KR20040055620A - 무기 구형 흡수 안료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이봉형 입자 크기 분포, 하나 이상의 색-제공 층 및 최종 SiO2층을 갖는 무기 구형 흡수 안료, 및 페인트, 코팅물, 인쇄 인크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리에서, 트레이서(tracer)로서, 화장품 조성물에서 및 안료 제제 및 건조 제제의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

무기 구형 흡수 안료{INORGANIC SPHERICAL ABSORPTION PIGMENTS}
본 발명은 이봉형 입자 크기 분포, 하나 이상의 색-제공 층 및 최종 SiO2층을 갖는 무기 구형 흡수 안료, 및 페인트, 코팅물, 인쇄 인크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리에서, 트레이서로서, 화장품 조성물에서 및 안료 제제 및 건조 제제의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
착색할 계에 사용하기 전, 무기 흡수 안료는 용이한 분산 및 색 재생을 가능하게 하는 형태로 전환되어야 한다. 최종 제품의 품질에 결정적인 영향을 주는 안료의 이러한 전처리, 예컨대 분쇄는 시간 소모적이고 값비싸다. 또한 안료의 색상이 습윤시 변형된다는 단점이 있다. 화장품 조성물의 경우 안료는 추가적으로 피부에 닿는 느낌이 우수해야 하는데, 전형적인 흡수 안료는 이를 단지 조금만 나타낸다.
구형 입자, 특히 SiO2비드에 기초한 무기 흡수 안료는 1차적으로는 사람의 피부에 자연스런 겉모습을 부여하고 2차적으로는 주름을 실질적으로 눈에 보이지않게 하기 때문에 화장품에의 사용이 증가하고 있다.
색-제공 층으로 코팅된 무기 구형 흡수 안료는 예컨대 공개공보 JP 87-288662 호, JP 94-11872 호, JP 99-139926 호, JP 99-335240 호 및 DE 199 29 109 호에 개시되어 있다.
WO 00/15720 호는 높은 광 산란을 갖는 구형 SiO2입자에 기초한 안료 혼합물을 개시하고 있으며, 여기서의 SiO2비드중 일부는 TiO2/SiO2로 코팅되고 잔여부는 TiO2및 Fe2O3로 코팅되어 있다.
WO 99/66883 호는 최종 SiO2층을 가지며 산화티탄, 산화철 및 산화아연과 같은 금속 산화물로 코팅된 SiO2비드를 기재하고 있다. 이러한 방식으로 코팅된 SiO2비드는 간섭 안료와의 혼합물의 형태로 화장품 제제에 사용된다.
종래 기술로부터 공지된 SiO2비드에 기초한 구형 흡수 안료는 피부에 닿는 느낌은 비교적 우수하지만 은폐력이 지나치게 낮다는 단점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 피부에 닿는 느낌이 우수할 뿐 아니라 매우 우수한 광학 특성 및 높은 은폐력을 갖고 간단한 방식으로 제조될 수 있는 구형 흡수 안료를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 하나 이상의 색-제공 층, 이봉형 입자 크기 분포 및 최종 SiO2층을 갖는 구형 흡수 안료가 종래 흡수 안료에 비해 현저히 높은 은폐력을 갖는 것을 발견하였다. 최종 SiO2층은 색상, 색순도 및 틴팅(tinting) 강도 면에서 안료의 광학 특성을 현저히 증가시킨다.
따라서, 본 발명은,
- 하나 이상의 색-제공 층으로 코팅되고 SiO2의 상부 층을 갖는 1 내지 100㎚ 입자 크기의 구형 입자에 기초한 성분(A)을 포함하고,
- 하나 이상의 색-제공 층으로 코팅되고 SiO2의 상부 층을 갖는 0.5 내지 50㎛ 입자 크기의 구형 입자에 기초한 성분(B)을 포함하는 것을 특징으로 하는 구형 흡수 안료에 관한 것이다.
공지된 흡수 안료에 비해 본 발명의 구형 흡수 안료는 우수한 색 순도, 특히 높은 은폐력, 높은 틴팅 강도, 개선된 피부 감촉, 개선된 가공 특성 및 용이한 분산성을 나타낸다.
또한, 본 발명은 페인트, 코팅물에서, 바람직하게는 산업적 코팅, 인쇄 잉크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리에서, 트레이서로서, 특히 화장품 조성물에서 사용하는 본 발명의 구형 흡수 안료의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 흡수 안료는 또한 예컨대 과립형, 칩형, 펠렛형, 소세지형, 브리켓(briquette)형 등과 같은 건조 제제 및 안료 제제의 제조에 적합하다. 건조제제는 특히 인쇄 잉크 및 화장품에 사용된다.
적합한 베이스 기재는 당해 분야의 숙련자에게 공지된 구형 입자, 예컨대 SiO2비드, TiO2비드, 유리 비드, 중공 관형 유리 비드, 중합체 비드, 예컨대 나일론 비드, 및 나노규모의 구형 금속 입자(예: 철, 금 또는 은)들이다. 이러한 구형 안료는 예컨대 3M, 바이엘(Bayer AG), 메르크(Merck KGaA)사에서 시판하고 있거나 나노기술 공정 및 졸-겔 공정에 기초한 목적 또는 용도에 적합하게 제조될 수 있다. 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재는 특히 바람직하게는 SiO2비드이다. 그러나, 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재는 또한 상이할 수 있다.
성분(A)의 나노규모 구형 베이스 기재는 1 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 80㎚, 특히 10 내지 70㎚ 범위의 입자 크기를 갖는다. 바람직한 나노규모의 베이스 기재는 SiO2비드, 추가적으로는 TiO2비드 및 유리 비드이다.
성분(B)에 대한 적합한 베이스 기재는 0.5 내지 50㎛, 특히 0.8 내지 40㎛, 특히 바람직하게는 1 내지 30㎛의 입자 크기를 갖는다. 바람직한 베이스 기재는 특히 SiO2비드, 추가적으로는 TiO2비드 및 유리 비드이다.
구형 안료의 제조방법은 공지되어 있다. 따라서, 예컨대 비드형 이산화규소는 일반적으로 유화 공정에서 유기 또는 무기 규소 화합물의 가수분해에 의해 제조된다. 이 유형의 공정은 예컨대 DE 21 55 281 호, DE 26 10 852 호, GB 1,141,924 호 및 EP 0 162 716 호에 기재되어 있다. 비드형 SiO2는 예컨대 바이엘사로부터 레바실(Levasil, 등록상표) 또는 메르크사로부터의 로나스피어(Ronasphere, 등록상표)라는 상표명으로 시판되고 있다. 레바실(등록상표)은 10 내지 80㎚의 입자 크기를 갖는 반면 로나스피어(등록상표)는 20㎛ 미만의 입자 크기를 갖는다.
성분(A) 및 성분(B)은 임의의 비율로 서로 혼합될 수 있다. 성분(A)의 코팅된 기재 대 성분(B)의 코팅된 기재의 비율은 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 특히 8:2 내지 5:5이다. 성분(A) 및 성분(B)의 기재는 수중 및/또는 유리 용매 또는 용매 혼합물중에서 서로 혼합될 수 있다. 또한 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재가 동일한 착색 코팅을 갖는 경우 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재를 사전에 또한 후속적으로 혼합하여 함께 코팅시키는 것이 가능하다.
하나 이상의 색-제공 층, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5 또는 7개, 특히 1, 2 또는 3개의 색-제공 층으로 코팅된다. 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재의 코팅은 한 용기에서 또는 각각 별도로 수행될 수 있다. 성분(A)의 나노규모 비드 상의 층 수는 성분(B)의 색-제공 층의 수와 동일하거나 상이할 수 있다. 층 순서에도 동일하게 적용되는데, 이는 동일하거나 상이할 수 있다. 층의 수, 층의 조성 및 성분(A) 및 성분(B)의 층 순서가 동일한 것이 바람직하다.
성분(A)에서의 모든 색-제공 층의 중량비는 성분(A) 65 내지 95%, 특히 70 내지 80%가 바람직하다. 성분(B)에서의 모든 색-제공 층의 중량비는 15 내지 65%, 특히 20 내지 55%가 바람직하다.
색-제공 층은 하나 이상의 금속 산화물 층, 금속 황화물 층, 금속 질화물 층, 금속 옥시질화물 층, 금속 층 또는 이들의 혼합물이다.
색-제공 층은 바람직하게는 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO, BiOCl, Ce2O3, FeO(OH), Fe2O3, Fe3O4, TiFe2O5, Cr2O3, Fe4[Fe(CN)6]3, 티탄 아산화물(4 미만으로부터 2의 산화 상태로 부분적으로 환원된 TiO2, 예컨대 저급 산화물 Ti3O5, Ti2O3내지 TiO), 티탄 옥시질화물 및 티탄 질화물, CoO, Co3O4, VO2, V2O3, NiO, CoAl2O4, BiVO4, Ce2S3, MoS2, Al, Fe, Cr, As, Au, Pt, Pd 또는 그의 혼합물 또는 조합물로 바람직하게 이루어진다. TiO2층은 금홍석 또는 예추석 변형물일수 있고, 이중 예추석이 바람직하다.
색-제공 층은 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물 층, 특히, TiO2, Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH), 예컨대 TiFeO3, TiFe2O5, 슈도브루카이트(peudobrookite) 또는 이들의 혼합물이다. TiO2, Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH) 및/또는 TiFe2O5로 코팅되는 SiO2비드가 특히 바람직하다.
성분(A) 및 성분(B)은 특히 바람직하게는 하기 층 순서를 갖는다.
구형 베이스 기재 + TiO2+ SiO2
구형 베이스 기재 + Fe2O3+ SiO2
구형 베이스 기재 + FeO(OH) + SiO2
구형 베이스 기재 + Fe3O4+ SiO2
구형 베이스 기재 + TiFe2O5+ SiO2
구형 베이스 기재 + Cr2O3+ SiO2
구형 베이스 기재 + Ce2S3+ SiO2
구형 베이스 기재 + TiO2+ Fe2O3+ SiO2
구형 베이스 기재 + TiO2+ Fe3O4+ SiO2
구형 베이스 기재 + TiO2+ SiO2+ TiO2+ SiO2
구형 베이스 기재 + TiO2+ SiO2+ Fe2O3+ SiO2
구형 베이스 기재 + TiO2+ Fe4[Fe(CN)6]3+ SiO2
오직 SiO2비드에만 기초하고, 성분(A) 및 성분(B)이 바람직하게는 TiO2, Fe2O3및 Fe3O4로 이루어진 군으로부터의 금속 산화물을 하나 이상 갖는 흡수 안료가 특히 바람직하다. 성분(A) 및 성분(B)의 색 제공 금속 산화물 층(들)이 동일한 흡수 안료가 특히 바람직하다.
본 발명의 흡수 안료는 여러 방식으로 비교적 간단하게 제조될 수 있다. 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재가 동일한 코팅을 갖는다면, 베이스 기재는 우선 혼합되고 후속적으로 습식 화학적 코팅 또는 CVD 또는 PVD 공정에 의해 색-제공 코팅물로 코팅될 수 있다. 또한, 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재를 각각 코팅시키고 코팅이 완결되면 목적하는 비율로 이들을 혼합시키는 것이 가능하다. 응집물형성을 막기 위해 성분(A) 및 성분(B)의 베이스 기재를 색-제공 층 및 최종 SiO2층으로 별도로 코팅시키는 것이 종종 권장된다. 그러나, 성분(A) 및 성분(B)의 혼합물은 건조되고 선택적으로 소결된 코팅된 구형 입자로 제조되는 대신 구형 안료가 SiO2로 코팅된 후 현탁액중에 잔존하고 안료 현탁액이 서로 혼합되는 형태로 제조되는 것이 일반적이다. 일반적으로, 성분(A)의 현탁액을 성분(B)의 현탁액에 첨가하고 혼합물을 교반한다. 이봉형 입자 크기 분포를 갖는 본 발명의 흡수 안료는 최종적으로 여과되고 물로 세척되고 건조되고 선택적으로는 소결된다.
금속 산화물 층은 바람직하게는 습식 화학적 공정에 의해 적용되는 것이 바람직하며, 이때 진주 광택 안료의 제조를 위해 개발된 습식 화학적 코팅 공정을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 유형의 공정은 예컨대 U.S. 3087828 호, U.S. 3087829 호, U.S. 3553001 호, DE 14 67 468 호, DE 19 59 988 호, DE 20 09 566 호, DE 22 12 545 호, DE 22 15 191 호, DE 22 44 298 호, DE 23 13 331 호, DE 25 22 572 호, DE 31 37 808 호, DE 31 37 809 호, DE 31 51 343 호, DE 31 51 354 호, DE 31 51 355 호, DE 32 11 602 호, DE 32 35 017 호, DE 196 18 568 호, EP 0 659 843 호, 또는 당해 분야의 숙련자에게 공지된 다른 특허 문서 및 공개 문헌에 기재되어 있다.
습식 화학적 코팅의 경우, 구형 베이스 기재는 수중에 현탁되며, 하나 이상의 가수분해성 금속 염은 가수분해에 적합한 pH에서 첨가되며, 이는 금속 산화물 또는 금속 산화물 수화물이 2차적인 침전 발생 없이 비드 상으로 직접 침전되는 방식으로 선택된다. 염기 또는 산을 계량과 동시에 첨가하여 pH를 통상적으로 일정하게 유지시킨다. 안료는 이어서 분리되고, 세척되고, 바람직하게는 80 내지 150℃, 특히 90 내지 120℃에서 건조되고, 선택적으로는 소결되며, 각각의 경우 존재하는 코팅물의 측면에서 소결 온도가 최적화되는 것이 바람직하다. 일반적으로 소결 온도는 250 내지 1000℃, 바람직하게는 350 내지 900℃이다. 목적에 따라, 흡수 안료는 개별 코팅층의 적용 후 분리되고, 세척되고 선택적으로는 소결된 후 추가의 층의 침전을 위해 다시 재현탁된다.
또한, 코팅층은 기상 코팅에 의해 유동층 반응기에서 수행될 수 있고, 예컨대 진주광택 안료의 제조에 대한 EP 0 045 851 호 및 EP 0 106 235 호에 제안된 방법에 상응하게 사용할 수 있다. 색-제공 층이 Fe3O4또는 다른 환원된 산화물 질화물 종을 포함하는 경우, 환원 단계, 예컨대 환원 분위기에서의 소결은 최종 공정 단계로서 필수적일 수 있다.
아산화티탄 층은 예컨대 EP-A-0 332 071 호 DE 19 51 696 호 및 DE 19 51 697 호에 기재된 바와 같이 암모니아, 수소 또는 다르게는 탄화수소 및 탄화수소/암모니아 혼합물을 사용하는 TiO2층의 환원에 의해 제조될 수 있다. 환원은 형성 기체(8% H2/ 92% N2)하에 800 내지 1000℃에서 수행되는 것이 바람직하다.
최종 SiO2층의 적용시, DE 196 18 569 호에 기재된 방법을 사용하는 것이 바람직하다. SiO2층의 생성의 경우, 나트륨 물-유리 용액 또는 칼륨 물-유리 용액을 사용하는 것이 바람직하다.
구형 흡수 안료의 색상은 코팅량 또는 이로부터 형성된 층 두께의 여러 선택을 통해 광범위하게 다양화될 수 있다. 특정 색상을 위한 미세한 세부 조정은 단순한 양의 선택 이상으로 가시적 또는 측정 기술 제어하에 목적하는 색상에 근접시킴으로써 달성될 수 있다.
광, 수 및 기후 안정성을 증가시키기 위해, 마무리처리된 흡수 안료를 적용 면적에 따라 후-코팅 또는 후-처리에 적용시키는 것이 종종 권장된다. 적합한 후-코팅 또는 후-처리는 예컨대 독일 특허 22 15 191 호, DE-A 31 51 354 호, DE-A 32 35 017 호 또는 DE-A 33 34 598 호에 기재된 공정이다. 최종 SiO2층으로의 후-코팅은 한층 더 화학적 안정성을 증가시키거나 흡수 안료의 취급, 특히 여러 매질로의 혼입을 단순화시킨다. 습윤성, 분산성 및/또는 사용 매질과의 혼화성을 개선시키기 위해, Al2O3또는 ZrO2또는 그의 혼합물의 작용성 코팅층이 안료 표면에 적용될 수 있다. 또한, 예컨대 EP 0090259 호, EP 0 634 459 호, WO 99/57204 호, WO 96/32446 호, WO 99/57204 호, 미국 특허 제 5,759,255 호, 미국 특허 제 5,571,851 호, WO 01/92425 호 또는 문헌[J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. and P.H. Harding J.C. Berg, J.Adhesion Sci. Technol. Vol.11 No.4, pp.471-493]에 기재된 바와 같은 실란을 사용한 유기 후-코팅물이 사용될 수 있다.
본 발명의 흡수 안료는 바람직하게는 페인트, 코팅물 및 인쇄 잉크 분야의다수의 색 시스템과 혼화가능하다. 예컨대 그라비어(gravure) 인쇄, 플랙소그래피(flexographic) 인쇄, 오프셋(offset) 인쇄 및 오프셋 오버프린트 바니슁(offset overprint varnishing)을 위한 인쇄 잉크의 제조를 위해서는 특히 수용해성 등급의 다수의 결합제가 적합하며 예컨대 여러 회사[BASF, Marabu, Proll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB-Wahl, Follmann, Ruco 또는 Coates Screen INKS GmbH]에 의해 시판되고 있다. 인쇄 잉크는 수계 또는 용매계일 수 있다. 또한, 안료는 종이 및 플라스틱의 레이저 마크 및 농업 분야에의 적용(예: 온실 시이트), 및 예컨대 텐트 천막의 착색에 적합하다.
본 발명의 구형 흡수 안료가 현저히 높은 은폐력으로 매우 순수한 주요 색상을 결합시키므로, 여러 사용 매질중에서, 예컨대 화장품 조성물(매니큐어, 립스틱, 콤팩트 파우더, 젤, 로션, 비누, 치약)에서, 코팅물에서, 특히 산업적 코팅물 및 분말 코팅물에서, 및 플라스틱 및 세라믹에서 사용되어 특히 효율적인 효과를 달성할 수 있다.
우수한 피부 감촉 및 매우 우수한 피부 흡착성으로 인해, 본 발명의 흡수 안료는 색조 화장품뿐 아니라 또한 퍼스널 케어(personal care) 제품 예컨대 바디 로션, 에멀전, 비누, 샴푸 등에도 특히 적합하다.
여러 경우에, 본 발명의 흡수 안료가 또한 효과 안료, 예컨대 금속-효과 안료, 진주 광택 안료, 간섭 안료, 고니오크로매틱(goniochromatic) 안료 또는 유기 염료, 유기 안료 또는 다른 안료, 예컨대 투명 및 불투명 백색, 착색 및 흑색 안료와의 블렌드, 및 박편형 산화철, 유기 안료, 홀로그래피 안료, LCD(액정 중합체) 및 금속 산화물-코팅된 운모, 유리, Al2O3및 SiO2박편 등에 기초한 통상적인 투명, 착색 및 흑색 광택 안료와의 블렌드로 사용되는 것이 유리할 수 있다는 것은 말할 나위도 없다. 본 발명의 흡수 안료는 시판되는 안료 및 충전제와 임의의 비율로 혼합될 수 있다.
언급될 수 있는 충전제로는 예컨대 천연 및 합성 운모, 나일론 분말, 순수 또는 충전된 멜라민 수지, 활석, 유리, 카올린, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 아연, BiOCl, 황산바륨, 황산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄소의 산화물 또는 수산화물, 및 이러한 물질의 물리적 또는 화학적 조합이 있다. 충전제의 입자 형상에 관한 제약은 없다. 이는 요건에 따라 예컨대 박편형, 구형 또는 바늘모양일 수 있다.
본 발명의 흡수 안료는 물론 또한 화장품 원료 물질 및 임의의 유형의 보조제와의 배합물로 배합될 수 있다. 이는 특히 오일, 지방, 왁스, 필름 형성제, 보존화제 및 일반적으로 기술적 특성을 결정하는 보조제, 예컨대 증점제 및 유동성 첨가제, 예컨대 벤토나이트, 헥토라이트, 이산화규소, Ca 실리케이트, 젤라틴, 고분자량 탄수화물 및/또는 표면-활성 보조제 등이 있다.
본 발명의 흡수 안료를 포함하는 배합물은 친유성, 친수성 또는 소수성 유형을 따를 수 있다. 불연속의 수성 상 및 비수성 상을 갖는 이종 배합물의 경우, 본 발명의 안료는 각각의 경우에 2개의 상중 하나에만 존재하거나 다르게는 둘 모두에분배되어 존재할 수 있다.
배합물의 pH 값은 1 내지 14, 바람직하게는 2 내지 11, 특히 바람직하게는 5 내지 8일 수 있다.
배합물중의 본 발명의 흡수 안료의 농도에 대한 제한은 없다. 이들은 제품에 따라 0.001(헹굼 제품, 예컨대 샤워 젤) 내지 100%일 수 있다. 본 발명의 흡수 안료는 또한 화장품 활성 성분과도 배합될 수 있다. 적합한 활성 성분은 예컨대 해충제, UV A/BC 보호 필터(예컨대 OMC, B3 및 MBC), 노화방지 활성 성분, 비타민 및 그의 유도체들(예컨대 비타민 A, C, E 등), 셀프-태닝(self-tanning) 제제(예컨대 특히 DHA, 에리트룰로스(erythrulose)), 및 추가적인 화장품 활성 성분, 예컨대 비사볼롤, LPO, 엑토인, 엠블리카, 알란토인, 바이오플라보노이드 및 그의 유도체이다.
본 발명의 흡수 안료는 1종 이상의 본 발명의 흡수 안료, 결합제 및 선택적으로는 1종 이상의 첨가제를 포함하는 특히 인쇄 잉크 및 화장품 조성물을 위한 유동성 안료 제제 및 건조 제제의 제조에 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한 페인트, 코팅물, 인쇄 잉크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리에서, 트레이서로서, 화장품 조성물에서, 안료 제제 및 건조 제제의 제조를 위한 흡수 안료의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명은 제한하지 않으면서 더욱 상세하게 설명하고자 한다.
실시예 1
실시예 1a
로나스피어(등록상표)(메르크사로부터의 입자 크기 20㎛ 미만의 SiO2비드) 100g을 교반하에 탈이온수 1900g중에 분산시키고, 80℃로 가열하고, 10% 염산을 사용하여 pH를 3.0으로 조정한다. 이어서, 염화 철(III) 용액(Fe=15%) 375g을 계량하고, 32% 수산화나트륨 용액을 동시 첨가하여 pH를 3.0으로 일정하게 유지시킨다. 색상 각을 MINOLTA CR-300 비색계를 사용하여 측정한다. 추가의 30분 동안 동일한 온도 및 교반 속도에서 현탁액을 교반한 후, pH를 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 7.5로 조정한다. 이어서, 교반하에 pH 7.5 및 80℃에서 계량 속도 1.56㎖/min으로 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 167g과 탈이온수 167g의 혼합물을 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에 10% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지하고, 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다. 현탁액을 다음 사용때까지 보관한다.
실시예 1b
레바실(등록상표) 200(바이엘사로부터의 입자 크기 10 내지 80㎚의 SiO2비드) 72g을 교반하에 탈이온수 3528㎖로 희석시키고, 90℃로 가열하고, 10% 염산을 사용하여 pH를 2.8로 조정한다. 이어서, 염화 철(III) 용액(Fe=15%) 855g을 계량하고, 32% 수산화나트륨 용액을 동시 첨가하여 pH를 2.8로 일정하게 유지시킨다. 이어, 현탁액의 색상 각은 33.7°이다. 색상 각을 MINOLTA CR-300 비색계를 사용하여 측정한다. 추가의 30분 동안 동일한 온도 및 교반 속도에서 현탁액을 교반한 후, pH를 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 7.5로 조정한다. 이어서, 교반하에 pH 7.5 및 90℃에서 계량 속도 1.8㎖/min으로 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 76.0g과 탈이온수 76㎖로 이루어진 혼합물을 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에 10% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지하고, 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다.
로나스피어(등록상표) 현탁액 전체를 레바실(등록상표) 현탁액 전체와 혼합한다. 혼합물을 정치시켜 식히고, 투명한 상층액을 경사분리한다. 기본 침전물을 교반하고, 흡입 필터를 통해 여과하고, 염이 없어질 때까지 탈이온수로 세척하고, 110℃에서 건조시킨 후, 825℃에서 30분 동안 소결하여 59%의 산화 철(III) 함량을 갖는 적색 분말을 수득한다.
실시예 2
실시예 2a
로나스피어(등록상표) 90g을 교반하에 탈이온수 1710g중에 분산시키고, 75℃로 가열하고, 10% 염산을 사용하여 pH를 2.2로 조정한다. 이어서, 사염화티탄 용액(함량=30%) 1076g을 계량한다. 이 첨가 중에, 32% 수산화나트륨 용액을 동시 첨가하여 pH를 2.2로 일정하게 유지시킨다. 60분 후에 계량을 중단하고, pH를 3.2로 설정하고, 계량을 지속한다. 첨가가 완결된 후, 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한다. 실리케이트 층에 적용하는 경우 pH를 30분에 걸쳐 7.5로 설정한 후, 코팅공정을 다음과 같이 시작한다: 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 167.1g 및 탈이온수 167.1g으로 이루어진 용액을 교반하에 75℃에서 1.15㎖/min으로 계량하고, 동시에 10% 염산을 첨가하여 pH를 7.5로 유지시킨다. 나트륨 물-유리 용액의 첨가를 완결하였을 때 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한 후, 염산을 사용하여 30분에 걸쳐 pH를 6.0으로 설정하고, 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한다. 이 현탁액을 다음 사용때까지 보관한다.
실시예 2b
레바실(등록상표) 분산액 100.6g을 교반하에 탈이온수 5083㎖중에 분산시키고, 85℃로 가열하고, 10% 염산을 사용하여 pH를 1.8로 조정한다. 이어서, 사염화티탄 용액(함량=30%) 1556.0g을 계량한다. 이 첨가 과정에서, 32% 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH를 1.8로 일정하게 유지시킨다. 60분 후에 계량을 중단하고, pH를 2.2로 설정하고, 계량을 지속하며 이때 계량은 처음 30분에는 4.3㎖/min으로 하고 이어 8.6㎖/min으로 한다. 계량은 현탁액의 L값이 최종 20분 동안 더 이상 상승하지 않은 후에 종료한다. 현탁액의 L값은 MINOLTA CR-300 비색계를 사용하여 측정한다. 이어서, 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한다. 실리케이트 층에 적용하는 경우 pH를 30분에 걸쳐 7.5로 설정한 후, 코팅 공정을 다음과 같이 시작한다: 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 167.1g 및 탈이온수 167㎖으로 이루어진 용액을 교반하에 85℃에서 2.8㎖/min으로 계량하고, 동시에 10% 염산을 첨가하여 pH를 7.5로 유지시킨다. 나트륨 물-유리 용액의 첨가를 완결하였을 때 혼합물을 추가의 30분동안 교반한 후, 염산을 사용하여 pH를 30분에 걸쳐 6.0으로 설정하고, 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한다.
로나스피어(등록상표) 현탁액 전체를 레바실(등록상표) 현탁액 전체와 혼합하고, 이 현탁액을 정치시켜 식힌다. 투명한 상층액을 경사분리한다. 기본 침전물을 교반하고, 흡입 필터를 통해 여과하고, 염이 없어질 때까지 탈이온수로 세척하고, 110℃에서 건조시킨 후, 600℃에서 30분 동안 소결하여 61%의 이산화티탄 함량을 갖는 백색 분말을 수득한다.
실시예 3
실시예 3a
로나스피어(등록상표) 150g을 교반하에 탈이온수 1850g중에 분산시키고, 85℃로 가열한다. 코팅 공정, 후-반응 및 pH 조정 전반에 걸쳐, 산소를 현탁액에 통과시킨다. 20% 황산을 적가하여 pH를 3.5로 조정한다. 후속적으로, 황산 철(III)(80%) 99.8g, 황산 철(II)ㆍ7수화물 111.1g 및 탈이온수 389g으로 이루어진 황산 철(II/III) 용액을 계량한다. 이 첨가 중에, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 3.5로 일정하게 유지시킨다. 현탁액의 색상 각(초기에는 지속적으로 상승함)이 떨어지기 시작할 때까지 계량을 지속한다. 색상 각을 MINOLTA CR-300 비색계를 사용하여 측정한다. 현탁액을 추가의 60분 동안 동일한 온도 및 교반 속도로 교반하고, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 60분에 걸쳐 7.5로 조정하고, pH 조정을 추가의 30분 동안 지속한다. 산소 도입을 종결시키고, 실리케이트코팅 공정을 시작한다. 이의 마지막 부분에, 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 163.8g 및 탈이온수 164㎖로 이루어진 용액을 교반하에 pH 7.5 및 85℃에서 1.9㎖/min의 계량 속도로 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에 20% 황산을 사용하여 pH를 7.5로 유지시킨다. 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다. 상기 현탁액을 다음 사용때까지 보관한다.
실시예 3b
레바실(등록상표) 현탁액 66g을 교반하에 탈이온수 3234㎖중에 분산시키고, 85℃로 가열한다. 코팅 공정, 후-반응 및 pH 조정 전반에 걸쳐, 산소를 현탁액에 통과시킨다. 20% 황산을 적가하여 pH를 3.5로 조정한다. 후속적으로, 황산 철(III)(80%) 99.8g, 황산 철(II)ㆍ7수화물 314.2g 및 탈이온수 1100㎖로 이루어진 황산 철(II/III) 용액을 처음 10분 동안 0.9㎖/min의 계량 속도로 계량한다. 이 첨가 중에, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 3.5로 일정하게 유지시킨다. 계량 속도를 연속하여 즉 추가의 10분 도안은 1.8㎖/min으로 이어 2.7㎖/min으로 최종적으로는 3.6㎖/min으로 증가시킨다. 현탁액의 색상 각(초기에는 지속적으로 상승함)이 떨어지기 시작할 때까지 계량을 지속한다. 색상 각을 MINOLTA CR-300 비색계를 사용하여 측정한다. 현탁액을 추가의 60분 동안 동일한 온도 및 교반 속도로 교반하고, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 60분에 걸쳐 7.5로 조정하고, pH 조정을 추가의 30분 동안 지속한다. 산소 도입을 종결시키고, 실리케이트코팅 공정을 시작한다. 이의 마지막 부분에, 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 163.6g 및 탈이온수 164㎖로 이루어진 용액을 교반하에 pH 7.5 및 85℃에서 1.9㎖/min의 계량 속도로 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에 20% 황산을 사용하여 pH를 7.5로 유지시킨다. 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다.
로나스피어(등록상표) 현탁액 전체를 레바실(등록상표) 현탁액 전체 중량과 혼합한다. 이 현탁액을 정치시켜 식히고, 투명한 상층액을 경사분리한다. 기본 침전물을 교반하고, 흡입 필터를 통해 여과하고, 염이 없어질 때까지 탈이온수로 세척하고, 110℃에서 건조시키고, 100㎛ 체를 통과시켜 51%의 산화철 수산화물 함량을 갖는 황색 분말을 수득한다.
실시예 4
실시예 4a
로나스피어(등록상표) 100g을 교반하에 탈이온수 1900g중에 분산시키고, 75℃로 가열하고, 10% 염산을 사용하여 pH를 2.8로 조정한다. 이어서, 염화 철(III) 용액(Fe=7.5%) 1425g을 계량하고, 32% 수산화나트륨 용액을 동시 첨가하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 추가의 30분 동안 동일한 온도 및 교반 속도로 현탁액을 교반한 후, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 7.5로 조정한다. 이어서, 교반하에 pH 7.5 및 75℃에서의 계량 속도 1.75㎖/min으로 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 93.6g과 탈이온수 93.6g의 혼합물을 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에10% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지하고, 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다. 현탁액을 다음 사용때까지 보관한다.
실시예 4b
레바실 76.7g을 교반하에 탈이온수 3871g으로 희석시키고, 75℃로 가열하고, pH를 10% 염산을 사용하여 2.8로 조정한다. 이어서, 염화 철(III) 용액(Fe=7.5%) 2146.6g을 계량하고, 32% 수산화나트륨 용액을 동시 첨가하여 pH를 2.8로 일정하게 유지시킨다. 추가의 30분 동안 동일한 온도 및 교반 속도로 현탁액을 교반한 후, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 7.5로 조정한다. 이어서, 교반하에 pH 7.5 및 75℃에서 계량 속도 3.4㎖/min로 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 93.8g과 탈이온수 94g의 혼합물을 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에 10% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시키고, 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다.
로나스피어(등록상표) 현탁액 전체를 레바실(등록상표) 현탁액 전체와 혼합하고, 정치시킨 후, 투명한 상층액을 경사분리한다. 기본 침전물을 교반하고, 흡입 필터를 통해 여과하고, 염이 없어질 때까지 탈이온수로 세척하고, 110℃에서 건조시켜 녹빛-적색(rust-red) 안료를 수득한다. 이 안료 100g을 석영 보우트(boat)에 도입시키고 석영로로 이송한다. 30분 동안 500℃에서 형성 기체(H28%/N292%) 하에 환원을 실시한다. 소결시킨 후, 안료를 함유한 보우트를 상기 로로부터 제거하여 68%의 마그네타이트(Fe3O4) 함량을 갖는 흑색 분말을 수득한다.
실시예 5
실시예 5a
로나스피어(등록상표) 100g을 교반하에 탈이온수 1900g중에 분산시키고, 80℃로 가열하고, 10% 염산을 사용하여 pH를 3.0으로 조정한다. 이어서, 염화 철(III) 용액(Fe=15%) 375g을 계량하고, 32% 수산화나트륨 용액을 동시 첨가하여 pH를 3.0으로 일정하게 유지시킨다. 이어, 현탁액의 색상 각은 39°이다. 색상 각을 MINOLTA CR-300 비색계를 사용하여 측정한다. 추가의 30분 동안 동일한 온도 및 교반 속도로 현탁액을 교반한 후, 32% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 7.5로 조정한다. 이어서, 교반하에 pH 7.5 및 80℃에서 측정 속도 1.56㎖/min으로 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 167g과 탈이온수 167g의 혼합물을 실리케이트 층에 첨가한다. 코팅 공정 중에 10% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시키고, 코팅 공정의 마지막 부분에 현탁액을 추가의 15분 동안 교반한 후, pH를 6.0으로 조정한다. 현탁액을 다음 사용때까지 보관한다.
실시예 5b
레바실(등록상표) 분산액 63.0g을 교반하에 탈이온수 1471g중에 분산시키고, 85℃로 가열하고, pH를 10% 염산을 사용하여 1.8로 설정한다. 이어서, 사염화티탄 용액(30%) 1538.9g을 1.3㎖/min의 계량 속도로 처음 60분 동안 계량한다. 이 첨가 과정에서, 32% 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH를 1.8로 일정하게 유지시킨다.60분 후 계량을 중단하고, pH를 2.2로 설정하고, 계량을 지속한다. 첨가가 완결된 후, 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한다. 실리케이트 층에 적용하는 경우 30분에 걸쳐 pH를 7.5로 설정한 후, 코팅 공정을 다음과 같이 시작한다: 나트륨 물-유리(SiO2함량=27%) 139.2g 및 탈이온수 139.2g으로 이루어진 용액을 교반하에 85℃에서 2.4㎖/min으로 계량하고, 동시에 10% 염산을 첨가하여 pH를 7.5로 일정하게 유지시킨다. 나트륨 물-유리 용액의 첨가가 완결되면 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한 후, 염산을 사용하여 pH를 30분에 걸쳐 6.0으로 설정하고, 혼합물을 추가의 30분 동안 교반한다.
로나스피어(등록상표) 현탁액 전체를 레바실(등록상표) 현탁액 전체와 혼합하고, 투명한 상층액을 경사분리한다. 기본 침전물을 교반하고, 흡입 필터를 통해 여과하고, 염이 없어질 때까지 탈이온수로 세척하고, 110℃에서 건조시킨 후, 825℃에서 30분 동안 소결하여 18%의 산화 철(III) 함량 및 37%의 이산화티탄 함량을 갖는 분홍색 분말을 수득한다.
본 발명의 구형 흡수 안료는 피부에 닿는 느낌이 우수할 뿐 아니라 매우 우수한 광학 특성 및 높은 은폐력을 갖고 간단한 방식으로 제조될 수 있다.

Claims (13)

  1. - 하나 이상의 색-제공 층으로 코팅되고 SiO2의 상부 층을 갖는 1 내지 100㎚ 입자 크기의 구형 입자에 기초한 성분(A)을 포함하고,
    - 하나 이상의 색-제공 층으로 코팅되고 SiO2의 상부 층을 갖는 0.5 내지 50㎛ 입자 크기의 구형 입자에 기초한 성분(B)을 포함함을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    구형 입자가 SiO2비드, TiO2비드, 나노규모 금속 입자, 중합체 비드, 유리 비드 및/또는 중공 관형 유리 비드임을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분(A) 및 성분(B) 모두가 SiO2비드에 기초함을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    색-제공 층이 금속 산화물, 금속 황화물, 금속 질화물, 금속 옥시질화물, 금속 또는 그의 혼합물임을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  5. 제 4 항에 있어서,
    색-제공 층이 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO, BiOCl, Ce2O3, FeO(OH), Fe2O3, Fe3O4, TiFe2O5, Cr2O3, Fe4[Fe(CN)6]3, 티탄 아산화물(4 미만으로부터 2의 산화 상태로 부분적으로 환원된 TiO2, 예컨대 저급 산화물 Ti3O5, Ti2O3내지 TiO), 티탄 옥시질화물, 슈도브루카이트(pseudobrookite) 및 티탄 질화물, CoO, Co3O4, VO2, V2O3, NiO, CoAl2O4, BiVO4, Ce2S3, MoS2, Al, Fe, Cr, As, Au, Pt, Pd 또는 그의 혼합물임을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    성분(A) 및/또는 성분(B)이 1, 2, 3, 4, 5 또는 7개의 층을 포함함을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  7. 제 6 항에 있어서,
    성분(A) 및/또는 성분(B)이 1, 2 또는 3개의 색-제공 층을 포함함을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    성분(A) 및 성분(B)에서의 색-제공 층이 각각 하나 이상의 금속 산화물 층임을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  9. 제 8 항에 있어서,
    금속 산화물이 TiO2, Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH), 철 티타네이트, 슈도브루카이트 또는 그의 혼합물임을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,
    성분(A) 및 성분(B)이 1:10 내지 10:1의 비율로 혼합됨을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    광, 온도 및 기후 안정성을 증가시키기 위해 외부 보호층을 추가적으로 갖는 것을 특징으로 하는 구형 흡수 안료.
  12. 성분(A) 및 성분(B)의 구형 베이스 기재를 현탁액에서 서로 혼합하고, 구형 기재의 코팅을 수성 및/또는 유기 용매중에서 금속 염의 가수분해에 의한 습식 화학적 공정에 의해, 및/또는 CVD 및/또는 PVD 공정에 의해, 또는 금속 염의 수용액으로부터의 환원에 의해 실시함을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 따른 구형 흡수 안료의 제조방법.
  13. 페인트, 코팅물, 인쇄 잉크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리에서, 트레이서(tracer)로서, 화장품 조성물에서, 안료 제제 및 건조 제제의 제조를 위한 제 1 항에 따른 구형 흡수 안료의 용도.
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Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10111116A1 (de) * 2001-03-08 2002-09-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
ITVR20030054A1 (it) * 2003-05-07 2004-11-08 Cartiere Fedrigoni & C Spa Procedimento per la produzione di carta patinata ad effetto perlescente
DE10337331A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-17 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement mit Dünnschichtelement
EP1735391A1 (en) * 2004-04-06 2006-12-27 Koninklijke Philips Electronics N.V. Printing fluid for fluid-jet printing
BRPI0512794A (pt) * 2004-06-29 2008-04-08 Croda Singapore Pte Ltd sistema de pré-mistura anidra, e, método para dispersar pigmento para formar uma pré-mistura
DE102004063217A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal für Wertdokumente
WO2007035468A2 (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Adiabatics Technologies, Inc. Composite sliding surfaces for sliding members
DE102006012564B4 (de) * 2006-03-16 2008-11-06 Kronos International, Inc. Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung
CN100410333C (zh) * 2006-05-12 2008-08-13 南京钛白化工有限责任公司 氧化物包覆二氧化钛材料及其制备方法
CN1911846B (zh) * 2006-08-15 2010-05-12 福耀玻璃工业集团股份有限公司 纳米自清洁组合物
TWI350071B (en) * 2006-09-11 2011-10-01 Univ Nat Taiwan Science Tech Detection system for identifying faults in a passive optical network
DE102006062269A1 (de) * 2006-12-22 2008-06-26 Eckart Gmbh & Co. Kg Verwendung von sphärischen Metallpartikeln als Lasermarkierungs- oder Laserschweißbarkeitsmittel sowie lasermarkierbarer und/oder laserschweißbarer Kunststoff
DE102007010986A1 (de) * 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
US20100203300A1 (en) * 2007-05-09 2010-08-12 Actega Ds Gmbh Use of Spherical Metal Particles as Laser Marking Additives for Sealing, Closure or Coating Materials or Paints Comprising Polymer, and also Laser-Markable Sealing, Closure or Coating Material or Laser-Markable Paint Comprising Polymer
WO2009052239A2 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Elc Management Llc Methods and compositions for improving the appearance of keratinous surfaces
US20090149591A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Yong Yang Paint Compositions With Low- or Zero-VOC Coalescence Aids and Nano-Particle Pigments
EP2080789B1 (en) * 2007-12-17 2011-03-30 Merck Patent GmbH Filler pigments
US8609261B2 (en) 2008-12-04 2013-12-17 The University Of Tokyo Titanium oxide particles, manufacturing method thereof, magnetic memory, and charge storage type memory
DE102008064201A1 (de) * 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
EP2371767B1 (en) 2008-12-25 2016-02-17 The University of Tokyo Method for manufacturing a fine structural body
DE102009051171A1 (de) * 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
JP5733736B2 (ja) * 2010-05-21 2015-06-10 国立大学法人 東京大学 酸化チタン粒子の製造方法
CN103108922B (zh) * 2010-09-15 2015-10-07 默克专利股份有限公司 颜料颗粒
US8728502B2 (en) * 2011-03-15 2014-05-20 Basf Corporation Black effect pigment
EP2505618A1 (en) * 2011-04-01 2012-10-03 Fábrica Nacional De Moneda Y Timbre Use of electromagnetic wave absorbing markers for the aunthentication of security documents
US9481797B2 (en) 2011-08-09 2016-11-01 Cristal Usa Inc. Pigment for paper and paper laminate
CN102634237A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 内蒙古大学 一种新型复合颜料γ-Ce2S3/SiO2的制备方法
JP5986308B2 (ja) 2012-06-22 2016-09-06 アップル インコーポレイテッド 白色様陽極酸化膜及びその形成方法
TWI555639B (zh) * 2012-08-31 2016-11-01 王子控股股份有限公司 印刷用片材、裝飾片材及黏著性裝飾片材
US9493876B2 (en) * 2012-09-14 2016-11-15 Apple Inc. Changing colors of materials
WO2014186740A2 (en) * 2013-05-16 2014-11-20 Kane Thomas E Silica protected pigments for use in artist media
DE102013012023A1 (de) * 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
GB2518202B (en) 2013-09-13 2017-01-04 Shayonano Singapore Pte Ltd Composite pigments
US9181629B2 (en) 2013-10-30 2015-11-10 Apple Inc. Methods for producing white appearing metal oxide films by positioning reflective particles prior to or during anodizing processes
US9839974B2 (en) 2013-11-13 2017-12-12 Apple Inc. Forming white metal oxide films by oxide structure modification or subsurface cracking
CN103804961B (zh) * 2014-01-27 2016-05-11 汕头市龙华珠光颜料有限公司 一种蓝色效应颜料及其制备方法、用途
WO2016137456A1 (en) * 2015-02-25 2016-09-01 The Chemours Company Tt, Llc Process for preparing high % solids inorganic hollow particle dispersions using an interfacial miniemulsion sol-gel reaction
EP3202858A1 (de) * 2016-02-02 2017-08-09 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
CN111356744B (zh) * 2017-09-26 2021-11-09 巴斯夫色彩与效果有限公司 具有67°≤h15≤78°的色调(h15)和大于或等于90的色度(C*15)的金色效应颜料
CN108338931A (zh) * 2018-01-23 2018-07-31 信利光电股份有限公司 一种光学美白活性颗粒及含有该颗粒的化妆品组合物
DE102018211786A1 (de) * 2018-07-16 2020-01-16 Volkswagen Aktiengesellschaft Partikel zur Herstellung eines Lackes mit Metallic- oder Mineraleffekt, Verwendung dieser Partikel und Lack mit Metallic- oder Mineraleffekt
CN112023953A (zh) * 2019-12-06 2020-12-04 郑州大学 一种负载型纳米金光催化剂的制备方法
EP4039548A1 (en) 2021-02-09 2022-08-10 Motherson Innovations Company Limited External cladding component of a vehicle and vehicle comprising such an external cladding component
CN113604074B (zh) * 2021-08-13 2022-08-26 湖南拾信科控信息技术有限公司 一种Ce2S3/TiO2红色色粉及其制备方法和应用
EP4163662A1 (en) 2021-10-11 2023-04-12 Motherson Innovations Company Limited Device for improving the transmission behavior of radar waves, external cladding component of a vehicle and vehicle comprising such an external cladding component
EP4163663A1 (en) 2021-10-11 2023-04-12 Motherson Innovations Company Limited Device for improving the transmission behavior of radar waves, external cladding component of a vehicle and vehicle comprising such an external cladding component

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE468090B (sv) * 1991-06-03 1992-11-02 Small Particle Technology Ab T Pigment med kompositstruktur samt foerfarande foer dess framstaellning
SE501035C2 (sv) * 1993-03-15 1994-10-24 Small Particle Technology Gbg Pigment med stor ljusspridningsförmåga samt sätt att framställa detsamma
KR100436451B1 (ko) * 1996-09-17 2004-06-24 포라가세이고오교오가부시끼가이샤 피복분체 및 이를 배합하여 된 화장료
DE19842134A1 (de) * 1998-09-14 2000-04-13 Merck Patent Gmbh Pigment mit hoher Lichtdiffusion
US6648958B2 (en) * 1998-09-14 2003-11-18 Merck Patent Gesellschaft Highly light-scattering pigment mixture
DE19929109A1 (de) * 1999-06-24 2000-12-28 Merck Patent Gmbh Anorganische sphärische Absorptionspigmente

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