FI92599B - Kullanvärinen värikiiltopigmentti - Google Patents

Kullanvärinen värikiiltopigmentti Download PDF

Info

Publication number
FI92599B
FI92599B FI884159A FI884159A FI92599B FI 92599 B FI92599 B FI 92599B FI 884159 A FI884159 A FI 884159A FI 884159 A FI884159 A FI 884159A FI 92599 B FI92599 B FI 92599B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
iron
mica
metal oxide
titanium
pigment
Prior art date
Application number
FI884159A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI92599C (fi
FI884159A0 (fi
FI884159A (fi
Inventor
Ralf Emmert
Manfred Weigand
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of FI884159A0 publication Critical patent/FI884159A0/fi
Publication of FI884159A publication Critical patent/FI884159A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI92599B publication Critical patent/FI92599B/fi
Publication of FI92599C publication Critical patent/FI92599C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0009—Pigments for ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

92599
Kullanvärinen värikiiltopigmentti
Esillä oleva keksintö koskee värikiiltopigmenttiä, jonka pohjana ovat metallioksidikerroksella päällystetyt 5 levymäiset substraatit, erityisesti kiille tai metalliok-sidilla päällystetty kiille, ja jossa metallioksidikerros sisältää sekä titaania että myös rautaa.
Tunnettuja ovat rautapitoiset kiillesuomupigmentit, joita on käytetty monia vuosia hyvällä menestyksellä. On 10 kuvattu myös pigmenttejä, joissa rautaoksidia kerrostetaan yhdessä toisen metallioksidin, erityisesti titaanidioksidin kanssa kiillehiukkasten päälle, ja myös pigmenttejä, joissa saostamiset suoritetaan peräkkäin.
US-patentissa 3 087 828 esitetään, että erottamalla 15 Fe203-kerros Ti02-kerroksesta voidaan saada kullanvärinen pigmentti, joka ottaa hehkutettaessa punertavan värisävyn. DE-PS 1 959 998 kuvaa pigmenttejä, joissa on kiilteen pinnalla lähinnä titaani- ja rautaoksidin seoskerros ja sen päällä peitekerros titaanioksidista ja/tai sirkoniumoksi-20 dista.
DE-PS 2 244 298 kuvaa kullanväristen helmihohde-pigmenttien valmistuksen, jossa Ti02:lla ja/tai Zr02:lla päällystetty kiillepigmentti päällystetään seuraavaksi rauta(II)hydroksidilla, joka sitten hapetetaan Fe203:ksi.
.25 Lopulta DE-OS 2 723 871 kuvaa kiillepigmenttejä, joissa on ohuen Ti02- tai Al203-kerroksen päällä paksu Fe203-kerros.
DE-OS 2 522 572 kuvaa myös, rutiilimuodossa olevalla Ti02:lla päällystettyjen kiillepigmenttien varusta-30 misen lisäpäällystyskerroksella, joka on värjäävää metal-*: lioksidia, jolloin mainitaan myös Fe203. Tällaisia päällys tyksiä on kuvattu myös suhteellisen vähäisillä rautaoksi-dimäärillä.
DE-OS 2 313 331 kuvaa edullisia rautapitoisia pig-35 menttejä, joissa rautaoksidi on tarkkaan määritellyissä kidemodifikaatioissa.
2 92599 DE-OS 3 528 256 menetelmän mukaisesti päällystetään rutiilimuodossa olevalla titaanioksidilla päällystetyt kiillepigmentit suhteellisen suurella rautaoksidi-määrällä, siten että syntyy kolmikerrosrakenne rutiilis-5 ta, pseudobrookiitista ja rautaoksidista, ja rakenne voidaan todeta röntgenrakenneanalyysillä.
Tähän asti tunnetuilla kullanvärisillä värikiilto-pigmenteillä, joiden pohjana ovat metallioksidilla päällystetyt kiilteet, on puutteellinen kemiallinen ja termi-10 nen kestävyys emaleissa ja lasituksissa tai ne ovat sopimattomia käytettäviksi kosmetiikassa johtuen myrkyllisten raskasmetallien lisäämisestä.
Siten tehtävänä oli löytää uusia värikiiltopigment-tejä ja myös niille uusi valmistusmenetelmä. Pigmenteillä 15 tulisi olla ennen kaikkea suuri kemiallinen ja terminen stabiilisuus, jotta niitä voitaisiin käyttää silikaattipi-toisissa sulatteissa. Edellä esitettyjen myrkyllisten aineosien puuttuminen mahdollistaisi myös niiden käyttämisen kosmetiikkatuotteissa.
20 Nyt havaittiin yllättäen, että sopivissa olosuh teissa levymäisten substraattien pinnalle saostettu seos-oksidikerros, joka koostuu ennen kaikkea pseudobrookiitista, johtaa erittäin stabiileihin värikiiltopigmentteihin. Niiden hyvä terminen ja kemiallinen stabiilisuus mahdol-25 listaa sen, että niitä voidaan käyttää lasituksissa ja emaleissa.
