JPH0931355A - ゴニオクロマチック光沢顔料 - Google Patents

ゴニオクロマチック光沢顔料

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JPH0931355A JP8180986A JP18098696A JPH0931355A JP H0931355 A JPH0931355 A JP H0931355A JP 8180986 A JP8180986 A JP 8180986A JP 18098696 A JP18098696 A JP 18098696A JP H0931355 A JPH0931355 A JP H0931355A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明な、非金属板片状基体をベースとするゴ
ニオクロマチック光沢顔料を提供する。 【解決手段】 前記顔料は、少なくとも一部分可視光線
に対して透明である、多層被覆した、高い屈折率の、非
金属板片状基体をベースとし、 Ａ）１.８以下の屈折率ｎを有する無色の被膜および Ｂ）少なくとも一部分可視光線に対して透明である反射
性の、選択的または非選択的に吸収する被膜および場合
により更に Ｃ）外側の保護層 からなる少なくとも１つの層パケットから構成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、 Ａ）１.８以下の屈折率ｎを有する無色の被膜および Ｂ）少なくとも一部分可視光線に対して透明である反射
性の、選択的または非選択的に吸収する被膜および場合
により更に Ｃ）外側の保護層 からなる少なくとも１つの層パケットから構成される、
少なくとも一部分可視光線に対して透明である、多層被
覆した、高い屈折率の、非金属板片状基体をベースとす
る新規のゴニオクロマチック（goniochromatic）光沢顔
料、ならびにペイント、印刷インクを含むインク、プラ
スチック、ガラス、セラミック製品および装飾化粧品調
製物を着色するためのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】光沢効果顔料は産業の多くの分野で、例
えば自動車被膜、装飾被膜、プラスチック着色、ペイン
ト、印刷インク、特に有価証券用印刷インクおよび化粧
品に使用されている。
【０００３】その光学的効果は主にシート状の、互いに
平行に配向された、金属性または屈折率の大きい顔料粒
子における光の配向された反射にもとづく。顔料板片の
組成、干渉、反射および吸収現象に依存して、角度に依
存した色および明るさの効果が生じる。
【０００４】その複写不可能な光学的効果により、これ
らの顔料は偽造を防ぐ有価証券、例えば銀行券、チェッ
ク、チェックカード、クレジットカード、印紙、郵便切
手、乗車券、航空券、テレホンカード、くじ券、商品
券、定期券および身分証明書の製造にますます重要にな
っている。
【０００５】光沢効果顔料で製造されたマークおよびこ
のマークがないことまたは例えばカラーコピーでのその
変造（カラーフロップおよび光沢効果の消失）は、肉
眼、裸眼により確実に認識でき、コピーと本物を簡単に
区別できる。
【０００６】複数の強い干渉色の間で角度に依存した色
の変化を示し、その色の動きのために特に重要であるゴ
ニオクロマチック光沢顔料はこれまで多層被覆した、板
片状の金属基体をベースとするもののみが知られてい
る。
【０００７】米国特許第３４３８７９６号明細書および
第５１３５８１２号明細書には、例えば絶縁性の反射率
の低い被膜（二酸化珪素、フッ化マグネシウム）および
透明な金属被膜（アルミニウム、クロム）で両面に交互
に被覆された、中心が不透明のアルミニウム被膜からな
る金属光沢顔料が記載されている。その付加的なきわめ
て複雑化した製造（高真空中で基体フィルムに種々の被
膜物質を交互に真空蒸着し、真空蒸着した多層被膜から
フィルムを除去し、これを顔料粒子大きさに粉砕する）
のために、前記顔料の中心の金属被膜は板片の頭部およ
び底部表面にしか被覆できない。
【０００８】先願のドイツ特許出願番号Ｐ.４４０５４
９２号およびＰ.４４３７７５３号、１９５１６１８１.
５号、１９５１５９８８.８号には、ＣＶＤ（Chemical
VaporDeposition、化学的真空蒸着）法によりまたは湿
式化学的に屈折率の低い金属酸化物層（特にＳｉＯ2）
および非選択的に吸収する金属層、金属酸化物層および
／または金属硫化物層または選択的に吸収する高い屈折
率の金属酸化物層で金属板片（特にアルミニウム板片）
を被覆することにより製造されるゴニオクロマチック光
沢顔料が記載されている。
【０００９】金属をベースとする光沢顔料は確かにすぐ
れた隠蔽力を含めた良好な適用特性を有するが、ワニス
への使用は、例えばざらざらした金属光沢を生じ、これ
は常に好ましいわけではない。
【００１０】このざらざらした金属光沢を示さない透明
な板片状の基体をベースとする光沢顔料は、例えば国際
特許ＷＯ−Ａ−９３／１２１８２号明細書に記載されて
おり、これは高い屈折率の金属酸化物層（特に二酸化チ
タン）および非選択的に吸収する層で被覆された雲母の
板片に関する。これらの顔料は平面でみるとＴｉＯ2層
厚さに依存して一定の干渉色を示し、これが見る角度を
傾斜していくとだんだんと弱くなり、最終的に灰色また
は黒色になる。これは実際には干渉色の色調の変化の結
果でなく、色の強度（彩度）の減少の結果にすぎない。
【００１１】水ガラス溶液を基体テープに塗布し、ゲル
化し、乾燥し、分離し、塩で洗浄し、粉砕することによ
り高価で製造される二酸化珪素板片状光沢顔料、ＳｉＯ
2被膜は国際特許ＷＯ−Ａ−９３／８２３７号明細書か
ら公知である。 ＳｉＯ2被膜を有機または無機顔料で着
色し、着色剤を添加したＳｉＯ2板片にＳｉＯ2を含有す
る二酸化チタンを被覆することにより角度に依存して干
渉色または顔料の体質色を示す顔料が得られる。
【００１２】最後に特開平４−９３２０６号公報には不
透明の金属層および交互にＳｉＯ２層およびＴｉＯ２層
を被覆したガラス薄片をベースとする光沢顔料が記載さ
れており、この光沢顔料はメタリック光沢顔料に類似し
ている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な適用特性を有し、経済的なやり方で製造することがで
きるほかのゴニオクロマチック光沢顔料を提供すること
であった。
【００１４】
【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭に記載
のゴニオクロマチック光沢顔料により解決され、この顔
料は被膜、印刷インクを含めたインク、プラスチック、
ガラス、セラミック製品および装飾化粧品調製物を着色
するのに有利である。
【００１５】本発明によるゴニオクロマチック光沢顔料
は少なくとも一部分可視光線に対して透明である高い屈
折率の、非金属性、板片状基体に対してすぐれている。
【００１６】本発明の目的に関して、“少なくとも一部
分可視光線に対して透明”とは基体が一般に入射光を少
なくとも１０％、有利には少なくとも３０％透過すると
いうことである。
【００１７】適当な基体物質は本質的に高い屈折率であ
り、すなわち一般に２以上、有利には２.４以上の屈折
率を有するかまたは本質的に低い屈折率しかないが、高
い屈折率の光透過性被膜を施した（半）透明の物質であ
る。
【００１８】特に適当な本質的に高い屈折率の物質の例
は、特に板片状の酸化鉄、有利には珪素をドープした板
片状の酸化鉄（ＩＩＩ）、α−Ｆｅ2Ｏ3（欧州特許公開
第１４３８２号明細書）、アルミニウムをドープした板
片状の酸化鉄（ＩＩＩ）（欧州特許公開第６８３１１号
明細書）またはアルミニウムおよびマンガンをドープし
た板片状の酸化鉄（ＩＩＩ）（欧州特許第２６５８２０
号明細書）および板片状のオキシ塩化ビスマスＢｉＯＣ
ｌ（欧州特許公開第３１５８４９号明細書）である。板
片状の二酸化チタンおよび二酸化ジルコニウムを使用す
ることは原則的に可能であるが、これらの物質は製造に
経費がかかる（米国特許第４１６８９８６号明細書）。
【００１９】高い屈折率の物質を施した特に適当な本質
的に低い屈折率の物質の例は、特に高い屈折率の金属酸
化物層を施した珪酸塩の板片である。珪酸塩の板片は特
に淡い色のまたは白い雲母であり、有利に湿式粉砕した
白雲母の薄片が特に有利である。もちろんほかの天然の
雲母、例えば金雲母および黒雲母、人工雲母、タルクお
よびガラス薄片を使用することも可能である。
【００２０】珪酸塩板片の金属酸化物被膜は無色の高い
屈折率の金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、酸化亜鉛および酸化スズ、およびオキシ塩化ビス
マスおよび吸収する高い屈折率の金属酸化物、例えば酸
化鉄および酸化クロム、イルメナイトまたはこれらの酸
化物のほかの混合物から構成することができる。少量で
あれば酸化アルミニウムおよび酸化珪素が同様に存在し
てもよい。
【００２１】特に有利な基体物質は主に二酸化チタンか
らなり、少量の（一般に５重量％未満の）ほかの、有利
には無色の金属酸化物のみを含有する酸化物被膜からな
る雲母板片である。この顔料は周知であり、商標名Irio
din(R)(Merck,Darmstadt),Flonac(R)(Kemira Oy ,Pori)
またはMearlin(R)(Mearl Corporation,New York)で市販
されている。
【００２２】ＴｉＯ2層の厚さ（幾何学的層厚さ）は通
常は１０〜３００ｎｍ、有利には２０〜２００ｎｍであ
る。特に有利には基体として薄いＴｉＯ2被膜（約２０
〜４０ｎｍ）のみを有する雲母顔料を使用することも可
能である。
【００２３】ＴｉＯ2被膜が一部分還元され、未変化の
ＴｉＯ2と同様に４未満から２までの酸化状態を有する
還元したチタン種類（低級酸化物、例えばＴｉ3Ｏ5, Ｔ
ｉＯをへたＴｉ2Ｏ3, オキシ窒化チタンおよび窒化チタ
ン）を含有するチタニア被覆した雲母顔料が基体物質と
して使用するために特に有利である。還元した顔料は未
還元のＴｉＯ2被覆した顔料より色が強烈であり、還元
の程度が高まるとともにその体質色がチタンの還元生成
物の吸収色の方向に、すなわち青から紫の色調範囲に移
動する。その製造は周知のようにアンモニア、水素、炭
化水素および炭化水素／アンモニア混合物で還元するこ
とにより行うことができ（欧州特許公開第３３２０７１
号明細書およびドイツ特許第１９５１６９６.８号およ
び第１９５１１６９７.６号およびこれに引用される文
献を参照）、この場合に炭化水素の存在下で還元した顔
料は一般に炭素を含有する。
【００２４】本発明の光沢顔料中の基体粒子の大きさは
それ自体重要でなく、個々の適用に適合することができ
る。一般に、板片状の粒子は平均最大直径約１〜２００
μｍ、特に約５〜１００μｍおよび厚さ約０.１〜１μ
ｍ、特に約０.３μｍを有する。その比自由表面積（Ｂ
ＥＴ）は一般に１〜１５ｍ2／ｇの範囲内、特に１〜１
２ｍ2／ｇの範囲内である。
【００２５】本発明の光沢顔料は、選択的に吸収するか
または非選択的に吸収でき、どの場合も可視光線に対し
て少なくとも一部分透明である反射性の被膜（Ｂ）と組
み合わせた無色の、低い屈折率の被膜（Ａ）を有する。
前記顔料は複数の同じかまたは異なる（Ａ）＋（Ｂ）の
組み合わせ（層パケット）を含有してもよいが、１つの
層パケット（Ａ）＋（Ｂ）のみを有する被膜が有利であ
る。更に下に存在する層（Ｂ）を保護するために外側の
層（Ｃ）を施してもよい。
【００２６】低い屈折率の被膜（Ａ）は一般に１.８以
下、有利には１.６以下の屈折率ｎを有する。
【００２７】基体粒子に硬化可能の被膜として施すこと
ができる低い屈折率の、無色の物質が層物質（Ａ）とし
て使用するのに適している。
【００２８】フッ化マグネシウムおよびリン酸アルミニ
ウムのほかの特に適した例は、特に金属酸化物、例えば
酸化珪素、酸化珪素水和物、酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム水和物およびこれらの混合物であり、酸化珪
素（水和物）が有利である。
【００２９】被膜（Ａ）の厚さは一般に２０〜８００ｎ
ｍ、有利には５０〜６００ｎｍである。層（Ａ）は本発
明の顔料の干渉色を実質的に決定するので、該層は１つ
の層パケット（Ａ）＋（Ｂ）のみを有し、特に顕著な色
の動きを示し、従って有利である光沢顔料中で約１００
ｎｍの最低厚さを有する。複数の（例えば２,３または
４個の）層パケット（Ａ）＋（Ｂ）が存在する場合は、
（Ａ）の厚さは有利には５０〜３００ｎｍの範囲内であ
る。
【００３０】反射性の被膜（Ｂ）に関して適当な物質に
は高い屈折率の選択的または非選択的に吸収する物質だ
けでなく高い吸収定数を有する低い屈折率の非選択的に
吸収する物質が含まれ、これはもちろん硬化可能の被膜
として析出可能でなければならない。
【００３１】被膜（Ｂ）として適当な高い屈折率の物質
の例は非選択的に吸収する物質、例えば金属、金属酸化
物、金属硫化物およびこれらの混合物であり、これらは
少量で選択的に吸収する金属酸化物および選択的に吸収
する物質、例えば特に金属酸化物を含有してもよく、そ
れぞれ一般に２.０以上、有利にはｎ２.４以上の屈折率
ｎを有する。
【００３２】被膜（Ｂ）に適した非選択的に吸収する高
い屈折率の物質の具体的な例は以下のものである。
【００３３】揮発性金属化合物の気相分解により塗布す
ることができる金属、例えば特に有利にはモリブデン、
有利には鉄、タングステンおよびクロム、コバルトおよ
びニッケル、およびこれらの混合物、金属塩溶液の還元
により湿式化学的に析出することができる金属、例えば
銀、銅、金、パラジウムおよび白金、コバルトおよびニ
ッケルおよび合金、例えばＮｉＰ、ＮｉＢ、ＮｉＣｏ、
ＮｉＷＰ、ＣｏＰおよびＡｇＡｕ。
【００３４】金属酸化物、有利には磁鉄鉱Ｆｅ3Ｏ4、酸
化コバルト（ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4）および酸化バナジウム
（ＶＯ2，Ｖ２Ｏ３）およびこれらの酸化物と金属の混
合物、例えば特に磁鉄鉱および鉄との混合物。
【００３５】金属硫化物、特に有利には硫化モリブデ
ン、有利には硫化鉄、硫化タングステンおよび硫化クロ
ム、硫化コバルトおよび硫化ニッケルおよびこれらの硫
化物の混合物、例えばＭｏＳ2／ＷＳ2および特にこれら
の硫化物とそれぞれの金属との混合物、例えば特にＭｏ
Ｓ2およびモリブデンの混合物、およびそれぞれの金属
の酸化物との混合物、例えばＭｏＳ2および酸化モリブ
デンの混合物。
【００３６】例えば非選択的に吸収する（黒い）物質
（例えばカーボン）を配合したまたはこれを被覆した無
色の高い屈折率の物質、例えば二酸化ジルコニウム、特
に二酸化チタンの層（欧州特許第４９９８６４号明細
書）は非選択的に吸収する高い屈折率の被膜（Ｂ）とし
て使用するために適している。
【００３７】選択的に吸収する高い屈折率の層物質
（Ｂ）の例は、特に有色酸化物、例えば有利には酸化鉄
（ＩＩＩ）（α−およびγ−Ｆｅ2Ｏ3、赤）、酸化クロ
ム（ＩＩＩ）（緑）、酸化チタン（ＩＩＩ）（Ｔｉ
2Ｏ3、青）および五酸化バナジウム（橙）および有色窒
化物、例えば有利にはオキシ窒化チタンおよび窒化チタ
ン（ＴｉＯｘＮｙ,ＴｉＮ、青）、低級酸化チタンおよ
び一般に二酸化チタンとの混合物で存在する窒化物であ
る。
【００３８】この場合に、金属酸化物層に着色剤を配合
することにより、選択的に吸収する金属カチオンをドー
プすることにより、または金属酸化物層に着色剤を含有
する被膜を被覆することにより、選択的に吸収する着色
剤で着色した無色の高い屈折率の物質、例えば金属酸化
物、例えば二酸化ジルコニウム、特に二酸化チタンを使
用することはもちろん可能である（ドイツ特許出願番号
Ｐ４４３７７５３号）。
【００３９】最後に、被膜（Ｂ）として使用するために
高い吸収定数を有する適当な低い屈折率の、非選択的に
吸収する物質は特に金属、例えばアルミニウムである。
【００４０】被膜（Ｂ）はもちろん不透明でないが、可
視光線に対して少なくとも一部分透明（半透明）であ
り、従ってその厚さは選択される層物質の光学的特性の
関数として異なる。
【００４１】被膜（Ｂ）の層厚は、非選択的に吸収する
高い屈折率の物質、例えば金属、黒い金属酸化物および
硫化物の場合は一般に１〜１００ｎｍの範囲内であり、
強く吸収する金属、例えばモリブデンおよびクロムの場
合は有利には約１〜２５ｎｍの範囲内であり、弱く吸収
する物質、例えば磁鉄鉱の場合は約１０〜５０ｎｍの範
囲内であり、金属硫化物を含有する物質、例えばＭｏＳ
2を含有する層の場合は有利には５〜２０ｎｍの範囲内
である。
【００４２】有色の高い屈折率の金属酸化物被膜（Ｂ）
の場合は、層厚は一般に１〜５００ｎｍ、有利には１０
〜１５０ｎｍの範囲内である。
【００４３】低い屈折率で強く吸収するアルミニウム層
（Ｂ）は最終的には一般に厚さ１〜２５ｎｍであり、有
利には５〜２０ｎｍである。
【００４４】複数の層パケット（Ａ）＋（Ｂ）が存在す
る場合は、被膜（Ｂ）の層厚は一般に約５０〜７５％減
少する。
【００４５】高い屈折率の（半）透明の基体に低い屈折
率の層（Ａ）を被覆することにより基体の光学的特性
（吸収／非吸収）により決定される一連の干渉色を示す
顔料を生じる。
【００４６】非吸収性（無色）の高い屈折率の基体は、
適当な層厚（約４０〜１６０ｎｍ）を有する場合は本質
的に干渉色を有してもよい。（Ａ）を有する被膜によ
り、出発物質により決定される位置に干渉列が継続し、
干渉色は同時により角度に依存する。
【００４７】例えば銀色のＴｉＯ2被覆した雲母板片ま
たは銀色のＢｉＯＣｌ板片に二酸化珪素を被覆する場合
は、乾燥顔料粉末の平面でＳｉＯ2層厚が増加するに伴
って干渉色、青、緑、金および赤が順次認められる。平
面で青を反射する顔料は角度を傾斜していくと例えば赤
色を示す。
【００４８】しかしながら（Ａ）を被覆した非吸収性基
体の干渉色は乾燥状態、すなわち顔料粉末中でのみ可視
であり、湿った状態またはワニス中で完全に消失する。
【００４９】非選択的に吸収する層（Ｂ）、例えばモリ
ブデンを有する付加的な被膜は、干渉色をそれぞれの色
調に均等に高め、ワニス中でさえも可視であるようにす
る。
【００５０】選択的に吸収する（有色の）層（Ｂ）を塗
布することにより特に干渉色が高められ、（Ｂ）の吸収
色に近くなるが、干渉色の逸脱が減少する。例えば赤か
ら金への干渉色には酸化鉄（ＩＩＩ）が、緑の干渉色に
は酸化クロム（ＩＩＩ）が、青の干渉色には還元した二
酸化チタン、特にアンモニアで還元した二酸化チタンが
きわめて適した選択である。
【００５１】吸収する（半）透明の基体の場合は、非選
択的に吸収する物質と選択的に吸収する物質とを区別し
なければならない。
【００５２】非選択的に吸収する基体は視覚の外側で暗
くみえる。この場合に適当な基体は、例えば８００℃で
水素で還元した、および還元した酸化チタンの形成によ
りほとんど変わらない銀光沢と結合して減少した光透過
性を示す、銀色のＴｉＯ2被覆した雲母およびカーボン
ブラックをドープしたＴｉＯ2被覆した雲母である。
【００５３】非選択的に吸収する基体は層（Ａ）を被覆
する場合は空気中で非吸収性の基体より強い干渉色を示
す。
【００５４】透明な基体と同様に、非選択的に吸収する
基体の干渉色は層（Ｂ）を被覆するとワニス中で可視で
あり、選択的に吸収する層（Ｂ）を（Ａ）を被覆した基
体の干渉色に適合することができる。
【００５５】選択的に吸収する（有色の）基体、例えば
板片状の酸化鉄、酸化鉄（ＩＩＩ）を被覆した雲母板片
およびアンモニアで還元した（青の）ＴｉＯ2被覆した
雲母板片の場合に、層（Ａ）を被覆すると基体の吸収色
は生じた干渉系と混合する。
【００５６】例えば（Ａ）を被覆した赤鉄鉱板片（α−
Ｆｅ2Ｏ3、赤）およびＦｅ2Ｏ3を含有する雲母は緑がか
った金から青みがかった赤の色調範囲で一連の強い角度
に依存した高い光沢の干渉色を示すが、これに対して緑
および青の色調はこの範囲で吸収する基体により減少す
る。反対に青い還元したＴｉＯ2被覆した雲母板片は青
から緑の色調範囲で特に光沢のある干渉色を生じる。
【００５７】干渉色の高まりは層（Ｂ）を被覆すること
により行うことができ、この場合に選択的に吸収する基
体のなかですでに述べたように顔料の干渉色に（従って
基体の吸収色に）適合することができる選択的に吸収す
る層（Ｂ）が有利である。
【００５８】最後に本発明の光沢顔料は、特に主に金属
層（Ｂ）または還元した（低い原子価の）金属酸化物を
含有する層（Ｂ）を保護するために下側に更に外側の層
（Ｃ）を含んでもよい。
【００５９】前記層（Ｃ）は、無色だけでなく選択的に
吸収性であってもよい低い屈折率または高い屈折率の金
属酸化物から構成されてもよい。適当な金属酸化物の例
には酸化珪素、酸化珪素水和物、酸化アルミニウム、酸
化アルミニウム水和物、酸化スズ、二酸化チタン、酸化
ジルコニウム、酸化鉄（ＩＩＩ）および酸化クロム（Ｉ
ＩＩ）が含まれ、酸化珪素および酸化アルミニウムが有
利である。
【００６０】層（Ｃ）は気相不動態化により得られるリ
ン酸塩、クロム酸塩および／またはバナジン酸塩を含有
する層またはほかのリン酸塩およびＳｉＯ2を含有する
層（欧州特許公開第５９５１３１号明細書およびドイツ
特許出願番号Ｐ４４１４０７９号）であってもよく、こ
れは実質的に金属層（Ｂ）からなる本発明の光沢顔料を
水性塗料またはほかの水性系に使用することを可能にす
る。
【００６１】層（Ｃ）の厚さは一般に約１〜４００ｎ
ｍ、有利には５〜２５０ｎｍである。
【００６２】もちろん層（Ｃ）は同様に顔料の干渉に寄
与してもよく、（Ａ）および（Ｂ）を被覆した基体によ
り決定される位置で干渉列を継続してもよい。これは例
えば層（Ｃ）として酸化ジルコニウムまたは酸化チタン
を適用する場合である。反対に層（Ｃ）が主に酸化珪素
からなる場合は、この層は同様の屈折率を有する適用媒
体（例えばペイントまたはインク）中で色彩的にほとん
ど認識できない。
【００６３】最後に有色金属酸化物、例えば酸化鉄およ
び酸化クロムはその吸収色の混合により多層系の干渉色
を変性し、厚さが増加すると最後に見えなくなる。
【００６４】本発明の光沢顔料はすべての面で、上側だ
けでなく、下側の表面で基体板片を覆うその干渉可能な
被膜の均一の、一様な、かつ被膜状構造のためにすぐれ
ている。
【００６５】前記顔料は基体粒子の透明性から生じるき
わめて強い、きわめて角度に依存した干渉色を示し、こ
れは予測されなかったことである。
【００６６】金属ベースの公知の強い反射性ゴニオクロ
マチック光沢顔料と異なり、本発明の光沢顔料は可視光
線に対して透明であり、すなわち反射および透過光中で
異なる（相補的な）干渉色を有するが、その透明性にも
かかわらず高い隠蔽力のためにすぐれている。
【００６７】更に本発明の顔料はワニス中で金属光沢顔
料に典型的なざらざらした金属光沢を示さず、外見上は
観察した物体内部の深さからくる柔らかい光沢を示し、
このために適用する場合に空間の深さがもつ幻想を引き
起こす。
【００６８】本発明の光沢顔料は有利には揮発性金属化
合物の気相分解を介して（ＣＶＤ）または湿式化学的
に、特に有機金属化合物の加水分解を介して基体板片の
多層被覆により製造する。
【００６９】湿式化学およびＣＶＤ法は、酸化珪素層お
よび／または酸化アルミニウム層（Ｂ）を製造するため
に等しく適している。
【００７０】ドイツ特許出願番号Ｐ４４０５４９２号に
記載の湿式化学的変法においては、有機ラジカルが酸素
原子を介して金属と結合している有機珪素および／また
はアルミニウム化合物を、基体粒子および金属化合物が
溶解し、水と混和可能である有機溶剤の存在下で加水分
解する。
【００７１】有利な実施態様はアルコール（特にイソプ
ロパノール）および触媒として水性アンモニアの存在下
での金属アルコキシド（特にテトラエトキシシランおよ
びアルミニウムトリイソプロポキシド）の加水分解であ
る。
【００７２】有利な方法は基体粒子、イソプロパノー
ル、水およびアンモニアをはじめに入れ、この混合物を
撹拌しながら４０〜８０℃、特に約６０〜７０℃に加熱
し、イソプロパノール中の金属アルコキシドの溶液に連
続的に配量することからなる。一般に約１〜１５時間の
引き続く撹拌時間の後で混合物を室温に冷却し、被覆し
た顔料を濾過、洗浄および乾燥により単離する。
【００７３】ドイツ特許出願番号Ｐ４４３７７５２号に
記載のＣＶＤ変法においては、少なくとも１個のアルカ
ノイルオキシ基を有するシランを気相中で水蒸気でおよ
びシランがアルキル基またはフェニル基を有する場合は
撹拌した基体粒子の存在下で酸素で分解する。
【００７４】有利なシランはアルコキシ基およびアルカ
ノイルオキシ基を有し、ジｔ−ブトキシジアセトキシシ
ランが特に有利である。
【００７５】ＣＶＤ変法を実施するために、一般にＣＶ
Ｄ法を使用する場合は、例えば欧州特許公開第４５８５
１号明細書に記載された流動床反応器を使用することが
好ましい。基体粒子を反応器中で不活性ガス、例えば窒
素で流動化して所望の反応温度（一般に１００〜６００
℃、有利には１５０〜３００℃）に加熱し、引き続きシ
ランおよび水蒸気（および適当な場合は酸素）を上流の
蒸発容器から分離ノズルを介して不活性担体ガス流（有
利には流動ガスの部分流）を用いて、有利にはシランの
濃度を反応器中のガスの全量に対して５容量％以下、有
利には２容量％以下に維持して導入する。水蒸気の量は
少なくともシランの加水分解に関して化学量論的に必要
な量に相当すべきであるが、この量の１０〜１００倍の
量が有利である。
【００７６】層（Ｂ）は有利には所望の層物質と異なる
反応条件下でＣＶＤ法により製造する。
【００７７】国際特許ＷＯ−Ａ−９３／１２１８２号明
細書から公知のように、金属層（Ｂ）は、有利には不活
性条件下で、７０〜３５０℃で、金属カルボニル、例え
ば鉄ペンタカルボニル、クロムヘキサカルボニル、モリ
ブデンヘキサカルボニル、タングステンヘキサカルボニ
ル、ニッケルテトラカルボニルおよび／またはジコバル
トオクタカルボニルを分解することにより塗布する。特
に有利なＭｏ（Ｃｏ）6は２００〜２５０℃の温度で理
想的に分解する。
【００７８】ドイツ特許第１９５１６１８１.５号に記
載されるように、アルミニウム層（Ｂ）はオルガノアル
ミニウム、特にアルキルアルミニウムまたは水素化アル
ミニウムのアルキルアミン付加物の不活性気相分解によ
り析出することができる。
【００７９】水素化モノアルキルアルミニウムおよびハ
ロゲン化モノアルキルアルミニウムのほかに適当なアル
キルアルミニウムは、有利には水素化ジアルキルアルミ
ニウムおよびハロゲン化ジアルキルアルミニウムおよび
特にトリアルキルアルミニウム、特に例えばトリエチル
アルミニウムおよびトリメチルアルミニウムである。
【００８０】アルミニウム層（Ｂ）は、有利にはアルキ
ルアルミニウムを低い揮発性の炭化水素、例えば石油中
の溶液の形で、被覆反応器の上流に配置され、徐々に約
１００〜１５０℃に加熱した蒸発容器に装入し、アルキ
ルアルミニウムを有利には温度制御したノズルを介して
この溶液を通過した不活性ガス流（例えばアルゴンまた
は特に窒素）を用いて反応器に搬送し、反応器中で一般
に１００〜５００℃、有利には１５０〜４００℃で熱分
解することにより塗布し、その際揮発性アルミニウム化
合物のガス量が反応器中のガスの全量に対して一般に２
容量％、有利には１容量％をこえないようにする。
【００８１】有利な反応器は特に前記の流動床反応器で
あるが、モータにより回転し、回転軸にガス導入および
排出ラインが備えられ、貝殻形炉（clamshell oven）に
より加熱され、全体が回転球型炉（rotary sphere furn
ance）になっている石英ガラス製の１口（one necked）
丸底フラスコを使用することも可能である。原則的に、
使用される反応器は適当な内部部品を用いて基体粒子を
温和に撹拌し、ガスの供給および除去を可能にする任意
の加熱可能な混合機であってもよい。工業的規模の連続
的な工程のためには、例えば基体粒子およびアルキルア
ルミニウム／不活性ガス混合物を連続的に供給する回転
管型炉を使用することも可能である。
【００８２】最後に金属層（Ｂ）を適当な金属塩溶液を
還元することにより湿式化学的に塗布することもでき
る。この方法で特に貴金属、例えば特に銀、および銅、
金、コバルト、ニッケル、パラジウムおよび白金を析出
することが可能である。欧州特許第３５３５４４号明細
書に記載されたように、若干の還元剤がこの目的に適し
ており、特に温和な有機還元剤、例えば糖、例えばグル
コースおよびデキストロース、およびホルムアルデヒド
が適している。
【００８３】しかしながら一般には気相から塗布した金
属層がその高い品質（微細結晶、薄膜状）のために湿式
化学的に塗布した層より好ましく、それというのも一般
により輝いた、強い光沢顔料を生じるからである。
【００８４】主に低級金属酸化物（例えばＦｅ3Ｏ4,Ｖ
Ｏ2,Ｖ2Ｏ3）からなる非選択的に吸収する層（Ｂ）のＣ
ＶＤ析出は同様に国際特許ＷＯ−Ａ−９３／１２１８２
号明細書から公知である。ここで金属カルボニル、例え
ば鉄ペンタカルボニルまたはオキシクロリド、例えばオ
キシ塩化バナジウムを水蒸気で分解する。気相分解が高
級金属酸化物、例えばＶ2Ｏ5をはじめに生じる場合は、
これを引き続き例えば水素またはアンモニアで所望の酸
化物に還元しなければならない。
【００８５】欧州特許公開第５７９０９１号明細書およ
びドイツ特許第１９５１５９８８.８号に記載されるよ
うに、有利には不活性ガスまたは酸素および／または水
蒸気の存在下で揮発性の金属化合物の気相分解によりは
じめに金属層または金属酸化物層を析出し、引き続きこ
の金属層または金属酸化物層を揮発性の硫黄含有化合物
または硫黄蒸気と反応させることにより所望の金属−硫
化物含有層（Ｂ）に転化するかまたは硫黄含有雰囲気中
で揮発性の金属化合物の気相分解により直接層（Ｂ）を
析出することにより、非選択的に吸収する金属−硫化物
含有層（Ｂ）を（Ａ）を被覆した基体粒子に塗布するこ
とができる。
【００８６】欧州特許第５７９０９１号明細書に記載さ
れる硫黄含有有機化合物と同様に、有利な硫黄供与体に
は特に硫化水素および硫黄自体が含まれる。
【００８７】元素の硫黄を使用する場合は、有利な方法
は、微細に粉砕した硫黄粉末を基体物質とともに反応器
に入れ、１〜４時間不活性化し、引き続き酸素の存在下
で反応温度（一般に２００〜５００℃、有利には３００
〜５００℃、特に有利には４００〜４５０℃）に加熱す
ることからなる。
【００８８】適当な反応器にはアルミニウムを被覆する
ための前記の反応器が含まれる。
【００８９】存在する残りの硫黄は不活性ガス流中で昇
華により容易に除去する。しかしながら一般にはこれは
必要でない、それというのも硫黄は定量的に（金属硫化
物を形成するために化学量論的に必要な量まで）反応
し、従って層（Ｂ）に所望される硫化物含量に相当する
量で容易に添加できるからである。更に不動態化を必要
としない連続した密な硫化物層により有利な金属または
ほかの酸化物出発層が少なくとも覆われるほど十分な硫
黄を使用することが有利である。（基体の近くの）内部
の層（Ｂ）の領域は実質的に硫化物不含であってもよ
く、主にそれぞれの金属または金属酸化物のみからな
る。
【００９０】同様に主に有色の金属酸化物および／また
は金属窒化物からなる選択的に吸収する層（Ｂ）はすで
に記載された特別のＣＶＤ法を使用して適当に製造可能
である。
【００９１】例えば鉄ペンタカルボニルおよびクロムヘ
キサカルボニルを酸化分解するかまたはチタンテトライ
ソプロポキシドまたは四塩化チタンを加水分解し、引き
続き生じた二酸化チタンを、オキシ窒化チタンおよび窒
化チタン（および可能な場合は炭素）との混合物中にＴ
ｉ2Ｏ3（ＴｉＯ2のほかに）が存在する時点で水素また
はアンモニアおよびアンモニア−プロパン混合物で還元
することにより、α−酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム
（ＩＩＩ）および酸化チタン（ＩＩＩ）を析出すること
は周知である（欧州特許公開第３３４５７号明細書、欧
州特許第３３８４２８号明細書、ドイツ特許第１９５１
１６９６.８号および第１９５１１６９７．６号）。
【００９２】湿式化学的に鉄（ＩＩＩ）塩、例えば塩化
鉄（ＩＩＩ）および硫酸鉄（ＩＩＩ）および塩化クロム
（ＩＩＩ）を加水分解し、引き続き生じた水酸化物含有
層を熱処理により酸化物層に転化することによりα−Ｆ
ｅ２Ｏ3層およびＣｒ2Ｏ3層を塗布することができる。
同様にＴｉＣｌ4を加水分解し、引き続き生じたＴｉＯ2
を水素またはアンモニアで還元することによりＴｉ2Ｏ3
被膜を得ることができる。
【００９３】選択的に吸収するγ−Ｆｅ2Ｏ3（Ｂ）の被
覆は、ドイツ特許出願公開第４３４０１４１号明細書に
記載のＣＶＤ法の変法により、最初に水蒸気の存在下で
Ｆｅ（ＣＯ）5を分解して磁鉄鉱被膜を析出し、これを
引き続き空気で酸化してγ−Ｆｅ2Ｏ3を生じるかまたは
最初にＦｅ（ＣＯ）5を酸化分解し、α− Ｆｅ2Ｏ3被膜
を析出し、これを引き続き水素で還元して鉄（ＩＩ）含
有生成物を生じ、引き続き空気で酸化してγ− Ｆｅ2Ｏ
3を生じることにより実施することができる。
【００９４】オキシ塩化バナジウムを水蒸気で気相分解
することにより酸化（Ｖ）バナジウム層（Ｂ）を最終的
に析出することができる。
【００９５】着色剤を添加したＴｉＯ2層（Ｂ）を製造
するためにドイツ特許出願番号Ｐ４４３７７５３号が有
利である。
【００９６】主に無色または選択的に吸収する金属酸化
物からなる外側の保護層（Ｃ）はすでに記載された方法
により、金属カルボニルまたは金属アルコキシドの気相
酸化分解または気相加水分解によりまたは湿式化学的に
有機金属化合物（珪素、アルミニウム）または無機金属
塩の加水分解により製造することができる。
【００９７】リン酸塩、クロム酸塩および／またはバナ
ジン酸塩含有およびリン酸塩およびＳｉＯ2含有外側層
（Ｃ）を欧州特許第５９５１３１号明細書およびドイツ
特許出願番号Ｐ.４４１４０７９号に記載された不動態
化法により、金属のハロゲン化酸化物（例えばＣｒＯ2
Ｃｌ2,ＶＯＣｌ3）、特にオキシハロゲン化リン（例え
ばＰＯＣｌ3）、亜リン酸およびリン酸エステル（例え
ばジ−およびトリメチルおよび−エチルホスフィット）
およびアミノ含有オルガノ珪素（例えば３−アミノプロ
ピルトリエトキシ−および−トリメトキシシラン）の気
相加水分解または気相酸化分解により塗布することがで
きる。
【００９８】水性系中で特に安定な光沢顔料はリン化合
物および珪素化合物を組み合わせた分解から得られる。
【００９９】本発明の光沢顔料は多くの目的、例えばプ
ラスチック、ガラス、セラミック製品、装飾化粧品調製
物および特に被膜、特に自動車被膜、およびインク、特
に有価証券印刷インクの着色に有利に使用することがで
きる。すべての通常の印刷法、例えばスクリーン印刷、
凹版印刷、金粉印刷、フレキソグラフ印刷およびオフセ
ット印刷を使用することができる。
【０１００】本発明の顔料はこれらの目的に、透明およ
び隠蔽する白色、有色および黒色の顔料および金属−酸
化物を被覆した雲母および金属顔料をベースとする常用
の透明、有色および黒色の光沢顔料、板片状酸化鉄、グ
ラファイト、硫化モリブデンおよび板片状有機顔料との
混合物で有利に使用することができる。
【０１０１】
【実施例】
例 本発明による光沢顔料の製造および適用 顔料を塗料に配合するために、それぞれの顔料０.４ｇ
を固体含量２１重量％を有する混合したポリエステルワ
ニス３.６ｇ中に撹拌し、混合物をレッドデビル（Red D
evil）中で２分間分散させた。顔料着色したワニスの塗
膜を黒および白のボール紙に１６０μｍの湿った被膜厚
さでナイフ塗布した。
【０１０２】例１ 銀色のＴｉＯ2被覆した雲母顔料（Iriodin 103 Rutile
Sterling Silver,Merck）１００ｇを回転球形炉中で窒
素毎時５０ｌを１時間通過することにより不活性化し
た。６００℃に加熱後水素毎時２０ｌを２時間導入し
た。還元が終了すると新たに窒素をフラッシュして内容
物を室温に冷却した。
【０１０３】還元後最初の白色の顔料は銀の体質色を示
し、すぐれた隠蔽力を示した。
【０１０４】還流凝縮器および撹拌器を装備した丸底フ
ラスコ中で、還元した雲母顔料をイソプロパノール８０
０ｍｌ中で懸濁させた。水３００ｍｌおよび濃度２５重
量％アンモニア水溶液３０ｍｌを添加後、懸濁液をはげ
しく撹拌しながら６０℃に加熱した。同時にイソプロパ
ノール２００ｍｌおよびテトラエトキシシラン４００ｇ
の配量した添加（毎時１００ｍｌの速度で６時間）を開
始した。引き続き２時間撹拌し、懸濁液を冷却した後で
生成物を濾過し、イソプロパノールで完全に洗浄し、８
０℃で乾燥した。
【０１０５】乾燥したＳｉＯ2被覆した顔料は空気中で
平面で見て淡い青の干渉色を示し、角度を傾斜していく
と淡い赤に変化した。
【０１０６】引き続きＳｉＯ2被覆した雲母顔料２１０
ｇを毎時６００ｌの全部の窒素で流動化しながら流動床
反応器中で２２０℃に加熱した。６０℃の熱い逆向きの
容器からモリブデンヘキサカルボニル３２.３ｇを付加
的に８時間かけて窒素流毎時４００ｌにより反応器に搬
送し、ここでモリブデンと一酸化炭素に分解した。モリ
ブデンの分解が終了すると、モリブデン表面を不動態化
するために冷却している間に流動化ガスを空気と混合し
た。
【０１０７】ワニス中でモリブデンを被覆した顔料は平
面で見ると強い緑がかった青の干渉色を示し、角度を傾
斜していくと純粋の青をへて紫に変化した。
【０１０８】引き続きＭｏ被覆した顔料１００ｇを微細
に粉砕した硫黄粉末２.５ｇと混合し、最初に毎時３０
ｌの窒素を１時間使用して回転球形炉中で不活性化し、
引き続き約３０分かけて毎時５ｌの窒素流下で５００℃
に加熱した。２時間後窒素下で内容物を室温に冷却し
た。
【０１０９】得られた顔料はチタン含量７.５重量％、
珪素含量３０.５重量％、モリブデン含量３.６重量％お
よび硫黄含量０.９６重量％を有した。塗布した際に顔
料は平面で見ると強い青みがかった緑の干渉色を示し、
角度を傾斜していくと紫をへて赤に変化した。
【０１１０】例２ 例１を繰り返した、ただし銀色のＴｉＯ2被覆した雲母
顔料１００ｇを８００℃で水素で還元した。
【０１１１】還元後顔料は同様に銀の体質色を示し、例
１の顔料に比べて向上した隠蔽力を示した。
【０１１２】還元した顔料１００ｇを、例１と同様にし
てイソプロパノール１００ｍｌ中で懸濁させ、はじめに
水４００ｍｌおよび濃度２５重量％アンモニア水溶液４
０ｍｌと混合し、引き続きイソプロパノール３００ｍｌ
およびテトラエトキシシラン６００ｇの混合物と９時間
にわたって混合することによりＳｉＯ2を被覆した。引
き続く撹拌時間は１４時間であった。
【０１１３】乾燥したＳｉＯ2被覆した顔料（２６８
ｇ）は空気中で平面で見て青みがかった紫のゆらめきを
示し、角度を傾斜していくと赤のゆらめきに変わった。
【０１１４】引き続きＳｉＯ2被覆した顔料１８５ｇに
Ｍｏ（ＣＯ）6２７.５ｇを使用して６時間かけて例１と
同様にしてモリブデンを被覆した。
【０１１５】ワニス中でＭｏ被覆した顔料は平面で見る
と強い青の干渉色を示し、角度を傾斜していくと紫に変
化した。
【０１１６】引き続きＭｏ被覆した顔料１００ｇを例１
と同様に硫黄粉末４.５ｇと反応させた。
【０１１７】得られた顔料はチタン含量６.０重量％、
珪素含量３１重量％、モリブデン含量３.３重量％およ
び硫黄含量１.７重量％を有した。塗布した際に顔料は
平面で見ると強い赤みがかった青の干渉色を示し、角度
を傾斜していくと赤をへて金色に変化した。
【０１１８】例３ 銀色のＴｉＯ2被覆した雲母顔料１５０ｇを例１と同様
にしてイソプロパノール１５０ｍｌ中で懸濁させ、はじ
めに水５００ｍｌおよび濃度２５重量％アンモニア水溶
液５０ｍｌと混合し、引き続きイソプロパノール３７５
ｍｌおよびテトラエトキシシラン７５０ｇの混合物と７
時間にわたって混合する（添加速度毎時１６０ｍｌ）こ
とにより、ＳｉＯ2を被覆した。引き続く撹拌時間は１
時間であった。
【０１１９】乾燥したＳｉＯ2被覆した顔料（３５２
ｇ）はその白い体質色を維持し、空気中で黒い背景に対
してのみ角度を傾斜していくと淡い赤の干渉色を示し
た。
【０１２０】引き続きＳｉＯ2被覆した顔料３１０ｇに
例１と同様にしてＭｏ（ＣＯ）6４９.８ｇを使用して１
５時間かけてモリブデンを被覆した。
【０１２１】ワニス中でＭｏ被覆した顔料は平面で見る
と強い、赤の干渉色を示し、角度を傾斜していくと赤み
がかった金をへて緑がかった金に変化した。
【０１２２】引き続きＭｏ被覆した顔料１００ｇを例１
と同様に硫黄粉末と反応させた。
【０１２３】得られた顔料はチタン含量８.４重量％、
珪素含量２７.４重量％、モリブデン含量４.６重量％お
よび硫黄含量１.２重量％を有した。塗布した際に顔料
は平面で見ると強い青みがかった赤の干渉色を示し、角
度を傾斜していくと赤をへて金色に変化した。
【０１２４】例４ 青みがかった銀色の、アンモニアで還元し、ＴｉＯ2被
覆した雲母顔料（Paliocrom(R),Blue Silver L 6000,BA
SF）１５０ｇを例１と同様にして、イソプロパノール１
５００ｍｌ中で懸濁させ、はじめに水５００ｍｌおよび
濃度２５重量％アンモニア水溶液５０ｍｌと混合し、引
き続きイソプロパノール３００ｍｌおよびテトラエトキ
シシラン６００ｇの混合物と７時間かけて混合すること
によりＳｉＯ2を被覆した。引き続く撹拌時間は１４時
間であった。
【０１２５】乾燥したＳｉＯ2被覆した顔料（３１２
ｇ）は空気中で平面で見ると強い青の干渉色を示し、角
度を傾斜していくと紫に変化した。
【０１２６】引き続きＳｉＯ2被覆した顔料３００ｇに
例１と同様にしてＭｏ（ＣＯ）6３０ｇを使用して７時
間にわたってモリブデンを被覆した。
【０１２７】得られた顔料はチタン含量７.７重量％、
珪素含量２９.６重量％およびモリブデン含量２.６重量
％を有した。塗布した際に顔料は平面で見ると強い青の
干渉色を示し、角度を傾斜していくと紫に変化した。
【０１２８】例５ 例２のＳｉＯ2被覆した顔料２ｇを水１００ｍｌ中で懸
濁させた。デキストロース１ｇの添加に続いて濃度２重
量％アンモニアで懸濁液のｐＨ値を９に調整した。水５
０ｍｌ中の硝酸銀０.２ｇ溶液の添加に続いて懸濁液を
４０℃に加熱し、この温度で２時間、更に室温で１５時
間撹拌した。生成物を濾過し、最初に水で、引き続きア
セトンで洗浄し、室温で乾燥した。
【０１２９】得られた顔料はチタン含量７.４重量％、
珪素含量３４.４重量％および銀含量６.６重量％を有し
た。塗布した際に顔料はワニス中で平面で見ると灰色が
かった青色を示し、角度を傾斜していくと赤をへて緑に
変化した。
【０１３０】例６ 銅色の、アルミニウムおよびマンガンをドープした板片
状α−酸化鉄（ＩＩＩ）顔料（アルミニウム２.２重量
％、マンガン０.３重量％、それぞれ顔料全体に関す
る、平均粒子直径１８μｍ、欧州特許公開第２６５２８
０号明細書の例１と同様に製造した、ただしオートクレ
ーブ３.５ｌ中でバッチ１０回で製造した）１５０ｇを
例１と同様に、イソプロパノール１２００ｍｌ中で懸濁
させ、はじめに水５００ｍｌおよび濃度２５重量％アン
モニア５０ｍｌと混合し、引き続きテトラエトキシシラ
ン５００ｇと５時間にわたって混合することによりＳｉ
Ｏ2を被覆した。引き続く撹拌時間は２時間であった。
【０１３１】乾燥したＳｉＯ2被覆した顔料（２８０
ｇ）は空気中で平面で見ると赤の干渉色を示し、角度を
傾斜していくと緑がかった金に変化した。
【０１３２】引き続きＳｉＯ2被覆した顔料１２０ｇを
流動床反応器中で窒素毎時４００ｌで流動化して１９０
℃に加熱した。更に水蒸気を負荷した窒素毎時３００ｌ
を４０℃に温度制御した水貯蔵器を通過することにより
および空気毎時２００ｌを側面の２個の別のノズルを介
して導入した。室温貯蔵器から鉄ペンタカルボニル１２
０ｇを窒素更に毎時３００ｌを用いて１２時間で反応器
に搬送し、ここでα−Ｆｅ2Ｏ3に分解した。
【０１３３】得られた顔料は珪素含量１８.４重量％お
よび全鉄含量３７.５重量％を有した。塗布した際に顔
料は平面で見ると緑がかった干渉色を示し、角度を傾斜
していくと青をへて赤に変化した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一部分可視光線に対して透明
    である、多層被覆した、高い屈折率の、非金属板片状基
    体をベースとするゴニオクロマチック光沢顔料におい
    て、前記顔料が Ａ）１.８以下の屈折率ｎを有する無色の被膜および Ｂ）少なくとも一部分可視光線に対して透明である反射
    性の、選択的または非選択的に吸収する被膜および場合
    により更に Ｃ）外側の保護層 からなる少なくとも１つの層パケットから構成されるこ
    とを特徴とする、ゴニオクロマチック光沢顔料。
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