JP2003525315A - 還元性雰囲気中で加熱された、二酸化チタン被覆された珪酸塩小板を基礎とするゴニオクロマティック光沢顔料 - Google Patents

還元性雰囲気中で加熱された、二酸化チタン被覆された珪酸塩小板を基礎とするゴニオクロマティック光沢顔料

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Abstract

(57)【要約】 Ａ）屈折率ｎ≦１．８を有する無色の層およびＢ）屈折率ｎ≧２．０を有する、可視光線を選択的に吸収する、酸化鉄（ＩＩＩ）を含有する層からなる少なくとも１つの層パケットを有する、還元性雰囲気中で加熱された、二酸化チタン被覆された珪酸塩小板を基礎とするゴニオクロマティック光沢顔料ならびにこの顔料の製造および使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、 Ａ）屈折率ｎ≦１．８を有する無色の層および Ｂ）屈折率ｎ≧２．０を有する、可視光線を選択的に吸収する、酸化鉄（ＩＩＩ
）を含有する層からなる少なくとも１つの層パケットを有する、還元性雰囲気中
で加熱された、二酸化チタン被覆された珪酸塩小板を基礎とする新規のゴニオク
ロマティック光沢顔料に関する。
【０００２】 更に、本発明は、この光沢顔料の製造ならびに塗料、印刷用インキ、インキ、
プラスチック、ガラス、セラミック製品および装飾化粧術用調剤を着色するため
の前記光沢顔料の使用に関する。
【０００３】 光沢顔料または効果顔料は、工業に数多くの分野、例えば自動車塗装、装飾用
被覆、プラスチックの着色、塗料、印刷用インキ、殊に証明書印刷用インキ、な
らびに化粧術において使用されている。
【０００４】 前記顔料の光学的効果は、主に平面状に構成された、互いに平衡に配向された
金属顔料粒子または強く光屈折する顔料粒子への光の方向付けられた反射に基づ
く。顔料小板の組成に応じて、干渉現象、反射現象および吸収現象は、角度に依
存する色の印象および明るさの印象を生じる。
【０００５】 複写不可能な光学的効果のために、この顔料は、偽造に対して安全な価値のあ
る印刷物、例えば紙幣、小切手、チェックカード、クレジットカード、収入印紙
、郵便切手、鉄道乗車券および航空券、テレホンカード、宝くじ券、誕生日カー
ド、証明書類および身分証明書の製造にとってますます重要となっている。
【０００６】 効果顔料を用いて完成された符号および例えばカラーコピーにおけるこの符号
の欠陥またはその変化（カラーフロップスおよび光沢効果の消失）は、補助手段
なしに肉眼で確実に認識することができ、こうして複写物のオリジナルと簡単に
区別することを可能にする。
【０００７】 特に重要なのは、多数の強力な干渉色とそれによる魅力的な色の遊びとの間の
角度に依存した色の変化を示すゴニオクロマティック光沢顔料である。
【０００８】 これまで、それぞれ低屈折性の層および高屈折性または反射性の層の組合せ物
で被覆されている、金属支持体を基礎とするかまたは可視光線に対して少なくと
も部分的に透過性の非金属支持体を基礎とする一連のゴニオクロマティック光沢
顔料は、公知である。
【０００９】 この場合、小板状支持体が数回低屈折性の金属酸化物（殊に、二酸化珪素）お
よび高屈折性の金属酸化物（殊に、酸化鉄（ＩＩＩ）または二酸化チタン）で被
覆されているゴニオクロマティック光沢顔料は、１つの重要な群を形成する。
【００１０】 即ち、欧州特許出願公開第７０８１５４号明細書および欧州特許出願公開第７
５３５４５号明細書には、最初に二酸化珪素層で被覆され、次に酸化鉄（ＩＩＩ
）層で被覆されている酸化アルミニウム小板または酸化鉄小板を基礎とするゴニ
オクロマティック光沢顔料が記載されている。これらの顔料の干渉色は、主に赤
の色調範囲内にある。
【００１１】 また、順次に二酸化チタン、二酸化珪素および酸化鉄（ＩＩＩ）で被覆された
雲母小板を基礎とする、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１８５６９号明
細書の記載から公知の光沢顔料は、オレンジ色がかった褐色の不透明色および銅
色の干渉色を有する。ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１８５６９号明細
書の記載によれば、外側の酸化鉄層を他の二酸化チタン層によって代替した場合
には、青の干渉色および高い透明度を有する光沢顔料を得ることができる。
【００１２】 また、欧州特許出願公開第９３３４０３号明細書の記載によれば、雲母小板を
順次に二酸化チタン、二酸化珪素およびアルミン酸コバルトで被覆することによ
って青の不透明色を有する光沢顔料が生じる。
【００１３】 最後に、欧州特許出願公開第７５３５４５号明細書ならびに古典的なドイツ連
邦共和国特許出願第１９８２２０４６．４号の記載から、アンモニアの存在で還
元された内側の二酸化チタン層を有する雲母小板を基礎とするゴニオクロマティ
ック光沢顔料は、公知である。欧州特許出願公開第７５３５４５号明細書に記載
の顔料は、付加的に二酸化珪素およびモリブデンで被覆されており、強烈な青の
干渉色を有し、この干渉色は、観察角度を傾斜させた場合に紫色に変化する。し
かし、この顔料は、純水に関連して問題を引き起こす。古典的なドイツ連邦共和
国特許出願第１９８２２０４６．４号において、支持体粒子は、付加的に二酸化
珪素および二酸化チタンで被覆されている。高い明度を有する強烈な青の光沢顔
料を得ることができる。
【００１４】 本発明は、好ましい使用特性を示す、青ないし緑の色調範囲のためにさらにゴ
ニオクロマティック光沢顔料を提供するという課題に基づくものであった。
【００１５】 それによれば、冒頭に定義されたゴニオクロマティック光沢顔料が見い出され
た。
【００１６】 更に、層（Ａ）および（Ｂ）を互いに無関係に湿式化学的に有機金属化合物ま
たは無機金属化合物の加水分解によってかまたは揮発性の有機金属化合物または
無機金属化合物の気相分解によって還元雰囲気中で加熱された二酸化チタン被覆
された珪酸塩小板上へもたらすことによって特徴付けられる、前記光沢顔料の製
造法が見い出された。
【００１７】 最後に、塗料、印刷用インキ、インキ、プラスチック、ガラス、セラミック製
品および装飾化粧術用調剤を着色するための本発明による光沢顔料の使用が見い
出された。
【００１８】 本発明によるゴニオクロマティック光沢顔料は、還元雰囲気中で加熱された二
酸化チタン被覆された珪酸塩小板を基礎とし、この場合この珪酸塩小板は、多重
層を有している。
【００１９】 この場合、珪酸塩小板としては、殊に明色または白色の雲母が適しており、そ
の際有利に湿式粉砕された白雲母の鱗片が特に好ましい。勿論、別の天然の雲母
、例えば金雲母または黒雲母、人造雲母、タルク鱗片もしくはガラス鱗片または
二酸化珪素小板も出発物質として使用されてもよい。
【００２０】 還元に供給される珪酸塩小板は、本質的に二酸化チタンからなる層で被覆され
ており、この層は、副次的成分（一般に５質量％未満）としてさらに有利に無色
の金属酸化物、例えば二酸化錫、二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムおよび
二酸化珪素を含有していてよい。
【００２１】 珪酸塩小板の大きさは、それ自体重要ではないが、それぞれの使用目的に合わ
せることができる。一般に、この小板は、約１〜２００μｍ、殊に約５〜１００
μｍの平均最大直径および約０．１〜１μｍ、殊に約０．５μｍの厚さを有して
いる。この小板の比自由表面積（ＢＥＴ）は、通常、１〜１５ｍ２／ｇ、殊に３
〜１２ｍ２／ｇである。
【００２２】 ＴｉＯ２層の厚さは、小板の反射色を定め、有利に５０〜１００ｎｍ（銀）ま
たは３００〜３４０ｎｍ（青；光学的層厚）である。
【００２３】 本発明による光沢顔料の場合には、二酸化チタン被覆された珪酸塩小板は、還
元ガス雰囲気中で加熱されたものである。
【００２４】 この場合、還元ガスとしては、例えばアンモニアガス、水素、揮発性炭化水素
（殊にＣ１〜Ｃ４−アルカン）またはこれらの混合物が適している。これらのガ
スは、有利に不活性ガス、例えば窒素ガスとの混合物で使用される（欧州特許出
願公開第７３５１１５号明細書およびそこで特に記載された欧州特許出願公開第
３３２０７１号明細書参照）。
【００２５】 好ましい還元ガスは、アンモニアガスおよびアンモニアガスと揮発性炭化水素
、例えばメタン、エタンおよび／またはプロパンとの混合物であり、このために
は、約９５：５〜７０：３０の体積比を推奨することができる。それぞれ特に好
ましい還元ガス／不活性ガス混合物の全ガス量に対する窒素含量は、有利に９０
体積％までであるかまたは１０〜６０体積％である。
【００２６】 適した還元温度は、一般に４００〜９００℃の範囲内にあり、この場合アンモ
ニアガスを用いての還元の場合には、７５０〜８５０℃の温度が好ましく、アン
モニアガス／炭化水素混合物との反応の場合には、８００℃を上廻り９００℃ま
での温度が好ましい。
【００２７】 還元の場合には、４未満ないし２までの酸化数を有する青の還元チタン種（低
級酸化チタン、例えばＴｉ３Ｏ５、ＴｉＯ３ないしＴｉＯ、オキシ窒化チタンな
らびに窒化チタン）が形成される。通常、元来存在する二酸化チタン５〜１００
質量％が還元される。
【００２８】 還元され二酸化チタン被覆された雲母顔料は、市場でパリオクロム（Paliocro
m（登録商標））の名称で得ることができる。
【００２９】 還元され二酸化チタン被覆された珪酸塩小板は、高屈折性である。この珪酸塩
小板の屈折率ｎは、一般に２．０以上、有利に２．４以上である。この珪酸塩小
板は、可視光線に対して当該波長に依存して本質的に透過性ないし殆んど不透過
性である。
【００３０】 本発明による光沢顔料は、無色の低屈折性の層（Ａ）を、可視光線を選択的に
吸収する、酸化鉄（ＩＩＩ）を含有する高屈折性の層（Ｂ）との組合せで有して
いる。この本発明による光沢顔料は、多数の同一かまたは異なる組合せ物（層パ
ケット）（Ａ）＋（Ｂ）を含有することができるが、しかし、好ましいのは、１
つの層パケット（Ａ）＋（Ｂ）だけを有する層である。
【００３１】 無色の低屈折性の層（Ａ）は、屈折率ｎ≦１．８、有利に≦１．６を有し、可
視光線波長範囲内で吸光係数ｋ＝０を有している。
【００３２】 層材料（Ａ）としては、フィルム状で持続的に支持体小板上に施こすことがで
きる低屈折性の無色の全ての物質が適しており、この場合には、無機物質が好ま
しい。
【００３３】 特に好適であるのは、例えば金属酸化物および金属酸化物水和物、例えば酸化
珪素、酸化珪素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物およびこれ
らの混合物であり、この場合には、酸化珪素（水和物）が好ましい。
【００３４】 層（Ａ）の幾何学的層厚は、一般に５０〜８００ｎｍ、有利に１００〜６００
ｎｍである。層（Ａ）は、本質的に本発明による顔料の干渉色を定めるので、こ
の層（Ａ）は、特に顕著な色の遊びを示しながら、しかも層パケット（Ａ）＋（
Ｂ）だけを有する好ましい光沢顔料に対して約２００ｎｍの最も少ない層厚を有
する。多数（例えば、２、３または４）の層パケット（Ａ）＋（Ｂ）が存在する
場合には、（Ａ）の層厚は、有利に５０〜２００ｎｍである。
【００３５】 （Ａ）の層厚が成長するに伴って、乾燥した含量粉末の場合には、上から見て
数回順次に干渉色の青−緑−金−赤−紫を観察することができ、この場合には、
第２の順序の青で始まると、色調の角度の依存性は増加する。しかし、干渉色は
、乾燥状態でのみ目視可能であり、湿潤状態または塗料中では完全に消失する。
また、光学的に変動可能な層は、（Ｂ）で付加的に被覆することによって、塗料
中で目視可能である。
【００３６】 酸化鉄（ＩＩＩ）を含有する、選択的に吸収性の層（Ｂ）は、屈折率≧２．０
、殊に≧２．４を有している。
【００３７】 層（Ｂ）は、有利に本質的にα−Ｆｅ２Ｏ３もしくはγ−Ｆｅ２Ｏ３またはこ
れらの混合物からなり、この場合には、α−Ｆｅ２Ｏ３が特に好ましい。
【００３８】 層（Ｂ）は、可視光線に対して少なくとも部分的に透過性であり、一般に約５
〜８０ｎｍ、有利に１０〜５０ｎｍ、特に好ましくは１５〜４５ｎｍ、殊に好ま
しくは２０〜４０ｎｍの幾何学的寸法を有している。
【００３９】 本発明による光沢顔料は、均一で均質なフィルム状構造によって、支持体粒子
を完全に包囲する干渉能を有する層およびその被覆能、顕著なゴニオクロマティ
ッシティー（Goniochromatizitaet）、”絹のように柔らかな外観”ならびに安
定性を示す。
【００４０】 意外なことに、この本発明による光沢顔料は、強力な青ないし緑の干渉色を示
し、このことは、酸化鉄（ＩＩＩ）の選択的な吸収に基づいて青の範囲内に予想
することができなかったものであり、それによって公知の光沢顔料の多彩さを有
利に拡大するものである。
【００４１】 光沢顔料を製造するための本発明による方法の場合には、層（Ａ）および（Ｂ
）は、互いに無関係に湿式化学的に有機金属化合物または無機金属化合物の加水
分解によってもたらされるかまたは適した揮発性金属化合物の気相分解（ＣＶＤ
、化学蒸着）によってもたらされる。
【００４２】 勿論、２つの方法は、任意に個々の層の製造のために組み合わされてもよい。
２つの層を湿式化学的にもたらす場合には、（Ａ）で被覆された支持体小板の中
間乾燥は不要であり；同じ反応混合物を使用する場合には、同様に中間分離は省
略することができる。相応して、通常、ＣＶＤ法により２つの被覆工程を実施し
た場合でも中間分離は不要である。
【００４３】 酸化珪素（水和物）層および／または酸化アルミニウム（水和物）層（Ａ）の
製造のために、湿式化学的製造法およびＣＶＤ製造法は、同様に適している。
【００４４】 湿式化学的変法の場合には、好ましくは欧州特許出願公開第６６８３２９号明
細書に記載の方法により行なうことができ、この場合有機基が酸素原子により金
属に結合されている有機珪素化合物および／または有機アルミニウム化合物は、
支持体小板の存在および金属化合物が可溶性でありかつ水と混和性である有機溶
剤の存在で加水分解される。
【００４５】 この場合、好ましい実施態様は、アルコール（殊に、イソプロパノール）およ
び触媒としてのアンモニア水の存在で金属アルコラート（殊に、テトラエトキシ
シランおよびアルミニウムトリイソプロパノラート）を加水分解することにある
。
【００４６】 欧州特許出願公開第６６８３２９号明細書に記載の方法によれば、有利に処理
技術的に支持体小板、イソプロパノール、水およびアンモニアを装入し、この混
合物を攪拌しながら４０〜８０℃、殊に６０〜７０℃に加熱し、イソプロパノー
ル中の金属アルコラートの溶液を連続的に供給するようにして行なわれる。多く
の場合に約１〜１５時間さらに攪拌した後、前記混合物は、室温に冷却され、被
覆された顔料が濾別および乾燥によって単離される。
【００４７】 また、酸化珪素（水和物）層（Ａ）は、好ましくはアルカリ金属珪酸塩、殊に
苛性ソーダ水ガラスから出発して製造されてもよい。
【００４８】 この場合には、有利に支持体小板を水中に懸濁させ、この懸濁液を約２０〜１