Keksinnön kohteena ovat siten värikiiltopigmentit, joiden pohjana ovat metallioksidikerroksella päällystetyt levymäiset substraatit, erityisesti kiilteet tai me-30 tallioksidilla päällystetyt kiilteet, joissa metalliok- sidikerros sisältää sekä titaania että rautaa. Pigmentille on tunnusomaista, että metallioksidikerros sisältää pääasiassa pseudobrookiittia, jolla on rakenne (Fe203)x · (Ti02), jossa x voi saada kaikki arvot väliltä 0,75-1,5. 35 Keksinnön kohteena on myös menetelmä, jolla valmis tetaan värikiiltopigmenttejä päällystämällä levymäiset 3 92599 substraatit kuten lasi, kiilteet tai metallioksidilla päällystetyt kiilteet, rautaa ja titaania sisältävällä metallioksidikerroksella ja lopuksi hehkuttamalla, jolloin levymäisen substraatin vesipitoiseen suspensioon, lämpöti-5 lassa 50 - 100 °C ja pH-arvossa 2,0 - 6,0, lisätään samanaikaisesti vesipitoinen rauta( III )suolaliuos, vesipitoinen titaani(IV)suolaliuos ja emäs siten, että koko ajan raudan ja titaanin moolisuhde on 1,5 - 2,5 : 1 ja siten, että pH-arvo koko päällystyksen aikana pysyy lähes vakiona.
10 Lisäksi keksintöön kuuluu värikiiltopigmentin käyt täminen muoveissa, lakoissa, kosmetiikassa ja silikaatti-pitoisissa sulatteissa kuten emaleissa ja lasituksissa.
Yllättäen on pigmenteillä, jotka koostuvat pseudo-brookiitin homogeenisista kerroksista, sekä selvästi pa-15 rantuneet väriominaisuudet (parantunut värivoimakkuus ja hohto ja paremmat peitto-ominaisuudet) kuten myös parempi kemiallinen kestävyys, erityisesti koskien kestävyyttä sulatteissa lasituksia ja emalia varten, kuten myös parempi fotoaktiivisuus. Tämä tulee esille hyvänä kiiltona ja 20 hyvänä väritoistona polttamisen jälkeen. Tähän mennessä tunnetut kullanväriset värikiiltopigmentit haalistuivat poltettaessa emaleissa tai lasituksissa, niiden väri muuttui laimeaksi' ja se muuttui ruskeankeltaiseksi, sitä vastoin tulevat uudet kullanväriset värikiiltopigmentit kiil-,· 25 tävämmiksi ja säilyttävät aidon kullanvärin emaleissa ja lasituksissa.
Nämä hyvät ominaisuudet näillä pseudobrookiittiker-roksilla esiintyvät koostumuksen (Fe203)x · (Ti02) alueella, jossa x voi olla välillä 0,75 - 1,5. Erityisen edullinen 30 on kuitenkin koostumus, jossa x * 1, joka vastaa stoikio-'· metrisesti tarkkaa pseudobrookiittirakennetta Fe2Ti05.
Oleellista on se, että uusilla värikiiltopigmen-teillä on erittäin tasainen pinta, jolloin päällystetty pinta vastaa päällystetyn substraatin pintaa. Tästä syys-35 tä voidaan näitä värikiiltopigmenttejä valmistaa vain määrätyissä menetelmäolosuhteissa. Hydrolyysi tulisi si- • < 92599 4 ten suorittaa mahdollisimman vakiolämpötilassa, vakio-pH-arvossa ja vakiolla metallisuolaliuoksen lisäysnopeudella. Tällöin on oleellista, että vältetään metalli-ionien ylimäärä suspensiossa. Aikayksikössä voidaan hydrolyysiin 5 tuoda vain sellainen määrä metallisuolaa, joka voidaan aikayksikössä sitoa hydratoituna metallioksidina sub-straattipinnalle. Vain estämällä vapaiden hydratoitujen metalli-ionien tai metallioksidihiukkasten, jotka eivät ole sitoutuneet substraattipinnalle, esiintyminen suspen-10 siossa, saadaan homogeenisia kerroksia, joilla on tasainen kerrospaksuus.
Substraateiksi, joiden pinnoille kerrostetaan me-tallioksidikerros, sopivat periaatteessa kaikki levymäiset aineet, jotka voidaan päällystää metallioksideilla. 15 Esimerkkeinä voidaan mainita lasi, kiille, kuten esimerkiksi muskoviitti, biotiitti, flogopiitti ja vermi-kuliitti, synteettinen kiille ja metallioksideilla päällystetty kiille.
Esimerkiksi valitaan muskoviitti, jolloin edullisia 20 ovat vaaleat kiilletyypit, joissa on vähän värjääviä me-talliyhdisteitä. Erityistapauksissa tietyn värityypin saamiseksi ovat sopivia kuitenkin myös värilliset kiilletyypit.
