KR20010041723A - 설파이드 및 옥시설파이드 안료 - Google Patents

설파이드 및 옥시설파이드 안료 Download PDF

Info

Publication number
KR20010041723A
KR20010041723A KR1020007009955A KR20007009955A KR20010041723A KR 20010041723 A KR20010041723 A KR 20010041723A KR 1020007009955 A KR1020007009955 A KR 1020007009955A KR 20007009955 A KR20007009955 A KR 20007009955A KR 20010041723 A KR20010041723 A KR 20010041723A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sulfide
pigment
pigments
rare earth
earth metal
Prior art date
Application number
KR1020007009955A
Other languages
English (en)
Inventor
파프게르하르트
쿤쯔마티아스
포그트라이너
리들로드니
쇼엔사빈
베버울프-디트리히
Original Assignee
플레믹 크리스티안
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 플레믹 크리스티안, 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 플레믹 크리스티안
Publication of KR20010041723A publication Critical patent/KR20010041723A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 소판상 기재에 기초한 희토류 금속 설파이드 또는 옥시설파이드 안료 및 이트륨 설파이드 또는 옥시설파이드 안료에 관한 것이다.

Description

설파이드 및 옥시설파이드 안료{SULPHIDE AND OXYSULPHIDE PIGMENTS}
담체가 사용되지 않은 희토류 금속 설파이드 및 이트륨 설파이드 안료, 및 플라스틱, 피복재 및 화장품에서의 이들의 용도는 EP 0 203 838 B1호에 공지되어 있다. EP 0 545 746 B1 호는 희토류 금속 또는 이트륨의 세스퀴설파이드에 기초한 조성물 및 도판트를 함께 포함하는 안료를 기재하고 있다.
EP 0 620 254 B1 호에서, 희토류 금속 설파이드 또는 이트륨 설파이드에 기초한 안료는 투명한 산화물, 바람직하게는 금속 산화물로 피복된 담체로서 사용된다.
이들 공지의 희토류 금속 설파이드 및 이트륨 설파이드 안료는 다수의 목적을 위해 흡수 안료로서 우수한 효과를 나타내도록 사용될 수 있지만, 간섭능(interference capacity)의 부재 및 불량한 광택으로 인해 진주 광택 안료로서 간주될 수는 없다.
본 발명은 희토류 금속 및/또는 이트륨의 설파이드 또는 옥시설파이드로 피복된 소판상 기재에 기초한 설파이드 및 옥시설파이드 안료, 및 이들의 제조방법 및 자동차 마무리제, 도료, 잉크, 플라스틱 및 화장품 배합물에서의 이들의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 양호한 불투명도(opacity) 및 강한 색조를 갖고, 비교적 넓은 색상 범위에 걸치는 동시에, 진주 광택 안료의 간섭 및 광택 특성을 갖는 희토류 금속 설파이드 또는 옥시설파이드 및 이트륨 설파이드 또는 옥시설파이드 안료를 제공하는 것이다.
최근, 소판상 기재를 희토류 금속(란탄족) 및 이트륨의 설파이드 또는 옥시설파이드로 피복함으로써 유리한 색상 특성을 갖는 안료를 수득할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
소판상 기재상에, 높은 광택을 갖고, 우수한 색 강도를 갖는 안료를 제공하며, 가능하게는 얇은 소판의 간섭색을 발생시킬 수 있는 희토류 금속 및 이트륨의 균일한 설파이드 또는 옥시설파이드 층을 적용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 소판상 기재가 희토류 금속 및/또는 이트륨의 설파이드 또는 옥시설파이드로 피복됨을 특징으로 하는, 소판상 기재에 기초한 설파이드 및 옥시설파이드 안료를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 안료를 제조하는 방법, 및 이들 안료를 도료, 니스, 인쇄 잉크, 플라스틱 및 화장품 같은 배합물에 사용하는 방법을 제공한다.
