的に高い帯電防止剤等の配合量を低下
させることができることから生産コストの安いフィルム
が得られるとの利点がある。
理を施した後のオフセット印刷時のインキ密着性も向上
する。更に、ポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）中に無機
微細粉末が添加されることにより伸ばされた帯電防止剤
（成分Ｂ）のポリプロピレン系樹脂（成分Ａ）中の濃度
が向上する。このために帯電防止剤間の距離が更に短く
なるので前述の帯電防止性能の発現効果及びインキ密着
性が更に向上する。言い換えれば、同じレベルの帯電防
止性能及びインキ密着性を得るためにはポリプロピレン
系樹脂よりも価格的に高い帯電防止剤等の配合量を低下
させることができることから生産コストの安いフィルム
が得られるとの利点がある。
【００３２】肉 厚 延伸樹脂フィルムからなる合成紙は、単層の時は一般に
通常８〜３００μｍ、好ましくは１２〜１５０μｍであ
るが、他の樹脂層との積層品であっても良く、この時は
積層フィルムの表面層を構成する。この時の本発明の占
める延伸樹脂フィルムの肉厚は、少なくとも５μｍ以上
であることが帯電防止剤の長期持続性の面から好まし
い。積層フィルムの際の肉厚は、本発明の延伸樹脂フィ
ルムよりなる表面層が５〜５０μｍ、好ましくは５〜３
０μｍで、全体の肉厚は８〜３００μｍ、好ましくは１
２〜１５０μｍである。
通常８〜３００μｍ、好ましくは１２〜１５０μｍであ
るが、他の樹脂層との積層品であっても良く、この時は
積層フィルムの表面層を構成する。この時の本発明の占
める延伸樹脂フィルムの肉厚は、少なくとも５μｍ以上
であることが帯電防止剤の長期持続性の面から好まし
い。積層フィルムの際の肉厚は、本発明の延伸樹脂フィ
ルムよりなる表面層が５〜５０μｍ、好ましくは５〜３
０μｍで、全体の肉厚は８〜３００μｍ、好ましくは１
２〜１５０μｍである。
【００３３】(3) 酸化処理 延伸されたフィルムは、オフセット印刷性、スクリーン
印刷性を付与するため、並びに、早期の帯電防止性能を
発揮させるため、その表面を酸化処理する。酸化処理す
る方法としては、例えば、コロナ放電処理、フレームプ
ラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理、オゾン処
理等の一般的な表面処理方法を挙げることができる。こ
れらの中でも、特に２０〜５００Ｗ／分・ｍ2 のコロナ
放電処理、１０〜１，０００ｋｃａｌのフレームプラズ
マ処理を行なう方法が、印刷性能におけるインキ密着性
及び帯電防止性能の効果を発現することができるので優
れた方法である。
印刷性を付与するため、並びに、早期の帯電防止性能を
発揮させるため、その表面を酸化処理する。酸化処理す
る方法としては、例えば、コロナ放電処理、フレームプ
ラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理、オゾン処
理等の一般的な表面処理方法を挙げることができる。こ
れらの中でも、特に２０〜５００Ｗ／分・ｍ2 のコロナ
放電処理、１０〜１，０００ｋｃａｌのフレームプラズ
マ処理を行なう方法が、印刷性能におけるインキ密着性
及び帯電防止性能の効果を発現することができるので優
れた方法である。
【００３４】
【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 評価方法 延伸フィルムからなる合成紙の評価方法は以下の方法に
よって実施した。 (1) 表面固有抵抗 (a) 成形で得られたフィルムをそのままの状態で２０
℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定した。 (b) 成形で得られたフィルムを洗剤（ライオン（株）製
「ママレモン」）水溶液で洗浄処理し、次いで、イオン
交換水で十分に洗った後、乾燥し、上記（ａ）と同一の
条件で測定した。
体的に説明する。 [I] 評価方法 延伸フィルムからなる合成紙の評価方法は以下の方法に
よって実施した。 (1) 表面固有抵抗 (a) 成形で得られたフィルムをそのままの状態で２０
℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定した。 (b) 成形で得られたフィルムを洗剤（ライオン（株）製
「ママレモン」）水溶液で洗浄処理し、次いで、イオン
交換水で十分に洗った後、乾燥し、上記（ａ）と同一の
条件で測定した。
【００３５】(2) オフセット印刷性 成形で得られたフィルムを菊半裁に５００枚裁断し、次
いで、オフセット印刷機（三菱重工（株）製ダイヤ２
型）で２０℃、相対湿度５０％雰囲気下においてオフセ
ット印刷を実施した。 ＜インキ密着性の評価＞オフセット印刷されたサンプル
のインキ表面に粘着テープ（ニチバン（株）製「セロハ
ンテープ」）を貼り付け、十分に押し付けた後、セロテ
ープを一定の速度及び角度で引き剥がし、インキの取ら
れ方を下記の基準により判定した。 ◎： インキが剥がれない状態 ○： インキが僅かに剥がれるが、実用上問題がないレ
ベル △： 剥がす時の抵抗はあるが、インキのほとんどが剥
がれ、実用上問題がある。 ×： インキが全量剥がされ、剥がす抵抗も殆ど無い状
態で、実用上使用できない。 ＜給排紙性の評価＞５００枚のフィルムを連続的に印刷
した時の給紙及び排紙のトラブルにより停止数を評価
し、停止数別に下記の基準により判定した。 ◎： 停止は無かった。 ○： 停止回数１回 △： 停止回数２〜５回 ×： 停止回数６回以上
いで、オフセット印刷機（三菱重工（株）製ダイヤ２
型）で２０℃、相対湿度５０％雰囲気下においてオフセ
ット印刷を実施した。 ＜インキ密着性の評価＞オフセット印刷されたサンプル
のインキ表面に粘着テープ（ニチバン（株）製「セロハ
ンテープ」）を貼り付け、十分に押し付けた後、セロテ
ープを一定の速度及び角度で引き剥がし、インキの取ら
れ方を下記の基準により判定した。 ◎： インキが剥がれない状態 ○： インキが僅かに剥がれるが、実用上問題がないレ
ベル △： 剥がす時の抵抗はあるが、インキのほとんどが剥
がれ、実用上問題がある。 ×： インキが全量剥がされ、剥がす抵抗も殆ど無い状
態で、実用上使用できない。 ＜給排紙性の評価＞５００枚のフィルムを連続的に印刷
した時の給紙及び排紙のトラブルにより停止数を評価
し、停止数別に下記の基準により判定した。 ◎： 停止は無かった。 ○： 停止回数１回 △： 停止回数２〜５回 ×： 停止回数６回以上
【００３６】(3) 光沢度 ： ＪＩＳ Ｐ−８１４２
（７５度）で測定した。 (4) 不透明度： ＪＩＳ Ｐ−８１３８で測定した。
（７５度）で測定した。 (4) 不透明度： ＪＩＳ Ｐ−８１３８で測定した。