Erityisen edullisia pigmenttejä saadaan käyttämäl-25 lä etukäteen esimerkiksi 1-5 paino-%:lla Si02:a, Sn02:a, Al203:a, Ti02:a ja/tai Fe203:a päällystettyjä kiilteitä.
Esimerkkeinä käytetyillä kiillesuomuilla on myöhemmän värikiiltopigmenttien toivotun käyttökohteen mukaisesti halkaisija noin 2 - 1000 pm, edullisesti 5 - 50 pm ja 30 paksuus alueella noin 0,05 - 1, edullisesti noin 0,1 pm. Kiilteet, joiden paksuus on suurempi kuin 1 pm, eivät aikaisemman kokemuksen perusteella ole värikiiltopigmenteil-le sopivia. Kiillesuomujen tulee olla paksuuden ja halkaisijan suhteen mahdollisimman yhtenäisiä. Siksi on tarkoi-35 tuksen mukaista luokitella kiilteet erottamisen ja jauhamisen jälkeen.
5 92599 Päällystettävästä substraatista valmistetaan vesipitoinen suspensio, edullisesti konsentraatio on noin 5 -40 paino-%. Metallisuolaliuoksia lisätään samanaikaisesti suspensioon yhdestä tai useammasta paikasta. Haluttaessa 5 voidaan metallisuolaliuokset sekoittaa etukäteen halutussa suhteessa ennen lisäämistä substraattisuspensioon. Rauta-suolaliuosta lisätään edullisesti konsentraationa noin 0,1-4 mol/1 ja titaanisuolaliuosta konsentraationa noin 0,05 - 2 mol/1. Raudan ja titaanin moolisuhde metallisuo-10 laliuoksessa on 1,5 - 2,5 : 1, edullisesti 1,8 - 2,2 : 1 ja erityisesti 2,0 : 1. Näin saadaan metallioksidikerrok-sia, joissa rautapitoisuus laskettuna Fe203:na on 60 - 72 paino-%, edullisesti 64 - 69 paino-% ja erityisesti 67 paino-%.
15 Metal li suo lana voidaan periaatteessa lisätä kaikkia vesiliukoisia mainittujen metallien suoloja. Edullisesti käytetään klorideja. Näillä on muuten helposti lisättäviin sulfaatteihin verrattuina se etu, että kloridi-ioni on me-tallioksidihydraatissa heikommin kiinnittyneenä kuin sul-20 faatti-ioni. Se voidaan siten helpommin jälleen pestä pois.
Metallioksidit saostuvat substraattipinnoille ilman, että syntyy sivusaostumia. Edullisesti tämä saavutetaan siten, että säädellään lisäämisnopeutta siten, että 25 lisätään noin 0,01 - 25 · 10'5 moolia metalli-ioneja minuuttia kohti ja päällystettävän pinnan neliömetriä kohti.
Samanaikaisesti metallisuolaliuoksen tai -liuosten kanssa lisätään emäs, edullisesti vesipitoinen 0,025 - 10-m alkali- tai ammoniumhydroksidiliuos tai myös ekviva-30 lenttinen määrä kaasumaista ammoniakkia. Alkalihydrokside-ja ovat oleellisesti natrium- ja kaliumhydroksidit. Emäksen lisäämistä ohjataan siten, että aina säilytetään oleellisesti se pH-arvo, joka päällystyksen alussa on valittu alueelle pH 2 - 6.
35 Jotta pH-arvo voidaan pitää vakiona, voidaan lisä tä myös puskurisysteemejä, esimerkiksi fosfaatti-, ase- 6 9 2 b 9 9 taatti-, sitraatti- ja glykokollipuskuri. Nämä voidaan lisätä joko kiillesuomususpensioon tai lisätä edullisesti alkali- tai anunoniumhydroksidiliuoksen mukana. Monissa tapauksissa ei vieraiden ionien lisääminen ole edullista, 5 ja tällöin pidetään edullisena säilyttää pH-arvo vakiona lisäämällä sopiva määrä emästä.
Päällystysaika voi vaihdella laajalti. Se riippuu oleellisesti lisättyjen metallisuolaliuosten konsentraa-tiosta, päällystettävän substraatin pinnasta ja lisättävän 10 pseudobrookiittikerroksen paksuudesta. Yleensä käytetään aikoja 1-24 tuntia.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saatu värikiilto-pigmentti voidaan ottaa talteen tavallisilla menetelmillä ja erottaa reaktioseoksesta. Edullisesti sekoitetaan vie-15 lä 1/2 - 4 tuntia suspensiossa 50 - 100 °C:ssa, jolloin oksidikerros vahvistuu. Lopuksi pigmentti tarkoituksenmukaisesti pestään, mahdollisesti aikaisemmin asetetussa pH-arvossa 5-7. Kuivaaminen tapahtuu tavalliseen tapaan lämpötilassa noin 90 - 150 °C.