기재는 일반식 M2S3(여기에서, M은 원자번호 57 내지 71의 란탄족 및 이트륨으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 원자이다)의 희토류 금속 또는 이트륨의 설파이드로 피복된다. 바람직하게는, M2S3는 입방정계 γ-Ce2S3또는 γ-La2S3의 세스퀴설파이드이다. 그러나, γ-Ce2S3와 γ-La2S3의 혼합물 같은 설파이드 혼합물, 또는 LaYS3같은 복합 설파이드 또한 적합하다. 피복은 추가로 일반식 M2S3-xOx(여기에서, x는 2.5보다 작고 0.05보다 크다)의 옥시설파이드로 이루어질 수 있다.
적합한 소판상 기재는 피복 조건하에서 안정한 것으로서, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 소판상 물질이다. 특히, 천연 및 합성 운모, 카올린, 활석, 베어미클라이트, TiO2, SiO2및 Al2O3플레이크, 유리 플레이크, 흑연, 금속 플레이크, 비스무트 옥시클로라이드, 소판상 철 산화물, LCP(액정 중합체 안료), 할로그래픽 안료 및 기타 소판상 물질을 언급할 수 있다.
예컨대 백운모(muscovite) 또는 플로고파이트(phlogopite) 같은 운모가 바람직하다. 그러나, 사용되는 소판상 기재는 또한 이미 금속 산화물 피복을 갖는 물질, 특히 예컨대 TiO2, ZrO2, SnO2, Al2O3, SiO2, ZnO 또는 이들 금속 산화물의 혼합물로 이루어진 피복을 하나 이상 갖는 운모 또는 SiO2플레이크를 포함한다.
다른 적합한 기재 물질은 얇은 금속 플레이크인데, 이는 Al 플레이크의 경우와 같은 일부 경우에 실리카 같은 저굴절률의 안정화 화합물 층으로 둘러싸여진다. Al 플레이크와는 별도로, 사용되는 다른 금속 플레이크는 Ag, Ti, Cu/Zn 및 기타 금속의 플레이크를 포함한다.
이들 소판상 기재의 크기는 그다지 중요하지 않으며, 따라서, 의도되는 용도에 적합한 크기를 갖는 입자를 사용할 수 있다. 일반적으로, 기재는 약 1 내지 200㎛, 특히 약 5 내지 100㎛의 입자 크기로 사용된다. 입자의 두께는 통상 약 0.1 내지 5㎛, 특히 약 0.5㎛이다.
기재로서 사용되는 출발물질은 공지되어 있고, 공지 기술에 의해 제조될 수 있다. 운모를 습식 또는 건식 밀링한 후 분류함으로써 목적하는 크기의 운모 입자를 수득할 수 있다. 금속 산화물로 피복된 물질, 특히 금속 산화물로 피복된 운모 플레이크는 예컨대 독일 다름스타트 소재의 메르크 카가아(Merck KGaA)로부터 이리오딘(Iriodin; 등록상표) 진주 광택 안료로서 시판되거나, 또는 공지 기술에 의해 제조될 수 있다. 그러한 기술은 예를 들어 하기 특허 및 특허 출원에 기재되어 있다: US 3,087,828 호, US 3,087,829 호, DE 19 59 998 호, DE 20 09 566 호, DE 22 14 545 호, DE 22 44 298 호, DE 23 13 331 호, DE 25 22 572 호, DE 31 37 808 호, DE 31 37 809 호, DE 31 51 343 호, DE 31 51 354 호, DE 31 51 355 호, DE 32 11 602 호, DE 32 35 107 호, WO 93/08237 호 및 EP 0 763 573 호.
희토류 금속 및/또는 이트륨의 염 용액 및 임의적으로는 옥살산을 소판상 기재의 수성 현탁액에 첨가함으로써 본 발명의 안료를 제조하는데, 상기 현탁액의 pH는 임의적으로는 염기를 동시에 첨가함으로써 첨가된 염의 가수분해를 일으키는 범위내에서 실질적으로 일정하게 유지된다. 이러한 방식으로 산화물 또는 산화물 수화물 또는 옥살레이트로 피복된 안료를 분리해내고, 세척한 다음, 바람직하게는 80 내지 150℃에서 10분 내지 1.5시간동안 건조시키고, 바람직하게는 400 내지 900℃에서 소결시킨다. 마지막으로, 생성물을 불활성 기체하에 550 내지 1200℃, 바람직하게는 800 내지 1000℃에서 10분 내지 2시간동안 H2S 기체 스트림 중에서, 또는 CS2또는 H2S/CS2기체 스트림 중에서 소결시키는데, 이 과정에서 희토류 금속 및/또는 이트륨의 옥살레이트 또는 산화물이 설파이드 또는 옥시설파이드로 전환된다.
또한, H2S 또는 CS2와의 반응을 유동상 반응기(CVD 공정)에서 수행할 수도 있다.