００℃、好ましくは４０〜８０℃に加熱し、塩基（殊に、アルカリ金属水酸化物
溶液、例えば苛性カリ液または苛性ソーダ液）でｐＨ値を一般に４〜９、有利に
６．５〜８．５、殊に約７．５に調節し、アルカリ金属珪酸塩溶液を水性無機酸
、例えば塩酸、殊に希塩酸を同時に供給しながらｐＨ値の維持のために供給する
ようにして行なわれる。場合によっては、数分ないし２時間さらに攪拌される。
【００４９】 ＣＶＤ変法の場合には、欧州特許出願公開第７０８１５４号明細書に記載の方
法により行なうことができる。この場合、少なくとも１つのアルカノイルオキシ
基を含有するシランは、水蒸気を有する気相中およびシランがアルキル基または
フェニル基をも有する場合には、酸素を有する気相中で渦動された支持体小板の
存在で分解される。
【００５０】 この場合、好ましいシランは、アルコキシシラン基およびアルカノイルオキシ
基を有し、特に好ましいのは、ジ−第三ブトキシジアセトキシシランである。
【００５１】 ＣＶＤ変法を実施するために、一般にＣＶＤ法に対して通常であるように、渦
動層反応器を使用することは、望ましい。支持体小板は、反応器中で不活性の渦
動ガス、例えば窒素を用いて流動化（渦動化）させながら望ましい反応温度（一
般に、１００〜６００℃、有利に１５０〜３００℃）に加熱され、さらにシラン
および水蒸気（ならびに場合によっては酸素）は、不活性のキャリヤーガス流（
好ましくは、渦動ガスの部分流）により、前接続された蒸発器容器から別個のノ
ズルを介して導入され、この場合シラン濃度は、好ましくは反応器中の全ガス量
に対して５体積％以下、有利に２体積％以下に維持される。水蒸気量は、少なく
とも化学量論的にシランの加水分解に必要とされる量に相当するが、しかし、１
０〜１００倍の量が好ましい。
【００５２】 また、層（Ｂ）の析出は、ＣＶＤ法ならびに湿式化学的に可能であるが、しか
し、好ましいのは、ＣＶＤ変法である。
【００５３】 ＣＶＤ変法と同様に二酸化珪素層の施与のために渦動層反応器中で実施される
ＣＶＤ変法のためには、鉄カルボニル、殊に鉄ペンタカルボニル、有利な出発化
合物が好ましい。
【００５４】 この場合、α−酸化鉄（ＩＩＩ）層は、欧州特許出願公開第３３４５７号明細
書の記載と同様に、好ましくは鉄ペンタカルボニルを酸素含有ガス、好ましくは
空気を用いて、場合によっては水蒸気の存在で一般に１５０〜３００℃、有利に
約１８０〜２２０℃で酸化することによって支持体小板上に析出される。支持体
粒子の流動化および鉄ペンタカルボニルおよび場合によっては水蒸気の供給は、
同様に不活性ガス流、殊に窒素を用いて行なわれ、この場合鉄ペンタカルボニル
濃度は、通常、反応器中で全ガス量に対して５体積％以下、有利に２体積％以下
である。供給される酸素量は、少なくとも酸化鉄の形成に化学量論的に必要とさ
れる量に相当するが、しかし、僅かな酸素過剰量は損にはならない。
【００５５】 γ−酸化鉄（ＩＩＩ）層は、欧州特許出願公開第６５５４８６号明細書の記載
と同様に２つのＣＶＤ変法により製造されることができる。鉄ペンタカルボニル
は、少なくとも化学量論的に必要とされる量、有利に１０〜１００倍の量の水蒸
気の存在で１８０〜２５０℃でマグネタイト、水素および一酸化炭素に分解され
、引続き析出されたマグネタイトフィルムは、２００〜３５０℃で空気を用いて
γ−Ｆｅ２Ｏ３に酸化されるか、或いは、鉄ペンタカルボニルは、最初に酸化分
解によってα−Ｆｅ２Ｏ３として析出され、これは、さらに２００〜４００℃で
水素含有ガスを用いて鉄（ＩＩ）含有生成物に還元され、引続き上記と同様にγ
−Ｆｅ２Ｏ３に酸化されうる。
【００５６】 有利にα−酸化鉄（ＩＩＩ）層（Ｂ）を湿式化学的方法で析出させるために、
好ましくは、（Ａ）で被覆された支持体小板の水性懸濁液を通常、５０〜１００
℃、有利に７０〜８０℃に加熱し、酸（殊に、希塩酸）でｐＨ値を一般に０．５
〜５、有利に２．５〜４．０、殊に約３．０に調節し、塩化鉄（ＩＩＩ）溶液ま
たは硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を、同時に塩基を添加しながらｐＨ値を一定に維持す
るために供給するようにして行なわれる。
【００５７】 本発明による製造法を用いた場合には、多重に被覆された光沢顔料は、簡単に
大量に再現可能であるように得ることができる。個々の層の高い品質（均質、フ
ィルム状）を有する完全に被覆された顔料粒子を得ることができる。
【００５８】 本発明による光沢顔料は、有利に数多くの目的、例えばプラスチック、ガラス
、セラミック製品、装飾化粧術用調剤ならびに殊に塗料、インキおよび印刷用イ
ンキ、また証明書印刷用インキを着色するのに適している。印刷において使用す
る場合には、工業において常用の全ての印刷法、例えばスクリーン印刷法、凹版
印刷法、金粉印刷法、フレキソ印刷法およびオフセット印刷法が適している。
【００５９】 また、この使用目的のためには、本発明による顔料は、好ましくは透明および
隠蔽の白色顔料、彩色顔料および黒色顔料ならびに金属酸化物被覆された雲母顔
料および金属顔料を基礎とする従来の光沢顔料および公知のゴニオクロマティッ
ク光沢顔料との混合物で使用することができる。
【００６０】 実施例 本発明による光沢顔料の製造および使用 得られた顔料の彩度を評価するために、それぞれ顔料０．４ｇを固体含量２１
質量％を有するポリエステル混合塗料３．６ｇ中に攪拌混入し、２分間レッドデ
ビル（Red Devil（登録商標））中に分散させた。引続き、ナイフ（湿式フィル
ムの厚さ２００μｍ、１回のナイフ塗布）を用いて、黒白二色の厚紙上での含量
が含有された塗料の剥離を完成させた。CIELAB値の測定をフィルムの乾燥後にゴ
ニオスペクトラル光度計マルチフラッシュ（Multiflash）（Optronik社）を用い
て黒色の下地上で光沢角度に対して２０゜〜１１５゜の角度差で行なった。明度
の記載は、標準光の種類Ｄ６５に対するものである。Ｌは、輝度に相当し、ａ＊
は、赤含分または緑含分に相当し、ｂ＊は、青含分または黄含分に相当し、Ｈは
、色角度であり、Ｃは、クロマである。前記の測定装置の場合には、色の遊びの
一部分、即ち本質的に上から見た塗膜の色が検出される。
【００６１】 例１ ａ）アンモニアで還元された、青色がかかった銀色のＴｉＯ２雲母顔料１３０ｇ
（Paliocrom（登録商標） Blausilber L6000, BASF）をイソプロパノール１．５ ｌ中に懸濁させ、最初に水５２０ｇおよび２５質量％のアンモニア水溶液５２
ｇを添加し、６０℃への加熱後に約２０時間でテトラエトキシシラン４５０ｇお
よびイソプロパノール４５０ｇを添加した。約２時間の後攪拌時間および懸濁液
の冷却の後、生成物を濾別し、イソプロパノールで洗浄し、減圧下で８０℃で乾
燥させた。
【００６２】 乾燥されたＳｉＯ２被覆された顔料（２６４ｇ）は、空気に接して赤の物体色
を示した。
【００６３】 工程ａ）を全部で４回繰り返した。
【００６４】 ｂ）ＳｉＯ２で被覆されかつ乾燥された、工程ａ）からの生成物１ｋｇを、渦動
床反応器中で窒素１５００ ｌ／ｈを用いて流動させながら２００℃に加熱した
。次に、別のノズルを介して付加的に５０℃に温度処理された水貯蔵容器を介し
て導入された窒素２５０ ｌ／ｈ、空気２５０ ｌ／ｈならびに室温に維持され
た貯蔵容器を介して鉄ペンタカルボニルと一緒に導入された窒素４００ ｌ／ｈ
を供給した。こうして、鉄ペンタカルボニル２３０ｇを１０時間で反応器中に移
し、そこで顔料小板上に析出されたα−Ｆｅ２Ｏ３に分解した。
【００６５】 得られた顔料は、２７．９質量％の珪素含量、７．７質量％のチタン含量およ
び５．２質量％の鉄含量を有していた。この顔料は、塗料中に使用した場合に上
から見て青の干渉色を示し、この干渉色は、観察する傾斜角度を増加させた場合
に赤色がかった紫色に変化する。
【００６６】
【表１】
【００６７】 例２ ａ）例１からの雲母顔料１３０ｇを、例１ａ）と同様にではあるが、テトラエト
キシシラン５００ｇとイソプロパノール５００ｇとの混合物を使用しながら約２
２時間で二酸化珪素で被覆した。
【００６８】 ＳｉＯ２で被覆され乾燥された顔料（２８１ｇ）は、空気に接して紫色の体色
を示した。
【００６９】 工程ａ）を全部で４回繰り返した。
【００７０】 ｂ）ＳｉＯ２で被覆されかつ乾燥された、工程ａ）からの生成物１ｋｇを、例１
ｂ）と同様にα−Ｆｅ２Ｏ３で被覆した。
【００７１】 得られた顔料は、２９．０質量％の珪素含量、７．４質量％のチタン含量およ
び６．２質量％の鉄含量を有していた。この顔料は、塗料中に使用した場合に上
から見て緑の干渉色を示し、この干渉色は、観察する傾斜角度を増加させた場合
に赤色がかった青色に変化する。
【００７２】
【表２】
【００７３】 例３ ａ）例１からの雲母顔料１３０ｇを、例１ａ）と同様にではあるが、テトラエト
キシシラン８１０ｇとイソプロパノール８１０ｇとの混合物を使用しながら約３
６時間で二酸化珪素で被覆した。
【００７４】 ＳｉＯ２で被覆され乾燥された顔料（３７０ｇ）は、空気に接して赤色の物体
色を示した。
【００７５】 工程ａ）を全部で３回繰り返した。
【００７６】 ｂ）ＳｉＯ２で被覆されかつ乾燥された、工程ａ）からの生成物１ｋｇを、例１
ｂ）と同様にではあるが、鉄ペンタカルボニル１９０ｇを使用しながらα−Ｆｅ ２ Ｏ３で被覆した。
【００７７】 得られた顔料は、３１．０質量％の珪素含量、５．９質量％のチタン含量およ
び４．５質量％の鉄含量を有していた。この顔料は、塗料中に使用した場合に上
から見て青の干渉色を示し、この干渉色は、観察する傾斜角度を増加させた場合
に紫色を経て赤色がかった金色に変化する。
【００７８】
【表３】
【００７９】 例４ ａ）例１からの雲母顔料１３０ｇを、例１ａ）と同様にではあるが、テトラエト
キシシラン８８０ｇとイソプロパノール８８０ｇとの混合物を使用しながら約４
０時間で二酸化珪素で被覆した。
【００８０】 ＳｉＯ２で被覆され乾燥された顔料（３８７ｇ）は、空気に接して赤色がかっ
た紫色の物体色を示した。
【００８１】 工程ａ）を全部で３回繰り返した。
【００８２】 ｂ）ＳｉＯ２で被覆されかつ乾燥された、工程ａ）からの生成物１ｋｇを、例１
ｂ）と同様にではあるが、鉄ペンタカルボニル１９０ｇを使用しながらα−Ｆｅ ２ Ｏ３で被覆した。
【００８３】 得られた顔料は、３１．５質量％の珪素含量、５．６質量％のチタン含量およ
び４．６質量％の鉄含量を有していた。この顔料は、塗料中に使用した場合に上
から見て緑の干渉色を示し、この干渉色は、観察する傾斜角度を増加させた場合
に青色を経て赤色がかった紫色に変化する。
【００８４】
【表４】
【００８５】 例５ ａ）例１からの雲母顔料１３０ｇを、例１ａ）と同様にではあるが、テトラエト
キシシラン９５０ｇとイソプロパノール９５０ｇとの混合物を使用しながら約４
４時間で二酸化珪素で被覆した。
【００８６】 ＳｉＯ２で被覆され乾燥された顔料（４２１ｇ）は、空気に接して青色がかっ
た紫色の物体色を示した。
【００８７】 工程ａ）を全部で３回繰り返した。
【００８８】 ｂ）ＳｉＯ２で被覆されかつ乾燥された、工程ａ）からの生成物１ｋｇを、例１
ｂ）と同様にではあるが、鉄ペンタカルボニル１９０ｇを使用しながらα−Ｆｅ ２ Ｏ３で被覆した。
【００８９】 得られた顔料は、３２．０質量％の珪素含量、５．３質量％のチタン含量およ
び５．２質量％の鉄含量を有していた。この顔料は、塗料中に使用した場合に上
から見て金色がかった緑の干渉色を示し、この干渉色は、観察する傾斜角度を増
加させた場合に緑色を経て青色がかった紫色に変化する。
【００９０】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 (72)発明者 ノルベルト ムロンガ ドイツ連邦共和国 ドッセンハイム リン グシュトラーセ ２ (72)発明者 イェルク アーデル ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ラインエッケ ８ Ｆターム(参考） 4J037 AA15 AA17 AA18 AA25 CA01 CA09 CA18 CB01 DD10 DD11 EE03 EE25 EE44 FF09 4J038 HA216 HA306 HA446 HA456 KA08 KA15 NA01 4J039 BA13 BA20 BA21 BA32 BA35 BA37 BE01 EA33

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）屈折率ｎ≦１．８を有する無色の層および Ｂ）屈折率ｎ≧２．０を有する、可視光線を選択的に吸収する、酸化鉄（ＩＩＩ
    ）を含有する層からなる少なくとも１つの層パケットを有する、還元性雰囲気中
    で加熱された、二酸化チタン被覆された珪酸塩小板を基礎とするゴニオクロマテ
    ィック光沢顔料。
  2. 【請求項２】 層（Ｂ）が本質的にα−Ｆｅ２Ｏ３もしくはγ−Ｆｅ２Ｏ３ またはこれらの混合物からなる、請求項１記載の光沢顔料。
  3. 【請求項３】 層（Ｂ）が５〜８０ｎｍの幾何学的層厚を有する、請求項１
    または２記載の光沢顔料。
  4. 【請求項４】 層（Ａ）が本質的に酸化珪素、酸化珪素水和物、酸化アルミ
    ニウムもしくは酸化アルミニウム水和物またはこれらの混合物からなる、請求項
    １から３までのいずれか１項に記載の光沢顔料。
  5. 【請求項５】 層パケット（Ａ）＋（Ｂ）だけを含有する、請求項１から４
    までのいずれか１項に記載の光沢顔料。
  6. 【請求項６】 二酸化チタン被覆された珪酸塩小板がアンモニアガス、水素
    もしくは揮発性炭化水素またはこれらの混合物を含有する還元性雰囲気中で加熱
    されたものである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光沢顔料。
  7. 【請求項７】 二酸化チタン被覆された珪酸塩小板がアンモニアガスもしく
    はアンモニアガスと揮発性炭化水素との混合物を含有する還元性雰囲気中で加熱
    されたものである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の光沢顔料。
  8. 【請求項８】 請求項１から７までのいずれか１項に記載の光沢顔料の製造
    法において、層（Ａ）および（Ｂ）を互いに無関係に湿式化学的に有機金属化合
    物または無機金属化合物の加水分解によってかまたは揮発性の有機金属化合物ま
    たは無機金属化合物の気相分解によって還元雰囲気中で加熱された二酸化チタン
    被覆された珪酸塩小板上へもたらすことを特徴とする、請求項１から７までのい
    ずれか１項に記載の光沢顔料の製造法。
  9. 【請求項９】 塗料、印刷用インキ、インキ、プラスチック、ガラス、セラ
    ミック製品および装飾化粧術用調剤を着色するための請求項１から７までのいず
    れか１項に記載の光沢顔料の使用。
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