20 Seostettujen pintojen kokonaispaksuus on aina halu tun värisävyn mukaisesti välillä 30 - 180 nm. Lisääntyvän kerrospaksuuden mukana muuttuvat interferenssivärit jatkuvasti siniharmäasta, hopean, kullan, oranssin, punaisen, violetin ja sinisen kautta vihreäksi. Lopuksi saadaan kor-, . 25 keamman asteen interferenssivärejä. Edullisesti kerrospak suudet ovat välillä 30 - 180 nm, koska ne vastaavat ensimmäistä astetta. Erityisen edullinen on interferenssiväri kulta.
Saadut pigmentit ovat herkkiä valolle ja siksi ne 30 tarkoituksenmukaisesti kalsinoidaan lämpötilassa 700 -;; 1100 °C, edullisesti 900 - 1000 °C, sinänsä tunnetulla ta valla. Näin niistä tulee myös kestäviä lämpötilavaikutuk-sia vastaan.
Kuivaamisen ja hehkuttamisen jälkeen, jolloin me-35 tallioksidikerroksesta poistetaan pääosin vesi, saadaan pigmenttejä, joiden pseudobrookiittikerrospitoisuus on 7 92599 10 - 60 %, edullisesti 20 - 50 %, laskettuna kokonaispig-menttipainosta.
Pseudobrookiittikerroksissa voi olla edelleen lisäaineita, erityisesti muita värillisiä tai värittömiä me-5 tallioksideja. Tällaisia ovat esimerkiksi alumiinini III), piin(IV), tinani IV), zirkoniuminiIV), kromini III), boorin- (III) ja fosforiniV) yhdisteet. Näitä lisäaineita lisätään mahdollisesti määrinä 0-2 paino-%. Yhteensä ei kuitenkaan pitäisi ylittää määrää 2-5 paino-%. Mikäli lisäai-10 neiden tulisi liittyä kerrokseen, voidaan nämä lisätä kiillesuspensioon, lisättävään suolaliuokseen tai mahdollisesti lisättävään emäkseen, vesiliukoisen suolan muodossa. Lisäaineet ovat yleensä jakautuneet metallioksidiker-rokseen homogeenisesti. Mahdollista on kuitenkin käyttää 15 suurempaa määrää joko kiilteen lähellä tai pigmentin pinnalla, ja tämä voi olla myös edullista.
Edelleen on mahdollista lisätä pigmentteihin jälki-päällystys tai jälkikäsittely, joka parantaa valo-, vesitä! kemiallista kestävyyttä tai joka helpottaa erityises-20 ti käsittelyä erilaisissa väliaineissa. Jälkipäällystyk-senä tai jälkikäsittelynä voidaan käyttää esimerkiksi menetelmiä, joita esitetään seuraavissa patenteissa: DE-PS 2 215 191, DE-OS 3 151 354, DE-0S 3 235 017 tai DE-OS 3 334 598. Koska keksinnön mukaisilla pigmenteillä . 25 on hyvät ominaisuudet ilman näitä lisätoimenpiteitä, muodostavat nämä mahdollisesti lisätyt aineet vain noin 0 -5, erityisesti 0-3 paino-% kokonaispigmentistä.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti saadaan erityisen edullisia helmiäiskiiltopigmenttejä, jotka ovat parem-30 pia kuin tähän asti tunnetut värin ja kiillon suhteen käytettäessä silikaattipitoisissa sulatteissa. Näin voidaan saada edullinen kultapigmentti, jonka avulla esimerkiksi lasitteissa ja/tai emaleissa voidaan saada tuotteita, jotka väriltään, kiilloltaan ja kauneudeltaan ovat lähellä 35 tuotteita, jotka on värjätty metallisella kullalla.
92599 8
Sulatteissa käytetään silikaattipitoisia sulatteita, joilla on kirjallisuudesta tunnettu koostumus ja ominaisuudet (esim. Winnacker-Kiichler, Chemische Technologie Bd 2, Anorg. Technologie II, Carl-Hanse-Verlag, Miinchen, 5 1959), edullisesti sulatteita, joiden sulamisalue on vä lillä 500 - 1100 °C.
Muuten tavallisten käyttökohteiden lisäksi sopivat uudet pigmentit erityisesti myös kosmeettisiin tarkoituksiin, koska ne koostuvat fysiologisesti hyväksyttävistä 10 metallioksideista. Pääasiassa niitä käytetään kuitenkin pigmentteinä värjättäessä esimerkiksi muoveja, kosmeettisia tuotteita, kuten huulipuikoissa ja saippuoissa, lasissa, keramiikassa, lakoissa, väreissä, kuten myös kautsussa ja kumitavaroissa. Ne sopivat lämpökestävyytensä takia 15 myös ennen kaikkea polttomaaleihin, sellaisten sulatteiden, lasin ja keraamisten aineiden värjäämiseen, jotka poltetaan. Yleensä käytetään pigmenttiä määränä 30 %:iin asti, edullisesti noin 0,5 - 10 %. Muoveissa on osuus yleensä suhteellisen alhainen, esimerkiksi 0,5 - 3 %, kun 20 taas kosmeettisissa valmisteissa, esimerkiksi huulipuikoissa, osuus on korkeintaan 30 %, edullisesti 5 - 25 % laskettuna huulipuikon kokonaismassasta.
Uudet pigmentit omaavat käytettyinä muovikalvoissa voimakkaita värejä, jotka eivät muutu myöskään tarkastelu-25 suunnan muuttuessa, koska värit eivät ole ainoastaan in-terferenssivärejä vaan myös peittovärejä. Siten esimerkiksi muovikalvolla, joka sisältää esillä olevan keksinnön mukaista kullanväristä pigmenttiä, on voimakas kaunis kul-lanväri, kun taas vastaavalla pigmentillä ilman värjäävää 30 metallioksidia on ulkonäössä väriltään heikompi kullankel-;; täinen interferenssiväri ja läpinäkyessä vaaleansininen komplementtiväri. Keksinnön mukaisella pigmentillä on sitä vastoin myös läpinäkyessä keltainen rauta-titaanioksidin ominaisväri.
9 92599
Esimerkki 1
Suspensioon, jossa on 100 g kalikiillettä, jonka hiukkasten halkaisija on noin 10 - 100 pm, 2000 ml:ssa de-mineralisoitua vettä, lisätään lämpötilassa 75 °C ja pH-5 arvossa 4,0 samanaikaisesti 650 ml vesiliuosta, jossa on FeCl3-liuosta (152 g FeCl3/l), annosnopeudella 1 ml minuutissa, ja 650 ml vesiliuosta, jossa on TiCl4-liuosta (90 g TiCl4/l), annosnopeudella 1,0 ml minuutissa. Noin yhden tunnin kuluttua kaksinkertaistetaan molempien liuosten 10 annostelunopeus. Samanaikaisesti lisäämisen aikana pidetään pH-arvo vakiona tiputtamalla samanaikaisesti 10-%:ista natronlipeää. Sekoitetaan 1/2 tuntia, jonka jälkeen pigmentti erotetaan, pestään vedellä, kuivataan 120 °C:ssa ja hehkutetaan 900 °C:ssa 30 minuuttia.
15 Saadaan kullanvärinen, kiiltävä pigmentti, jolla on hyvä peittokyky ja jonka väri ja kiilto pysyy lasitteissa ja emalissa, kun ne on poltettu lämpötilassa 500 -1100 °C.
Analyyttisesti havaitaan moolisuhde Fe : Ti 2 : 1 20 ja röntgenrakenneanalyysi osoittaa pseudobrookiitti-kide-tyyppiä (Fe2Ti05).
Esimerkki 2
Suspendoidaan 100 g tunnetulla tavalla Si02:lla päällystettyä (2 paino-%) kalikiillettä, jonka hiukkasten 25 halkaisija on 10 - 100 pm, 2000 ml:aan demineralisoitua vettä. Lisätään 75 °C:ssa ja pH-arvossa 4,0, 1300 ml vesi-liuosta, jossa on 99 g FeCl3 ja 58 g TiCl4, nopeudella 2 ml minuutissa, ja tällöin pidetään pH-arvo vakiona tiputtamalla samanaikaisesti 10-% natronlipeää. Sekoitetaan 30 1/2 tuntia, pestään vedellä, kuivataan 120 °C:ssa ja heh- * kutetaan 30 minuuttia 900 °C:ssa.
Näin saadaan kullanvärinen, kiiltävä pigmentti, jolla on hyvä peittokyky, ja jonka väri ja kiilto säilyvät lasitteissa ja emaleissa myös poltettaessa lämpötilas-35 sa 500 - 1100 °C.
92599 10
Analyyttisesti havaitaan moolisuhde Fe : Ti 2 : 1 ja röntgenrakenneanalyysi osoittaa pseudobrookiittikide-tyyppiä (Fe2Ti05).
Esimerkki 3 5 Analogisesti esimerkin 1 kanssa käsitellään 100 g kalikiillettä 500 ml :11a FeCl3-vesiliuosta (152 g FeCl3/l) ja 650 ml:11a TiCl4-vesiliuosta (90 g TiCl4/l).
Saadaan kullanvärinen, kiiltävä pigmentti, joka tuskin on peittokykynsä ja termisen stabiilisuutensa suh-10 teen huonompi kuin esimerkin 1 tuote.
Analyysit antavat moolisuhteeksi Fe : Ti 1,5 : 1.