CVD 공정을 수행하기 위해서는, CVD 공정의 경우에 일반적이듯이 유동상 반응기 또는 관형 로(tube furnace)를 사용하는 것이 좋다. 피복될 기재 입자를 반응기내에서 예컨대 N2또는 아르곤 같은 불활성 유동화 기체에 의해 유동화시키면서 목적하는 반응온도(통상적으로 400 내지 900℃, 바람직하게는 650 내지 850℃)로 가열한다. 이어, 원소 황 또는 H2S 및/또는 CS2를 상부의 증발용기로부터 제공되는 담체 기체의 불활성 스트림(유리하게는 유동화기체의 부수적인 스트림)에 의해 별도의 노즐로부터 도입하며, 이 때 황 농도는 반응기중의 기체의 총량을 기준으로 하여 0.5 내지 5부피%, 바람직하게는 2부피% 이하로 유리하게 유지된다.
황을 함유하는 화합물 외에, 특히 바람직한 황 공여 화합물은 황화수소 및 원소 황이다.
원소 황을 사용하는 경우, 미분된 황 분말을 약 1 내지 4시간동안 불활성으로 만든 후 이를 산소의 부재하에 반응온도, 통상 400 내지 1200℃, 바람직하게는 400 내지 900℃, 특히 600 내지 850℃로 가열하는 절차가 채택된다.
예컨대 알칼리토금속 및/또는 알칼리금속으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 도판트의 존재하에 희토류 금속 산화물 또는 산화물 수화물 층, 또는 이트륨 산화물 또는 산화물 수화물 층을 소판상 기재상에 침착시킴으로써, 특히 매끈하고 안정하며 선명하고 강한 색상을 갖는 희토류 금속 설파이드 층 또는 이트륨 설파이드 층을 각각 생성시킬 수 있다. 도판트는 설파이드 층(M2S3) 또는 옥시설파이드 층(M2S3-xOx)의 결정 격자내에 함입된 형태이다. 도판트는 알칼리금속 및/또는 알칼리토금속의 염으로부터 단독으로 또는 혼합되어 선택될 수 있으며, 나트륨 또는 칼륨을 사용하는 것이 바람직하다. 소판상 기재를 산화물 또는 산화물 수화물 층으로 피복하는 동안, 기재를 기준으로 하여 0.02 내지 2.0중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.2중량%의 양으로 고체 형태 또는 수용액 형태의 도판트를 첨가한다. 설파이드 층 또는 옥시설파이드 층중 도판트의 비율은 0.01 내지 1.0중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량%이다.
특히 바람직한 것은 세륨 설파이드 층 또는 옥시설파이드 층을 갖고 나트륨으로 도핑된 소판상 기재이다.
목적하는 효과에 따라, 희토류 금속 또는 이트륨의 설파이드 층 또는 옥시설파이드 층은 약 400nm 이하, 바람직하게는 10 내지 300nm의 두께를 가질 수 있다. 이들 층에서는, 기재를 기준으로 하여 약 1 내지 400중량%, 특히 5 내지 300중량%인 희토류 금속 설파이드 또는 이트륨 설파이드, 또는 상응하는 옥시설파이드의 함량을 달성하는 것이 통상적이다. 설파이드 또는 옥시설파이드 층의 층 두께에 따라, 층 두께가 두꺼워질 때 은색으로부터 금색, 적색, 자색 및 청색을 경유하고 녹색을 거쳐 최종적으로 고도의 간섭색에 이르는 간섭색이 얻어진다.
희토류 금속 설파이드 또는 이트륨 설파이드 층 또는 상응하는 옥시설파이드 층 뿐만 아니라 고굴절률 및 저굴절률의 물질(바람직하게는 산화물), 및 임의적으로는 반투명 금속의 다른 층(바람직하게는 3 내지 7개의 층)도 함유하는 안료(다층 안료)를 사용하여, 매우 강한 각도-의존성 색상 효과(색상 변화, 각도 발색성)를 얻을 수 있다.
또한, 수득된 안료를 후피복 또는 후처리시켜, 광 안정성, 기후 안정성 및 화학적 안정성을 추가로 향상시키거나 안료의 취급, 특히 다양한 매질로의 혼입을 용이하게 할 수도 있다. 적합한 후피복 및 후처리의 예는 DE-C 22 15 191 호, DE-A 31 51 354 호, DE-A 32 35 017 호 또는 DE-A 33 34 598 호에 기재되어 있는 방법이다.
추가로 적용되는 성분은 전체 안료의 약 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 3중량%만 구성한다.