【００３７】[II] 実験例 ［芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド（成分Ｂ）
の製造］ 製造例１ 内容量３リットルのステンレス製のオートクレーブ内
に、ε−カプロラクタム１１２部、数平均分子量１，０
００のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１０
５部、アジピン酸１５部、「イルガノックス １０１
０」（チバガイギー社製酸化防止剤）０．３部、酢酸ジ
ルコニル０．５部及び水７部を仕込み、オートクレーブ
内を窒素ガスで置換した後、２２０℃の温度で加圧密閉
下１．５時間加熱撹拌し均質溶液とした。その後、２４
５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧の条件下で３．５時間重合
し、粘稠なポリマーを得た。このポリマーをベルト上に
ストランド状で取り出し、ペレタイズすることによって
ポリエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘
度（ηｓｐ／Ｃ、ｍ−クレゾール溶媒、２５℃、Ｃ＝
０．５重量％、以下同様）は１．８０であった。このポ
リエーテルエステルアミドを［Ｂ１］と略記する。
の製造］ 製造例１ 内容量３リットルのステンレス製のオートクレーブ内
に、ε−カプロラクタム１１２部、数平均分子量１，０
００のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１０
５部、アジピン酸１５部、「イルガノックス １０１
０」（チバガイギー社製酸化防止剤）０．３部、酢酸ジ
ルコニル０．５部及び水７部を仕込み、オートクレーブ
内を窒素ガスで置換した後、２２０℃の温度で加圧密閉
下１．５時間加熱撹拌し均質溶液とした。その後、２４
５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧の条件下で３．５時間重合
し、粘稠なポリマーを得た。このポリマーをベルト上に
ストランド状で取り出し、ペレタイズすることによって
ポリエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘
度（ηｓｐ／Ｃ、ｍ−クレゾール溶媒、２５℃、Ｃ＝
０．５重量％、以下同様）は１．８０であった。このポ
リエーテルエステルアミドを［Ｂ１］と略記する。
【００３８】製造例２ 内容量３リットルのステンレス製のオートクレーブ内
に、１２−アミノドデカン酸１１０部、アジピン酸１
６．３部、「イルガノックス １０１０」０．３部及び
水７部を仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換し
た後、２２０℃の温度で加圧密閉下４時間加熱撹拌し、
両末端にカルボキシル基を有する酸価１０７のポリアミ
ドオリゴマーを１１７部得た。次に、数平均分子量２，
０００のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物２
２５部、酢酸ジルコニル０．５部を加え、２４５℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧の条件下で５時間重合し、粘稠なポ
リマーを得た。以下製造例１と同様な操作を行ない、ポ
リエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘度
は２．１０であった。このポリエーテルエステルアミド
を［Ｂ２］と略記する。
に、１２−アミノドデカン酸１１０部、アジピン酸１
６．３部、「イルガノックス １０１０」０．３部及び
水７部を仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換し
た後、２２０℃の温度で加圧密閉下４時間加熱撹拌し、
両末端にカルボキシル基を有する酸価１０７のポリアミ
ドオリゴマーを１１７部得た。次に、数平均分子量２，
０００のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物２
２５部、酢酸ジルコニル０．５部を加え、２４５℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧の条件下で５時間重合し、粘稠なポ
リマーを得た。以下製造例１と同様な操作を行ない、ポ
リエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘度
は２．１０であった。このポリエーテルエステルアミド
を［Ｂ２］と略記する。
【００３９】［変性低分子量ポリオレフィン（成分Ｄ）
の製造］ 製造例３ 熱減成して得られた数平均分子量１２，０００、密度
０．８９ｃｍ3 の低分子量ポリプロピレン９５部と無水
マレイン酸５部を窒素気流下１８０℃の温度で溶融し、
次いで、これにジクミルパーオキサイド１．５部を溶か
したキシレン５０％溶液を１５分かけて滴下し、その後
１時間反応を行なった。反応終了後、溶剤を留去して酸
変性低分子量ポリプロピレンを得た。このものの酸価は
２５．７、数平均分子量は１５，０００であった。この
変性物を［Ｄ１］と略記する。
の製造］ 製造例３ 熱減成して得られた数平均分子量１２，０００、密度
０．８９ｃｍ3 の低分子量ポリプロピレン９５部と無水
マレイン酸５部を窒素気流下１８０℃の温度で溶融し、
次いで、これにジクミルパーオキサイド１．５部を溶か
したキシレン５０％溶液を１５分かけて滴下し、その後
１時間反応を行なった。反応終了後、溶剤を留去して酸
変性低分子量ポリプロピレンを得た。このものの酸価は
２５．７、数平均分子量は１５，０００であった。この
変性物を［Ｄ１］と略記する。
【００４０】製造例４ 製造例３で得られた酸変性低分子量ポリプロピレン９５
部をキシレン１００部に窒素気流下１２０℃の温度で溶
解し、次いで、これにモノエタノールアミン５部を１５
分かけて滴下し、その後１時間反応を行なった。反応終
了後、溶剤及び未反応モノエタノールアミンを留去して
水酸基を有する変性低分子量ポリプロピレンを得た。こ
のものの水酸基価は２５．２、数平均分子量は１６，０
００であった。この変性物を［Ｄ２］と略記する。
部をキシレン１００部に窒素気流下１２０℃の温度で溶
解し、次いで、これにモノエタノールアミン５部を１５
分かけて滴下し、その後１時間反応を行なった。反応終
了後、溶剤及び未反応モノエタノールアミンを留去して
水酸基を有する変性低分子量ポリプロピレンを得た。こ
のものの水酸基価は２５．２、数平均分子量は１６，０
００であった。この変性物を［Ｄ２］と略記する。
【００４１】製造例５ 製造例４で得られた酸変性低分子量ポリプロピレン９５