Esimerkki 4
Analogisesti esimerkin 2 kanssa käsitellään 100 g kalikiillettä käyttäen 1450 ml vesiliuosta, jossa on 15 122 g FeCl3 ja 58 g TiCl4.
Saadaan kultainen, kiiltävä pigmentti, joka tuskin on heikompi peittokykynsä ja termisen stabiilisuutensa suhteen kuin esimerkin 1 tuote.
Analyysit antavat moolisuhteeksi Fe : Ti 2,5 : 1, 20 jolla on vahingoittunut pseudobrookiittirakenne.
Esimerkki 5
Analogisesti esimerkin 2 kanssa käsitellään 100 g tunnetun menetelmän mukaisesti Al203:lla (2 paino-%) päällystettyä kalikiillettä.
. . 25 Saadaan kullanvärinen, kiiltävä pigmentti, jolla on suuri peittokyky, ja jonka väri ja kiilto säilyvät lasitteissa ja emalissa myös poltettuna lämpötilassa 500 -1100 °C.
Esimerkki 6 30 Analogisesti esimerkin 1 kanssa käsitellään 100 g tunnetun menetelmän mukaisesti Sn02:lla (2 paino-%) päällystettyä kalikiillettä.
Saadaan kullanvärinen, kiiltävä pigmentti, jolla on suuri peittokyky ja jonka väri ja kiilto säilyvät lasituk-35 sissa ja emaleissa myös poltettaessa lämpötilassa 500 -1100 °C.
11 92599
Esimerkki 7 15 g esimerkin 1 mukaisesti valmistettuja värikiil-topigmenttejä sekoitetaan 100 g:aan emalimassaa, joka sisältää 60 paino-% kaupallisesti saatavaa Fritte TR 2524:ää 5 (Fa. Bayer, Leverkusen), 3,5 paino-% siniväriä, 0,2 paino-% natriumaluminaattia, 0,2 paino-% kaliumkarbonaattia ja 36,1 paino-% vettä. Tähän seokseen lisätään 115 ml 2 % akrylaattiliuosta (Rohagit SD 15, Fa. Röhin, Darmstadt) ja säädetään pH arvoon 10 käyttäen 25-% ammoniakkiliuosta.
10 Näin saatu seos ruiskutetaan pohjaemaloidulle teräslevylle, kuivataan ja poltetaan 820 °C:ssa 3-4 minuuttia.
Saadaan kiiltävä, kullanvärinen emali, jolla on sileä pinta.
Esimerkki 8 15 2,0 g esimerkin 1 mukaisesti valmistettua värikiil- lepigmenttiä sekoitetaan kaupallisesti saatavissa olevaan Fritte M 204:ään (Fa. Nitto Shokai) ja sekoitetaan 8,8 grammaan silkkipainoöljyä. Tämä seos levitetään silkkipai-nomenetelmällä esilasitetulle kappaleelle ja poltetaan 20 730 °C:ssa 30 minuuttia.
Saadaan kiiltävä kullanvärinen lasituskerros, jolla on tasainen pinta.
«

Claims (6)

92599
1. Värikiiltopigmentti, jonka pohjana ovat metal-lioksidikerroksella päällystetyt levymäiset substraatit, 5 erityisesti kiilteet tai metallioksidilla päällystetyt kiilteet, joissa metallioksidikerros sisältää sekä titaania että rautaa, tunnettu siitä, että metallioksidikerros sisältää pääasiassa pseudobrookiittia, jolla on rakenne (Fe203)x · (Ti02), jossa x voi saada kaikki arvot 10 väliltä 0,75 - 1,5.
2. Menetelmä värikiiltopigmenttien valmistamiseksi, päällystämällä levymäisiä substraatteja, kuten lasia, kiillettä tai metallioksidilla päällystettyä kiillettä, rautaa ja titaania sisältävällä metallioksidikerroksella 15 ja lopuksi hehkuttamalla, tunnettu siitä, että levymäisen substraatin vesisuspensioon lisätään lämpötilassa 50 - 100 °C ja pH-arvossa välillä 2,0 - 6,0 samanaikaisesti rauta(III)suolan vesiliuos ja titaani(IV)suolan vesiliuos ja emäs siten, että saavutetaan raudan ja titaanin mooli- 20 suhde 1,5 - 2,5 : 1 ja pH-arvo säilyy lähes vakiona koko päällystyksen ajan.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että titaanisuolana käytetään titaani-tetrakloridia.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että rautasuolana käytetään rauta(III)-kloridia.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että substraattina käytetään Si02:lla,
30 Sn02:lla, Al203:lla, Ti02:lla ja/tai Fe203:lla päällystettyä ;; kiillettä.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen väri-kiiltopigmentin käyttäminen muoveissa, lakoissa, kosmetiikassa ja silikaattipitoisissa sulatteissa, kuten emaleissa 35 ja lasituksissa. 92599
FI884159A 1987-09-11 1988-09-09 Kullanvärinen värikiiltopigmentti FI92599C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873730505 DE3730505A1 (de) 1987-09-11 1987-09-11 Goldfarbene farbglanzpigmente
DE3730505 1987-09-11

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI884159A0 FI884159A0 (fi) 1988-09-09
FI884159A FI884159A (fi) 1989-03-12
FI92599B true FI92599B (fi) 1994-08-31
FI92599C FI92599C (fi) 1994-12-12

Family

ID=6335766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI884159A FI92599C (fi) 1987-09-11 1988-09-09 Kullanvärinen värikiiltopigmentti

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5009711A (fi)
EP (1) EP0307747B1 (fi)
JP (1) JP2864019B2 (fi)
KR (1) KR960009059B1 (fi)
CN (1) CN1023607C (fi)
BR (1) BR8804659A (fi)
CS (1) CS274682B2 (fi)
DE (2) DE3730505A1 (fi)
ES (1) ES2031198T3 (fi)
FI (1) FI92599C (fi)
IN (1) IN169774B (fi)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3932424C1 (fi) * 1989-09-28 1991-06-06 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
JP2813060B2 (ja) * 1990-11-28 1998-10-22 株式会社曙ブレーキ中央技術研究所 ノンアスベスト摩擦材
DE4137860A1 (de) * 1991-11-16 1993-05-19 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
CN1043778C (zh) * 1992-08-15 1999-06-23 海南攀宝建材工业有限公司 包膜色素的制取方法
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19522864A1 (de) * 1995-06-23 1997-01-02 Merck Patent Gmbh Goldpigmente
DE19525503A1 (de) * 1995-07-13 1997-01-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate
CN1084772C (zh) * 1996-05-09 2002-05-15 默克专利股份有限公司 含有钛酸盐的珠光颜料
DE19618568A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Metalloxidbeschichtete Titandioxidplättchen
DE19618563A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Titanathaltige Perlglanzpigmente
DE19619165C1 (de) * 1996-05-11 1997-09-11 Heraeus Gmbh W C Keramische Färbelösung (gelb) und ihre Verwendung
US6045914A (en) * 1996-06-03 2000-04-04 Engelhard Corporation Pearlescent glass pigment
US5783506A (en) * 1997-01-31 1998-07-21 Engelhard Corporation Ceramic glaze including pearlescent pigment
BR9710754A (pt) 1997-05-23 1999-09-14 Merck Patent Gmbh Plaquetas de dióxido de titânio revestida com óxido metálico.
US6129784A (en) * 1997-09-30 2000-10-10 Shiseido Co., Ltd. Color titanated mica pigment and coated-body using the same
DE19915153A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
JP3686775B2 (ja) 1999-03-29 2005-08-24 触媒化成工業株式会社 複合粉体およびこれを配合した化粧料と塗料
DE19951871A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19951869A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
ATE482906T1 (de) * 2000-03-24 2010-10-15 Tokan Material Technology Co L Kompositoxidpigment auf der basis von titan und eisen und verfahren zu dessen herstellung
CA2683879C (en) 2001-11-29 2012-05-01 Honda Canada Inc. White pigment for use in formulations including white pearlescent paint
DE10320455A1 (de) * 2003-05-08 2004-11-25 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit hohem Deckvermögen
DE102004022257B9 (de) * 2004-05-06 2010-04-08 Schott Ag Thermisch hochbelastbarer Glaskeramik- oder Glaskörper dekoriert mit einer Farbe auf der Basis einer silikatischen Schmelze, die mit Effektpigmenten versehen ist
EP1672037B1 (en) * 2004-12-16 2016-12-07 Kao Corporation Pearlescent pigment
KR101314345B1 (ko) * 2004-12-16 2013-10-04 니폰 고켄 고교 가부시키가이샤 펄 안료
CN1324077C (zh) * 2005-03-24 2007-07-04 成都众缘鑫珠光科技有限公司 氟金云母珠光颜料及其制作
US8088212B2 (en) 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
JP4879834B2 (ja) * 2006-10-12 2012-02-22 日揮触媒化成株式会社 多機能性複合粉体を配合してなる化粧料
US8221536B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US20100192802A1 (en) * 2007-05-02 2010-08-05 Ciba Corporation Reinforced metal oxide flakes for effect pigments
ATE503806T1 (de) * 2007-12-17 2011-04-15 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
GB201011443D0 (en) * 2010-07-07 2010-08-25 Glassflake Ltd Glass flakes
CN101935234B (zh) * 2010-09-28 2011-07-27 广东道氏标准制釉股份有限公司 一种低温金黄色金属光泽釉及其制备方法
CN102408253B (zh) * 2011-08-27 2013-04-17 广东道氏技术股份有限公司 一种金属光泽釉釉料及其上釉工艺
DE102012017608A1 (de) * 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102012024901A1 (de) * 2012-12-20 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Pigmente
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
DE102014018275A1 (de) * 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmente mit metallischen Eigenschaften
PL3034562T5 (pl) * 2014-12-19 2022-04-19 Eckart Gmbh Pigmenty do uzyskiwania efektów absorbujących o wysokim nasyceniu barwy i wysokiej jasności, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
CN105482509A (zh) * 2015-12-15 2016-04-13 常熟市环虹化工颜料厂 一种云母复合型珠光颜料的制备方法
CN105623316A (zh) * 2016-01-14 2016-06-01 广西七色珠光材料股份有限公司 铁红系列低光泽片层颜料及其制备方法
CN105504889A (zh) * 2016-01-14 2016-04-20 广西七色珠光材料股份有限公司 金色系列低光泽度片层颜料及其制备方法
CN108690377A (zh) * 2018-05-08 2018-10-23 江苏贝丽得新材料有限公司 一种具有千足金效果的珠光颜料及其制备方法
CN111978779A (zh) * 2019-05-05 2020-11-24 贝内克-长顺汽车内饰材料（张家港）有限公司 珠光粉、珠光油漆以及涂覆珠光油漆的tpo制品
EP3974395A1 (de) * 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
BE759469A (fr) * 1969-11-29 1971-05-26 Merck Patent Gmbh Pigment a brillant nacre et leurs procedes de
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE2343704C3 (de) * 1973-08-30 1978-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung temperaturstabiler anorganischer Gelbpigmente
DE2451042C2 (de) * 1974-10-26 1982-07-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Anorganische Pigmente auf Pseudobrookit-Titandioxid-Basis
US4086100A (en) * 1975-05-22 1978-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Rutile-containing lustrous pigments
CA1090953A (en) * 1976-05-26 1980-12-09 Louis Armanini Iron oxide coated mica nacreous pigments
JPS5599975A (en) * 1979-01-27 1980-07-30 Pentel Kk Gold or silver water colors
DE3151355A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und verwendung"
CA1201255A (en) * 1982-09-22 1986-03-04 Mobay Chemical Corporation Dark brown pigments of pseudobrookite structure
DE3528256A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente
DE3617430A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
IN169017B (fi) * 1986-12-13 1991-08-17 Marck Patent Gmbh

Also Published As

Publication number Publication date
EP0307747B1 (de) 1992-05-13
FI92599C (fi) 1994-12-12
JP2864019B2 (ja) 1999-03-03
JPH01101377A (ja) 1989-04-19
KR890005229A (ko) 1989-05-13
US5009711A (en) 1991-04-23
EP0307747A1 (de) 1989-03-22
FI884159A0 (fi) 1988-09-09
CS605088A2 (en) 1990-11-14
ES2031198T3 (es) 1992-12-01
DE3730505A1 (de) 1989-03-30
FI884159A (fi) 1989-03-12
KR960009059B1 (en) 1996-07-10
CS274682B2 (en) 1991-09-15
BR8804659A (pt) 1989-04-18
DE3871046D1 (de) 1992-06-17
CN1031850A (zh) 1989-03-22
CN1023607C (zh) 1994-01-26
IN169774B (fi) 1991-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI92599B (fi) Kullanvärinen värikiiltopigmentti
KR960000646B1 (ko) 소판-형 착색안료 및 그의 제조방법
US7611574B2 (en) Interference pigment with a high covering power
US4744832A (en) Iron oxide coated perlescent pigments
US8066811B2 (en) Pigment having angle dependence of the interference colors and its production process
US6419736B1 (en) Sulfide and oxysulphide pigments
US6596070B1 (en) Interference pigments
RU2323238C2 (ru) Многослойные пигменты на основе стеклянных чешуек
US5411586A (en) Luster pigments containing bismuth vanadate
US7045007B2 (en) Effect pigment
US6692561B1 (en) Intensely colored interference pigments
US6776835B2 (en) Multilayer pigments based on coated metal platelets
US6747073B1 (en) Multilayer pearl lustre pigment
US6648957B1 (en) Multilayer nacreous pigment
FI109806B (fi) Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit
EP0719843B1 (en) Gray interference pigment and process for producing the same
JP2000517374A (ja) 多層干渉性顔料
KR19990083277A (ko) 불투명기재에근거한다층진주광택안료
US20130131246A1 (en) Effect pigment
CA2160836A1 (en) Multiply coated metallic luster pigments
US5985020A (en) Plate-like titanium dioxide reduction pigment
US20080118448A1 (en) Colored Metal Pigments, Method for the Production Thereof, Use of the Colored Metal Pigments in Cosmetics, and Cosmetic Containing These
US9611390B2 (en) Pigments with an iron silicate-containing coating
CS241529B2 (en) Nacre glossy pigment and method of its preparation
EP1479731A1 (en) Coloured pigments comprising complex phosphate systems

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: MERCK PATENT GESELLSCHAFT MIT BESCHRAENKTER HAFTUN