본 발명의 안료는 당해 기술의 질을 크게 높이는 것이다. 오렌지색에서 적색에 이르는 강력한 색상 및 목적하는 대로 생성시킬 수 있는 간섭색으로 인해 다수의 용도를 위해 개발될 수 있는 매우 흥미로운 효과를 달성하며; 특히, 그 자체가 이미 간섭색을 갖는 기재의 경우, 이는 설파이드 층 또는 옥시설파이드 층에 의해 강화 및 변화될 수 있다. 사용 분야는, 본 발명의 안료를 예컨대 매니큐어, 메이크업, 젤, 파우더, 연고, 화장수, 립스틱 및 기타 배합물에 통상 0.1 내지 80중량%의 농도로 사용할 수 있는 화장품 분야, 및 예를 들어 도료, 다른 피복재, 인쇄 잉크 또는 플라스틱을 착색시키기 위한 산업 분야이다.
본 발명의 안료를 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%의 양으로 포함하는 플라스틱은 예컨대 CO2또는 Nd-YAG 레이저를 사용한 레이저 마킹에 특히 적합하다. 수득된 마킹은 높은 콘트라스트 및 선명도 때문에 눈에 잘 띈다.
하기 실시예는 본 발명을 한정하지 않으면서 예시하고자 하는 것이다.
실시예 1
입자 크기가 10 내지 60㎛인 운모 100g을 물 2ℓ에 현탁시킨다. pH 5.5 및 60℃에서, 묽은 황산 420㎖중 Ce(SO4)2·4H2O 26g의 용액을 칭량해 넣는데, 이 때 pH는 25% 수산화나트륨 용액을 동시에 적가함으로써 일정하게 유지시킨다. 혼합물을 30분동안 교반하고, 생성물을 분리해낸 다음, 물로 세척하고 80℃에서 30분간 건조시키고, 먼저 500℃에서 아르곤 스트림중에서 30분간, 그리고 마지막으로 950℃에서 H2S/아르곤 스트림(10ℓ/h H2S)중에서 1시간동안 소결시킨다.
생성된 안료는 강한 오렌지색 및 높은 광택을 갖는다.
실시예 2
실시예 1에서와 동일한 절차에 의해, 입자 크기 5 내지 40㎛의 SiO2플레이크 100g을 세륨 설파이드로 피복시킨다. 실시예 1에 기재된 안료와 비교하여, 생성된 안료는 훨씬 더 강한 오렌지색 및 증가된 광택을 갖는다.
실시예 3
실시예 1의 절차를 이용하여, 이리오딘(등록상표) 103 금홍석 순은(Iriodin 103 rutile sterling silver)(독일 다름스타트 소재의 메르크 카가아로부터 구입가능한, 입자 크기 10 내지 50㎛의 TiO2-피복된 운모 안료) 100g을 세륨 설파이드로 피복한다. 생성된 안료는 강한 오렌지-금색 및 높은 광택을 갖는다.
실시예 4
a) 입자 크기 10 내지 60㎛의 운모 100g을 탈이온수 2ℓ에 현탁시키고, 이 현탁액을 계속 교반하면서 75℃로 가열한다. 묽은 염산(20%)을 사용하여 현탁액의 pH를 6.0으로 조정한다. CeCl3수용액(탈이온수 600g중 CeCl3·7H2O 108g) 650㎖를 첨가하는 동안, 20% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 6.0에서 일정하게 유지한다. 다 첨가한 후, 완전히 침전시키기 위해 계속 교반한다. 생성된 안료를 여과해내고 세척한 다음 110℃에서 건조시킨다. CeO2로 피복된 운모 안료는 백색 분말의 색상을 갖고, 약한 은색 간섭을 나타낸다.
b) 실시예 4a)로부터의 생성물 10g을 석영 보트에 넣은 후 석영 관을 갖는 관형 로에 넣는다. 로를 아르곤하에(200cm3/분) 650℃로 가열한다. 그 후, H2S 기체를 시스템에 1시간동안 통과시킨다. 반응이 종결된 후, 생성물을 불활성 기체(아르곤)하에 실온으로 냉각시킨다. 이렇게 하여 γ-Ce2S3층을 갖는 밝은 적색의 안료를 수득한다.
실시예 5
실시예 4a)로부터의 생성물 10g을 실시예 4b)에서와 같이 질소하에(200cm3/분) 회전하는 관형 로에서 750℃로 가열한다. 이어, H2S 스트림(200cm3/분)을 시스템에 5시간동안 추가로 통과시킨다. 반응이 종결된 후, 생성물을 불활성 기체(N2)하에 실온으로 냉각시킨다. 생성된 세륨 옥시설파이드(Ce2OS2)로 피복된 안료는 녹색조 및 높은 광택을 갖는다.
실시예 6
a) CeCl3용액(CeCl3·7H2O 68.4g, 탈이온수로 700㎖로 만듬)과 옥살산 용액(H2C2O4·2H2O, 탈이온수로 700㎖로 만듬)을 75℃에서 동시에 그러나 별도로 운모 현탁액(입자 크기 10 내지 60㎛의 운모 100g)에 칭량해 넣는다. 다 첨가한 후, 안료를 세척하고 110℃에서 건조시킨 후 800℃에서 소결시킨다.
b) 세륨 옥살레이트로 피복된 운모 안료 10g을 N2스트림하에(200cm3/분) 석영 보트 내에서 관형 로에서 900℃로 가열한다. 이어, 900℃에서 4시간동안 H2S 스트림(200m3/분)을 시스템에 추가로 통과시킨다. 반응이 종결된 후, 생성물을 불활성 기체(N2)하에 실온으로 냉각시킨다. 이런 방식으로 제조된 적자색 안료는 β-Ce10S14O 피복을 갖는다.

Claims (12)

  1. 소판상 기재에 기초한 설파이드 및 옥시설파이드 안료로서,
    상기 기재가 일반식 M2S3의 이트륨 및/또는 하나 이상의 희토류 금속 설파이드 또는 일반식 M2S3-xOx의 상응하는 옥시설파이드(여기에서, M은 란탄족 및 이트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소이다)로 피복되는 것을 특징으로 하는,
    설파이드 및 옥시설파이드 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    희토류 금속 설파이드 또는 옥시설파이드가 세륨, 네오디뮴, 프라세오디뮴, 사마륨, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 에르븀 또는 튤륨의 설파이드 또는 옥시설파이드인 것을 특징으로 하는 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    소판상 기재가 피복되지 않거나 1회 이상 피복된 운모 플레이크, SiO2, TiO2또는 Al2O3플레이크, 유리 플레이크, 흑연, 비스무트 옥시클로라이드 또는 소판상 금속 산화물인 것을 특징으로 하는 안료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    희토류 금속 설파이드 또는 옥시설파이드의 양이 전체 안료를 기준으로 하여 1 내지 400중량%인 것을 특징으로 하는 안료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    희토류 금속 설파이드 층 또는 옥시설파이드 층이 하나 이상의 알칼리금속 및/또는 알칼리토금속으로 도핑되는 것을 특징으로 하는 안료.
  6. 제 5 항에 있어서,
    도핑 원소가 설파이드 층 또는 옥시설파이드 층을 기준으로 하여 0.01 내지 1.0중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 안료.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    도핑 원소가 나트륨 또는 칼륨인 것을 특징으로 하는 안료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    소판상 기재가 나트륨으로 도핑된 세륨 설파이드(Ce2S3)의 층을 갖는 것을 특징으로 하는 안료.
  9. 희토류 금속 및/또는 이트륨의 염의 용액 및 임의적으로는 옥살산 용액을 소판상 기재의 수성 현탁액에 첨가하고, 필요한 경우, 고체 형태 또는 수용액으로서의 도판트를 현탁액에 첨가한(이 때, 임의적으로는 염기를 동시에 첨가함으로써, 상기 첨가된 염의 가수분해를 일으키는 범위 내에서 현탁액의 pH를 실질적으로 일정하게 유지시킨다) 다음, 이러한 방식으로 산화물 또는 산화물 수화물 또는 옥살레이트로 피복된 안료를 분리해내고, 세척하고, 건조시킨 다음, 임의적으로는 400 내지 800℃에서 먼저 소결시키고, 최종적으로 황 화합물, CS2, 황 또는 황화수소의 존재하에 550 내지 1200℃에서 설파이드 또는 옥시설파이드로 전환시키는 것을 특징으로 하는,
    제 1 항에 따른 안료를 제조하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    도판트가 하나 이상의 알칼리금속 염 및/또는 알칼리토금속 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 자동차 마무리제, 도료, 니스, 인쇄 잉크, 플라스틱 및 화장품으로 이루어진 군으로부터 선택된 배합물에서의, 제 1 항에 따른 안료의 용도.
  12. 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 안료를 포함하는 배합물.
KR1020007009955A 1998-03-11 1999-03-11 설파이드 및 옥시설파이드 안료 KR20010041723A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19810317A DE19810317A1 (de) 1998-03-11 1998-03-11 Seltene Erdmetallsulfidpigmente und Yttriumsulfidpigmente
DE19810317.4 1998-03-11
PCT/EP1999/001572 WO1999046336A1 (de) 1998-03-11 1999-03-11 Sulfid- und oxisulfidpigmente