部とラウリルアルコールのエチレンオキサイド２４モル
付加物５０部を窒素気流下１８０℃の温度で溶融し、次
いで、１０ｍｍＨｇ以下の減圧の条件下で５時間エステ
ル化反応を行なって、ポリオキシアルキレン変性低分子
量ポリプロピレンを得た。このものの水酸基価は０．５
であり、数平均分子量は１８，０００であった。また、
ＮＭＲによる分析から、エステル化反応が定量的に行な
えていることを確認した。この変性物を［Ｄ３］と略記
する。
部とラウリルアルコールのエチレンオキサイド２４モル
付加物５０部を窒素気流下１８０℃の温度で溶融し、次
いで、１０ｍｍＨｇ以下の減圧の条件下で５時間エステ
ル化反応を行なって、ポリオキシアルキレン変性低分子
量ポリプロピレンを得た。このものの水酸基価は０．５
であり、数平均分子量は１８，０００であった。また、
ＮＭＲによる分析から、エステル化反応が定量的に行な
えていることを確認した。この変性物を［Ｄ３］と略記
する。
【００４２】［実施例及び比較例］ 実施例１ （１） ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃
（ＤＳＣピーク温度）、結晶化度６７％のポリプロピレ
ン（三菱化学（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチ
レン（三菱化学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒
子径が１．５μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合
（イ）し、２７０℃に設定した押出機にて溶融混練した
後、シート状に押し出し、冷却装置により冷却して無延
伸シートを得た。このシートを１４０℃に加熱した後、
縦方向に５倍延伸した。 （２） 前記製造例１にて得られたポリエーテルエステ
ルアミド［Ｂ１］５４重量％とポリアミド樹脂（ＵＢＥ
ナイロン６）を１８重量％、製造例３にて得られた酸変
性低分子量ポリプロピレン［Ｄ１］を１８重量％及びＭ
ＦＲ４ｇ／１０分のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）１０重量％をヘンシェルミキサーで３分間混合した
後、２４０℃の温度に設定されたベント付二軸押出機で
混練し、これをダイよりストランド状に押し出しカッテ
ィングしてペレット状のマスターバッチ［Ｍ］を得た。 （３） ＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃、結晶
化度６４％のポリプロピレン（三菱化学（株）社製）３
８重量％、平均粒径が１．２μｍの炭酸カルシウム４０
重量％、平均粒径が０．８μｍの酸化チタン５重量％及
び上記（２）の項にて製造して得られた永久帯電防止剤
を含むマスターバッチ［Ｍ］１７重量％とを配合（ハ）
し、押出機にて溶融混練させた後、（１）の項にて製造
して得られた５倍延伸シートの両面に２台の押出機を用
いて積層した。この３層構造の積層シートを１５５℃の
温度に加熱した後、テンター延伸機を用いて横方向に８
倍の延伸フィルムを得た。次いで、春日電機（株）社製
放電処理機を用いて５０Ｗ／ｍ2 ・分のコロナ放電処理
を行なって、３層構造の延伸フィルムを得た。この３層
構造の延伸フィルムの各層（（ハ）／（イ）／（ハ））
の厚みは、２０μｍ／６０μｍ／２０μｍであった。
（ＤＳＣピーク温度）、結晶化度６７％のポリプロピレ
ン（三菱化学（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチ
レン（三菱化学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒
子径が１．５μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合
（イ）し、２７０℃に設定した押出機にて溶融混練した
後、シート状に押し出し、冷却装置により冷却して無延
伸シートを得た。このシートを１４０℃に加熱した後、
縦方向に５倍延伸した。 （２） 前記製造例１にて得られたポリエーテルエステ
ルアミド［Ｂ１］５４重量％とポリアミド樹脂（ＵＢＥ
ナイロン６）を１８重量％、製造例３にて得られた酸変
性低分子量ポリプロピレン［Ｄ１］を１８重量％及びＭ
ＦＲ４ｇ／１０分のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）１０重量％をヘンシェルミキサーで３分間混合した
後、２４０℃の温度に設定されたベント付二軸押出機で
混練し、これをダイよりストランド状に押し出しカッテ
ィングしてペレット状のマスターバッチ［Ｍ］を得た。 （３） ＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃、結晶
化度６４％のポリプロピレン（三菱化学（株）社製）３
８重量％、平均粒径が１．２μｍの炭酸カルシウム４０
重量％、平均粒径が０．８μｍの酸化チタン５重量％及
び上記（２）の項にて製造して得られた永久帯電防止剤
を含むマスターバッチ［Ｍ］１７重量％とを配合（ハ）
し、押出機にて溶融混練させた後、（１）の項にて製造
して得られた５倍延伸シートの両面に２台の押出機を用
いて積層した。この３層構造の積層シートを１５５℃の
温度に加熱した後、テンター延伸機を用いて横方向に８
倍の延伸フィルムを得た。次いで、春日電機（株）社製
放電処理機を用いて５０Ｗ／ｍ2 ・分のコロナ放電処理
を行なって、３層構造の延伸フィルムを得た。この３層
構造の延伸フィルムの各層（（ハ）／（イ）／（ハ））
の厚みは、２０μｍ／６０μｍ／２０μｍであった。
【００４３】比較例１ （１） ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃
（ＤＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学
（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチレン（三菱化
学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒子径が１．５
μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合（イ）し、２７
０℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状に
押し出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。このシートを１４０℃に加熱した後、縦方向に５倍
延伸した。 （２） ＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃（ＤＳ
Ｃピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）５５重量％と、平均粒子径が１．２μｍの炭酸カル
シウム４０重量％、酸化チタン５重量％を配合（ロ）
し、２７０℃に設定した押出機にて溶融混練し、（１）
の項にて製造して得られた５倍延伸シートの両面に２台
の押出機を用いて積層した。この３層構造の積層シート
を１５５℃の温度に加熱した後、テンター延伸機を用い
て横方向に８倍の延伸を行なって３層構造の延伸フィル
ムを得た。次いで、春日電機（株）社製放電処理機を用
いて５０Ｗ／ｍ2 ・分のコロナ放電処理を行なった後、
水溶性アクリル型樹脂帯電防止剤「サフトマー ３２０
０」（三菱化学（株）社製）を０．１ｍ2 （固形分量）
となる様に塗布し乾燥した。得られたフィルムの各層
（帯電防止剤層／（ロ）／（イ）／（ロ））の厚みは、
０．１μｍ／２０μｍ／５０μｍ／２０μｍであった。
（ＤＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学
（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチレン（三菱化
学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒子径が１．５
μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合（イ）し、２７
０℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状に
押し出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。このシートを１４０℃に加熱した後、縦方向に５倍
延伸した。 （２） ＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃（ＤＳ
Ｃピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）５５重量％と、平均粒子径が１．２μｍの炭酸カル
シウム４０重量％、酸化チタン５重量％を配合（ロ）
し、２７０℃に設定した押出機にて溶融混練し、（１）
の項にて製造して得られた５倍延伸シートの両面に２台
の押出機を用いて積層した。この３層構造の積層シート
を１５５℃の温度に加熱した後、テンター延伸機を用い
て横方向に８倍の延伸を行なって３層構造の延伸フィル
ムを得た。次いで、春日電機（株）社製放電処理機を用
いて５０Ｗ／ｍ2 ・分のコロナ放電処理を行なった後、
水溶性アクリル型樹脂帯電防止剤「サフトマー ３２０
０」（三菱化学（株）社製）を０．１ｍ2 （固形分量）
となる様に塗布し乾燥した。得られたフィルムの各層
（帯電防止剤層／（ロ）／（イ）／（ロ））の厚みは、
０．１μｍ／２０μｍ／５０μｍ／２０μｍであった。
【００４４】比較例２ （１） ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃
（ＤＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学
（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチレン（三菱化
学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒子径が１．５
μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合（イ）し、２７
０℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状に
押し出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。このシートを１４０℃に加熱した後、縦方向に５倍
延伸した。 （２） ＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃（ＤＳ
Ｃピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）８０重量％と、実施例１の（２）の項にて製造して
得られた永久帯電防止剤を含むマスターバッチ［Ｍ］２
０重量％とを配合（ハ）し、押出機にて溶融混練させた
後、（１）の項にて製造して得られた５倍延伸シートの
両面に２台の押出機を用いて積層した。この３層構造の
積層シートを１５５℃の温度に加熱した後、テンター延
伸機を用いて横方向に８倍の延伸を行なって３層構造の
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの各層（（ハ）
／（イ）／（ハ））の厚みは、２０μｍ／６０μｍ／２
０μｍであった。
（ＤＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学
（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチレン（三菱化
学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒子径が１．５
μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合（イ）し、２７
０℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状に
押し出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。このシートを１４０℃に加熱した後、縦方向に５倍
延伸した。 （２） ＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃（ＤＳ
Ｃピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）８０重量％と、実施例１の（２）の項にて製造して
得られた永久帯電防止剤を含むマスターバッチ［Ｍ］２
０重量％とを配合（ハ）し、押出機にて溶融混練させた
後、（１）の項にて製造して得られた５倍延伸シートの
両面に２台の押出機を用いて積層した。この３層構造の
積層シートを１５５℃の温度に加熱した後、テンター延
伸機を用いて横方向に８倍の延伸を行なって３層構造の
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの各層（（ハ）
／（イ）／（ハ））の厚みは、２０μｍ／６０μｍ／２
０μｍであった。
【００４５】比較例３ 比較例２にて用いた配合物（イ）、（ハ）をダイ内で配
合物（イ）が中心層又は配合物（ハ）がその両側になる
様に積層してシート状に共押出し、冷却装置により冷却
して無延伸の３層構造のフィルムを得た。このフィルム
の表面に春日電機（株）社製放電処理機を用いて５０Ｗ
／ｍ2 ・分のコロナ放電処理を行なった。得られたフィ
ルムの各層（（ハ）／（イ）／（ハ））の厚みは、２０
μｍ／６０μｍ／２０μｍであった。
合物（イ）が中心層又は配合物（ハ）がその両側になる
様に積層してシート状に共押出し、冷却装置により冷却
して無延伸の３層構造のフィルムを得た。このフィルム
の表面に春日電機（株）社製放電処理機を用いて５０Ｗ
／ｍ2 ・分のコロナ放電処理を行なった。得られたフィ
ルムの各層（（ハ）／（イ）／（ハ））の厚みは、２０
μｍ／６０μｍ／２０μｍであった。
【００４６】実施例２ （１） ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃
（ＤＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学
（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチレン（三菱化
学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒子径が１．５
μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合した配合物
（イ）及びＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃（Ｄ
ＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）３８重量％と、炭酸カルシウム４０重量％、酸化チ
タン５重量％、永久帯電防止剤を含むマスターバッチ
［Ｍ］１７重量％の配合物（ニ）を用い、配合物（イ）
が中心層又は配合物（ニ）がその両側になる様に積層し
てシート状に共押出し、冷却装置により冷却して無延伸
の３層構造のフィルムを得た。次いで、このフィルムを
１３０℃に加熱した後、５倍に縦延伸した。一軸延伸フ
ィルムを得た。更に、このフィルムの表面にＦＬＹＮＮ
社製のフレームプラズマ処理装置Ｆ−３０００型（商品
名）を用いてフレームプラズマ処理（５５０ｋｃａｌ）
を実施した。得られたフィルムの各層（（ニ）／（イ）
／（ニ））の厚みは、１５μｍ／８０μｍ／１５μｍで
あった。
（ＤＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学
（株）社製）８０重量％、高密度ポリエチレン（三菱化
学（株）社製）８重量％の混合物に平均粒子径が１．５
μｍの炭酸カルシウム１２重量％を配合した配合物
（イ）及びＭＦＲが４ｇ／１０分、融点が１６４℃（Ｄ
ＳＣピーク温度）のポリプロピレン（三菱化学（株）社
製）３８重量％と、炭酸カルシウム４０重量％、酸化チ
タン５重量％、永久帯電防止剤を含むマスターバッチ
［Ｍ］１７重量％の配合物（ニ）を用い、配合物（イ）
が中心層又は配合物（ニ）がその両側になる様に積層し
てシート状に共押出し、冷却装置により冷却して無延伸
の３層構造のフィルムを得た。次いで、このフィルムを
１３０℃に加熱した後、５倍に縦延伸した。一軸延伸フ
ィルムを得た。更に、このフィルムの表面にＦＬＹＮＮ
社製のフレームプラズマ処理装置Ｆ−３０００型（商品
名）を用いてフレームプラズマ処理（５５０ｋｃａｌ）
を実施した。得られたフィルムの各層（（ニ）／（イ）
／（ニ））の厚みは、１５μｍ／８０μｍ／１５μｍで
あった。
【００４７】実施例３ 実施例２の配合及び層構成（（ニ）／（イ）／（ニ））
及び同一条件で無延伸シートから一軸延伸シートを得
た。次いで、１５５℃に加熱しテンター延伸機を用いて
横方向に８倍の延伸を行なって３層構造の二軸延伸フィ
ルムを得た。更に、このフィルムの表面に実施例２と同
様のフレームプラズマ処理を実施して積層延伸樹脂フィ
ルムを得た。
及び同一条件で無延伸シートから一軸延伸シートを得
た。次いで、１５５℃に加熱しテンター延伸機を用いて
横方向に８倍の延伸を行なって３層構造の二軸延伸フィ
ルムを得た。更に、このフィルムの表面に実施例２と同
様のフレームプラズマ処理を実施して積層延伸樹脂フィ
ルムを得た。
【００４８】実施例４〜５ 実施例２に記載の方法において表面層の組成物（ニ）を
表１に記載のものに変更した以外は、実施例２に記載の
方法と同様の方法にて積層延伸樹脂フィルムを得た。
表１に記載のものに変更した以外は、実施例２に記載の
方法と同様の方法にて積層延伸樹脂フィルムを得た。
【００４９】実施例６〜８ 実施例１に記載の方法において表面層の組成物（ニ）を
表１に記載のものに変更した以外は、実施例１に記載の
方法と同様の方法にて積層延伸樹脂フィルムを得た。
表１に記載のものに変更した以外は、実施例１に記載の
方法と同様の方法にて積層延伸樹脂フィルムを得た。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】このような本発明の印刷性の優れた合成
紙は、従来技術では達し得なかった優れた永久帯電防止
性と優れたオフセット印刷性を有していることから、特
にオフセット印刷をして使用される各種の包装紙、情報
用紙、ラベルカード、本、伝票用紙等の用途に有用であ
る。
紙は、従来技術では達し得なかった優れた永久帯電防止
性と優れたオフセット印刷性を有していることから、特
にオフセット印刷をして使用される各種の包装紙、情報
用紙、ラベルカード、本、伝票用紙等の用途に有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 67:02 77:00 23:12） Ｂ２９Ｋ 23:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 上 田 安 宏 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 成分Ａ： 結晶性ポリプロピレン系樹脂 ５５〜９０重量％、 成分Ｂ： 成分ｂ１ 両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量２００〜５，０ ００のポリアミドと 成分ｂ２ 数平均分子量３００〜５，０００のビスフェノール類のアルキ レンオキシド付加物 とから誘導される芳香族環含有ポリエーテルエステルアミド ５〜４０重量％、 成分Ｃ： ポリアミド樹脂 ３〜２０重量％及び 成分Ｄ： 下記成分ｄ１〜成分ｄ３から選ばれる一種以上の変性低分子量ポリプ ロピレン １〜２０重量％ からなる樹脂成分（樹脂成分全部で１００重量％） １００重量部に対し、 成分Ｅ： 無機微細粉末を １０〜２５０重量部 の割合で配合した樹脂組成物を基材とする樹脂フィルム
を、上記成分Ａの結晶性ポリプロピレン系樹脂の融点よ
り低い温度で延伸して得られた延伸樹脂フィルムの表面
を、酸化処理して得られる延伸樹脂フィルムよりなる印
刷性の優れた合成紙。 成分ｄ１： 数平均分子量８００〜２５，０００であ
り、酸価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレン。 成分ｄ２： 数平均分子量８００〜２５，０００であ
り、水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリプロピレ
ン。 成分ｄ３： 成分ｄ１の一部又は全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量１，
０００〜２８，０００の変性低分子量ポリプロピレン。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13196796A JP3660054B2 (ja) | 1996-05-27 | 1996-05-27 | 印刷性の優れた合成紙 |
| US08/855,905 US20030077432A1 (en) | 1996-05-27 | 1997-05-14 | Synthetic paper with excellent printability |
| TW086106441A TW449543B (en) | 1996-05-27 | 1997-05-14 | Synthetic paper with excellent printability |
| EP97107933A EP0810077B1 (en) | 1996-05-27 | 1997-05-15 | Synthetic paper with excellent printability |
| DE69703949T DE69703949T2 (de) | 1996-05-27 | 1997-05-15 | Synthetisches Papier mit ausgezeichneter Druckfähigkeit |
| KR1019970020783A KR100463889B1 (ko) | 1996-05-27 | 1997-05-27 | 인쇄적성이우수한합성지 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13196796A JP3660054B2 (ja) | 1996-05-27 | 1996-05-27 | 印刷性の優れた合成紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316211A true JPH09316211A (ja) | 1997-12-09 |
| JP3660054B2 JP3660054B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=15070418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13196796A Expired - Fee Related JP3660054B2 (ja) | 1996-05-27 | 1996-05-27 | 印刷性の優れた合成紙 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030077432A1 (ja) |
| EP (1) | EP0810077B1 (ja) |
| JP (1) | JP3660054B2 (ja) |
| KR (1) | KR100463889B1 (ja) |
| DE (1) | DE69703949T2 (ja) |
| TW (1) | TW449543B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990082836A (ko) * | 1998-04-03 | 1999-11-25 | 다나베 마사히코 | 열가소성수지필름의표면처리방법 |
| JP2001279202A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Nitto Denko Corp | 標示用粘着テープ |
| JP2005097596A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-04-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JP2006274123A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Japan Polypropylene Corp | ポリオレフィン系樹脂組成物及び押出しラミネート用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| KR100808118B1 (ko) * | 2006-09-01 | 2008-02-29 | (주)건웅 | Ｏｐｐ필름을 사용한 시트의 제조방법 및 그에 의해 제조된시트 |
| US7419935B2 (en) | 2005-03-14 | 2008-09-02 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP2017214559A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | 東レ株式会社 | 成型用フィルム及びそれを用いた成型転写箔 |
| JP2019101113A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 花王株式会社 | 印刷用樹脂フィルムの表面処理剤 |
| CN113024947A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-25 | 浙江金仕文化用品有限公司 | 一种改性pp合成纸及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6420045B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-07-16 | Atofina | Multilayer structure comprising a material covered with a copolymer having polyamide blocks and hydrophilic blocks |
| ATE315819T1 (de) * | 1998-04-06 | 2006-02-15 | Yupo Corp | In eine form einzulegendes etikett |
| EP1167425B1 (en) * | 1999-02-10 | 2005-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Block polymer and antistatic agent comprising the same |
| JP2002361812A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Yupo Corp | 多層樹脂延伸フイルム |
| US6790491B2 (en) | 2002-06-21 | 2004-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Biaxially-oriented ink receptive medium |
| BRPI0519658A2 (pt) * | 2004-12-17 | 2009-03-03 | C2C Licensing Llc | aparelho de comunicaÇço e mÉtodo de distribuiÇço do mesmo |
| GB2439051A (en) * | 2006-06-16 | 2007-12-19 | Innovia Films Ltd | Voided biaxially oriented polypropylene seal film |
| DE102008005561A1 (de) * | 2008-01-22 | 2009-07-23 | Tesa Ag | Polyolefinfolie und Verwendung derselben |
| WO2015167423A1 (en) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | Aquadye Fibers, Inc. | Low temperature dyed olefin yarns and textile fabrics using such yarns |
| AU2015258191B2 (en) | 2014-11-19 | 2020-02-27 | Flexopack S.A. | Oven skin packaging process |
| EP3501823A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Flexopack S.A. | Film with low breakdown voltage |
| EP3501822A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Flexopack S.A. | Fibc liner film |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2519012B1 (fr) * | 1981-12-29 | 1987-04-10 | Ato Chimie | Composition nouvelle formee d'un melange intime de polyolefines et de polyetheresteramides |
| US4986866A (en) * | 1989-12-15 | 1991-01-22 | Oji Yuka Goseishi Co., Ltd. | Process for producing synthetic label paper |
| JP3008465B2 (ja) * | 1990-09-14 | 2000-02-14 | 東レ株式会社 | ポリオレフィンフイルム |
| US5652326A (en) * | 1993-03-03 | 1997-07-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyetheresteramide and antistatic resin composition |
-
1996
- 1996-05-27 JP JP13196796A patent/JP3660054B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-14 US US08/855,905 patent/US20030077432A1/en not_active Abandoned
- 1997-05-14 TW TW086106441A patent/TW449543B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 EP EP97107933A patent/EP0810077B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 DE DE69703949T patent/DE69703949T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-27 KR KR1019970020783A patent/KR100463889B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990082836A (ko) * | 1998-04-03 | 1999-11-25 | 다나베 마사히코 | 열가소성수지필름의표면처리방법 |
| JP2001279202A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Nitto Denko Corp | 標示用粘着テープ |
| JP4722250B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2011-07-13 | 日東電工株式会社 | 標示用粘着テープ |
| JP2005097596A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-04-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| US7419935B2 (en) | 2005-03-14 | 2008-09-02 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP2006274123A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Japan Polypropylene Corp | ポリオレフィン系樹脂組成物及び押出しラミネート用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| KR100808118B1 (ko) * | 2006-09-01 | 2008-02-29 | (주)건웅 | Ｏｐｐ필름을 사용한 시트의 제조방법 및 그에 의해 제조된시트 |
| JP2017214559A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | 東レ株式会社 | 成型用フィルム及びそれを用いた成型転写箔 |
| JP2019101113A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 花王株式会社 | 印刷用樹脂フィルムの表面処理剤 |
| CN113024947A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-25 | 浙江金仕文化用品有限公司 | 一种改性pp合成纸及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030077432A1 (en) | 2003-04-24 |
| DE69703949T2 (de) | 2001-06-21 |
| EP0810077A2 (en) | 1997-12-03 |
| KR970075105A (ko) | 1997-12-10 |
| EP0810077B1 (en) | 2001-01-24 |
| DE69703949D1 (de) | 2001-03-01 |
| KR100463889B1 (ko) | 2005-06-13 |
| EP0810077A3 (en) | 1998-04-15 |
| TW449543B (en) | 2001-08-11 |
| JP3660054B2 (ja) | 2005-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3660054B2 (ja) | 印刷性の優れた合成紙 | |
| KR100404031B1 (ko) | 한 층 이상으로 이루어지는 복합재, 이의 제조방법 및 당해 복합재용 성형 조성물 | |
| TW382113B (en) | In-mold label | |
| JP5047571B2 (ja) | ポリアミド延伸フィルム | |
| KR20020008800A (ko) | 회부성형용 라벨 및 라벨이 부착된 수지 성형품 | |
| TW575616B (en) | Stretched polyamide film | |
| JP2751409B2 (ja) | 樹脂組成物およびその成形品 | |
| JP3482403B2 (ja) | ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルム | |
| JP2003127290A (ja) | 熱可塑性樹脂フィルム | |
| US6462129B1 (en) | Thermoplastic resin compositions comprising a rigid dispersed phase | |
| JP2004352985A (ja) | 燃料バリア用ポリアミド樹脂及びそれからなる多層成形体 | |
| JPH11170456A (ja) | 透明性に優れたポリオレフィン系樹脂積層延伸フィルム | |
| JP2002113771A (ja) | インモールド成形用ラベル | |
| JPH08283431A (ja) | ポリアミドベースの二軸延伸フィルム | |
| JP2003012921A (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JP4386494B2 (ja) | インモールド成形用ラベル | |
| JPH05230365A (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JP2003238786A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該組成物から得られるフィルム | |
| JP3616377B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
| JPH10151714A (ja) | 積層フィルム | |
| JP2003342426A (ja) | フィルム | |
| JP2007261023A (ja) | 金属板ラミネート用フィルム | |
| JPH09123369A (ja) | 接着性の改善されたポリアミド系樹脂フィルム | |
| JP3537604B2 (ja) | 多層フィルム | |
| JPH04259546A (ja) | 積層フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040727 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041015 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050215 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050316 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090325 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090325 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100325 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110325 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120325 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130325 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140325 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |