KR100864456B1 - 유색 안료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은,
(A) 굴절률 n이 1.8보다 크고 층 두께가 20 내지 500nm인 피막,
(B) 굴절률 n이 1.8 이하이고 층 두께가 10 내지 100nm인 무색 피막,
(C) 굴절률 n이 1.8보다 크고 층 두께가 20 내지 500nm인 무색 피막,
(D) 입경이 1 내지 500nm인 흡수성 안료 입자의 외피(covering), 및
임의적으로 (E) 보호 외층을 포함함을 특징으로 하는,
다중피복된 소판상 기재(platelet-shaped substrate)에 기초한 유색 안료, 및 페인트, 피복제, 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 레이저 마킹, 화장품 조성물에서의 이들의 용도 및 안료 제제와 건조 제제의 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

유색 안료{COLOURED PIGMENTS}
본 발명은 다중피복된 소판상 기재에 기초한 유색 안료에 관한 것이다.
많은 산업 분야, 특히 자동차용 페인트, 장식용 피복제, 플라스틱, 표면 피복제, 인쇄 잉크 및 화장품 조성물 분야에서 광택 안료 또는 효과 안료(effect pigment)가 사용되고 있다.
"심한" 금속 광택을 갖지 않는 투명한 소판상 기재에 기초한 광택 안료가 WO 93/12182 호에 기재되어 있다. 운모 소판이 고굴절률 금속 산화물 층, 예컨대 TiO2 및 비선택적 흡수 층으로 덮여 있다. TiO2 층 두께에 따라, 이들 안료는 수직으로 볼 때 특정 간섭색을 나타내는데, 이 간섭색은 시야각의 경사가 커질수록 약해져서 마침내는 회색 또는 흑색이 된다. 간섭색은 변하지 않지만, 색상 채도는 감소된다.
JP 1992/93206 호는 불투명한 금속 층 및 SiO2와 TiO2 층으로 교대로 덮여진 유리 소판 또는 운모 입자에 기초한 광택 안료를 개시하고 있다.
EP 0 753 545 A2 호는 가시광에 대해 적어도 부분적으로 투명한, 다중피복된 고굴절률의 비금속성 소판상 기재에 기초한 고니오크로마틱성(goniochromatic) 광택 안료를 개시하고 있는데, 이 안료는 무색의 저굴절률 피막 및 선택적으로 또는 비선택적으로 흡수하는 반사 피막을 포함하는 하나 이상의 층 팩(pack)을 갖는다.
종래 기술로부터 공지된 다층 안료는 몇몇 경우 빛에 대해 투과성이 전혀 또는 거의 없는 층 물질로 이루어지며, 따라서 사용시 매우 한정된 방식으로 흡수 안료와만 혼합될 수 있다. 또한, 이들 안료의 간섭색은 시야각에 의해 크게 좌우되며, 이는 대부분의 용도에서 바람직하지 못하다. 뿐만 아니라, 이들 안료는 몇몇 경우 제조 또는 재생하기가 매우 곤란하다.
본 발명의 목적은 고니오크로마틱성이 현저하지 않고 유리한 사용 특성을 특징으로 하는 동시에 간단한 방식으로 제조될 수 있는, 고 착색력(high tinting strength)의 유색 다층 안료를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 최근 광학 기능성 층 및 흡수 안료로 이루어진 외층의 특정 배열을 가져 특수한 색상 효과를 나타내는 다중피복된 소판상 기재에 기초한 유색 안료가 발견되었다.
유색 안료 입자를 갖는 안료는 예컨대 독일 특허 23 13 332 호 및 독일 특허 33 34 596 호에 개시되어 있다. 이들 특허에 기재된 안료는 금속 산화물 층 및 프러시안 블루(Prussian Blue)로 피복된 소판상 기재에 기초한다. 그러나, 종래 기술의 안료는 다층 안료가 아니다. 본 발명에 따른 유색 다층 안료는 종래 기술로부터의 안료와 비교하여 그의 매우 높은 채도 C("착색력"), 높은 은폐력, 간섭색의 높은 색상 순도 및 매우 강한 광택을 특징으로 하며, 종래 기술의 고니오크로마틱성 안료와는 대조적으로 간섭색의 각 의존도가 거의 또는 전혀 없다.
따라서, 본 발명은
(A) 굴절률 n이 1.8보다 크고 층 두께가 20 내지 500nm인 피막,
(B) 굴절률 n이 1.8 이하이고 층 두께가 10 내지 100nm인 무색 피막,
(C) 굴절률 n이 1.8보다 크고 층 두께가 20 내지 500nm인 무색 피막,
(D) 입경이 1 내지 500nm인 흡수성 안료 입자의 외피, 및
임의적으로 (E) 보호 외층을 포함함을 특징으로 하는,
다중피복된 소판상 기재에 기초한 유색 안료에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 안료의, 페인트, 피복제, 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리에서의 용도, 및 레이저 마킹용 용도에 관한 것이다. 높은 색상 강도로 인해, 본 발명에 따른 안료는 장식용 화장품에 특히 적합하다. 더욱이, 본 발명에 따른 안료는 안료 제제의 제조 및 건조 제제, 예컨대 과립, 칩, 펠렛, 브리켓(briquette) 등의 제조에도 적합하다. 건조 제제는 인쇄 잉크 및 피복제에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 유색 안료에 적합한 기재는 투명한 소판상 기재이다. 바람 직한 기재는 필로실리케이트이다. 특히 바람직한 기재는 천연 및/또는 합성 운모, 활석, 카올린, 소판상 철 산화물 또는 알루미늄 산화물, 유리 소판, SiO2 소판, TiO2 소판, 그라파이트 소판, 지지체가 없는 합성 소판, BiOCl 또는 다른 상응하는 물질이다.
기재의 크기는 그다지 중요하지 않으며, 개별 용도에 맞춰질 수 있다. 일반적으로, 소판상 기재는 0.05 내지 5㎛, 특히 0.1 내지 4.5㎛의 두께를 갖는다. 2개의 다른 영역에서의 길이는 통상 1 내지 250㎛, 바람직하게는 2 내지 200㎛, 특히 5 내지 60㎛이다. 기재상의 개별 층의 두께는 안료의 광학 특성에 필수적이다. 층 (B)는 특히 색상 특성에 중요한 효과를 갖는다. 층 (B)는 층 (A) 및 (C)에 비해 상당히 얇아야 한다. 층 두께 (A) 또는 (C)와 (B) 사이의 비는 바람직하게는 2:1 내지 5:1이다. 층 두께 (B)가 100nm 미만인 경우, 시야각에 대한 색조 각의 의존성은 본 발명에 따른 안료의 간섭색만이 보이는 방식으로 감소된다. 즉, 다수의 강한 간섭색 사이에 각 의존성 색상 변화가 없다.
높은 색상 강도의 안료의 경우, 개별 층의 두께는 서로에 대해 면밀히 조정되어야 한다.
본 발명에 따른 간섭 안료는 고굴절률 층 (A) 또는 (C)와 저굴절률 층 (B)가 서로 교대한다. 고굴절률 층 (A) 및 (C)의 굴절률 n은 1.8보다 크고, 바람직하게는 2.0 이상이다.
층 (A)는 바람직하게는 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO, BiOCl, Ce2O3, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3, Ti 저급 산화물(4 미만 내지 2인 산화상태를 갖는 부분적으로 환원된 TiO2, 예컨대 저급 산화물 Ti3O5, Ti2O3 내지 TiO), 티타늄 옥시나이트라이드 및 질화티탄, CoO, Co3O4, VO2, V2O3, NiO, CoAl2O4, BiVO4, Ce2S3, MoS2 또는 이들의 혼합물 또는 조합으로 이루어진다. 바람직한 경우, 산화물 혼합물은 환원된 형태로도 존재할 수 있다. 층 (A)는 특히 바람직하게는 무색 층, 특히 TiO2 층이다. 여기에서 TiO2는 금홍석(rutile) 또는 아나타세(anatase) 변형, 바람직하게는 금홍석일 수 있다.
층 (A)의 두께는 20 내지 500nm, 바람직하게는 30 내지 400nm, 특히 40 내지 350nm이다.
피막 (B)에 적합한 무색의 저굴절률 물질은 바람직하게는 금속 산화물 또는 상응하는 금속 수화물, 예를 들어 SiO2, Al2O3, AlO(OH), B2O 3, MgF2, MgSiO3 또는 상기 금속 산화물의 혼합물이다. 층 (B)는 바람직하게는 SiO2, MgF2 또는 Al2O 3 또는 이들의 혼합물로 이루어진다.
층 (B)가 매우 얇은 것이 본 발명에 따른 안료의 광학 특성에 유리하다. 층 (B)의 두께는 10 내지 100nm, 바람직하게는 10 내지 90nm, 특히 20 내지 80nm이다.
층 (C)는 바람직하게는 TiO2, ZrO2, ZnO, SnO2, Ce2O3 , BiOCl 또는 이들의 혼합물 또는 조합으로 이루어진다. 층 (C)는 특히 바람직하게는 TiO2 층이다. 여기에서 TiO2는 금홍석 또는 아나타세 변형, 바람직하게는 금홍석일 수 있다.
층 (C)의 두께는 20 내지 500nm, 바람직하게는 30 내지 400nm, 특히 40 내지 350nm이다.
층 (D)는 입경이 1 내지 500nm, 바람직하게는 2 내지 400nm, 특히 3 내지 300nm인 흡수성 안료 입자로 이루어진다. 적합한 안료 입자는 유기 및 무기 유색 안료, 프러시안 블루, 비스무트 바나데이트, 괴타이트(goethite) 및 마그네타이트이다. 적합한 무기 유색 안료는 특히 해마타이트(haematite), 크롬 산화물 및 크롬 수산화물, 코발트 알루미네이트, 울트라마린, 크롬/철 혼합 산화물, 스피넬, 예컨대 테너즈 블루(Tenards Blue), 카드뮴 설파이드 또는 셀레나이드, 크로메이트 안료 및 카본블랙이다. 적합한 유기 유색 안료로서는 퀴나크리돈, 벤즈이미다졸론, 카퍼 프탈로시아닌, 아조 안료, 인단트렌, 1,4-디케토피롤로피롤, 페리논, 안탄트론, 프탈로시아닌, 안트라퀴논, 인디고, 티오인디고 및 이들의 유도체, 및 카민 레드(Carmine Red)를 특별히 언급해야 한다.
층 (D)는 특히 프러시안 블루, 마그네타이트, 카민 레드 및/또는 티오인디고로 이루어진다.
층 (D)중 유색 안료의 중량%는 전체 안료를 기준으로 하여 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 0.5 내지 30중량%, 특히 1 내지 20중량%이다. 층 (D)의 두께는 1 내지 500nm, 바람직하게는 3 내지 400nm, 특히 5 내지 300nm이다.
기재를 고굴절률 층(A), 저굴절률 층(B), 또다른 무색 고굴절률 층(C) 및 흡수성 층(D)으로 피복하면 색상, 광택 및 은폐력이 광범위하게 변화될 수 있는 유색 안료가 생성된다.
특히 바람직한 유색 안료는 하기와 같은 순서의 층을 갖는다:
기재 + TiO2 (A) + SiO2 (B) + TiO2 (C) + 프러시안 블루 (D)
기재 + TiO2 (A) + SiO2 (B) + TiO2 (C) + 마그네타이트 (D)
기재 + TiO2 (A) + SiO2 (B) + TiO2 (C) + 티오인디고 (D)
기재 + TiO2 (A) + SiO2 (B) + TiO2 (C) + 카민 레드 (D)
기재 + Fe2O3 (A) + SiO2 (B) + TiO2 (C) + 프러시안 블루 (D)
기재 + TiO2 (A) + SiO2 (B) + TiO2 (C) + 코발트 알루미네이트 (D)
본 발명에 따른 안료는 미분된 소판상 기재 위에서 정밀하게 한정된 두께와 매끈한 표면을 갖는 고굴절률 층과 저굴절률 층을 생성시킴으로써 용이하게 제조할 수 있다.
금속-산화물 층은 바람직하게는 습식-화학적 방법에 의해 적용되며, 진주 광택 안료의 제조를 위해 개발된 습식-화학적 피복법을 이용할 수 있다. 이러한 유형의 방법은 예를 들어 DE 14 67 468 호, DE 19 59 988 호, DE 20 09 566 호, DE 22 14 545 호, DE 22 15 191 호, DE 22 44 298 호, DE 23 13 331 호, DE 25 22 572 호, DE 31 37 808 호, DE 31 37 809 호, DE 31 51 343 호, DE 31 51 354 호, DE 31 51 355 호, DE 32 11 602 호, DE 32 35 017 호 또는 다른 특허 문서 및 당해 분야의 숙련자에게 공지된 기타 출판물에 기재되어 있다.
습식 피복의 경우에는, 기재 입자를 물에 현탁시키고, 하나 이상의 가수분해성 금속 염을 가수분해에 적합한 pH에서 첨가한다. pH는 금속 산화물 또는 금속 산화물 수화물이 부차적인 침전을 일으키지 않으면서 소판 위로 바로 침전되도록 하는 방식으로 선택된다. pH는 염기 또는 산을 동시에 칭량해 넣음으로써 일정하게 유지한다. 이어, 안료를 분리해내고 세척 및 건조시킨 후, 임의적으로는 연소(ignition)시키는데, 각 경우에 존재하는 피막에 대해 연소 온도를 최적화시킬 수 있다. 일반적으로, 연소 온도는 250 내지 1000℃, 바람직하게는 350 내지 900℃이다. 바람직한 경우, 개별 피막을 적용시킨 후 안료를 분리해내고 건조시킨 다음 임의적으로는 연소시키고, 이어 추가의 층을 침전시키기 위해 재현탁시킬 수 있다.
기상 피복에 의해 유동상 반응기에서 피복시킬 수도 있으며, 진주 광택 안료를 제조하기 위하여 EP 0 045 851 호 및 EP 0 106 235 호에서 제안한 방법을 상응하게 이용할 수 있다.
Ti 저급 산화물 층은 예를 들어 EP-A-0 332 071 호, DE 19 51 696.8 호 및 DE 19 51 697.7 호에 기재되어 있는 바와 같이 암모니아, 수소 또는 탄화수소 및 탄화수소/암모니아 혼합물을 사용하여 TiO2 층을 환원시킴으로써 제조할 수 있다.
이로부터 유발되는 상이한 외피의 양 및 층을 선택함으로써 안료의 색조는 광범위한 한도 내에서 변화할 수 있다. 육안 또는 관측 기술 제어하에 목적하는 색상에 접근함으로써 순수하게 선택된 양을 넘어서서 특정 색조에 대해 미세하게 조율할 수 있다.
광안정성, 수안정성 및 기후안정성을 증가시키기 위해, 사용 분야에 따라 최종 안료를 후피복 또는 후처리시키는 것이 종종 바람직하다. 적합한 후피복 또는 후처리법은 예를 들어 독일 특허 22 15 191 호, DE-A 31 51 354 호, DE-A 32 35 017 호, DE-A 33 34 598 호, DE 40 30 727 A1 호, EP 0 649 886 A2 호, WO 97/29059 호, WO 99/57204 호, US 5,759,255 호에 기재되어 있는 방법이다. 이 후피복(층 E)은 안료의 화학적 안정성을 보다 증가시키거나 안료의 취급, 특히 다양한 매질 내로의 혼입을 단순화시킨다.
본 발명에 따른 안료는 바람직하게는 페인트, 피복제 및 인쇄 잉크 분야에서의 다양한 색상 시스템에 사용가능하다. 인쇄 잉크를 제조하는 데에는, 예컨대 바스프(BASF), 마라부(Marabu), 프뢸(Proll), 세리콜(Sericol), 하르트만(Hartmann), 게브르. 슈미트(Gebr. Schmidt), 시파(Sicpa), 아르베르그(Aarberg), 지그베르그(Siegberg), 지에스비-발(GSB-Wahl), 폴만(Follmann), 루코(Ruco) 또는 코츠 스크린 잉크스 게엠베하(Coates Screen INKS GmbH)에서 시판되는 다수의 결합제, 특히 수용성 등급이 적합하다. 인쇄 잉크는 수계 또는 용매계일 수 있다. 안료는 또한 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹, 및 농업부문에서의 사용, 예컨대 온실 시이트, 및 예를 들어 텐트 가리개의 착색에도 적합하다.
다양한 용도를 위해, 다층 안료를 유기 염료, 유기 안료, 또는 예컨대 투명 및 불투명한 백색, 유색 및 흑색 안료와의 혼합물, 및 소판상 철 산화물, 유기 안료, 홀로그래피 안료, LCP(액정 중합체) 및 금속-산화물 피복된 운모 및 SiO2 소판 등에 기초한 통상적인 투명, 유색 및 흑색 광택 안료와의 혼합물 형태로 유리하게 사용할 수 있다. 다층 안료는 시판중인 안료 및 충전제와 임의의 비로 혼합될 수 있다.
본 발명에 따른 안료는 또한 유동성 안료 제제 및 건조 제제의 제조에도 적합하다. 안료 제제 및 건조 제제는 본 발명에 따른 하나 이상의 안료, 결합제 및 임의적으로는 하나 이상의 첨가제를 포함함을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명은 페인트, 인쇄 잉크, 피복제, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 화장품 조성물 같은 조성물에서의 안료의 용도, 또한 안료 제제 및 건조 제제의 제조와 레이저 마킹을 위한 안료의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 하는 것이며, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
단계 1.1
탈이온수 2L에 10 내지 60㎛의 입경을 갖는 운모 100g을 현탁시키고, 격렬하게 교반하면서 80℃로 가열한다. pH 2.2에서 TiCl4 용액(TiCl4 400g/L) 270ml를 이 현탁액에 칭량해 넣는다. 이어, 수산화나트륨 용액(32%)을 사용하여 pH를 7.5로 조정하고, 이 pH에서 소디움 물유리 용액(SiO2 13.5%) 222ml를 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 염산(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 이어, TiCl4 용액(TiCl4 400g/L) 270ml를 pH 2.2에서 칭량해 넣는다. TiCl4 용액을 첨가하는 동안, NaOH 용액(32%)을 사용하여 각 경우의 pH를 일정하게 유지시킨다. 후처리하기 위해, 안료를 여과해내고 탈이온수로 세척한 다음 110℃에서 건조시키고 850℃에서 30분동안 연소시킨다.
단계 1.2 (프러시안 블루로 외피를 만듬)
단계 1.1로부터의 간섭 적색 안료 130g을 탈이온수 2L에 현탁시키고 격렬하게 교반하면서 70℃로 승온한다. 이 온도에서, 황산(10%)을 사용하여 pH를 7.0으로 조정한다. 이 pH에서, FeSO4×7H2O 2.6g, 황산(약 97%) 0.06g 및 탈이온수 65g으로 이루어진 용액을 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 수산화암모늄 용액(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 탈이온수 195g중 K4[Fe(CN)6]×3H2O 3.64g의 용액을 약 70분동안에 걸쳐 칭량해 넣고, 혼합물을 추가로 30분동안 교반한다. 전체 반응동안, 공기를 현탁액에 불어넣는다(4 내지 6L/h). 안료를 흡입 필터에서 여과해내고 탈이온수로 세척한 다음 100℃에서 12시간동안 건조시키고 체질(메쉬 폭 100㎛)하여, 강한 적색 진주 광택을 갖는 청색 안료 분말을 수득한다.
실시예 2
단계 2.1
입경 10 내지 60㎛의 운모 100g을 탈이온수 2L에 현탁하고 격렬하게 교반하면서 80℃로 가열한다. TiCl4 용액(TiCl4 400g/L) 200ml를 pH 2.2에서 이 혼합물에 칭량해 넣는다. 이어, 수산화나트륨 용액(32%)을 사용하여 pH를 조정하고, 소디움 물유리 용액(SiO2 13.5%) 212ml를 이 pH에서 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 염산(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지한다. 이어서, TiCl4 용액(TiCl4 400g/L) 220ml를 pH 2.2에서 칭량해 넣는다. TiCl4 용액을 첨가하는 동안, NaOH 용액(32%)을 사용하여 각 경우의 pH를 일정하게 유지시킨다. 후처리하기 위하여, 안료를 여과해내고 탈이온수로 세척한 다음 110℃에서 건조시키고 850℃에서 30분동안 연소시킨다.
단계 2.2(프러시안 블루로 외피를 만듬)
단계 2.1로부터의 간섭 금색 안료 130g을 탈이온수 2L에 현탁시키고 격렬하게 교반하면서 70℃로 승온한다. 이 온도에서, 황산(10%)을 사용하여 pH를 7.0으로 조정한다. 이 pH에서, FeSO4×7H2O 2.6g, 황산(약 97%) 0.06g 및 탈이온수 65g으로 이루어진 용액을 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 수산화암모늄 용액(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 탈이온수 195g중 K4[Fe(CN)6]×3H2O 3.64g의 용액을 약 70분동안에 걸쳐 칭량해 넣고, 혼합물을 추가로 30분동안 교반한다. 전체 반응동안, 공기를 현탁액에 불어넣는다(4 내지 6L/h). 안료를 흡입 필터에서 여과해내고 탈이온수로 세척한 다음 100℃에서 12시간동안 건조시키고 체질(메쉬 폭 100㎛)하여, 강한 금색 진주 광택을 갖는 청색 안료 분말을 수득한다.
실시예 3
단계 3.1
입경 10 내지 60㎛의 운모 100g을 탈이온수 2L에 현탁하고 격렬하게 교반하면서 80℃로 가열한다. TiCl4 용액(TiCl4 400g/L) 300ml를 pH 2.2에서 이 현탁액에 칭량해 넣는다. 이어, 수산화나트륨 용액(32%)을 사용하여 pH를 7.5로 상승시키고, 소디움 물유리 용액(SiO2 13.5%) 222ml를 이 pH에서 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 염산(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지한다. 이어서, TiCl4 용액(TiCl4 400g/L) 300ml를 pH 2.2에서 칭량해 넣는다. TiCl4 용액을 첨가하는 동안, NaOH 용액(32%)을 사용하여 각 경우의 pH를 일정하게 유지시킨다. 후처리하기 위하여, 안료를 여과해내고 물로 세척한 다음 110℃에서 건조시키고 850℃에서 30분동안 연소시킨다.
단계 3.2(프러시안 블루로 외피를 만듬)
단계 3.1로부터의 간섭 자색 안료 130g을 탈이온수 2L에 현탁시키고 격렬하게 교반하면서 70℃로 승온한다. 이 온도에서, 황산(10%)을 사용하여 pH를 7.0으로 조정한다. 이 pH에서, FeSO4×7H2O 2.6g, 황산(약 97%) 0.06g 및 탈이온수 65g으로 이루어진 용액을 45분동안에 걸쳐 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 수산화암모늄 용액(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 탈이온수 195g중 K4[Fe(CN)6]×3H2O 3.64g의 용액을 약 70분동안에 걸쳐 칭량해 넣고, 혼합물을 추가로 30분동안 교반한다. 전체 반응동안, 공기를 현탁액에 불어넣는다(4 내지 6L/h). 안료를 흡입 필터에서 여과해내고 물로 세척한 다음 100℃에서 12시간동안 건조시키고 체질(메쉬 폭 100㎛)하여, 자색 진주 광택을 갖는 청색 안료 분말을 수득한다.
실시예 4(프러시안 블루로 외피를 만듬)
실시예 1/단계 1.1로부터의 간섭 자색 안료 130g을 탈이온수 2L에 현탁시키고 격렬하게 교반하면서 70℃로 승온한다. 이 온도에서, 황산(10%)을 사용하여 pH를 7.0으로 조정한다. 이 pH에서, FeSO4×7H2O 31.2g, 황산(약 97%) 0.8g 및 탈이온수 780g으로 이루어진 용액을 6시간동안에 걸쳐 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 수산화암모늄 용액(10%)을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 탈이온수 2.3L중 K4[Fe(CN)6]×3H2O 43.7g의 용액을 70분동안에 걸쳐 칭량해 넣고, 혼합물을 추가로 30분동안 교반한다. 전체 반응동안, 공기를 현탁액에 불어넣는다(4 내지 6L/h). 안료를 흡입 필터에서 여과해내고 탈이온수로 세척한 다음 100℃에서 12시간동안 건조시키고 체질(메쉬 폭 100㎛)하여, 자색 진주 광택을 갖는 암청색 안료 분말을 수득한다.
실시예 5(마그네타이트로 외피를 만듬)
실시예 2/단계 2.1로부터의 금색 간섭 안료 기제 130g을 탈이온수 2L에 현탁시키고 75℃로 승온한다. NaOH 용액(32%)을 사용하여 pH를 8.0으로 조정한 다음, 탈이온수 50ml중 FeSO4×7H2O 18g, KNO3 3.0g 및 황산(20%) 1ml의 용액을 칭량해 넣는다. 이렇게 첨가하는 동안, 현탁액을 통해 질소를 일정하게 통과시키고(130L/h), NaOH 용액(32%)을 사용하여 pH를 8.0에서 유지시킨다. 생성물을 여과해내고 물로 세척한 다음, 110℃에서 4시간동안 건조시키고 체질(메쉬 폭 100㎛)하여, 금색 진주 광택을 갖는 회색 안료 분말을 수득한다.
용례
실시예 A: 매니큐어(nail varnish)
실시예 2로부터의 안료(1) 2.00%
요변성 매니큐어 기제 1348(톨루엔, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 니트로셀룰로즈, 토실아미드/포름알데히드, 수지, 디부틸 프탈레이트, 이소프로필 알콜, 스테아르알코늄 헥토라이트, 캠퍼, 아크릴레이트 공중합체, 벤조페논-1)(2) 98.00%
공급처:
(1) 메르크 카가아(Merck KGaA)
(2) 인터내셔널 랙커즈 에스.아.(International Lacquers S.A.)
실시예 B: 아이쉐도우
상 A
실시예 2로부터의 안료(1) 30.00%
활석(1) 49.50%
감자 전분(솔라늄 투베로숨(solanum tuberosum))(2) 7.50%
스테아르산 마그네슘(1) 2.50%
상 B
이소프로필 스테아레이트(3) 9.14%
세틸 팔미테이트(1) 0.53%
에왈린(ewalin) 1751(와셀린)(4) 0.53%
프래그런스 엘리건스(fragrance Elegance) #79228 D MF(향료)(5) 0.20%
프로필 4-하이드록시벤조에이트(프로필파라벤)(1) 0.10%
상 A의 성분을 균질하게 혼합한다. 그 다음, 용융된 상 B를 교반하면서 분말 혼합물에 첨가한다. 분말을 40 내지 50바아로 가압한다.
공급처:
(1) 메르크 카가아
(2) 쉬드스태르케 게엠베하(Sudstarke GmbH)
(3) 코그니스 게엠베하(Cognis GmbH)
(4) 하. 에르하르트 바그너 게엠베하(H. Erhard Wagner GmbH)
(5) 하르만 운트 라이머 게엠베하(Haarmann & Reimer GmbH)
실시예 C: 립스틱
상 A
실시예 2로부터의 안료(1) 15.00%
상 B
밀랍 화이트(세라 알바(cera alba))(1) 8.75%
파라세라 C 44(코페르니시아 세리페라(copernicia cerifera)(카르나우바 왁스, 세레신))(2) 5.25%
아뎁스 라나에(adeps lanae)(라놀린)(3) 3.50%
이소프로필 미리스테이트(4) 5.60%
점성 파라핀(액체 파라핀(광유))(1) 2.10%
옥시넥스(Oxynex, 등록상표) K 액체(PEG-8, 토코페롤, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르브산, 시트르산)(1) 0.05%
프로필 4-하이드록시벤조에이트(프로필파라벤)(1) 0.10%
피마자유(리시누스 코뮤니스(ricinus communis))(3) 59.45%
상 C
프래그런스 텐드레스(fragrance Tendresse) # 75418C(향료)(5) 0.20%
상 B의 성분을 75℃로 가열하여 용융시킨다. 상 A의 안료를 첨가하고 모든 성분을 잘 교반한다. 이어, 립스틱 조성물을 65℃로 가열시킨 주조 장치에서 상 C로부터의 향료와 함께 15분간 교반한다. 균질한 용융물을 55℃로 예열한 주조 주형에 부어넣는다. 이어, 주형을 냉각시키고 주형물을 차가운 상태에서 꺼낸다.
공급처:
(1) 메르크 카가아
(2) 파라멜트(Paramelt)
(3) 헨리 라모트 게엠베하(Henry Lamotte GmbH)
(4) 코그니스 게엠베하
(5) 하르만 운트 라이머 게엠베하
본 발명에 따른 고 착색력의 유색 다층 안료는 고니오크로마틱성이 현저하지 않음은 물론 간단하게 제조될 수 있다.

Claims (11)

  1. (A) 굴절률 n이 1.8보다 크고 층 두께가 20 내지 500nm인 피막,
    (B) 굴절률 n이 1.8 이하이고 층 두께가 10 내지 100nm인 무색 피막,
    (C) 굴절률 n이 1.8보다 크고 층 두께가 20 내지 500nm인 무색 피막,
    (D) 입경이 1 내지 500nm인 흡수성 안료 입자의 외피, 및
    임의적으로 (E) 보호 외층을 포함함을 특징으로 하는,
    다중피복된 소판상 기재(platelet-shaped substrate)에 기초한 유색 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    소판상 기재가 천연 또는 합성 운모, 유리 소판, Al2O3 소판, SiO2 소판 또는 TiO2 소판임을 특징으로 하는 유색 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    층 (A)가 TiO2, ZrO2, ZnO 또는 BiOCl로 이루어짐을 특징으로 하는 유색 안료.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    층 (B)가 SiO2, MgF2, Al2O3 또는 이들의 혼합물로 이루어짐을 특징으로 하는 유색 안료.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    흡수성 안료 입자가 프러시안 블루(Prussian Blue), 마그네타이트, 카민 레드(Carmine Red) 및/또는 티오인디고임을 특징으로 하는 유색 안료.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    층 (A)와 층 (C)가 동일한 조성을 가짐을 특징으로 하는 유색 안료.
  7. 제 6 항에 있어서,
    층 (A)와 층 (C)가 TiO2로 이루어짐을 특징으로 하는 유색 안료.
  8. 수성 매질 중에서의 금속 염의 가수분해에 의한 습식 화학적 방법, 또는 CVD 또는 PVD 방법에 의해 소판상 기재를 피복함을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 유색 안료의 제조방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    페인트, 피복제, 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 화장품 조성물, 레이저 마킹, 및 안료 제제 및 건조 제제의 제조에 유용한 유색 안료.
  10. 제 1 항에 따른 하나 이상의 유색 안료 및 하나 이상의 결합제, 임의적으로는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 안료 제제.
  11. 높은 착색력(tinting strength)을 갖는 제 1 항에 따른 간섭 안료를 포함하는, 펠렛, 과립, 칩 또는 브리켓(briquette)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 건조 제제.
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