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010041723A true KR20010041723A (ko) 2001-05-25

Family

ID=7860383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007009955A KR20010041723A (ko) 1998-03-11 1999-03-11 설파이드 및 옥시설파이드 안료

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6419736B1 (ko)
EP (1) EP1062281B1 (ko)
JP (1) JP2002506110A (ko)
KR (1) KR20010041723A (ko)
CN (1) CN1160422C (ko)
AU (1) AU3144799A (ko)
DE (2) DE19810317A1 (ko)
WO (1) WO1999046336A1 (ko)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10046152A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
DE19947175A1 (de) 1999-10-01 2001-04-05 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
DE10120856A1 (de) 2001-04-27 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
EP1457745B1 (en) * 2001-06-18 2016-06-01 Konoshima Chemical Co., Ltd. Rare earth metal oxysulfide cool storage material
EP1375601A1 (de) * 2002-06-28 2004-01-02 MERCK PATENT GmbH Fünfschichtpigmente
DE10239020A1 (de) 2002-08-20 2004-03-04 Merck Patent Gmbh UV-Inline-Lackierung
EP1443083B1 (en) * 2003-02-03 2008-02-27 MERCK PATENT GmbH Pearlescent pigments based on selectively absorbing layers of chalcogenide, oxychalcogenide and mixed chalcogenides
EP1469042A3 (de) 2003-03-27 2010-07-07 MERCK PATENT GmbH Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
GB0326985D0 (en) * 2003-11-20 2003-12-24 Johnson Matthey Plc Pigments
US20060013838A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Qinyun Peng Cosmetic powder compositions having large particle size color travel effect pigments
US20060051304A1 (en) 2004-09-02 2006-03-09 Qinyun Peng Special effects with mixtures of interference pigments
US20060275231A1 (en) * 2005-05-10 2006-12-07 L'oreal Cosmetic composition, a packaging device and a method of application
FR2885521B1 (fr) * 2005-05-10 2009-07-24 Oreal Composition cosmetique
CN100368283C (zh) * 2005-11-05 2008-02-13 大连海事大学 一种微细稀土硫氧化物的制备方法
JP4938315B2 (ja) * 2006-01-17 2012-05-23 ダイセルポリマー株式会社 レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物
CN102634237A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 内蒙古大学 一种新型复合颜料γ-Ce2S3/SiO2的制备方法
US9816189B2 (en) 2013-03-15 2017-11-14 Honda Motor Co., Ltd. Corrosion inhibiting compositions and coatings including the same
CN103708526A (zh) * 2013-11-26 2014-04-09 内蒙古大学 一种稀土硫化物珠光颜料的制备方法
CN105838114B (zh) * 2016-05-25 2018-05-01 南京理工大学 一种高红外反射稀土倍半硫化物γ-Ce2S3包覆云母珠光颜料及其制备方法
CN106009786B (zh) * 2016-05-25 2018-04-03 南京理工大学 一种掺杂型高红外反射稀土倍半硫化物γ‑Ce2S3包覆云母珠光颜料及其制备方法
CN109280427A (zh) * 2017-07-21 2019-01-29 包头中科世纪科技有限责任公司 水性树脂色浆及其制备方法
CN107418383A (zh) * 2017-08-30 2017-12-01 中国科学院包头稀土研发中心 汽车面漆及其制备方法
CN108219536B (zh) * 2017-12-12 2020-07-10 景德镇陶瓷大学 一种氧化铝包裹型γ~Ce2S3红色色料的制备方法
CN111393875A (zh) * 2020-03-30 2020-07-10 内蒙古航天红峡化工有限公司 一种二氧化钛包覆稀土基珠光颜料的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4223383A1 (de) * 1992-07-16 1994-01-20 Basf Ag Glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger Beschichtung
EP0608930B1 (en) 1993-01-22 2000-06-14 Koninklijke Philips Electronics N.V. Digital 3-channel transmission of left and right stereo signals and a center signal
FR2703999B1 (fr) * 1993-04-16 1995-05-24 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux pigments minéraux colorés à base de sulfures de terres rares, procédé de synthèse et utilisations.
FR2719576B1 (fr) * 1994-05-06 1996-07-12 Rhone Poulenc Chimie Composition à base d'un sulfure de terre rare comprenant au moins un élément alcalin, son procédé de préparation et son utilisation comme pigment coloré.
FR2755971B1 (fr) * 1996-11-19 1999-03-05 Rhodia Chimie Sa Utilisation comme pigment colorant d'un sulfure de terre rare de forme beta et son procede de preparation
RU2108355C1 (ru) * 1997-01-17 1998-04-10 Институт неорганической химии СО РАН Неорганический пигмент на основе сульфида металла и способ его получения
KR20000048267A (ko) * 1998-12-23 2000-07-25 슈틀러 안료 혼합물

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999046336A1 (de) 1999-09-16
US6419736B1 (en) 2002-07-16
EP1062281B1 (de) 2003-07-30
EP1062281A1 (de) 2000-12-27
AU3144799A (en) 1999-09-27
CN1160422C (zh) 2004-08-04
JP2002506110A (ja) 2002-02-26
DE59906436D1 (de) 2003-09-04
DE19810317A1 (de) 1999-09-16
CN1292812A (zh) 2001-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010041723A (ko) 설파이드 및 옥시설파이드 안료
KR102375787B1 (ko) α-알루미나 플레이크
KR960000646B1 (ko) 소판-형 착색안료 및 그의 제조방법
KR100864456B1 (ko) 유색 안료
US5958125A (en) Goniochromatic luster pigments based on transparent, nonmetallic, platelet-shaped substrates
RU2323238C2 (ru) Многослойные пигменты на основе стеклянных чешуек
US5607504A (en) Multiply coated metallic luster pigments
US7850775B2 (en) Multi-colored lustrous pearlescent pigments
FI92599B (fi) Kullanvärinen värikiiltopigmentti
JP5138862B2 (ja) 光沢黒色干渉顔料
EP0753545B2 (de) Goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate
US6692561B1 (en) Intensely colored interference pigments
US7611574B2 (en) Interference pigment with a high covering power
KR20040055620A (ko) 무기 구형 흡수 안료
US5411586A (en) Luster pigments containing bismuth vanadate
KR20040081319A (ko) 매스 색조를 갖는 간섭 안료
KR20000058037A (ko) 강한 간섭 안료
CA2364327A1 (en) Silver-coloured lustre pigment
JP2003049093A (ja) 多層光沢顔料
JP2017149946A (ja) エフェクト顔料
KR20060028392A (ko) 광안정화 효과 안료
US6193794B1 (en) Goniochromatic luster pigments based on multiply coated iron oxide platelets
US5827361A (en) Carbon-containing figments
EP2649133A1 (en) Brilliant black pigments
MXPA00008826A (es) Pigmentos de sulfuro y oxisulfuro

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid